CN101675120B - 光辉性颜料以及使用了该颜料的化妆用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光辉性颜料以及使用了该颜料的化妆用组合物。本发明的光辉性颜料含有鳞片状基体(10)和最外覆膜(20)，所述最外覆膜(20)包覆鳞片状基体(10)、被作为最外层并含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种。本发明的光辉性颜料还可以进一步具备被配置于最外覆膜的内侧且含有选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物的干涉色覆膜。另外，本发明的光辉性颜料还可以进一步具备被配置于最外覆膜的内侧且含有银和/或银合金的含银覆膜。最外覆膜还可以含有阴离子性色素。

Description

光辉性颜料以及使用了该颜料的化妆用组合物
技术领域
本发明涉及光辉性颜料以及使用了该颜料的化妆用组合物。
背景技术
一直以来，作为光辉性颜料，已知鳞片状的铝粒子、石墨片粒子、鳞片状玻璃粒子、用银包覆的鳞片状玻璃粒子、用二氧化钛或氧化铁等金属氧化物包覆的云母片粒子、二氧化硅粒子、氧化铝粒子等。
这些光辉性颜料的表面具有反射光并闪闪地发光的特性，因而作为涂料、油墨、树脂组合物、化妆料等的材料使用。在使用含有这些光辉性颜料的化妆料形成覆膜时，该覆膜与质地的色调相互结合，赋予富有变化且美妆性优异的独特外观。
特别是作为具有金属光泽的光辉性颜料，已知有如下物质。
(1)铝粉体或者将在箔状树脂上包覆有金属的物质进行粉碎加工而获得的粉体
(2)在云母粉体上进行了金属包覆的物质
这些光辉性颜料由于具有金属光泽，因此能够赋予使用对象很强的光辉感，从而可以赋予使用对象设计性优异的外观。
另外，在云母系珍珠光泽颜料中，为了使其他颜色与无色的金属氧化物包覆层所产生的干涉色重叠，在上述金属氧化物包覆层中添加氧化铁等无机着色成分，或者用含有无机着色料或有机着色料的覆膜包覆金属氧化物包覆层。无色的金属氧化物包覆层由氧化钛或氧化锆等高折射率材料构成。由此，能够获得例如冷色、藏青色或胭脂红色等着色珍珠光泽颜料。
另外，还有用含有阴离子性色素的覆膜包覆金属氧化物包覆后来使颜料着色的情况。此时，预先形成氢氧化铝覆膜，使酸性色素在该覆膜中浸透，使其色淀化(例如参照专利文献1～2)。另外，在形成由具有阴离子交换性的水滑石(层状双氢氧化物)构成的覆膜的同时，在该覆膜中插入酸性色素，还可形成着色层(例如参照专利文献3～4)。
还已经公开了配合有用含有银或镍合金的覆膜包覆的玻璃薄片状粒子的彩妆化妆品组合物(例如参照专利文献5)。
公开了具有珍珠光泽的、在片状玻璃上被无定形磷酸钙(amorphouscalcium phosphate(ACP)，Ca3(PO4)2·nH2O)包覆而成的无定形磷酸钙包覆粒子的制造方法(例如参照专利文献6等)。
公开了使用被含有无定形磷酸钙(amorphous calcium phosphate(ACP)，Ca3(PO4)2·nH2O)的覆膜包覆而成的具有珍珠光泽的片状玻璃(无定形磷酸钙包覆粒子)的彩妆化妆料。该无定形磷酸钙的含量相对于无定形磷酸钙包覆粒子整体的质量为1质量％以上且小于10质量％(例如参照专利文献7等)。
专利文献1：DE 2429762
专利文献2：US 4084983
专利文献3：日本特开2001-234090号公报
专利文献4：日本特开2003-213156号公报
专利文献5：日本特开2001-89324号公报
专利文献6：日本特开2007-217495号公报
专利文献7：日本特开2007-217319号公报
专利文献1～5中记载的以往的光辉性颜料由于吸油性低，因此配合有这些颜料的彩妆化妆品组合物在对皮肤表皮(角质层)、指甲、毛发等蛋白质中的一种的角蛋白物质的表面的伸展性、使用感、生物亲和性方面并不令人满意。
无定形磷酸钙(amorphous calcium phosphate(ACP)，Ca3(PO4)2·nH2O)虽然吸油性高、对酸性物质(酸性色素)的吸附性优异，但具有在水分或汗水中的溶解性高、作为覆膜不稳定的缺点。
另外，近年来不仅是基础化妆品，即使是彩妆化妆品组合物，也开始要求与抗皮肤老化效果、美肤效果密切相关的保湿性、皮肤保护性、皮肤组织活化性，以及提高触感、难以引起脱妆。
发明内容
因此，本发明提供吸油性高的光辉性颜料以及对皮肤表皮和角蛋白物质的表面的伸展性和使用感良好、具有高的生物亲和性、难以引起脱妆的化妆用组合物。
本发明的光辉性颜料含有鳞片状基体和最外覆膜，所述最外覆膜包覆上述鳞片状基体、被作为最外层且含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种。
本发明的化妆用组合物含有本发明的光辉性颜料。
附图说明
图1为本发明的光辉性颜料的一个例子的截面示意图。
图2为本发明的光辉性颜料的另一个例子的截面示意图。
图3为本发明的光辉性颜料的再一个例子的截面示意图。
具体实施方式
本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中进一步具备包覆鳞片状基体、被配置于最外覆膜的内侧且含有选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物的干涉色覆膜。
本发明的光辉性颜料的优选的一个例子进一步具备包覆鳞片状基体、被配置于最外覆膜的内侧且含有银和/或银合金的含银覆膜。
在本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中，最外覆膜含有阴离子性色素。
在本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中，最外覆膜的厚度为10nm～100nm。
在本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中，干涉色覆膜的厚度为20～300nm。
在本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中，含银覆膜的厚度为20～100nm。
在本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中，含银覆膜含有选自银-金合金、银-钯合金、银-铂合金、银-铜合金、银-金-钯合金、银-铂-钯合金、银-铜-钯合金、银-金-铜合金和银-金-铂合金中的至少1种。
在本发明的光辉性颜料的优选的一个例子中，鳞片状基体的平均粒径为10～500μm、其平均厚度为0.3～10μm。
本发明的化妆用组合物的一个例子中含有选自胶原和透明质酸中的至少1种、和介质。
(实施方式1)
在实施方式1中，说明本发明的光辉性颜料的一个例子。
如图1所示，本发明的光辉性颜料的一个例子中，其由鳞片状基材(例如鳞片状玻璃基材)10和最外覆膜20构成，所述最外覆膜20含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种。另外，如图2所示，在本发明的光辉性颜料的另一个例子中，鳞片状基体10由干涉色覆膜30和最外覆膜20依次包覆。如图3所示，在本发明的光辉性颜料的再一个例子中，鳞片状基材10由含银覆膜40和最外覆膜20依次包覆。
(鳞片状基体)
作为鳞片状基材10的材料，可列举出例如选自玻璃、云母、合成云母、二氧化硅和氧化铝中的至少1种。其中，玻璃由于易于获得平滑的表面，因此优选。
鳞片状基材10的平均粒径可以根据化妆用组合物的种类等适当选择，通常为10μm～500μm、更优选为20μm～250μm。当平均粒径为10μm～500μm时，各粒子的亮度强，可实现具有更加闪闪发光的粒子感的化妆用组合物。
鳞片状基材10的平均厚度优选为0.3μm～10μm、更优选为0.7μm～3μm。当平均厚度为0.3μm～10μm时，从含有本发明的光辉性颜料的化妆用组合物在构成皮肤、指甲、嘴唇等的角质的角蛋白的表面上的伸展性和使用感良好的角度出发优选。
对鳞片状基材10的制造方法并无特别限定，但当鳞片状基材10为例如鳞片状玻璃基材时，优选吹塑法。吹塑法中，首先将原料碎玻璃熔融。将熔融的玻璃从圆形狭缝中连续地排出，同时从设置在圆形狭缝内侧的吹嘴吹入空气等气体。由此，在熔融的玻璃膨胀的同时将其拉伸成球状。将该球状的玻璃粉碎，即获得鳞片状玻璃基材。
(干涉色覆膜)
干涉色覆膜含有选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物。鳞片状基材10通过被含有它们的干涉色覆膜包覆，从而呈现光辉感。干涉色覆膜可以由含有选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物的单层构成，也可以由2层以上构成。干涉色覆膜优选由选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物构成。当干涉色覆膜由2层以上构成时，优选各层由选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物构成。
二氧化钛具有锐钛矿型、板钛矿型、金红石型这3种晶体型。其中，工业上制造的是锐钛矿型和金红石型。锐钛矿型二氧化钛由于具有强的光催化剂活性，因此会加速树脂等的分解和变色。另一方面，金刚石型二氧化钛由于与锐钛矿型二氧化钛相比具有1/10左右的光催化剂活性，因此适于作为化妆用组合物所含的颜料。另外，使用金红石型二氧化钛时，由于可形成折射率高、致密且均匀的覆膜，因此光干涉所产生的显色性变得良好。
氧化铁与金红石型二氧化钛同样，与锐钛矿型二氧化钛相比具有1/10左右的光催化剂活性，因此适于作为化妆用组合物所含的颜料。因此，当使用氧化铁作为干涉色覆膜的颜料时，可以实现由于氧化铁的光吸收所产生的有彩色的显色和光干涉所产生的显色所带来的色彩。
作为含有金红石型二氧化钛的覆膜的形成方法，可列举出利用含有包覆对象且在55～85℃、pH为1.3以下的含钛溶液中的中和反应，从而使金红石型二氧化钛在包覆对象的表面析出的方法(例如参照日本特开2001-31421号公报)。该方法中，还可以使金红石型二氧化钛的覆膜容易地固定在耐热性低的基体的表面。
作为含有氧化铁的覆膜的形成方法，可列举出利用含有包覆对象、且在50～85℃、pH为2～4的含铁溶液中的中和反应，从而使氧化铁在包覆对象的表面析出的方法(例如参照日本特开2005-187782号公报)。
干涉色覆膜的厚度优选为20nm～300nm。
作为被金红石型二氧化钛的覆膜包覆的鳞片状玻璃基材的市售品，例如由本申请人销售的metashine(注册商标)RC系列(MC5090RS、MC5090RY、MC5090RR、MC5090RB、MC5090RG、MC1080RS、MC1080RY、MC1080RR、MC1080RB、MC1080RG、MC1040RS、MC1040RY、MC1040RR、MC1040RB、MC1040RG、MC1030RS、MC1030RY、MC1030RR、MC1030RB、MC1030RG、MC1020RS、MC1020RY、MC1020RR、MC1020RB、MC1020RG)。
作为被氧化铁的覆膜包覆的鳞片状玻璃基材的市售品，例如由本申请人销售的metashine(注册商标)TC系列(MC5090TY、MC5090TZ、MC5090TP、MC5090TA、MC1080TY、MC1080TZ、MC1080TP、MC1080TA、MC1040TY、MC1040TZ、MC1040TP、MC1040TA、MC1030TY、MC1030TZ、MC1030TP、MC1030TA、MC1020TY、MC1020TZ、MC1020TP、MC1020TA)。
作为被金红石型二氧化钛的覆膜和氧化铁的覆膜依次包覆的鳞片状玻璃基材的市售品，例如由本申请人销售的MC5090TY、MC1080TY、MC1040TY、MC1030TY、MC1020TY。
(含银覆膜)
含银覆膜40含有银单质和/或银系合金。当含银覆膜40含有银单质时，含银覆膜40可以实质上由银形成。当含银覆膜40含有银系合金时，含银覆膜40可以实质上由银系合金形成。
当以本发明的光辉性颜料的总质量为100质量％时，从确保高的光辉感的观点出发，银(也包括银系合金的银)优选含有10质量％以上、更优选含有15质量％以上、进一步优选含有20～25质量％以上。
作为银合金，可列举出例如银-金合金、银-钯合金、银-铂合金、银-铜合金、银-金-钯合金、银-铂-钯合金、银-铜-钯合金、银-金-铜合金、银-金-铂合金。银合金从比银单质的耐水性和耐腐蚀性高的角度出发优选。
用含银覆膜40包覆无机基材10的方法并无特别限定，可以使用公知的覆膜形成方法。
作为被银单质包覆的鳞片状玻璃基材的市售品，例如由本申请人销售的metashine(注册商标)PS系列(MC2080PS、MC5480PS、MC5230PS、MC5150PS、MC5090PS、MC5030PS、ME2040PS、ME2025PS)。
含银覆膜的厚度优选为20～100nm。膜厚为20～100nm时，可以在抑制设置含银覆膜所造成的高成本化的同时，有效地增大反射光量，可以提高光辉性颜料的光辉感。
含银覆膜的形成方法并无特别限定，可列举出例如溅射法、CVD法、非电解(化学)镀敷法等方法。其中，从对鳞片状基体容易均匀成膜的角度出发，优选非电解镀敷法。
在非电解镀敷液中，作为金属原料，可列举出例如以下化合物。
(1)银原料：硝酸银
(2)金原料：亚硫酸金(I)钠、氯化金(III)酸[四氯金(III)酸四水合物]
(3)钯原料：二氨基亚硝酸钯、氯化钯(II)、硝酸钯(II)、二氯化四氨合钯(II)
(4)铂原料：氯化铂(IV)酸[六氯铂(IV)酸六水合物]、二亚硝基二氨合铂(II)、二氯四氨合铂(II)
(5)铜原料：硝酸铜、氯化铜、硫酸铜、醋酸酮
另外，氰化合物从安全性的观点出发，优选避免使用。
(最外覆膜)
最外覆膜含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种。
最外覆膜的厚度从胶原和透明质酸的吸附性、给油性、色素内包所产生的着色性等提高的理由出发，优选为10nm～100nm。
羟基磷灰石的覆膜例如可以利用下述方法形成。
羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)一般可以通过混合钙盐的溶液和磷酸盐的溶液而获得。
作为羟基磷灰石的合成中使用的钙盐，可列举出例如氢氧化钙、醋酸钙、碳酸钙、氯化钙、柠檬酸钙、乳酸钙等钙盐。作为磷酸盐，可列举出磷酸铵、磷酸钠、磷酸钾、焦磷酸、六偏磷酸钠等磷酸盐。
反应的钙盐和磷酸盐的量优选使Ca/P比(摩尔比)达到1.4～1.8。
通过用碱将含有上述钙源和磷源与最外覆膜的包覆对象(例如鳞片状基体、被干涉色覆膜包覆的鳞片状基体、被含银覆膜包覆的鳞片状基体、被干涉色覆膜和含银覆膜包覆的鳞片状基体)的悬浮液中和，可以使羟基磷灰石在包覆对象的表面析出，如此可形成羟基磷灰石的覆膜。
如果在上述悬浮液中添加阴离子性色素，则包覆对象被分散有阴离子性色素的羟基磷灰石的覆膜包覆。渗入至羟基磷灰石的细孔内的阴离子性色素通过与羟基磷灰石的钙位点配位键合，而将羟基磷灰石的覆膜着色。
优选将中和反应时的悬浮液的温度控制在10℃～40℃、将羟基磷灰石粒子的一次粒子的平均粒径控制到50nm以下。
水铝钙石是呈现2价-3价金属复合氢氧化物形态的层状结晶化合物，其具有阴离子交换性。
水铝钙石的组成用下述通式(氧化物表示)表示。
xCaO·Al2O3·yCaX2/n·zH2O
(式中，x、y、z分别为2≤x≤5、0≤y≤4、0≤z≤30范围的数，X表示1价或2价的酸性色素，n表示1或2的原子价。)
水铝钙石的覆膜例如可通过下述方法形成。
将钙的二价金属离子的供给源、铝的三价金属离子供给源和包覆对象添加于水中，制备悬浮液。将该悬浮液用例如碱中和。这样，包覆对象被水铝钙石包覆。
如果在上述悬浮液中添加阴离子性色素，则包覆对象被水铝钙石包覆的同时，阴离子性色素插入至该水铝钙石的晶体结构层间。插入的阴离子性色素通过与水铝钙石的钙位点配合键合，而将水铝钙石的覆膜着色。
作为钙离子源，可列举出石灰乳浆、水溶性钙盐类等。作为铝源，可列举出铝酸盐类、无机酸、其水溶性盐类、有机酸、其水溶性盐等。作为碱，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氨等。
作为阴离子性色素，可列举出食品卫生法所规定的食品、药事法所规定的医药品、医药部外品、或者化妆品所使用的合成色素中的可溶性阴离子性色素。阴离子色素的颜色并无特别限制。可列举出例如下述色素。阴离子性色素为具有磺基、羧基、磷酸基等酸性基团的色素。
作为黄色色素，可列举出例如由色指数通用名称(C.I.G.N)规定的酸性黄23(日本法定色素名中为黄色4号、对于以下括号内的色素名来说同样)、食品黄3(黄色5号)、酸性黄73(黄色202号(1)、黄色202号(2))、酸性黄3(黄色203号)、酸性黄40(黄色402号)、酸性黄1(黄色403号)、酸性黄36(黄色406号)、酸性黄11(黄色407号)等。
作为蓝色色素，可列举出例如蓝色1号、蓝色2号、蓝色202号、蓝色203号、蓝色205号等。
作为红色色素，可列举出例如红色2号、红色3号、红色102号、红色104号(1)、红色105号(1)、红色106号、红色201号、红色202号、红色227号、红色230号(1)、红色230号(2)、红色231号、红色232号、红色401号、红色502号、红色503号、红色504号、红色506号等。
作为绿色色素，可列举出例如绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、绿色401号、绿色402号等。
作为橙色色素，可列举出例如橙色205号、橙色207号、橙色402号等。
作为褐色色素，可列举出例如褐色201号等。
作为紫色色素，可列举出例如紫色401号等。
作为黑色色素，可列举出例如黑色401号等。
当上述最外覆膜含有阴离子性色素时，为了提高阴离子性色素的耐光性，优选最外覆膜中含有选自铯的氢氧化物、铯的氧化物水合物、铝的氢氧化物和铝的氧化物水合物中的至少1种。虽然干涉色覆膜所含的二氧化钛和氧化铁具有吸收紫外线的光催化剂功能，但当最外覆膜含有选自铯的氢氧化物、铯的氧化物水合物、铝的氢氧化物和铝的氧化物水合物中的至少1种时，上述二氧化钛或氧化铁所导致的阴离子性色素的氧化分解被抑制。虽然含银覆膜所含的银和/或银合金也具有氧化分解阴离子性色素的催化剂作用，但当最外覆膜含有选自铯的氢氧化物和铯的氧化物水合物中的至少1种时，上述银和/或银合金所导致的阴离子性色素的氧化分解被抑制。
<铯的氢氧化物或铯的氧化物水合物>
铯的氢氧化物或铯的氧化物水合物通过使水溶性铯化合物与酸或碱反应，可以在粒子(例如被干涉色覆膜包覆的鳞片状基体、被含银覆膜包覆的鳞片状基体、被干涉色覆膜和含银覆膜包覆的鳞片状基体)上析出。
作为水溶性铯化合物，可列举出酸性铯化合物，具体地可列举出硫酸铯、氯化铯、硝酸铯等无机酸盐。酸性铯化合物通过与氢氧化碱金属等碱的反应，可以析出铯的氢氧化物或氧化物水合物。另外，作为水溶性铯化合物，除了酸性铯化合物之外，还可列举出与酸例如硫酸反应，析出铯的氢氧化物或氧化物水合物的硫酸铵铯或硝酸铵铯等碱性铯盐。使用硝酸铯作为水溶性铯化合物时，与其反应的碱优选使用氢氧化钠溶液。当以光辉性颜料中所含的选自二氧化钛、氧化铁、银和银合金中的至少1种的总质量为100时，水溶性铯化合物以铯换算，优选在光辉性颜料中含有0.01～1.0。另外，更优选按照当以光辉性颜料中所含的选自二氧化钛、氧化铁、银和银合金中的至少1种的总质量为100时，水溶性铯化合物以铯换算在光辉性颜料中含有0.02～0.5的量的方式，在含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种的水性料浆中添加水溶性铯化合物。水性料浆中所含的上述碱或酸的添加量只要是用于使铯的氢氧化物或铯的氧化物水合物在最外覆膜的包覆对象(例如被干涉色覆膜包覆的鳞片状基体、被含银覆膜包覆的鳞片状基体、被干涉色覆膜和含银覆膜包覆的鳞片状基体)上析出的足够量即可，无特别限定。
<铝的氢氧化物或铝的氧化物水合物>
铝的氢氧化物或铝的氧化物水合物可以通过使酸性或碱性的铝化合物与适当的碱或酸反应而获得，在该反应同时可以使其在粒子(例如被干涉色覆膜包覆的鳞片状基体、被含银覆膜包覆的鳞片状基体、被干涉色覆膜和含银覆膜包覆的鳞片状基体)上析出。
作为酸性铝化合物的例子，可列举出无机酸的铝盐，例如氯化铝、硫酸铝、硝酸铝等。作为碱性铝化合物的例子，有铝酸钠等铝酸碱金属。当以干涉色覆膜中所含的选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物的总质量为100时，酸性或碱性的铝化合物优选以铝换算含有2～4。另外，更优选按照当以干涉色覆膜中所含的上述金属氧化物的总质量为100时、铝化合物以铝换算以2.5～3.5的量含有在光辉性颜料中的方式，添加于含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种的水性料浆中。水性料浆中所含的上述碱或酸的添加量只要是用于使铝的氢氧化物或铝的氧化物水合物在最外覆膜的包覆对象(例如被干涉色覆膜包覆的鳞片状基体、被含银覆膜包覆的鳞片状基体、被干涉色覆膜和含银覆膜包覆的鳞片状基体)上析出的足够量即可，无特别限定。
(实施方式2)
在实施方式2中，说明本发明的化妆用组合物的一个例子。
本发明的化妆用组合物的一个例子含有选自胶原和透明质酸中的至少1种、实施方式1的光辉性颜料和介质。另外，本发明的化妆用组合物并非必须含有选自胶原和透明质酸中的至少1种和介质等，也可以仅由本发明的光辉性颜料构成。
胶原通过其氨基而具有正电荷，显示阳离子性。另一方面，透明质酸通过其羧基而具有负电荷，显示阴离子性。因此，当单纯地混合透明质酸和胶原时，透明质酸的羧基(负电荷)和胶原的氨基(正电荷)结合，形成称作聚离子复合物的沉淀物，由于该沉淀物的存在，化妆用组合物的均匀性受到损害。
在本发明的化妆用组合物中，由于添加有本发明的光辉性颜料的一个例子，因此通过构成光辉性颜料的最外覆膜中所含的选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种，可以抑制胶原和透明质酸的结合，从而可以抑制聚离子复合物沉淀的产生。
更具体地说，例如，当伴随着具有含有羟基磷灰石的最外覆膜的光辉性颜料一起将胶原和透明质酸添加于介质中时，由于阳离子性的胶原吸附于羟基磷灰石的磷酸位点、阴离子性的透明质酸吸附于钙位点，因此抑制了聚离子复合物沉淀的产生。
例如，当伴随着具有含有水铝钙石的最外覆膜的光辉性颜料一起将胶原和透明质酸添加于介质中时，由于阴离子性的透明质酸吸附于水铝钙石的钙位点，因此抑制了聚离子复合物沉淀的产生。
本发明的化妆用组合物中所含的介质随着化妆用组合物的种类的不同而不同，可列举出甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮等室温下为液体的酮；乙醇、异丙醇、二丙酮醇、2-丁氧基乙醇和环己醇等室温下为液体的醇；乙二醇、丙二醇、戊二醇和甘油等室温下为液体的二醇；丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯和二丙二醇单正丁基醚等室温下为液体的丙二醇醚；乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异戊酯等(全部包含3～8个碳原子)短链酯；癸烷、庚烷、十二烷和环己烷等室温下为液体的烷烃；甲苯及二甲苯等室温下为液体的环状芳香族化合物等。其中，从安全性方面出发，优选醇或短链酯。
本发明的化妆用组合物还可在不损害聚离子复合物沉淀的产生抑制效果的范围内根据需要进一步含有除透明质酸及胶原以外的保湿剂、固态油、液状油、粉体等。
作为保湿剂，可列举出例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、己二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、硫酸粘液素、卡洛宁酸、去端钛胶原、胆甾基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、二甘油(EO)PO加成物、ィサィョバラ提取物、欧蓍草提取物、草木樨提取物等。这些保湿成分还可并用2种以上。
作为固态油，可列举出例如聚乙烯蜡、乙烯丙烯共聚物、固态石蜡、地蜡、微晶蜡、费托蜡或褐煤蜡等烃类；巴西棕榈蜡、小烛树蜡、密蜡、木蜡或鲸蜡等蜡类；可可豆脂、棕榈油或牛油等油脂类；硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸或山萮酸等高级脂肪酸类；鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇或山萮醇等高级醇类；加氢椰子油或氢化蓖麻油等固化油类；硬脂酸甲酯、棕榈酸鲸蜡酯、香茅酸季戊四醇酯或二硬脂酸丙二醇酯等酯类；硬脂酰基改性聚硅氧烷或山萮基改性聚硅氧烷等有机硅蜡类等。这些固态油还可并用2种以上。
作为液状油，无论动物油、植物油或合成油等的起源如何，可列举出烃类、油脂类、固化油类、酯油类、脂肪酸类、高级醇类、有机硅油类、氟系油类、羊毛脂衍生物类、油性凝胶化剂类、亲油性表面活性剂类或油溶性紫外线吸收剂类等。具体地可列举出液体石蜡、角鲨烷、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯等烃类；橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、貂油或澳洲坚果油等油脂类；异辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、三辛酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、三山萮酸甘油酯、香茅酸季戊四醇酯、二辛酸新戊二醇酯、胆甾醇脂肪酸酯或N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆甾基-山萮基-十八烷基)酯等酯类；异硬脂酸或油酸等脂肪酸类；油醇或异硬脂醇等高级醇类；低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、交联型有机聚硅氧烷或氟改性有机硅等有机硅类；全氟聚醚、全氟癸烷或全氟辛烷等氟系油剂类；乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物；糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯、12-羟基硬脂酸铝或硬脂酸钙等油性凝胶化剂类；或对氨基苯甲酸乙酯、对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷或羟基甲酮等油溶性紫外线吸收剂类等。这些液状油还可并用2种以上。
对于粉体的形状并无特别限制，可以是球状、板状或针状等的任一种。其粒径可以小于本发明的光辉性颜料，也可以与本发明的光辉性颜料的粒径相等。另外，还可具有多孔质和无孔质中的任一结构。
作为上述粉体，可列举出例如无机粉体类、光辉性粉体类、有机粉体类、色素粉体类或复合粉体类等。这些粉体还可并用2种以上，还可以用金属氧化物、金属氢氧化物、氟化合物、有机硅系油剂、金属皂、蜡、油脂或烃等进行表面处理。
作为无机粉体类，例如可列举出氧化钛粉体、黑氧化钛粉体、藏青粉体、群青粉体、铁丹粉体、黄氧化铁粉体、黑氧化铁粉体、氧化锌粉体、氧化铝粉体、氧化镁粉体、氧化锆粉体、碳酸镁粉体、碳酸钙粉体、氧化铬粉体、氢氧化铬粉体、炭黑粉体、硅酸铝粉体、硅酸镁粉体、硅酸铝镁粉体、云母粉体、合成云母粉体、合成绢云母粉体、绢云母粉体、滑石粉体、高岭土粉体、硅酸酐粉体、二氧化硅微珠粉体、碳化硅粉体、硫酸钡粉体、膨润土粉体、蒙脱石粉体或氮化硼粉体等。
作为光辉性粉体类，可列举出例如氧氯化铋粉体、云母钛粉体、氧化铁涂布云母粉体、氧化铁云母钛粉体、有机颜料处理云母钛粉体或铝粉末等。
作为有机粉体类，可列举出例如尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚苯乙烯粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚氨酯粉末、毛纤维粉末、丝粉末、结晶纤维素或N-酰基赖氨酸等。
作为色素粉体类，可列举出例如有机焦油系颜料或有机色素的色淀颜料等。
作为复合粉体类，可列举出例如微粒氧化钛包覆还原云母钛粉体、微粒氧化锌包覆云母钛粉体、硫酸钡包覆云母钛粉体、含氧化钛的二氧化硅粉体或含氧化锌的二氧化硅粉体等。
本发明的化妆用组合物还可根据需要进一步含有表面活性剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、水、甘油或1，3-丁二醇等多元醇、低级醇或美容成分等。
本发明的化妆用组合物可以通过采用公知的手段混合至少选自胶原和透明质酸中的至少1种、本发明的光辉性颜料和介质等而获得。
本发明的化妆用组合物的种类并无特别限定，可列举出例如指甲油或护理指甲油等指甲化妆料，眼影、眼线、睫毛膏或眉笔等眉目化妆料，眼线笔、唇线笔等笔状彩妆化妆料，粉底、颊红、腮红、口红、唇彩等彩妆化妆料、在将装饰剂以沉降于水或溶剂的状态配合且使用时适当地振动混合来使用这样的沉降型彩妆化妆料等。
接着，对于化妆用组合物中的本发明的光辉性颜料的优选含量，根据化妆用组合物的种类进行说明。
在指甲油等指甲化妆料中，当以化妆用组合物的总质量为100质量％时，从兼顾高的光辉性和良好的涂布性的观点出发，本发明的光辉性颜料的含量优选为0.1～50质量％、更优选为3～40质量％。此时，优选本发明的光辉性颜料的平均粒径为20～500μm、平均厚度为1～10μm。
在利用加压器等将粉末干式填充或者使用挥发性溶剂将粉末湿式填充并干燥而获得的眼影或者颊红等固态粉末化妆料中，从兼顾高的光辉性和良好的使用感的观点出发，本发明的光辉性颜料的含量优选为5～80％、更优选为10～60％。此时，优选本发明的光辉性颜料的平均粒径为10～250μm、平均厚度为0.3～3μm。
在作为散粉使用的眼影或腮红等粉末状化妆料中，为了在使用时与存在于肌肤上的人脂肪混合，优选为70～100％。此时，优选本发明的光辉性颜料的平均粒径为10～250μm、平均厚度为0.3～3μm。
在唇彩、口红或油性眼影等油性固态化妆料中，从充分发挥本发明的光辉性颜料作为装饰剂的效果且确保良好成型性的观点出发，本发明的光辉性颜料的含量优选为1～60质量％、更优选为3～50质量％。此时，优选本发明的光辉性颜料的平均粒径为10～250μm、平均厚度为0.3～3μm。
在利用活性剂将水相和油相乳化而获得的乳化型彩妆化妆料中，从充分发挥本发明的光辉性颜料作为装饰剂的效果且确保乳化的高稳定性的观点出发，本发明的光辉性颜料的含量优选为1～50质量％、更优选为3～40质量％。此时，优选本发明的光辉性颜料的平均粒径为10～250μm、平均厚度为0.3～3μm。
在水中配合水溶性树脂、水性树脂乳胶或增粘剂等而成的水性睫毛膏或水性啫喱等水性彩妆化妆料中，从充分发挥本发明的光辉性颜料作为装饰剂的效果且确保良好的使用感的观点出发，本发明的光辉性颜料的含量优选为0.1～60质量％、更优选为1～40质量％。此时，优选本发明的光辉性颜料的平均粒径为10～250μm、平均厚度为0.3～3μm。
实施例
以下举出实施例和比较例更加详细地说明本发明。
各种平均粒径为累积体积频率从粒径小的一方开始计算达到50％时的粒径(中位径(通常也称作D50))，体积粒度分布使用激光衍射式粒度计进行测定。
鳞片状玻璃基体的平均厚度为测定100粒鳞片状基体的厚度，取其平均而求得。各鳞片状基体的厚度通过使用干涉显微镜测定直接光(不受到相位物体的影响的光)与透过鳞片状玻璃基体的光的光路差而求得。
光辉性颜料的平均厚度为测定50粒的光辉性颜料的厚度，取其平均而求得。各光辉性颜料的厚度由电子显微镜的照片测定。中间产物(例如被干涉色覆膜包覆的鳞片状基体、被含银覆膜包覆的鳞片状基体)的平均厚度也同样地测定。
各覆膜的厚度使用二次离子质谱分析法(SIMS：SecondaryIon-Microprobe Mass Spectrometer、Cameca公司制、IMS-6F)测定。具体而言，根据从光辉性颜料的表面至鳞片状基体的表面的成分分布来决定。
[实施例1]
实施例1的光辉性颜料为鳞片状基体(鳞片状玻璃基体)被羟基磷灰石覆膜包覆的结构的体质颜料(平均粒径为41μm、平均厚度为1.4μm)。实施例1的光辉性颜料如下制作。
作为鳞片状基体，准备平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm的鳞片状玻璃基体。该鳞片状玻璃基体如下获得：利用粉碎机(日文原文为“パルペラィザ一”)将以熔融玻璃为材料、使用气球法成形的玻璃片粉碎，使用超声波筛分机进行分级而获得。
接着，将上述鳞片状玻璃基体30g添加于精制水0.3L中获得悬浮液，一边用水浴将悬浮液的温度保持于30℃，一边分别用10分钟的时间向该悬浮液中滴加预先将醋酸钙1水合物14g溶解于精制水60ml而获得的水溶液和磷酸水溶液(磷酸为0.5mol/L)5ml。之后继续将悬浮液的温度保持于30℃，同时搅拌60分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在气氛温度为120℃的炉内进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基体被羟基磷灰石覆膜(厚度为50nm)包覆的实施例1的光辉性颜料。
[实施例2]
实施例2的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为120nm)和羟基磷灰石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为42μm、平均厚度为1.6μm)。实施例2的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RR(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有红色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、平均厚度为1.5μm。
对该颜料与实施例1的光辉性颜料同样地形成羟基磷灰石覆膜。所得实施例2的光辉性颜料呈现具有红色光泽的干涉色。
[实施例3]
实施例3的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为80μm、平均厚度为1.3μm)被由银构成的含银覆膜和羟基磷灰石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的金属光泽颜料(平均粒径为86μm、平均厚度为1.5μm)。实施例3的光辉性颜料如下制作。
作为玻璃基材被含银覆膜包覆的颜料，准备metashine(注册商标)MC2080PS(日本板硝子株式会社制)。含银覆膜通过非电解镀敷法形成，含银覆膜的厚度为40nm。该颜料呈现银白色的金属光泽，其平均粒径为80μm、平均厚度为1.4μm。
对该颜料与实施例1的光辉性颜料同样地形成羟基磷灰石覆膜。所得实施例3的光辉性颜料具有金属光泽。
[实施例4]
实施例4的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为100nm)和含阴离子性染料的羟基磷灰石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为42μm、平均厚度为1.6μm)。实施例4的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RY(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有黄色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、平均厚度为1.5μm。
接着，将MC1040RY 30g和含有红色202号的水溶液10g(5质量％)添加于精制水0.3L中，获得悬浮液，一边用水浴将悬浮液的温度保持于30℃，一边分别用10分钟的时间向该悬浮液中滴加预先将醋酸钙1水合物14g溶解于精制水60ml而获得的水溶液和磷酸水溶液(磷酸为0.5mol/L)5ml。之后继续将悬浮液的温度保持于30℃，同时搅拌60分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在气氛温度为120℃的炉内进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基体被二氧化钛覆膜、含红色阴离子性染料的羟基磷灰石覆膜包覆的实施例4的光辉性颜料。实施例4的光辉性颜料呈现具有红色染料的显色与干涉色合并的色彩的珍珠光泽。
[实施例5]
实施例5的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为100nm)和含阴离子性染料的水铝钙石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为43μm、平均厚度为1.6μm)。实施例5的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RY(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有黄色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、平均厚度为1.5μm。
接着，将MC1040RY 30g和含有蓝色1号的水溶液10g(5质量％)添加于精制水0.3L中，获得悬浮液，一边将悬浮液的pH维持于6，一边分别用10分钟的时间滴加预先将氯化铝6水合物6g和醋酸钙1水合物14g溶解于精制水50ml中而得到的水溶液和氢氧化钠水溶液(10质量％)。之后继续将悬浮液的pH保持于6、将温度保持于90℃，同时搅拌30分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在气氛温度为120℃的炉内进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基体被二氧化钛覆膜、含蓝色阴离子性染料的水铝钙石覆膜包覆的实施例5的光辉性颜料。实施例5的光辉性颜料呈现具有蓝色染料的显色与干涉色合并的色彩的珍珠光泽。
[实施例6]
实施例6的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为80μm、平均厚度为1.3μm)被由银构成的含银覆膜和含阴离子性染料的羟基磷灰石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的金属光泽颜料(平均粒径为85μm、平均厚度为1.5μm)。实施例6的光辉性颜料如下制作。
作为鳞片状玻璃基材被含银覆膜包覆的颜料，准备metashine(注册商标)MC2080PS(日本板硝子株式会社制)。含银覆膜通过非电解镀敷法形成，含银覆膜的厚度为40nm。该颜料呈现银白色的金属光泽，其平均粒径为80μm、平均厚度为1.4μm。
接着，将上述“MC2080PS”30g和含有红色202号的水溶液10g(10质量％)添加于精制水0.3L中，获得悬浮液，一边用水浴将悬浮液的温度保持于30℃，一边分别用10分钟的时间滴加预先将醋酸钙1水合物14g溶解于精制水60ml中而得到的水溶液和磷酸水溶液(磷酸为0.5mol/L)5ml。之后继续将悬浮液的温度保持于30℃，同时搅拌60分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在气氛温度为120℃的炉内进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基体被含银覆膜和含红色阴离子性色素的羟基磷灰石覆膜包覆的实施例6的光辉性颜料。实施例6的光辉性颜料呈现发红光的金属光泽。
[实施例7]
实施例7的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为100nm)和含阴离子性染料的羟基磷灰石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为43μm、平均厚度为1.6μm)。实施例7的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RY(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有黄色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、平均厚度为1.5μm。
接着，将MC1040RY30g和含有红色202号的水溶液10g(5质量％)添加于精制水0.3L中，获得悬浮液，一边用水浴将悬浮液的温度保持于30℃，一边分别用10分钟的时间向该悬浮液中滴加预先将醋酸钙1水合物14g溶解于精制水60ml而获得的水溶液和磷酸水溶液(磷酸为0.5mol/L)5ml、以及将硝酸二铵铯0.4g溶解于精制水60ml中而得到的水溶液。之后继续将悬浮液的温度保持于30℃，同时搅拌60分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在气氛温度为120℃的炉内进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基体被二氧化钛覆膜、含红色阴离子性染料的羟基磷灰石覆膜包覆的实施例7的光辉性颜料。实施例7的光辉性颜料呈现具有红色染料的显色与干涉色合并的色彩的珍珠光泽。
(比较例1)
比较例1的光辉性颜料除了没有羟基磷灰石覆膜之外，与实施例1的光辉性颜料相同。即，比较例1的光辉性颜料仅由平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm的鳞片状玻璃基体构成。
(比较例2)
比较例2的光辉性颜料除了没有羟基磷灰石覆膜之外，与实施例2的光辉性颜料相同。即，比较例2的光辉性颜料为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的metashine(注册商标)MC1040RR(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)，并呈现具有红色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm，平均厚度为1.5μm。
(比较例3)
比较例3的光辉性颜料除了没有羟基磷灰石覆膜之外，与实施例3的光辉性颜料相同。即，比较例3的光辉性颜料为鳞片状玻璃基材被含银覆膜包覆的MC2080PS(日本板硝子株式会社制)。含银覆膜通过非电解镀敷法形成，含银覆膜的厚度为40nm。该颜料呈现银白色的金属光泽，其平均粒径为80μm，平均厚度为1.4μm。
[比较例4]
比较例4的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为100nm)和含阴离子性染料的水滑石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为43μm、平均厚度为1.6μm)。比较例4的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RY(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有黄色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、其平均厚度为1.5μm。
接着，制作将氯化铝6水合物3g和氯化镁6水合物5g溶解于精制水50mL中而得到的调整液。另一方面，将MC1040RY30g和含有红色202号的水溶液10g(5质量％)添加于精制水0.3L中，获得悬浮液。一边用水浴将所得悬浮液的温度保持于75℃，一边用10分钟的时间将上述调整液全部滴入悬浮液中。在上述调整液的滴加中，使用10质量％氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH维持于6。接着，将pH维持于6，同时在90℃下搅拌悬浮液30分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在120℃下进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基体被金红石型二氧化钛覆膜和含红色阴离子性染料的水滑石覆膜依次包覆的比较例4的光辉性颜料。比较例4的光辉性颜料呈现具有红色阴离子性染料的显色与黄色的干涉色合并的色彩的珍珠光泽。
[比较例5]
比较例5的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为100nm)和含阴离子性染料的氢氧化铝覆膜(厚度为60nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为43μm、平均厚度为1.6μm)。比较例5的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RY(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有黄色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、其平均厚度为1.5μm。
接着，将MC1040RY30g添加于精制水0.3L中，获得悬浮液。一边将悬浮液的pH维持于6，一边分别用10分钟的时间滴加预先将氯化铝6水合物6g溶解于精制水50mL而获得的水溶液和氢氧化钠水溶液(10质量％)。之后，接着，将悬浮液的pH维持于6、将温度保持于90℃，同时搅拌30分钟。之后，用滤纸过滤悬浮液，水洗得到的过滤固态成分，获得依次形成有金红石型二氧化钛覆膜和氢氧化铝覆膜的珍珠光泽颜料。
接着，将依次形成有金红石型二氧化钛覆膜和氢氧化铝覆膜的上述珍珠光泽颜料30g添加于精制水0.3L中。一边用水浴将所得悬浮液的温度保持于70℃，一边将含蓝色1号的水溶液(5质量％)10g滴加到该悬浮液中。在该溶液的添加后也将悬浮液的温度维持于70℃、pH维持于6，同时持续搅拌悬浮液15分钟。
之后，用滤纸过滤悬浮液，干燥得到的过滤固态成分，然后对过滤固态成分在气氛温度为120℃的炉内进行2小时的加热处理。如此，获得在鳞片状玻璃上依次形成有金红石型二氧化钛覆膜、分散有蓝色阴离子性染料的氢氧化铝覆膜的比较例5的光辉性颜料。比较例5的光辉性颜料呈现具有蓝色染料的显色与黄色的干涉色合并的色彩的珍珠光泽。
[比较例6]
比较例6的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为80μm、平均厚度为1.3μm)被由银构成的含银覆膜和含阴离子性染料的水滑石覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的金属光泽颜料(平均粒径为85μm、平均厚度为1.5μm)。比较例6的光辉性颜料如下制作。
作为鳞片状玻璃基材被含银覆膜包覆的颜料，准备MC2080PS(日本板硝子株式会社制)。含银覆膜通过非电解镀敷法形成，含银覆膜的厚度为40nm。该颜料呈现银白色的金属光泽，其平均粒径为80μm、平均厚度为1.4μm。
接着，制作将氯化铝6水合物3g和氯化镁6水合物5g溶解于精制水50mL中而得到的调整液。另一方面，将MC2080PS 30g和含红色202号的水溶液10g(10质量％)添加于精制水0.3L中，获得悬浮液。一边用水浴将所得悬浮液的温度保持于75℃，一边用10分钟的时间将上述调整液全部滴入悬浮液中。在上述调整液的滴加中，使用10质量％氢氧化钠水溶液将悬浮液的pH维持于6。之后，接着将pH维持于6、将温度维持于90℃，同时搅拌悬浮液30分钟。
接着，用滤纸过滤悬浮液，取出过滤固态物后进行干燥，然后在气氛温度为120℃的炉内进行加热处理2小时。如此，获得鳞片状玻璃基材被含银覆膜和含红色阴离子性染料的水滑石覆膜包覆的比较例6的光辉性颜料。实施例6的光辉性颜料呈现发出红光的金属光泽。
[比较例7]
比较例7的光辉性颜料是鳞片状基体(鳞片状玻璃基体、平均粒径为40μm、平均厚度为1.3μm)被二氧化钛覆膜(厚度为120nm)和无定形磷酸钙覆膜(厚度为50nm)依次包覆结构的珍珠光泽颜料(平均粒径为42μm、平均厚度为1.6μm)。比较例7的光辉性颜料如下制作。
作为颜料，准备metashine(注册商标)MC1040RR(日本板硝子株式会社制、珍珠光泽颜料)。其为鳞片状玻璃基材被金红石型二氧化钛包覆的结构，并呈现具有红色光泽的干涉色，其平均粒径为40μm、平均厚度为1.5μm。
将MC1040RR 485g放入1升离子交换水中，在搅拌下加入1500g的7.5质量％磷酸水溶液，搅拌10分钟制成悬浮液，之后静置悬浮液一昼夜。用pH计测定该悬浮液的pH，结果为0.1。通过抽滤过滤出具有珍珠光泽的鳞片状玻璃基体，并进行酸处理。
接着，向该经过酸处理的具有珍珠光泽的鳞片状玻璃基体加入离子交换水，制作固态成分浓度为20％的悬浮液A。
另一方面，使用均质机制作将氢氧化钙11.2g分散于1升离子交换水中而得到的氢氧化钙悬浮液B，在上述悬浮液A中加入该氢氧化钙悬浮液B，制作碱悬浮液。
接着，在将上述碱悬浮液的温度维持于50℃以下的同时，首先加入含红色202号的水溶液160g(5质量％)，进而加入7.5质量％磷酸水溶液直至最终pH达到6.5，同时搅拌30分钟，在鳞片状玻璃基体上形成磷酸钙包覆。接着，抽滤碱悬浮液，在气氛温度为80℃的炉内干燥所得过滤固态物24小时。如此，获得在鳞片状玻璃基材上依次被二氧化钛覆膜、含红色阴离子性染料的无定形磷酸钙覆膜包覆的比较例7的光辉性颜料。比较例7的光辉性颜料呈现具有红色染料的显色与干涉色合并的色彩的珍珠光泽。另外，该无定形磷酸钙的含量相对于比较例7的光辉性颜料质量为3质量％。
接着，使用实施例1～7、比较例1～7的光辉性颜料，通过公知的手段制作下述组成的唇彩。
棕榈酸糊精                            3质量份
氢化聚异丁烯                          20质量份
异辛酸异壬酯                          10质量份
角鲨烷                                5质量份
异硬脂酰基水解胶原                    5质量份
透明质酸钠                            5质量份
实施例1～7、比较例1～7的光辉性颜料    10质量份
接着，对得到的唇彩进行对唇的美容效果、抗老化效果、防脱妆性(难以发生脱妆)的评价。使用对象者为20位女性参加者，使用期间为4周，使用次数为2次/1日。
根据回答美容效果为“嘴唇的湿润、弹性、光泽得以改善”的人数、回答抗老化效果为“嘴唇的粗糙、发暗、干燥得以改善”的人数、回答防脱妆性为“嘴唇的丰满提高效果的持续性得以改善”的人数，如下进行评价。
◎：15人以上
○：10～14人
△：7～10人
×：6人以下
表1
    美容效果     抗老化效果     防脱妆性
    实施例1     ◎     ◎     ◎
    实施例2     ◎     ◎     ◎
    实施例3     ○     ○     ◎
    实施例4     ◎     ◎     ◎
    实施例5     ◎     ◎     ◎
    实施例6     ○     ○     ◎
    实施例7     ◎     ◎     ◎
    比较例1     △     △     ×
    比较例2     △     ×     ×
    比较例3     ×     ×     ×
    比较例4     △     ×     ×
    比较例5     △     ×     ×
    比较例6     ×     ×     ×
    比较例7     △     △     △
(光辉性颜料的吸油性)
在实施例1～7、比较例1～7的光辉性颜料0.5g中加入油酸4.5g，在37℃的恒温气氛下静置24小时，使油酸吸附于光辉性颜料。进而，用二乙基醚15ml洗涤3次后进行风干，制成吸附试样。分别采集14～17mg左右未吸附有油酸的光辉性颜料(空白试样)和吸附有油酸的光辉性颜料(吸附试样)，在氮气气流中进行30℃～600℃的TG-DTA测定，求出吸油量。升温速度为20℃/min。
求得30～600℃的加热残率(％)(＝[试样的重量(600℃)/试样的重量(30℃)×100]与30～150℃的加热残率(％)(＝[试样的重量(150℃)/试样的重量(30℃)×100]之差作为减量率(％)，将空白试样与吸附试样各自的减量率(％)之差作为吸附率(％)，进而将该吸附率(％)乘以10，求得油分吸附量(mg/g)。将油分吸附量示于表2。
表2
油分吸附量(mg/g)
    实施例1     28
    实施例2     30
    实施例3     24
    实施例4     27
    实施例5     22
    实施例6     28
    实施例7     26
    比较例1     3
    比较例2     5
    比较例3     2
    比较例4     3
    比较例5     4
    比较例6     7
    比较例7     25
如上所述，本发明能够提供吸油性高的光辉性颜料，因此能够提供对皮肤的表面或角蛋白物质的表面的伸展性和使用感良好，具有高的生物亲和性的化妆用组合物。
接着，对实施例7和比较例7的光辉性颜料比较评价耐光性。
(试验方法)
将实施例7和比较例7的光辉性颜料5g分别按照薄薄地敷于底面的方式放入玻璃制平皿内。对于玻璃制平皿内的光辉性颜料使用耐光性试验装置(サンテス CPS+、ATLAS公司制)进行48小时的加速耐光性试验。使用非接触分光测色系统(JX7-100、株式会社Color Techno System制)测定采用L*、a*、b*色度图(CIE1976)的加速耐光性试验前的L0 *、a0 *、b0 *和加速耐光性试验48小时后的L48 *、a48 *、b48 *。利用下式获得色彩变化ΔE*ab。
ΔE*ab＝((L0 *-L48 *)2+(a0 *-a48 *)2+(b0 *-b48 *)2)1/2
实施例7的光辉性颜料的色彩变化ΔE*ab为0.8，而比较例7的光辉性颜料的色彩变化ΔE*ab为7.4。
本发明的光辉性颜料由于吸油性高，因此能够提供对皮肤表皮或角质物质的表面等的伸展性和使用感良好、具有高的生物亲和性，进而防脱妆性高的化妆用组合物。本发明的光辉性颜料作为指甲油或护理指甲油等指甲化妆料，眼影、眼线、睫毛膏或眉笔等眉目化妆料，眼线笔、唇线笔等笔状彩妆化妆料，粉底、颊红、腮红、口红、唇彩等彩妆化妆料，在将装饰剂以沉降于水或溶剂的状态下配合且使用时适当地振动混合来使用这样的沉降型彩妆化妆品的材料特别有用。

Claims (13)

1.一种光辉性颜料，其特征在于，其含有鳞片状基体和最外覆膜，所述最外覆膜包覆所述鳞片状基体、被作为最外层且含有选自羟基磷灰石和水铝钙石中的至少1种，且所述最外覆膜含有阴离子性色素。
2.根据权利要求1所述的光辉性颜料，其进一步具备包覆所述鳞片状基体、被配置于所述最外覆膜的内侧且含有选自氧化钛和氧化铁中的至少1种金属氧化物的干涉色覆膜。
3.根据权利要求1所述的光辉性颜料，其进一步具备包覆所述鳞片状基体、被配置于所述最外覆膜的内侧且含有银和/或银合金的含银覆膜。
4.根据权利要求1所述的光辉性颜料，其中，所述最外覆膜进一步含有选自铯的氢氧化物、铯的氧化物水合物、铝的氢氧化物和铝的氧化物水合物中的至少1种。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的光辉性颜料，其中，所述最外覆膜的厚度为10nm～100nm。
6.根据权利要求2所述的光辉性颜料，其中，所述干涉色覆膜的厚度为20nm～300nm。
7.根据权利要求3所述的光辉性颜料，其中，所述含银覆膜的厚度为20nm～100nm。
8.根据权利要求3或7所述的光辉性颜料，其中，所述含银覆膜含有选自银-金合金、银-钯合金、银-铂合金、银-铜合金、银-金-钯合金、银-铂-钯合金、银-铜-钯合金、银-金-铜合金和银-金-铂合金中的至少1种。
9.根据权利要求1～4、6～7中任一项所述的光辉性颜料，其中，所述鳞片状基体的平均粒径为10μm～500μm、其平均厚度为0.3～10μm。
10.根据权利要求5所述的光辉性颜料，其中，所述鳞片状基体的平均粒径为10μm～500μm、其平均厚度为0.3～10μm。
11.根据权利要求8所述的光辉性颜料，其中，所述鳞片状基体的平均粒径为10μm～500μm、其平均厚度为0.3～10μm。
12.一种化妆用组合物，其含有权利要求1～11中任一项所述的光辉性颜料。
13.根据权利要求12所述的化妆用组合物，其进一步含有选自胶原和透明质酸中的至少1种，以及介质。
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