JPH0819268B2

JPH0819268B2 - ラテツクス組成物

Info

Publication number: JPH0819268B2
Application number: JP62075934A
Authority: JP
Inventors: 充目野; 稔加藤; 忠義中島; 博蓼沼
Original assignee: 日本合成ゴム株式会社
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPS63243147A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、接着力、防水性に優れ、かつ乾燥後のラテ
ックスフィルムの粘着性が少ないラテックス組成物に関
する。

（従来の技術）合成ゴムラテックスは接着力、防水性に優れることか
らカーペットのバッキング剤、無機充填剤、ガラス繊
維、パルプ繊維等からなる充填紙の接着剤、塗料、各種
材料の防水剤等に使用されている。しかし、接着力、防
水性が優れたものは粘着性が大きく、合成ゴムラテック
スが適用された製品の取扱いにおいて製品同士がくっつ
いたり、あるいは触った時にべとついたりして取扱い
上、あるいは生産上大きな問題となっている。粘着性の
少ないものは接着力に乏しく、粘着性を改良する方法と
しては合成ゴムラテックスに充填材を添加することが試
みられているが、粘着性が改良されても接着力、防水性
が十分ではない。従って接着力、防水性、粘着性が共に
改良された、合成ゴムラテックスが要望されていた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者は接着力、防水性、粘着性が共に改良された
ラテックスについて鋭意研究を重ねた結果、構造の異な
る特定構造の２種のラテックスからなるラテックス組成
物を用いることにより、接着力、防水性、粘着性がいず
れも改良されることを見い出し本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段）本発明は、（ａ）ブタジエン28〜45重量％、（ｂ）スチレン35〜70
重量％、（ｃ）スチレン以外のビニル系単量体０〜20重
量％、および（ｄ）α，β−不飽和カルボン酸０〜６重
量％からなる単量体を重合してなり、二次転移点が−30
〜＋５℃、ゲル含率が90重量％未満の共重合体ラテック
ス（Ａ）と、（ａ）ブタジエン30〜55重量％、（ｂ）スチレン30〜
70重量％、（ｃ）スチレン以外のビニル系単量体０〜20
重量％、および（ｄ）α，β−不飽和カルボン酸０〜６
重量％からなる単量体を重合してなり、二次転移点が−
50〜０℃、ゲル含率が90重量％以上の共重合体ラテック
ス（Ｂ）、との混合物よりなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比（固形
分）が10/90〜90/10であるラテックス組成物を提供する
ものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のラテックス（Ａ）はポリマー成分の二次転移
点（以下Tgという）が−30〜＋５℃、ゲル含率が90重量
％未満、好ましくはTgが−20〜０℃、ゲル含率が87重量
％以下である。Tgが−30℃より低いと粘着性が増加し、
＋５℃を超えて高いと接着力、防水性が劣る。一方ゲル
含率が90重量％を超えると接着力、防水性が劣り好まし
くない。

本発明のラテックス（Ｂ）はポリマー成分のTgが−50
〜０℃、ゲル含率90重量％以上、好ましくはTgが−45〜
−５℃、ゲル含率95重量％以上である。Tgが−50℃より
低いと粘着性が増加し、０℃を超えて高いと接着力、防
水性が劣る。一方ゲル含率が90重量％未満であると粘着
性が増加して好ましくない。

ラテックス（Ａ）／ラテックス（Ｂ）の混合比率は重
量比（固形分）が10/90〜90/10、好ましくは30/70〜70/
30である。（Ａ）が10重量％未満であると接着力、防水
性が劣り、一方（Ａ）が90重量％を超えると粘着性が増
加して好ましくない。

本発明のラテックス（Ａ）、（Ｂ）の単量体成分につ
いて説明する。

本発明で使用されるスチレン以外のビニル系単量体と
しては、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族ビニル化合物、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル等が挙げられる。

前記α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸等が挙げられる。

また、これらスチレン以外のビニル系単量体や、α，
β−不飽和カルボン酸は、それぞれ１種または２種以上
を使用することができる。

本発明のラテックス（Ａ）、（Ｂ）のポリマーのTgの
調節方法は公知の方法により実施できる。ポリマーのTg
はポリマーを構成する単量体の種類・組成割合により決
定されることから単量体の種類・組成比率を適宜選択す
ることで、目的のTgを有するラテックスを得ることがで
きる。

本発明のラテックス（Ａ）、（Ｂ）のポリマーのゲル
含率の調節は種々の方法があり、これらの方法について
は、当業者に於いて周知である。一般的な方法としては
重合時の分子量調節剤の使用量、重合温度により調節す
る。分子量調節剤を多く用いる程、ゲル含率は低くなる
傾向を示し、また重合温度が高くなるほどゲル含率は高
くなる傾向を示す。したがって分子量調節剤・重合温度
を適宜選択することで目的のゲル含率を調節することが
できる。

本発明においてラテックス（Ａ）のブタジエンが28重
量％未満（ビニル系単量体が72重量％を超えるとき）で
は接着剤、防水性が低下し、45重量％を超えると、粘着
性が増加するので好ましくない。ラテックス（Ｂ）のブ
タジエンが30重量％未満のとき（ビニル系単量体が70重
量％を超えるとき）接着力、防水性が低下し、55重量％
を超えると粘着性が増加するので好ましくない。

本発明によるラテックス（Ａ）及びラテックス（Ｂ）
はシート強度、耐熱性付与させるため０〜６重量％の範
囲でカルボキシ変性されていることが好ましい。α，β
−不飽和カルボン酸は通常のカルボキシ変性スチレンブ
タジエン系ラテックスに使用されるマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸などのいずれでもよく、また、これら不飽和カルボン
酸を２種以上組み合わせて使用してもよい。

なお、本発明の共重合体ラテックスを用いて表面処理
する際充填剤を組み合わせて使用するとシートの粘着性
が一段と改良される。充填剤の使用量は共重合体ラテッ
クスの固形分基準で20重量％以下であり、好ましくは５
〜10重量％である。20重量％を超えると接着力、防水性
が低下するので好ましくない。これらの表面処理は、吹
付、アプリケータ塗工、含浸により行われる。

（実施例）次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明す
る。

1.実施例・比較例で使用する重合体ラテックスの製造方
法なお以下において使用量は重量部である。

ラテックス（イ）の製造水 200 ドデシルベゼンスルホン酸ソーダ 1.0 炭酸ソーダ 0.5 ブタジエン 35 スチレン 60 イタコン酸３アクリル酸１ビドロキシエチルアクリレート１四塩化炭素２過硫酸カリウム１なる組成物を撹拌下に温度60℃にて10時間反応させ、さ
らに70℃にて20時間反応させて反応率98％のラテックス
を得た。ラテックスのpHを８に調整した後、ラテックス
中に含まれる未反応単量体をスチームを吹き込むことに
より除去して乾燥固形分濃度48％のラテックスを得た。
この様にして得られたラテックスのポリマーの示差熱分
析による二次転移点は−10℃で、ゲル含率80％であっ
た。

ラテックス（ロ）〜（ヌ）の製造表−１に示した単量体・分子量調節剤・重合温度条件
を用い、他はラテックス（イ）と同一条件で重合を行
い、ラテックス（ロ）〜（ヌ）のラテックスを得た。ラ
テックス（ロ）〜（ヌ）のTg及びゲル含率は表−１に示
した。

2.Tg、ゲル含率の測定方法及び物性の評価方法（１）．二次転移点（Tg）示差熱分析法により測定した。

（２）．ゲル含率水酸化ナトリウムでpH8に調製した共重合体ラテックス
をメタノールで凝固し、洗浄、乾燥した後、約0.3gの試
料を100mlのトルエンに20時間浸漬した後、トルエン不
溶分を測定し、試料に対する重量％で示した。

（３）．サイズ度防水性の指標となるもので5cm角に切った充填紙を固形
濃度２％チオシアン酸アンモニウム水溶液に浮かべ、充
填紙の上に固形濃度１％の塩化第一鉄水溶液を１滴滴下
し、発色までの時間を測定した。

時間が長い程、防水性は良好。

（４）．剥離強度ポリエステルフィルムにラテックスを塗布し、熱風乾燥
後、未処理のポリエステルフィルムと貼り合わせ、引張
速度100mm/分にて幅25mmの試験片の剥離強度を測定し
た。数値が大きい程、粘着性は大きい。

（５）．粉落ち性充填紙にセロハンテープを貼り付け、一定荷重後、引き
剥がして、セロハンテープへの付着状態を目視にて判定
した。粉落ちが少ない程、接着性は良好。判定基準は以
下の通りである。

◎０％、○20％、○△40％、△60％、×100％（６）．シート強度引張速度50mm/分にて幅15mmシートの破断強度を測定し
た。シート強度が高い程、接着性は良好。

実施例１〜４充填抄造用ラテックスとしての評価パルプ繊維（NBKP）を叩解機にて叩解し、JIS P8121
に規定のカナディアンフリーネスが500ccになるように
繊維長を調整する。次に１％に調製した上記パルプ10％
（乾燥重量）、ガラス繊維５％、充填材（日本タルク株
式会社製、SW）69％、固形濃度10％の表−１に示した重
合体ラテックス15％（乾燥重量）の順に撹拌しながら混
合器に投入し、続いて１％水溶液のカチオン性高分子凝
集剤（昭和高分子株式会社製ポリフィクス）１％（乾燥
重量）を徐々に添加し、抄紙配合物スラリーを得た。

次に、上記の抄紙配合物スラリーをJIS P8209に規定
する方法で抄紙した後、熱風乾燥し、シート坪量300g/m
²、シート厚0.3mm、シート密度1.0g/cm³の充填紙を得
た。

試験結果を表−２に示した。

実施例１〜５の充填紙はサイズ度大きく防水性に優
れ、シート強度が大きいことから接着力に優れ、そし
て、剥離強度が小さいことから耐粘着性（粘着しにくい
こと）に優れている。従って、本発明のラテックス組成
物は防水性、接着力、耐粘着性の物性バランスが高水準
にある。

比較例１〜６、７〜12 表−２に比較例１〜６の例を示す。

表−３に比較例７〜１の例を示す。比較例７〜12で
は、実施例１の充填紙にアプリケータを用いて表−３の
ラテックス組成物を30±2g/m²になるように塗工した
後、熱風乾燥機にて乾燥し表面処理充填紙を得た。試験
結果を表−３に示す。

比較例１、7;本発明のラテックス（Ａ）単独使用した例
であり、粘着性が大きい。

比較例２、8;本発明のラテックス（Ｂ）単独使用した例
であり、接着力、防水性が劣る。特に比較例８では粉落
ち性が劣る。

比較例３、9;ラテックス（Ａ）のTgが本発明の範囲をこ
えて低い例であり、粘着性が大きい。

比較例４、10;ラテックス（Ａ）のゲル含率が本発明の
範囲を超えて大きい例であり、接着力、防水性が劣る。
比較例10では粉落ち性が劣る。

比較例５、11;ラテックス（Ｂ）のTgが本発明の範囲を
超えて低い例であり、粘着性が大きい。

比較例６、12;ラテックス（Ｂ）のゲル含率が本発明の
範囲未満であり粘着性が大きい。

実施例５〜８実施例１の充填紙にアプリケータを用いて表−３のラ
テックス組成物を30±2g/m²になるように塗工した後、
熱風乾燥機にて乾燥し表面処理充填紙を得た。試験結果
を表−３に示した。

実施例５〜８はサイズ度が大きく防水性に優れ、粉落
ち性、シート強度に優れていることから、接着力に優
れ、そして、剥離強度が小さいことから粘着性が少な
く、従って本発明のラテックス組成物は、防水性、接着
力、耐粘着性のバランスが高水準にある性能を有する。

（発明の効果）本発明のラテックス組成物は接着力、防水性、耐粘着
性（粘着性が無い性質）の物性バランスが高水準にある
ので、カーペットバッキング剤の接着剤、充填紙の接着
剤、その他の材料の接着剤、防水剤、塗料、表面処理剤
に有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 19/56 (72)発明者蓼沼博東京都中央区築地２丁目11番14号日本合成ゴム株式会社内 (56)参考文献特開昭56−76438（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−71545（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−32930（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ブタジエン28〜45重量％、（ｂ）ス
チレン35〜70重量％、（ｃ）スチレン以外のビニル系単
量体０〜20重量％、および（ｄ）α，β−不飽和カルボ
ン酸０〜６重量％からなる単量体を重合してなり、二次
転移点が−30〜＋５℃、ゲル含率が90重量％未満の共重
合体ラテックス（Ａ）と、（ａ）ブタジエン30〜55重量％、（ｂ）スチレン30〜70
重量％、（ｃ）スチレン以外のビニル系単量体０〜20重
量％、および（ｄ）α，β−不飽和カルボン酸０〜６重
量％からなる単量体を重合してなり、二次転移点が−50
〜０℃、ゲル含率が90重量％以上の共重合体ラテックス
（Ｂ）、との混合物よりなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比（固形
分）が10/90〜90/10であるラテックス組成物。