JPS63243147A - ラテツクス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、接着力、防水性に優れ、かつ乾燥後のラテッ
クスフィルムの粘着性が少ないラテックス組成物に関す
る。

（従来の技術） 合成ゴムラテックスは接着力、防水性に優れることから
カーペットのバッキング剤、無機充填剤、ガラスミ！維
、パルプ繊維等からなる充填紙の接着剤、塗料、各種材
料の防水剤等に使用されている。

しかし、接着力、防水性が優れたものは粘着性が大きく
、合成ゴムラテックスが適用された製品の取扱いにおい
て製品同士がくっついたり、あるいは触った時にべとつ
いたりして取扱い上、あるいは生産上大きな問題となっ
ている。粘着性の少ないものは接着力に乏しく、粘着性
を改良する方法としては合成ゴムラテックスに充填材を
添加することが試みられているが、粘着性が改良されて
も接着力、防水性が十分ではない。従って接着力、防水
性、粘着性が共に改良された、合成ゴムラテックスが要
望されていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は接着力、防水性、粘着性が共に改良されたラテ
ックスについて鋭意研究を重ねた結果、構造の異なる特
定構造の２種のラテックスからなるラテックス組成物を
用いることにより、接着力、防水性、粘着性がいずれも
改良されることを見い出し本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、 ラテックス（Ａ）二二次転移点−３０〜＋５℃、ゲル含
率９０重量％以上の 重合体ラテックス ラテックス（Ｂ）：二次転移点−５０〜Ｏ℃、ゲル含率
９０重ａ％以上の 重合体ラテックス の混合物よりなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比（固形分）
が１０／９０〜９０／１０であるラテックス組成物を提
供するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のラテックス（Ａ）はポリマー成分の二次転移点
く以下Ｔｑという）が−３０〜＋５℃、ゲル含率が９０
ｆｆｉｆｆｉ％未満、好ましくはＴ　Ｃ１ｈ（−２０〜
０℃、ゲル含率が８７重量％以下である。

Ｔｑが一３０℃より低いと粘着性が増加し、＋５℃を超
えて高いと接着力、防水性が劣る。一方ゲル含率が９０
重重但を超えると接着力、防水性が劣り好ましくない。

本発明のラテックス（Ｂ）はポリマー成分の同７’）−
一５０−０℃、ゲル含率９０重量％以上、好ましくはＴ
Ｑが−４５〜−５℃、ゲル含率９５重量％以上でおる。

Ｔｑが一５０℃より低いと粘着柱が増加し、０℃を超え
て高いと接着力、防水性が劣る。一方ゲル含率が９０重
量％未満であると粘着性が増加して好ましくない。

ラテックス（Ａ）／ラテックス（Ｂ）の混合比率は重量
比（固形分）が１０／９０〜９０／１０、好ましくは３
０／７０〜７０／３０である。（Ａ＞が１０／９０未満
であると接着力、防水性が劣り、一方（Ａ）が９０／’
１０を超えると粘着性が増加して好ましくない。

本発明のラテックス（Ａ）、（Ｂ）の単量体成分につい
て説明する。

本発明で使用される単量体成分としては好ましくは、共
役ジエン及び／又は炭素数が２〜１２のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。

共役ジエンとしては、例えばブタジェン、イソプレン、
クロロプレン等であり、好ましくはブタジェン、イソプ
レンである。

炭素数が２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリ
ル酸のエチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ラウリル等のエステル等であり、好ましく
はｎ−ブチルアクリレートである。これらは１種又は２
種以上が使用されや―る。

その他共重合可能な単量体としては、スチレン、α−メ
ヂルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物
、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニルが
ある。このほか官能性型母体として、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン
系不飽和カルボン酸中母体、及びそれらのジカルボン酸
の無水物上ノアルキルエステル、モノアミド類、アミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート等のエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキル
エステル、アミノエチルアクリルアミド等のエチレン系
不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミド、グリシジル
アクリレート等の不飽和脂肪酸グリシジルエステル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド等のエチレン系不飽和カルボン酸のアルキル
アミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン
酸ビニルエステル等が使用でき、これらは１種又は２種
以上増便用することができる。これらのうち、不飽和カ
ルボン酸、不飽和アミド、ヒドロキシル基含有（メタ）
アクリル酸エステルが好ましい。これら官能性型母体は
Ｏ〜１０重伍％、好ましくは１〜８重量％使用される。

本発明のラテックス（Ａ）、（Ｂ）のポリマーのＴｇの
調節方法は公知の方法により実施できる。

ポリマーのＴＣＩはポリマーを構成する単量体の種類・
組成割合により決定されることから単量体の種類・組成
比率を適宜選択することで、目的の丁ｇを有するラテッ
クスを得ることができる。

本発明のラテックス（Ａ＞、（Ｂ）のポリマーのゲル含
率の調節は種々の方法があり、これらの方法については
、当業者に於いて周知でおる。一般的な方法としては重
合時の分子量調節剤の使用量、手合温度により調節する
。分子量調節剤を多く用いる程、ゲル含率は低くなる傾
向を示し、また重合温度が高くなるほどゲル含率は高く
なる傾向を示す。したがって分子量調節剤・重合温度を
適宜選択することで目的のゲル含率を調節することがで
きる。　本発明のラテックス（Ａ）、（Ｂ）は共役ジエ
ン系ラテックス及び／又はアクリル系ラテックスである
が、共役ジエン系ラテックスは接着力、防水性と粘着性
のバランスが高水準にあり、かつ汎用性に優れている。

一方アクリル系ラテックスは本発明の目的とする効果及
び耐久性に優れている。共役ジエン系ラテックスとアク
リル系ラテックスを併用したものは、それぞれの特徴を
有するものが得られる。

本発明のラテックス（Ａ）の特に好ましい組成としては
（ａ）ブタジェン２８〜４５重間％、（ｂ）スチレン３
５〜７０重量％、（Ｃ）スチレン以外のビニル系単伍体
Ｏ〜２０重間％及び、（ｄ）α、β−不飽和カルボン酸
０〜６重量％からなる共重合体ラテックスであり、一方
、ラテックス（Ｂ）の好ましい組成としては（ａ＞ブタ
ジェン３０〜５５重間％、（ｂ）スチレン３０〜７０重
量％、（Ｃ）スチレン以外のビニル系単量体０〜２０重
足％、及び（ｄ）α、β−不飽和カルボン１０〜６重量
％からなる共重合体ラテックスである。ラテックス（Ａ
＞のブタジェンが２８単借％未満（ビニル系単量体が７
２重量％超えるとき）では接着性、防水性が低下し、４
０重単量超えると粘着性が増加するので好ましくない。

ラテックス（Ｂ）のブタジェンが３０重量％未満のとき
くビニル系単量体が７０重量％超えるとき）接着力、防
水性が低下し、５５重量％を超えると粘着性が増加する
ので好ましくない。

本発明によるラテックス（Ａ＞及びラテックス（Ｂ）は
シート強度、耐熱性付与させるためＯ〜５重徂％の範囲
でカルボキシ変性されていることが好ましい。α・β−
不飽和カルボン酸は通常のカルボキシ変性スチレンブタ
ジェン系ラテックスに使用されるマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
などのいずれでもよく、またこれら不飽和カルボン酸を
２種以上組み合わせて使用してもよい。

なお、本発明の共重合体ラテックスを用いて表面処理す
る際充填剤を組み合わせて使用するとシートの粘着性が
一段と改良される。充填剤の使用量は共重合体ラテック
スの固形分基準で２０重量％以下であり、好ましくは５
〜１０重但％重量る。

２０重量％超えると接着力、防水性が低下するので好ま
しくない。これらの表面処理は、吹付、アプリケータ塗
工、含浸により行われる。

（実施例） 次に本発明を実施例によってざらに具体的に説明する。

１、実施例・比較例で使用する重合体ラテックスの製造
方法 なお、以下において使用量は重量部である。

ラテックス（イ）の製造 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ド
デシルベゼンスルホン酸ソーダ　　　１．０炭酸ソーダ
　　　　　　　　　　　　　０．５ブタジエン　　　　
　　　　　　　　３５スチレン　　　　　　　　　　　
　　６０イタコン酸　　　　　　　　　　　　　３アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　１ビトロキシエチ
ルアクリレート　　　　１四塩化炭素　　　　　　　　
　　　　　２過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　１
なる組成物を攪拌下に温度６０℃にて１０時間反応させ
、ざらに７０℃にて２０時間反応させて反応率９８％の
ラテックスを得た。ラテックスのｐｌｌを８に調整した
後、ラテックス中に含まれる未反応単量体をスチームを
吹き込むことにより除去して乾燥固形分濃度４８％のラ
テックスを得た。この様にして得られたラテックスのポ
リマーの示差熱分析による二次転移点は一１０℃で、ゲ
ル含率８０％であった。

ラテックス（ロ）〜（ヌ）の製造 表−１に示した単量体・分子量調節剤・重合温度条件を
用い、他はラテックス（イ）と同一条件で重合を行い、
ラテックス（ロ）〜（ヌ）のラテックスを得た。ラテッ
クス（ロ）〜（ヌ）のＴｑ及びゲル含率は表−１に示し
た。

２、Ｔｑ、ゲル含率の測定方法及び物性の評価方法 （１）、二次転移点（ＴＣＩ） 示差熱分析法により測定した。

（２）、ゲル含率 水酸化ナトリウムでｐＨ８に調製した共重合体ラテック
スをメタノールで凝固し、洗浄、乾燥した後、約０．３
ｇの試料を１００ｍｇのトルエンに２０時間浸漬した後
、トルエン不溶分を測定し、試料に対する重量％で示し
た。

（３）、サイズ度 防水性の指標となるもので５　ｃｍ角に切った充填紙を
固形濃度２％チオシアン酸アンモニウム水溶液に浮かべ
、充填紙の上に固形濃度１％塩化第一鉄水溶液を１滴滴
下し、発色までの時間を測定した。

時間が長い程、防水性は良好。

（４）、剥離強度 ポリエステルフィルムにラテックスを塗布し、熱風乾燥
後、未処理のポリエステルフィルムと貼り合わせ、引張
速度１００ｍ／分にて幅２５＃の試験片の剥離強度を測
定した。数値が大きい程、粘着性は大きい。

（５）、粉着ち性 充填紙にセロハンテープを貼り付け、一定荷車後、引き
剥がして、セロハンテープへの付着状態を目視にて判定
した。粉着らが少ない程、接着性は良好。判定基準は以
下の通りである。

００％、０２０％、Ｏ△４０％、八６０％、Ｘ　１００
％（６）、シート強度 引張速度５０＃／分にて幅１５＃シートの破断強度を測
定した。シート強度が高い程、接着性は良好。

実施例１〜５ 充填抄造用ラテックスとしての評価 パルプ繊維（ＮＢＫＰ）を叩解機にて叩解し、ＪＩＳ　
　Ｐ８１２１に規定のカナディアンフリーネスが５００
ＣＣになるように繊維長を調整する。次に１％に調製し
た上記パルプ１０％（乾燥重量）、ガラス繊Ｍ５％、充
填材（日本タルク株式会社製、５Ｗ）６９％、固形濃度
１０％の表−１に示した重合体ラテックス１５％（乾燥
重量）の順に攪拌しながら混合器に投入し、続いて１％
水溶液のカチオン性高分子凝集剤（昭和高分子株式会社
製ポリフィクス）１％（乾燥重量）を徐々に添加し、抄
紙配合物スラリーを得た。

次に、上記の抄紙配合物スラリーをＪＩＳ　　Ｐ８２０
９に規定する方法で抄紙した後、熱風乾燥し、シート坪
ｆｆ１３００ｇ／ｍ、シート厚０．３ｒｒｖｎ、シート
密度１．０’ｌ／ｃｍの充填紙を得た。

試験結果を表−２に示した。

実施例１〜５の充填紙はサイズ度大きく防水性に優れ、
シート強度が大きいことから接着力に優れ、そして、剥
離強度が小さいことから耐粘着性（粘着しにくいこと）
に優れている。従って、本発明のラテックス組成物は防
水性、接着力、耐粘着性の物性バランスが高水準にある
。

比較例１〜６．７〜１２ 表−２に比較例１〜６の例を示す。

表−３に比較例７〜１２の例を示す。比較例７〜１２で
は、実施例１の充填紙にアプリケータを用いて表−３の
ラテックス組成物を３０±２９／ｒＩｔになるように塗
工した後、熱風乾燥機にて乾燥し表面処理充填紙を得た
。試験結果を表−３に示す。

比較例１．７：本発明のラテックス（Ａ＞単独使用した
例であり、粘着性が大きい。

比較例２．８；本発明のラテックス（Ｂ）単独使用した
例であり、接着力、防水性 が劣る。特に比較例８では粉着ら 性が劣る。

比較例３．９；ラテックス（Ａ）のＴＣＩが本発明の範
囲をこえて低い例でおり、粘 着性が大きい。

比較例４．１０ニラテツクス（Ａ＞のゲル含率が本発明
の範囲を超えて大きい例 でおり、接着力、防水性が劣る。

比較例１０では粉着ち性が劣る。

比較例５．１１ニラテツクス（Ｂ）のＴＱが本発明の範
囲を超えて低い例であり、 粘着性が大きい。

比較例６．１２；ラテックス（Ｂ）のゲル含率が本発明
の範囲未満であり粘着性 が大きい。

実施例６〜１０ 実施例１の充填紙にアプリケータを用いて表−３のラテ
ックス組成物を３０±２ｇ／ｒｄになるように塗工した
後、熱風乾燥機にて乾燥し表面処理充填紙を得た。試験
結果を表−３に示した。

実施例６〜１０はサイズ度が大きく防水性に優れ、粉着
ら性、シート強度に優れていることから、接着力に優れ
、そして、剥離強度が小ざいことから粘着性が少なく、
従って本発明のラテックス組成物は、防水性、接着力、
耐粘着性のバランスが高水準にある性能を有する。

（発明の効果） 本発明のラテックス組成物は接着力、防水性、耐粘着性
（粘着性が無い性質）の物性バランスが高水準にあるの
で、カーペットバッキング剤の接着剤、充填紙の接着剤
、その他の材料の接着剤、防水剤、塗料、表面処理剤に
有効である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ラテックス（Ａ）：二次転移点−３０〜＋５℃、ゲル含
   率９０重量％未満 の重合体ラテックス ラテックス（Ｂ）：二次転移点−５０〜０℃、ゲル含率
   ９０重量％以上の 重合体ラテックス の混合物よりなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比（固形分）
   が１０／９０〜９０／１０であるラテックス組成物。