ES2299790T3 - Dioxidos de titanio producidos por via pirogena y modificados superficialmente. - Google Patents

Dioxidos de titanio producidos por via pirogena y modificados superficialmente. Download PDF

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Abstract

Dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente.

Description

Dióxidos de titanio producidos por vía pirógena y modificados superficialmente.
El invento se refiere a dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente, a un procedimiento para su producción, así como a su utilización en formulaciones protectoras contra el sol.
Con el fin de proteger a la piel contra una radiación de UV (ultravioletas) demasiado intensa, se utilizan unas formulaciones cosméticas, tales como cremas o lociones, que contienen filtros de UV.
Como filtros de UV, ellas contienen por regla general uno o varios compuestos orgánicos, que absorben en el intervalo de longitudes de onda comprendido entre 290 y 400 nm: radiación UV-B (de 290 a 320 nm); radiación UV-A (de 320 a 400 nm).
La radiación de UV-B, más rica en energía, causa los típicos síntomas de quemaduras por el sol y es también responsable de la represión de la defensa inmunitaria, mientras que la radiación de UVA, que penetra más profundamente en las capas cutáneas, causa el envejecimiento prematuro de la piel. Puesto que la cooperación de ambos tipos de radiaciones debe de favorecer la génesis de enfermedades cutáneas debidas a la luz tales como cáncer de piel, comenzó por lo tanto en época temprana la búsqueda de posibilidades de mejorar significativamente de nuevo la protección contra UV ya conseguida.
Los óxidos metálicos, tales como el dióxido de titanio o el óxido de zinc, encuentran una amplia propagación en agentes protectores contra el sol. Su efecto se basa en lo esencial en una reflexión, una dispersión y una absorción de la radiación de UV dañina, y depende esencialmente del tamaño de las partículas primarias de los óxidos
metálicos.
Un dióxido de titanio microfino se utiliza de manera múltiple y variada en formulaciones cosméticas, puesto que es químicamente inerte y toxicológicamente inocuo, y no conduce ni a irritaciones de la piel ni a la sensibilización.
Un dióxido de titanio microfino se puede producir mediante procesos químicos de precipitación en húmedo o procesos térmicos (pirógenos) en fase gaseosa.
En el caso del dióxido de titanio es desventajosa su actividad fotocatalítica, mediante la cual se provocan unas reacciones que pueden conducir a modificaciones de ciertos componentes de un agente protector contra el sol.
Por lo tanto, se desarrollaron numerosos métodos para disminuir la actividad fotocatalítica de estos óxidos metálicos, sin reducir las propiedades protectoras contra los rayos UV, rodeándolos por ejemplo con una envoltura a base de dióxido de silicio y/u óxido de aluminio.
Se conoce envolver un polvo de dióxido de titanio con dióxido de silicio. Alternativamente, se pueden tratar dióxidos de titanio también con organosilanos, con el fin de reducir su fotoactividad.
Un dióxido de titanio pirógeno microfino, consagrado en el mercado desde hace muchos años, es el dióxido de titanio T 805 o respectivamente AEROXIDE TiO_{2} T 805 (de Degussa AG). Este producto se puede producir mediante la hidrólisis a la llama (ígnea) de tetracloruro de titanio de acuerdo con el proceso de AEROSIL y mediante una subsiguiente hidrofugación con un organosilano. Unos óxidos mixtos de hierro y titanio, pirógenos hidrofugados los describe el documento de patente europea EP 0.722.992.
Los conocidos agentes protectores contra el sol con dióxidos de titanio pirógenos, tratados superficialmente, tienen una serie de desventajas. Así, ellos al aplicarlos sobre la piel forman una película blanca con frecuencia indeseada, ellos se "emblanquecen" o, con otras palabras, no son suficientemente transparentes. Además, ellos tienen con frecuencia una sensación cutánea embotada desagradable.
El documento de solicitud de patente de los EE.UU. US 2004/0094068 describe dióxidos de titanio que se habían producido por la vía de precipitación mediante el procedimiento del sulfato o cloruro.
El documento de patente de los EE.UU. US 5.718.907 describe unos dióxidos de titanio, que se producen mediante una síntesis hidrotérmica y un tratamiento en autoclave.
El documento EP 0.481.460 describe "óxidos de titanio aciculares o dióxidos de titanio hidratados", que se producen mezclando entre sí un dióxido de titanio, una sal de un metal alcalino y un ácido fosfórico oxigenado, y calcinando la mezcla a una temperatura de 725 a 1.000ºC.
El documento US 4.710.535 describe tandas patrón (cargas madres) de poliamidas, que contienen un dióxido de titanio del tipo de anatasa, que está revestido con manganeso, como material de carga.
\newpage
El documento de patente británica GB 1.207.512 describe un dióxido de titanio producido por vía pirógena, sobre el cual se había precipitado un hidrato de aluminio. Este dióxido de titanio producido por vía pirógena, revestido de esta manera, se puede emplear en pinturas del tipo de látex.
El documento US 3.561.968 describe un dióxido de titanio fotorreactivo, que se produce mediante el procedimiento del sulfato.
El documento US 3.503.772 describe un procedimiento para el mejoramiento de la estabilidad frente a la luz de un pigmento de dióxido de titanio, en el que a una dispersión acuosa de dióxido de titanio se le añaden un silicato y una sal de zinc.
El documento US 3.409.501 describe un dióxido de titanio que se había producido mediante la oxidación en fase de vapor de cloruro de titanio.
El documento de patente alemana DE 102.60.708 describe un dióxido de titanio envuelto con dióxido de silicio.
El documento US 6.022.404 describe óxidos mixtos producidos por vía pirógena y modificados superficialmente.
Es conocido emplear un dióxido de titanio envuelto con dióxido de silicio, producido por hidrólisis a la llama, es decir por vía pirógena, en formulaciones de protección contra el sol (documento de solicitud de patente internacional WO 2004/056927).
Los dióxidos de titanio pirógenos de acuerdo con el estado de la técnica tienen una serie de desventajas:
-
una transparencia insuficiente ("emblanquecimiento") de las formulaciones protectoras contra el sol, producidas con ellos, al aplicarlas sobre la piel
-
se necesita un dispersamiento costoso
-
un fuerte efecto espesante al dispersar en, por ejemplo, aceites cosméticos o agua dificulta la producción de dispersiones o respectivamente de agentes protectores contra el sol con un alto contenido de TiO_{2}
-
una sensación cutánea embotada de las formulaciones protectoras contra el sol, producidas con ellos.
Existe por consiguiente la misión del invento de encontrar unos dióxidos de titanio producidos por vía pirógena, que no tengan estas desventajas.
Además, existe la misión del invento de encontrar agentes protectores contra el sol con una transparencia y un carácter sensorial mejorada/o.
Son objeto del invento unos dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente.
Un objeto adicional del invento es un procedimiento para la producción de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente, conformes al invento, realizándose que los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por hidrólisis a la llama, eventualmente se rocían primeramente con agua y a continuación con el agente de modificación superficial, y a continuación se atemperan.
El agua empleada puede haber sido acidificada con un ácido, por ejemplo ácido clorhídrico, hasta llegar a un valor del pH de 7 hasta 1. El agua empleada se puede ajustar en su alcalinidad con una lejía, hasta llegar a un pH de 7-14.
Caso de que se empleen varios de modificación superficial, éstos puede ser aplicados en común, pero por separado, consecutivamente o en forma de una mezcla.
El o los agente(s) de modificación superficial puede(n) estar disuelto(s) en disolventes apropiados. Después de que se termine la rociadura, se puede(n) entremezclar posteriormente todavía durante 5 a 30 min.
La mezcla, a continuación, es tratada térmicamente a una temperatura de 20 a 400ºC durante un período de tiempo de 0,1 a 6 h. El tratamiento térmico puede efectuarse bajo un gas protector tal como, por ejemplo, nitrógeno.
Un método alternativo para realizar la modificación superficial de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por hidrólisis a la llama, se puede llevar a cabo tratando los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por hidrólisis a la llama, con el agente de modificación superficial en la forma de vapor, y a continuación tratándolos térmicamente. El tratamiento térmico se puede llevar a cabo a una temperatura de 50 a 800ºC durante un período de tiempo de 0,1 a 6 h. El tratamiento térmico puede efectuarse bajo un gas protector, tal como por ejemplo nitrógeno. El tratamiento térmico puede efectuarse también en múltiples etapas a diferentes temperaturas.
La aplicación del o los agente(s) de modificación superficial se puede efectuar con boquillas para un solo material, para dos materiales, o para ultrasonidos.
La modificación superficial se puede llevar a cabo en mezcladores y secadores calentables con disposiciones de rociadura, en régimen continuo o por tandas. Unos dispositivos apropiados pueden ser por ejemplo: mezcladores de reja de arado y secadores de bandejas, de capa turbulenta o de lecho fluido.
Los óxidos conformes al invento se pueden moler después de haberse terminado el tratamiento térmico. Para esto, se pueden emplear molinos de espigas, de discos dentados o de chorros gaseosos.
Como agentes de modificación superficial se pueden emplear silanos tomados de los siguientes grupos:
a)
Organosilanos de los tipos (RO)_{3}Si(C_{n}H_{2n+1}) y (RO)_{3}Si(C_{n}H_{2n-1})
\quad
R = alquilo tal como por ejemplo metilo, etilo,
\quad
n-propilo, i-propilo, butilo
\quad
n = 1 - 20
\vskip1.000000\baselineskip
b)
Organosilanos de los tipos R'_{x}(RO)_{y}Si(C_{n}H_{2n+1}) y R'_{x}(RO)_{y}Si(C_{n}H_{2n-1})
\quad
R = alquilo, tal como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, butilo
\quad
R' = alquilo tal como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, butilo
\quad
R' = cicloalquilo
\quad
n = 1 - 20
\quad
x+y = 3
\quad
x = 1, 2
\quad
y = 1, 2
\vskip1.000000\baselineskip
c)
Halógeno-organosilanos de los tipos X_{3}Si(C_{n}H_{2n+1}) y X_{3}Si(C_{n}H_{2n-1})
\quad
X = Cl, Br
\quad
n = 1 - 20
\vskip1.000000\baselineskip
d)
Halógeno-organosilanos de los tipos X_{2}(R')Si(C_{n}H_{2n+1}) y X_{2}(R')Si(C_{n}H_{2n-1})
\quad
X = Cl, Br
\quad
R' = alquilo tal como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, butilo
\quad
R' = cicloalquilo
\quad
n = 1 - 20
\vskip1.000000\baselineskip
e)
Halógeno-organosilanos de los tipos X(R')_{2}Si(C_{n}H_{2n+1}) y X(R')_{2}Si(C_{n}H_{2n-1})
\quad
X = Cl, Br
\quad
R' = alquilo tal como por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, butilo
\quad
R' = cicloalquilo
\quad
n = 1 - 20
\vskip1.000000\baselineskip
f)
Organosilanos del tipo (RO)_{3}Si(CH_{2})_{m}-R'
\quad
R = alquilo, tal como metilo, etilo, propilo
\quad
m = 0,1 - 20
\quad
R' = metilo, arilo (por ejemplo -C_{6}H_{5}, radicales fenilo sustituidos)
\quad
-C_{4}F_{9}, OCF_{2}-CHF-CF_{3}, -C_{6}F_{13}, -O-CF_{2}-CHF_{2}
\quad
-NH_{2}, -N_{3}, -SCN, -CH=CH_{2}, -NH-CH_{2}-CH_{2}-NH_{2},
\quad
-N-(CH_{2}-CH_{2}-NH_{2})
\quad
-OOC(CH_{3})C = CH_{2}
\quad
-OCH_{2}-CH(O)CH_{2}
\quad
-NH-CO-N-CO-(CH_{2})_{5}
\quad
-NH-COO-CH_{3}, -NH-COO-CH_{2}-CH_{3}, -NH-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-S_{x}-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-SH
\quad
-NR'R''R''' (R' = alquilo, arilo; R'' = H, alquilo, arilo; R''' = H, alquilo, arilo, bencilo,
\quad
C_{2}H_{4}NR''''R''''' con R'''' = H, alquilo y R''''' = H, alquilo)
\vskip1.000000\baselineskip
g)
Organosilanos del tipo (R'')_{x}(RO)_{y}Si(CH_{2})_{m}-R'
R'' = alquilo
x+y = 3
= cicloalquilo
x = 1, 2
\quad
y = 1, 2
\quad
m = 0,1 a 20
\quad
R' = metilo, arilo (por ejemplo C_{6}H_{5}, radicales fenilo sustituidos)
\quad
-C_{4}F_{9}, -OCF_{2}-CHF-CF_{3}, -C_{6}F_{13}, -O-CF_{2}-CHF_{2}, -NH_{2},
\quad
-N_{3}, -SCN, -CH=CH_{2}, -NH-CH_{2}-CH_{2}-NH_{2},
\quad
-N-(CH_{2}-CH_{2}-NH_{2})_{2}
\quad
-OOC(CH_{3})C = CH_{2}
\quad
-OCH_{2}-CH(O)CH_{2}
\quad
-NH-CO-N-CO-(CH_{2})_{5}
\quad
-NH-COO-CH_{3}, -NH-COO-CH_{2}-CH_{3}, -NH-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-S_{x}-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-SH
\quad
-NR'R''R''' (R' = alquilo, arilo; R'' = H, alquilo, arilo; R''' = H, alquilo, arilo, bencilo, C_{2}H_{4}NR''''R''''' con R'''' = H, alquilo y R''''' = H, alquilo)
\vskip1.000000\baselineskip
h)
Halógeno-organosilanos del tipo X_{3}Si(CH_{2})_{m}-R'
\quad
X = Cl, Br
\quad
m = 0,1 - 20
\quad
R'= metilo, arilo (por ejemplo -C_{6}H_{5}, radicales fenilo sustituidos)
\quad
-C_{4}F_{9}, -OCF_{2}-CHF-CF_{3}, -C_{6}F_{13}, -O-CF_{2}-CHF_{2}
\quad
-NH_{2}, -N_{3}, -SCN, -CH=CH_{2},
\quad
-NH-CH_{2}-CH_{2}-NH_{2}
\quad
-N-(CH_{2}-CH_{2}-NH_{2})_{2}
\quad
-OOC(CH_{3})C = CH_{2}
\quad
-OCH_{2}-CH(O)CH_{2}
\quad
-NH-CO-N-CO-(CH_{2})_{5}
\quad
-NH-COO-CH_{3}, -NH-COO-CH_{2}-CH_{3}, -NH-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-S_{x}-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-SH
\vskip1.000000\baselineskip
i)
Halógeno-organosilanos del tipo (R)X_{2}Si(CH_{2})_{m}-R'
\quad
X = Cl, Br
\quad
R = alquilo, tal como metilo, etilo, propilo
\quad
m = 0,1 - 20
\quad
R'= metilo, arilo (p.ej. C_{6}H_{5}, radicales fenilo sustituidos)
\quad
-C_{4}F_{9}, -OCF_{2}-CHF-CF_{3}, -C_{6}F_{13}, -O-CF_{2}-CHF_{2}
\quad
-NH_{2}, -N_{3}, -SCN, -CH=CH_{2},-NH-CH_{2}-CH_{2}-NH_{2},
\quad
-N-(CH_{2}-CH_{2}-NH_{2})_{2}
\quad
-OOC(CH_{3})C = CH_{2}
\quad
-OCH_{2}-CH(O)CH_{2}
\quad
-NH-CO-N-CO-(CH_{2})_{5}
\quad
-NH-COO-CH_{3}, -NH-COO-CH_{2}-CH_{3}, -NH-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}, pudiendo ser R = metilo, etilo, propilo, butilo,
\quad
-S_{x}-(CH_{2})3Si(OR)_{3}, pudiendo ser R = metilo, etilo, propilo, butilo,
\quad
-SH
\vskip1.000000\baselineskip
j)
Halógeno-organosilanos del tipo (R)_{2}XSi(CH_{2})_{m}-R'
\quad
X = Cl, Br
\quad
R = alquilo
\quad
m = 0,1 - 20
\quad
R'= metilo, arilo (p.ej. -C_{6}H_{5}, radicales fenilo sustituidos)
\quad
-C_{4}F_{9}, -OCF_{2}-CHF-CF_{3}, -C_{6}F_{13}, -O-CF_{2}-CHF_{2}
\quad
-NH_{2}, -N_{3}, -SCN, -CH=CH_{2}, -NH-CH_{2}-CH_{2}-NH_{2},
\quad
-N-(CH_{2}-CH_{2}-NH_{2})_{2}
\quad
-OOC(CH_{3})C = CH_{2}
\quad
-OCH_{2}-CH(O)CH_{2}
\quad
-NH-CO-N-CO-(CH_{2})_{5}
\quad
-NH-COO-CH_{3}, -NH-COO-CH_{2}-CH_{3}, -NH-(CH_{2})_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-S_{x}-(CH2)_{3}Si(OR)_{3}
\quad
-SH
\vskip1.000000\baselineskip
k) 
\hskip0.5cm
Silazanos del tipo R'R_{2}Si --- N --- Si 
\delm{R _{2} }{\delm{\para}{H}}
R'
\quad
R = alquilo, vinilo, arilo
\quad
R'= alquilo, vinilo, arilo
\vskip1.000000\baselineskip
l)
Polisiloxanos cíclicos de los tipos D 3, D 4, D 5, entendiéndose como D 3, D 4 y D 5 unos polisiloxanos cíclicos con 3, 4 ó 5 unidades del tipo -O-Si(CH_{3})_{2}- p.ej. octametil-ciclotetra-siloxano = D4
1
m)
Polisiloxanos o respectivamente aceites de silicona del tipo
2
R =
alquilo, tal como C_{n}H_{2n+1}, siendo n = de 1 a 20, arilo, tal como radicales fenilo y fenilo sustituido, (CH_{2})_{n}-NH_{2}, H
R'=
alquilo, tal como C_{n}H_{2n+1}, siendo n = de 1 a 20, arilo, tal como radicales fenilo y fenilo sustituido, (CH_{2})_{n}-NH_{2}, H
R''=
alquilo, tal como C_{n}H_{2n+1}, siendo n = de 1 a 20, arilo, tal como radicales fenilo y fenilo sustituido, (CH_{2})_{n}-NH_{2}, H
R'''=
alquilo, tal como C_{n}H_{2n+1}, siendo n = de 1 a 20, arilo, tal como radicales fenilo y fenilo sustituido, (CH_{2})_{n}-NH_{2}, H.
Como eductos (productos de partida) se pueden emplear los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por hidrólisis a la llama, de acuerdo con el documento WO 2004/056927.
De modo correspondiente, se puede emplear un polvo, que se compone de partículas con un núcleo a base de dióxido de titanio y una envoltura a base de dióxido de silicio, que está caracterizado porque
-
tiene una proporción de dióxido de silicio comprendida entre 0,5 y 40% en peso,
-
tiene una superficie según BET comprendida entre 5 y 300 m^{2}/g, y
-
se compone de partículas primarias, que tienen una envoltura a base de dióxido de silicio y un núcleo a base de dióxido de titanio.
La proporción de dióxido de silicio del polvo conforme al invento está situada entre 0,5 y 40% en peso. En el caso de unos valores situados por debajo de 0,5% en peso no se garantiza que se presente una envoltura de dióxido de silicio totalmente cerrada. En el caso de unos valores por encima de 40% en peso, los polvos de dióxido de titanio envueltos con dióxido de silicio tienen una absorción de UV demasiado pequeña.
La superficie según BET del polvo conforme al invento se determina de un modo correspondiente a la norma DIN 66131.
Como partículas primarias se han de entender unas partículas pequeñísimas, que no se pueden descomponer adicionalmente sin la rotura de enlaces químicos.
Estas partículas primarias pueden entrelazarse y crecer para formar conglomerados. Los conglomerados se distinguen por el hecho de que su superficie es menor que la suma de las superficies de las partículas primarias, a partir de las que ellas se componen. Además, los conglomerados al dispersarlos no se descomponen completamente en partículas primarias. Los polvos conformes al invento con una baja superficie según BET pueden presentarse total o predominantemente en forma de partículas primarias no aglomeradas, mientras que los polvos conformes al invento con una alta superficie según BET tienen un grado de conglomeración más alto o se pueden presentar de manera totalmente conglomerada.
De manera preferente, los conglomerados se componen de partículas primarias que se han entrelazado y crecido sobre su envoltura de dióxido de silicio. Los polvos conformes al invento que se basan en una estructura aglomerados tal, muestran una fotoactividad especialmente baja junto con una alta absorción.
Además, el polvo conforme al invento puede tener de manera preferida un contenido de dióxido de silicio de 1 a 20% en peso.
La relación entre las modificaciones de rutilo y de anatasa del núcleo de dióxido de titanio del polvo conforme al invento, se puede hacer variar dentro de amplios límites. Así, la relación entre las modificaciones de rutilo y de anatasa puede ser de 1:99 a 99:1, de manera preferida de 10:90 a 90:10. Las modificaciones de dióxido de titanio muestran una diversa fotoactividad. Con los amplios límites de las relaciones entre las modificaciones de rutilo y anatasa juntamente con el contenido en dióxido de silicio de la envoltura. se pueden escoger unos polvos deliberadamente por ejemplo para aplicaciones en agentes protectores contra el sol.
El polvo que se puede emplear conforme al invento, puede tener una absorción a 320 nm de manera preferida de por lo menos 95%, de manera especialmente preferida de por lo menos 97%, y a 360 nm de manera preferida de por lo menos 90%, de manera especialmente preferida de por lo menos 92%. La absorción se determina en cada caso en una dispersión acuosa del polvo con un contenido de material sólido de 3% en peso.
El polvo que se puede emplear conforme al invento puede tener de manera preferida un índice característico de fotoactividad menor que 0,5, de manera especialmente preferida menor que 0,3.
Al realizar la determinación del índice característico de fotoactividad, la muestra que se ha de medir se suspende en 2-propanol y se irradia durante 1 h con luz UV. Después de esto, se mide la concentración de acetona formada.
El índice característico de fotoactividad es el cociente entre la concentración determinada de acetona en el caso de utilizarse un polvo conforme al invento y la concentración determinada de acetona en el caso de utilizarse un dióxido de titanio P25, que es un dióxido de titanio producido por vía pirógena por la entidad Degussa.
La concentración de acetona en mg/kg se puede utilizar como medida de la actividad fotocatalítica de la muestra, puesto que la formación de acetona se puede describir como una cinética de orden 0, de acuerdo con la ecuación dc[Ac]/dt = k.
El punto isoeléctrico (IEP) del polvo conforme al invento se puede presentar preferiblemente a un valor del pH comprendido entre 1 y 4, de manera especialmente preferida entre 2 y 3.
Por consiguiente, se pueden preparar por ejemplo dispersiones estables en el intervalo entre los pH de 5 y 7, que es interesante para los agentes protectores contra el sol. Las partículas de dióxido de titanio sin ninguna envoltura conducen en este intervalo, caso de que no se añada ningún otro aditivo a la dispersión, a dispersiones inestables.
El IEP indica el valor del pH, con el que el potencial zeta es cero. El IEP está situado en el caso del dióxido de titanio a un pH de aproximadamente 5 a 6, y en el caso del dióxido de silicio a un pH de aproximadamente 2 a 4. En dispersiones, en las que la partículas llevan grupos de carácter ácido o básico sobre la superficie, la carga eléctrica se puede modificar mediante ajuste del valor del pH. Cuando más grande sea la diferencia entre el valor del pH y el IEP, tanto más estable será la dispersión.
El potencial zeta es una medida de la carga eléctrica superficial de partículas. Como potencial zeta se ha de entender el potencial junto al plano de cizalladura dentro de la doble capa electroquímica de partículas del polvo/electrólito conforme al invento en una dispersión. El potencial zeta depende, entre otras cosas, del tipo de la partícula, por ejemplo de dióxido de silicio, de dióxido de titanio, o de dióxido de titanio envuelto con dióxido de silicio. Las partículas a base del mismo material poseerán el mismo signo de las cargas eléctricas superficiales y por consiguiente se repelerán. Cuando el potencial zeta es demasiado pequeño, la fuerza repelente, sin embargo, no puede compensar la atracción de van der Waals de las partículas, y se llega a una floculación y eventualmente a una sedimentación de las partículas.
El potencial zeta del polvo conforme al invento se determina en una dispersión acuosa.
Además, el polvo conforme al invento puede tener preferiblemente una superficie según BET de 40 a 120 m^{2}/g, de manera especialmente preferida comprendida entre 60 y 70 m^{2}/g.
Como óxidos se pueden utilizar eventualmente además todos los otros óxidos mixtos de titanio y silicio solicitados de acuerdo con la solicitud de patente EP 07722992 de Degussa.
Un objeto adicional del invento lo constituyen unas formulaciones protectoras contra el sol, las cuales están caracterizadas porque contienen los dióxidos de titanio, envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente, en una proporción de 0,1 a 25% en peso.
Las formulaciones protectoras contra el sol conformes al invento, del presente invento, pueden contener de manera preferida, junto a una o varias fases oleosas, adicionalmente una o varias fases acuosas, y presentarse por ejemplo en forma de emulsiones de los tipos W/O, O/W, W/O/W o O/W/O [W = acuosa, O = oleosa]. Tales formulaciones pueden ser preferiblemente también microemulsiones, lápices, espumas (la denominada mousse), emulsiones de materiales sólidos (es decir emulsiones que han sido estabilizadas mediante materiales sólidos, p.ej. las emulsiones de Pickering), emulsiones atomizables o hidrodispersiones. Además, las formulaciones pueden ser ventajosamente también soluciones exentas de aceite y/o acuosas/alcohólicas.
También son ventajosos conforme al invento los sistemas (macroscópicamente) de dos o más fases. El concepto de "dos o más fases" en el sentido del presente invento significa que se presentan estratificadas una sobre otra por separado dos o más fases. Es especialmente ventajoso en el sentido del presente invento, que por lo menos una de las capas visibles macroscópicamente constituya una emulsión (del tipo de W/O, de O/W, o de microemulsión). La emulsión, en el caso de esta consideración (macroscópica) es percibida como una fase, aunque naturalmente es conocido para un experto en la especialidad que las emulsiones son formadas de por sí a base de dos o más fases homogeneizadas unas con otras. La "fase de emulsión" es estable a largo plazo, por lo que ni siquiera en un prolongado período de tiempo (de meses o años) se llega a una desmezcladura o respectivamente a una separación de fases dentro de la
emulsión.
Las fases o respectivamente capas visibles macroscópicamente se pueden emulsionar ventajosamente - por ejemplo por sacudimiento - a corto plazo para formar una emulsión homogénea, que, sin embargo, no es estable a largo plazo sino que más bien se desmezcla en un período de tiempo de minutos, horas o días de nuevo para dar dos o más capas estratificadas unas sobre otras.
Es especialmente ventajoso en el sentido del presente invento que por lo menos una de las fases visibles macroscópicamente constituya una microemulsión y que por lo menos otra de las fases visibles macroscópicamente constituya una fase oleosa.
Son especialmente ventajosas en el sentido del presente invento las emulsiones del tipo O/W atomizables, en particular las microemulsiones del tipo O/W.
Los diámetros de las gotitas de las emulsiones "simples" habituales, es decir no múltiples, están situados en el intervalo de aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 50 \mum. Tales "macroemulsiones", sin otros aditivos coloreadores adicionales, están coloreadas de blanco lechoso y son opacas. Las "macroemulsiones" más finas, cuyos diámetros de gotitas están situados en el intervalo de aproximadamente 0,5 \mum a aproximadamente 1 \mum, de nuevo sin aditivos coloreadores, están coloreadas de blanco azulado y son opacas. Tales "macroemulsiones" tienen habitualmente una alta viscosidad.
El diámetro de las gotitas de las microemulsiones en el sentido del presente invento, por el contrario, está situado en el intervalo de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 nm. Tales microemulsiones son desde coloreadas de blanco azulado hasta translúcidas, y en la mayor parte de los casos tienen una baja viscosidad. La viscosidad de muchas microemulsiones del tipo O/W es comparable con la del agua.
Una ventaja de las microemulsiones consiste en que en la fase dispersa las sustancias activas pueden presentarse dispersadas de un modo esencialmente más fino que en la fase dispersa de "macroemulsiones". Una ventaja adicional consiste en que ellas, a causa de su baja viscosidad, son atomizables. Si se utilizan las microemulsiones como cosméticos, los correspondientes productos se distinguen por una alta elegancia cosmética.
Son ventajosas conformes al invento en particular las microemulsiones del tipo O/W, que son obtenibles con ayuda de la denominada tecnología de la temperatura de inversión de fases y contienen por lo menos un emulsionante (emulsionante A), que se escoge entre el grupo de los emulsionantes con las siguientes propiedades:
su lipofilia es dependiente de la temperatura, de tal manera que mediante elevación de la temperatura aumenta la lipofilia
y mediante disminución de la temperatura desciende la lipofilia del emulsionante.
Ventajosos emulsionantes A son p.ej. ácidos grasos polietoxilados (PEG-100 estearato, PEG-20 estearato, PEG-150 laurath, PEG-8 diestearato y similares) y/o alcoholes grasos polietoxilados (cetearath-12, cetearath-20, isoceteth-20, beheneth-20, laurath-9, etc.), y/o alquil-poliglicósidos (cetearil glicósidos, estearil glicósidos, palmitil glicósidos, etc).
Si es que la inversión de fases se inicia en lo esencial mediante una variación de la temperatura, entonces son obtenibles emulsiones del tipo O/W, en particular microemulsiones del tipo O/W, siendo determinado el tamaño de las gotitas de aceite en lo esencial por la concentración del o los emulsionante(s) empleado(s), de tal manera que una más alta concentración de emulsionante produce unas gotitas más pequeñas y una menor concentración del emulsionante conduce a unas gotitas más grandes. Los tamaños de las gotitas están situados por regla general entre 20 y 500 nm.
En el sentido del presente invento es ventajoso eventualmente utilizar otros emulsionantes de los tipos W/O y/o O/W, que no caen bajo la definición del emulsionante A, por ejemplo con el fin de aumentar la resistencia al agua de las formulaciones de acuerdo con el presente invento.
Aquí se pueden utilizar p.ej. alquilmeticona-copolioles y/o alquildimeticona-copolioles (en particular un cetil dimeticona copoliol, un lauril meticona copoliol), emulsionantes del tipo W/O (tales como p.ej. estearato de sorbitán, estearato de glicerilo, estearato de glicerol, oleato de sorbitán, lecitina, isoestearato de glicerilo, poligliceril-3-oleato, poligliceril-3-diisoestearato, PEG-7-aceite de ricino hidrogenado, poligliceril-4-diestearato, copolímero cruzado de acrilato/acrilato de alquilo de C-10-30, isoestearato de sorbitán, el Poloxamer 101, poligliceril-2-dipolihidroxiestearato, poligliceril-3-diisoestearato, poligliceril-4-dipolihidroestearato, PEG-30-dipolihidroxi-estearato, diisoestearoíl-poligliceril-3-diisoestearato, diestearato de glicol, poligliceril-3-dipolihidroxiestearato) y/o ésteres de ácidos grasos del ácido sulfúrico o del ácido fosfórico (fosfato de cetilo, fosfato de trilaureth-4, fosfato de trioleth-8, fosfato de estearilo, sulfato de cetearilo, etc.).
Otras ventajosas emulsiones del tipo O/W atomizables en el sentido del presente invento son unas hidrodispersiones cosméticas o dermatológicas de baja viscosidad, que contienen por lo menos una fase oleosa y por lo menos una fase acuosa, siendo estabilizada la formulación mediante por lo menos un agente formador de geles y no teniendo que contener necesariamente emulsionantes, pero pudiendo contener uno o varios emulsionantes.
Ventajosos agentes formadores de geles para tales formulaciones son por ejemplo copolímeros de acrilatos de alquilo de C10-30 y de uno o varios monómeros del ácido acrílico, del ácido metacrílico o de sus ésteres. La denominación según INCI para tales compuestos es la de "polímero cruzado de acrilato/acrilato de alquilo de C10-30". En particular son ventajosos los tipos de Pemulen® TR1, TR2 y TRZ de la entidad Goodrich (Noveon).
También los Carbopoles son ventajosos agentes formadores de geles para tales formulaciones. Los Carbopoles son polímeros del ácido acrílico, en particular copolímeros de acrilatos y acrilatos de alquilo.
Ventajosos Carbopoles son, por ejemplo, los tipos 907, 910, 934, 940, 941, 951, 954, 980, 981, 1342, 1382, 2984 y 5984, asimismo los tipos de ETD 2020, 2050 y Carbopol Ultrez 10. Otros ventajosos agentes formadores de geles para tales formulaciones son goma de xantano, derivados de celulosa y harina de pepita de algarrobo.
Como emulsionantes posibles (facultativos) se pueden utilizar alcoholes grasos etoxilados o ácidos grasos etoxilados (en particular un PEG-100 estearato, el Ceteareth-20) y/u otras sustancias activas superficialmente, no iónicas.
De manera adicionalmente ventajosa, las emulsiones desde muy viscosas hasta atomizables pueden ser también emulsiones de los tipos de W/O o respectivamente de agua en aceite de silicona (W/S). En particular son ventajosas las emulsiones del tipo W/O o respectivamente W/S, que contienen
por lo menos un emulsionante de silicona (del tipo W/S) con un valor de HLB \leq 8 y/o por lo menos un emulsionante del tipo W/O con un valor de HLB < 7 y
por lo menos un emulsionante del tipo O/W con un valor de HLB > 10.
Tales formulaciones contienen, además, por lo menos 20% en peso de lípidos, realizándose que la fase de lípidos puede contener ventajosamente también aceites de silicona o respectivamente incluso se puede componer totalmente de tales aceites. El o los emulsionante(s) de siliconas se pueden escoger ventajosamente entre el grupo de los acetil-meticona-copolioles y/o los alquil-dimeticona-copolioles (p.ej. los dimeticona-copolioles que se venden por la entidad Goldschmidt AG bajo las denominaciones de productos ABIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 y ABIL® B 88183, cetil dimeticona-copoliol [Goldschmidt AG/ABIL® EM 90], ciclometicona dimeticona-copoliol [Goldschmidt AG/ABIL® EM 97], lauril-meticona-copoliol [Dow Corning Ltd. I Dow Corninge 5200 Formulation Aid], octil dimeticona etoxi glucósido [de la entidad
Wacker].
El o los emulsionante(s) del tipo W/O con un valor de HLB < 7 se pueden escoger ventajosamente entre el siguiente grupo:
estearato de sorbitán, oleato de sorbitán, lecitina, lanolato de glicerilo, lanolina, aceite de ricino hidrogenado, isoestearato de glicerilo, poligliceril-3-oleato, isoestearato de pentaeritrilo, metilglucosa dioleato, metilglucosa dioleato en mezcla con hidroxiestearato y cera de abejas, PEG-7-aceite de ricino hidrogenado, poligliceril-4-isoestearato, laurato de hexilo, un copolímero cruzado de acrilato/acrilato de alquilo de C_{10-30}, isoestearato de sorbitán, poligliceril-2-dipolihidroxiestearato, poligliceril-3-diisoestearato, PEG-30-dipolihidroxiestearato,
diisoestearoíl-poligliceril-3-diisoestearato, poligliceril-3-dipolihidroxiestearato,
poligliceril-4-dipolihidroxiestearato,
poligliceril-3-dioleato.
El o los emulsionante(s) del tipo O/W con un valor HLB > 10 pueden escogerse ventajosamente entre el siguiente grupo:
estearato de glicerilo en mezcla con ceteareth-20, ceteareth-25, ceteareth-6 en mezcla con alcohol estearílico, alcohol cetil-estearílico en mezcla con PEG-40-aceite de ricino y cetil-estearil-sulfato de sodio, fosfato de triceteareth-4, estearato de glicerilo, cetil-estearil-sulfato de sodio, lecitina trilaureth-4 fosfato, laureth-4 fosfato, ácido esteárico, propilenglicol- estearato SE, PEG-9-estearato, PEG-20-estearato, PEG-30-estearato, PEG-40-estearato, PEG-100-estearato, ceteth-2, ceteth-20, polisorbato-20, polisorbato-60, polisorbato-65, polisorbato-100, estearato de glicerilo en mezcla con PEG-100-estearato, ceteareth-3, isoestearil-gliceril-éter, alcohol cetil-estearílico en mezcla con cetil-estearil-sulfato de sodio, PEG-40-estearato, diestearato de glicol, poligliceril-2-PEG-4-estearato, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, sesquiestearato de metilglucosa, esteareth-10, PEG-20-estearato, esteareth-21, esteareth-20, isoesteareth-20, PEG 45/copolímero de dodecilglicol, estearato de glicerilo SE, ceteth-20, PEG-20-metilglucosa-sesquiestearato, estearato-citrato de glicerilo, fosfato de cetilo, sulfato de cetearilo, sesquioleato de sorbitán, triceteareth-4-fosfato, trilaureth-4-fosfato, diestearato de poligliceril-metilglucosa, cetil-fosfato de potasio, isoesteareth-10, poligliceril-2-sesquisoestearato, ceteth-10, isoceteth-20, estearato de glicerilo en mezcla con ceteareth-20, ceteareth-12, alcohol cetil-estearílico y palmitato de cetilo, PEG-30-estearato, PEG-40-estearato, PEG-100-estearato.
Son ventajosas además ciertas soluciones acuosas -alcohólicas. Ellas pueden contener de 0% en peso a 90% en peso de etanol. Las soluciones acuosas - alcohólicas pueden contener en el sentido del presente invento ventajosamente también agentes solubilizantes, tales como p.ej. PEG-40 - o PEG-60 - aceite de ricino hidrogenado.
Las formulaciones de acuerdo con el presente invento se pueden utilizar ventajosamente también como soluciones cosméticas o dermatológicas para impregnación, con las cuales se mojan en particular substratos insolubles en agua - tales como p.ej. paños tejidos o no tejidos -. Tales soluciones de impregnación son preferiblemente de baja viscosidad, en particular atomizables (tales como p.ej. emulsiones del tipo PIT, hidrodispersiones, emulsiones del tipo W/O, aceites, soluciones acuosas, etc.) y tienen de manera preferida una viscosidad de menos que 2.000 mPa s, en particular de menos que 1.500 mPa s (aparato de medición: Haake Viskotester VT 02 a 25ºC). Con su ayuda son obtenibles por ejemplo paños cosméticos protectores contra el sol, paños para cuidados y aseo, y similares, que constituyen la combinación de un material blando, insoluble en agua, con la solución de impregnación cosmética y dermatológica de baja viscosidad.
Las formulaciones de acuerdo con el presente invento pueden presentarse ventajosamente también como aceites anhidros o geles oleosos o pastas. Ventajosos aceites son p.ej. aceites sintéticos, semisintéticos o naturales tales como por ejemplo aceite de colza, aceite de arroz, aceite de aguacate, aceite de oliva, un aceite mineral, coco glicéridos, dicaprilato1dicaprato de butilen glicol, benzoato de alquilo de C_{12}-C_{15}, carbonato de dicaprililo, octildodecanol y otros similares más. Como agentes formadores de geles oleosos se pueden utilizar las más diferentes ceras con un punto de fusión > 25ºC. Son ventajosos además los agentes formadores de geles tomados entre el grupo de los Aerosiles, de los alquil-galactomananos (p.ej. N-Hance AG 200 y N-Hance AG 50 de la entidad Hercules) y derivados de
polietilenos.
Son especialmente ventajosos en el sentido del presente invento, además, formulaciones cosméticas y dermatológicas autoespumantes, en forma de espuma, posteriormente espumantes o espumables.
Por los conceptos de "autoespumantes", "en forma de espuma", "posteriormente espumantes" o respectivamente "espumables" han de entenderse unas formulaciones, a partir de las cuales se pueden producir en principio espumas - ya sea durante el proceso de producción, ya sea al realizarse la aplicación por los usuarios, o de otra manera - por incorporación de uno o varios gases. En tales espumas, las burbujitas gaseosas se presentan distribuidas (arbitrariamente) en una (o más) fase(s) líquida(s), no debiendo las formulaciones (espumadas) tener a escala macroscópica necesariamente el aspecto de una espuma. Las formulaciones cosméticas o dermatológicas conformes al invento (espumadas) (en lo sucesivo, por razones de sencillez designadas también como espumas) pueden constituir p.ej. sistemas dispersados de modo macroscópicamente visible a base de gases dispersados en líquidos. El carácter espumado puede ser visible sin embargo por ejemplo también tan sólo bajo un microscopio (óptico).
Además de esto, las espumas conformes al invento - en particular cuando las burbujitas gaseosas son demasiado pequeñas, como para ser reconocidas bajo un microscopio óptico - son reconocibles también en el fuerte aumento de volumen del sistema.
Era en particular sorprendente, y se basa asimismo en una actividad inventiva, el hecho de que mediante la utilización de los copolímeros de alfa olefinas y anhídrido de ácido maleico conformes al invento se ayude a la incorporación de gases, así como que, durante un período de tiempo de almacenamiento prolongado, también a temperaturas más altas (p.ej. de 40ºC) se pueda conseguir un efecto estabilizador así como manifiestamente acrecentador de la espuma. Era en tal caso en particular asombroso el hecho de que se pueda prescindir de la utilización de agentes tensioactivos especiales. La incorporación de gases se aumenta extraordinariamente de manera sorprendente en comparación con el estado de la técnica. De esta manera, por ejemplo, se puede conseguir un refuerzo de la espuma con un volumen de gas aumentado hasta en un 100%, sin utilizar agentes espumantes usuales según el estado de la técnica, tales como agentes tensioactivos.
De esta manera es posible producir establemente recetas con un alto volumen de gases (aire y/u otros gases, tales como oxígeno, dióxido de carbono, nitrógeno, helio, argón, etc.) durante largos períodos de tiempo a altas temperaturas.
Es objeto del invento, por lo tanto, además la utilización de uno o varios copolímeros de alfa olefinas y de anhídrido de ácido maleico para el refuerzo de la espuma de formulaciones cosméticas y dermatológicas autoespumantes, en forma de espuma, posteriormente espumantes o espumables.
Por el concepto de "refuerzo de la espuma" ha de entenderse en el sentido del presente invento el hecho de que la incorporación de gases en las espumas conformes al invento se ha aumentado extraordinariamente en comparación con la incorporación en formulaciones, por lo demás iguales, que no contienen ninguno de los copolímeros de alfa olefinas y de anhídrido de ácido maleico, conformes al invento. Las espumas conformes al invento pueden aceptar correspondientemente un volumen de gas manifiestamente más alto que las formulaciones que no contienen ninguno de los copolímeros de alfa olefinas y de anhídrido de ácido maleico conforme al invento.
Por el concepto de "refuerzo de la espuma" se piensa, además de ello, en que la estabilidad de las formulaciones espumadas (la "estabilidad de la espuma") es mejorada manifiestamente frente a la de formulaciones por lo demás iguales, que no contienen ninguno de los copolímeros de alfa olefinas y de anhídrido de ácido maleico, es decir que mediante la utilización conforme al invento se retrasa en el tiempo una rotura de las espumas.
Tales formulaciones contienen en el sentido del presente invento ventajosamente un sistema emulsionante que se compone de
A)
por lo menos un emulsionante A, escogido entre el grupo de los ácidos grasos neutralizados totalmente, parcialmente o no neutralizados, ramificados y/o sin ramificar, saturados y/o insaturados con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono,
B)
por lo menos un emulsionante B, escogido entre el grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono y con un grado de etoxilación de 5 a 100, y
C)
por lo menos un emulsionante concomitante C, escogido entre el grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o sin ramificar, con una longitud de cadena de 10 a 40 átomos de carbono.
El o los emulsionante(s) A se escoge(n) preferiblemente entre el grupo de los ácidos grasos, que están neutralizados total o parcialmente con usuales álcalis (tales como p.ej. hidróxido de sodio y/o de potasio, carbonato de sodio y/o de potasio así como mono- y/o tri-etanolamina). Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido esteárico y los estearatos, el ácido isoesteárico y los isoestearatos, el ácido palmítico y los palmitatos, así como el ácido mirístico y los miristatos.
El o los emulsionante(s) B se escoge(n) preferiblemente entre el siguiente grupo:
PEG-9-estearato, PEG-8-diestearato, PEG-20-estearato, PEG-8-estearato, PEG-8-oleato, PEG-25-trioleato de glicerilo, PEG-40-lanolato de sorbitán, PEG-15-ricinoleato de glicerilo, PEG-20-estearato de glicerilo, PEG-20-isoestearato de glicerilo, PEG-20-oleato de glicerilo, PEG-20-estearato, PEG-20-sesquiestearato de metilglucosa, PEG-30-isoestearato de glicerilo, PEG-20-laurato de glicerilo, PEG-30-estearato, PEG-30-estearato de glicerilo, PEG-40-estearato, PEG-30-laurato de glicerilo, PEG-50-estearato, PEG-100-estearato, PEG-150-laurato. Son especialmente ventajosos, por ejemplo, los ésteres de ácido esteárico polietoxilados.
El o los emulsionante(s) concomitante(s) C se escoge(n) conforme al invento de manera preferida entre el siguiente grupo:
Alcohol behenílico (C_{22}H_{45}OH), alcohol cetearílico [una mezcla de alcohol cetílico (C_{16}H_{33}OH) y de alcohol estearílico (C_{18}H_{37}OH)], alcoholes de lanolina (alcoholes de cera de lana, que constituyen la fracción alcohólica insaponificable de la cera de lana, que se obtiene después de la saponificación de cera de lana). Son especialmente preferidos los alcoholes cetílico y cetil-estearílico.
Es ventajoso, conforme al invento, escoger unas relaciones de pesos del emulsionante A al emulsionante B al emulsionante concomitante C (A : B : C) como de a : b : c, pudiendo representar a, b y c, independientemente unos de otros, unos números racionales de 1 a 5, de manera preferida de 1 a 3. En particular es preferida una relación de pesos de aproximadamente 1 : 1 : 1.
Es ventajoso, en el sentido del presente invento, escoger la proporción total de los emulsionantes A y B y del emulsionante concomitante C entre el intervalo de 2 a 20% en peso, ventajosamente de 5 a 15% en peso, en particular de 7 a 13% en peso, en cada caso referida al peso total de la formulación.
Son especialmente ventajosas en el sentido del presente invento, además, formulaciones cosméticas o dermatológicas que han sido estabilizadas solamente mediante partículas finísimamente divididas de materiales sólidos. Tales emulsiones "exentas de emulsionantes" se designan también como emulsiones de Pickering.
En las emulsiones de Pickering se llega a un enriquecimiento del material sólido junto al límite entre las fases de aceite/agua en forma de una capa, con lo que se impide una confluencia de las fases dispersas. Son de importancia esencial en tal caso, en particular, las propiedades superficiales de las partículas de materiales sólidos, que deberían mostrar propiedades tanto hidrófilas como también lipófilas.
Ventajosamente, las partículas estabilizadoras de materiales sólidas pueden ser tratadas (revestidas, en inglés "gecoatet") de un modo repelente del agua también superficialmente, debiendo permanecer, debiendo formarse o respectivamente permanecer conservado un carácter anfífilo de estas partículas de materiales sólidos. El tratamiento superficial puede consistir en que las partículas de materiales sólidos son provistas, de acuerdo con procedimientos en sí conocidos, de una delgada capa hidrófoba o respectivamente hidrófila.
El diámetro medio de partículas de las partículas microfinas de materiales sólidos, utilizadas como agente estabilizador, se escoge preferiblemente menor que 100 \mum, de manera especialmente ventajosa menor que 50 \mum. En tal caso carece de importancia en lo esencial la forma (de plaquitas, varillas, esferitas, etc.) o respectivamente la modificación en que se presenten las partículas utilizadas de materiales sólidos.
Preferiblemente, las partículas microfinas de materiales sólidos se escogen entre el grupo de los pigmentos de óxidos metálicos anfífilos. Son ventajosos en particular:
-
dióxidos de titanio (revestidos y sin revestir): p.ej. Eusolex T-2000 de la entidad Merck, dióxido de titanio MT 100 Z de la entidad Tayca Corporation
-
óxidos de zinc, p.ej. Z-Cote y Z-Cote HP1 de la entidad BASF AG, MZ-300, MZ-500 y MZ-505M de la entidad Tayca Corporation
-
óxidos de hierro.
Además, es ventajoso que las partículas microfinas de materiales sólidos se escojan entre el siguiente grupo: nitruros de boro, derivados de almidones (almidón de tapioca, almidón de maíz octinil-succinato de sodio, etc.), talco y partículas de látex.
Es ventajoso conforme al invento que las emulsiones estabilizadas en cuanto a los materiales sólidos contengan manifiestamente menos que 0,5% en peso de uno o varios emulsionante(s) o respectivamente que incluso estén totalmente exentas de emulsionantes.
Son además ventajosas en el sentido del invento las formulaciones en forma de lápices. Consideradas técnicamente, la mayor parte de las formulaciones en forma de lápices son unas mezclas de grasas anhidras a base de ceras sólidas o semisólidas y de aceites líquidos, constituyendo la masa de base para los lápices unos aceites y unas ceras de parafinas altamente purificados/as.
Usuales materiales de base para formulaciones en forma de lápices, son por ejemplo aceites líquidos (tales como p.ej. aceites de parafina, aceite de ricino, miristato de isopropilo, benzoato de alquilo de C_{12-15}), componentes semisólidos (p.ej. vaselina, lanolina), componentes sólidos (p.ej. cera de abejas, ceresina y ceras microcristalinas o respectivamente ozoquerita) y/o ceras de alto punto de fusión (p.ej. cera carnauba, cera de candelilla). También las formulaciones en forma de lápices, que contienen agua, son de por sí conocidas, pudiendo presentarse éstas también en forma de emulsiones del tipo W/O.
Las formulaciones cosméticas o dermatológicas, protectoras contra la luz, conformes al invento, pueden estar compuestas de un modo usual y pueden servir para la protección cosmética o dermatológica contra la luz, y además para el tratamiento, el cuidado y la limpieza de la piel y/o de los cabellos, y/o como producto de maquillaje y afeites en la cosmética decorativa.
De un modo correspondiente a su estructura, las composiciones dermatológicas cosméticas o tópicas se pueden utilizar en el sentido del presente invento, por ejemplo, como una crema protectora de la piel, una leche limpiadora, una crema diurna o nocturna, etc. Es eventualmente posible y ventajoso, utilizar las composiciones conformes al invento como base para formulaciones farmacéuticas.
Para la utilización, las formulaciones cosméticas y dermatológicas se aplican en una cantidad suficiente sobre la piel y/o los cabellos, de la manera que es usual para cosméticos.
Las formulaciones cosméticas y dermatológicas de acuerdo con el invento, pueden contener sustancias auxiliares y coadyuvantes cosméticas, tal como se utilizan usualmente en tales formulaciones, p.ej. agentes conservantes, agentes ayudadores de la conservación, agentes formadores de complejos, bactericidas, perfumes, sustancias para impedir o aumentar la formación de espuma, colorantes, pigmentos, que tienen un efecto coloreador, agentes espesantes, sustancias humectantes y/o mantenedoras de la humedad, materiales de carga y relleno, que mejoran la sensación en la piel, grasas, aceites, ceras u otros componentes usuales de una formulación cosmética o dermatológica, tales como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de la 
\hbox{espuma,
electrólitos, disolventes  orgánicos o derivados de
siliconas.}
Ventajosos agentes conservantes en el sentido del presente invento son p.ej. agentes que desprenden formaldehído, tales como (p.ej. DMDM hidantoína, que es obtenible por ejemplo bajo la denominación comercial Glydant TM de la entidad Lonza), carbamatos de yodopropilo y butilo (p.ej. los obtenibles bajo las denominaciones comerciales Glycacil-L, Glycacil-S de la entidad Lonza y/o Dekaben LMB de Jan Dekker), los parabenos (es decir ésteres de alquilo con ácido p-hidroxi-benzoico tales como los metil-, etil-, propil- y/o butil-parabenos), fenoxietanol, etanol, ácido benzoico y otros similares más. Usualmente, el sistema de conservación comprende, conforme al invento, además ventajosamente también agentes ayudadores de la conservación, 
\hbox{tales como por ejemplo
octoxi-glicerol,  glicina soja, etc.}
Ventajosos agentes formadores de complejos en el sentido del presente invento son por ejemplo EDTA, el [S,S]-disuccinato de etilendiamina (EDDS), que es obtenible por ejemplo bajo la denominación comercial Octaquest de la entidad Octel, el etilendiamina-tetrametilen-fosfonato de pentasodio, que es obtenible p.ej. bajo el nombre comercial Dequest 2046 de la entidad Monsanto y/o el ácido imino-disuccínico, que es obtenible de la entidad Bayer AG bajo los nombres comerciales Iminodisuccinato VP OC 370 (solución aproximadamente al 30%) y Baypure CX 100 sólido.
Unas formulaciones especialmente ventajosas se obtienen además cuando, como sustancias aditivas o activas, se emplean antioxidantes. Conforme al invento, las formulaciones contienen de manera ventajosa uno o varios antioxidantes. Como antioxidantes favorables, pero que a pesar de todo se han utilizar facultativamente, se pueden utilizar todos los antioxidantes que son apropiados o habituales para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
De manera especialmente ventajosa en el sentido del presente invento, se pueden emplear antioxidantes solubles en agua, tales como por ejemplo vitaminas, p.ej. ácido ascórbico y sus derivados.
Antioxidantes preferidos son, además, la vitamina E y sus derivados, así como la vitamina A y sus derivados.
La proporción de los antioxidantes (uno o varios compuestos) en las formulaciones es de manera preferida de 0,001 a 30% en peso, de manera especialmente preferida de 0,05 a 20% en peso, en particular de 0,1 a 10% en peso, referida al peso total de la formulación.
Si la vitamina E y/o sus derivados constituyen el o los antioxidante(s), es ventajoso escoger sus respectivas concentraciones entre el intervalo de 0,001 a 10% en peso, referidas al peso total de la formulación.
Si la vitamina A o respectivamente los derivados de vitamina A, o respectivamente las carotinas o respectivamente sus derivados, constituyen el o los antioxidante(s) es ventajoso escoger sus respectivas concentraciones entre el intervalo de 0,001 a 10% en peso, referidas al peso total de la formulación.
Es ventajoso en particular que las formulaciones cosméticas de acuerdo con el presente invento contengan sustancias activas cosméticas o dermatológicas, siendo sustancias activas preferidas los antioxidantes, que pueden proteger a la piel con respecto de una solicitación oxidante.
Otras sustancias activas ventajosas en el sentido del presente invento son sustancias activas y/o sus derivados tales como p.ej. ácido alfa-lipónico, fitoeno, D-biotina, la coenzima Q10, alfa-glucosil-rutina, carnitina, carnosina, isoflavonoides naturales y/o sintéticos, creatina, taurina y/o beta-alanina así como ácido 8-hexadeceno-1,16-dicarboxílico (ácido dioico, número de CAS 20701-68-2; denominación provisional de la INCI ácido octadecenodioico).
Unas recetas conformes al invento, que contienen p.ej. conocidas sustancias activas contra las arrugas, tales como glicósidos de flavona, en particular alfa - glicosil rutina), la coenzima Q10, la vitamina E y/o sus derivados, y otros productos similares, son apropiadas en particular de manera ventajosa para la profilaxis y el tratamiento de alteraciones cosméticas o dermatológicas de la piel, tal como aparecen p.ej. al producirse el envejecimiento de la piel (tales como por ejemplo sequedad, aspereza y formación de arruguitas de sequedad, prurito, retroengrasado disminuido (p.ej. después del lavado), ensanchamientos visibles de los vasos (teleangiectasias, cuperosis), flojedad y formación de arrugas y arruguitas, hiper- e hipo-pigmentaciones y pigmentaciones defectuosas (p.ej. manchas seniles), susceptibilidad aumentada frente a un estrés mecánico (p.ej. carácter agrietable), y similares). Además, ellas son adecuadas de modo ventajoso contra el aspecto de la piel seca o respectivamente áspera.
La fase acuosa de las formulaciones de acuerdo con el presente invento puede contener ventajosamente sustancias auxiliares y coadyuvantes cosméticas usuales, tales como por ejemplo alcoholes, en particular los que tienen un bajo número de átomos de C, preferiblemente etanol y/o isopropanol, dioles o polioles con un bajo número de átomos de C así como sus éteres, preferiblemente propilenglicol, glicerol, butilenglicol, etilenglicol, monoetil- o monobutil-éter de etilenglicol, monometil-, monoetil- o monobutil-éter de propilenglicol, monometil- o monoetil-éter de di(etilenglicol) y productos análogos, polímeros, estabilizadores de la espuma, electrólitos así como en particular uno o varios agente(s) espesante(s), el o los cual(es) se pueden escoger de manera ventajosa entre el grupo formado por dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisácaridos o respectivamente sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropil-metil-celulosa, de manera especialmente ventajosa entre el grupo de los poliacrilatos, de manera preferida un poliacrilato tomado del grupo de los denominados Carbopoles [de la entidad Bf. Goodrich], por ejemplo Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, ETD 2020, ETD 2050, Ultrez 10, en cada caso individualmente o en combinación.
Las formulaciones de acuerdo con el presente invento pueden contener además de manera ventajosa sustancias para el autobronceado, tales como por ejemplo dihidroxiacteona y/o derivados de melanina en unas concentraciones de desde 1% en peso hasta de 8% en peso, referidas al peso total de la formulación.
De modo adicionalmente ventajoso, las formulaciones de acuerdo con el presente invento pueden contener también agentes repelentes para la protección contra mosquitos, garrapatas y arañas e insectos similares. Son ventajosos p.ej. los productos N,N-dietil-3-metil-benzamida (denominación comercial: Metadelphene, "DEET"), ftalato de dimetilo (denominación comercial: Palatinol M, DMP) así como en particular el éster etílico de ácido 3-(N-n-butil-N-acetil-amino)-propiónico (obtenible de la entidad Merck bajo el nombre comercial Insekt Repellent TM 3535). Los agentes repelentes se pueden emplear tanto individualmente como también en combinación.
Como agentes humectantes (en inglés moisturizer) se designa a las sustancias o mezclas de sustancias que confieren a las formulaciones cosméticas o dermatológicas la propiedad de, después de la aplicación o respectivamente de la distribución sobre la superficie de la piel, reducir la entrega de humedad a la capa córnea (también denominada pérdida de agua transepidérmica (del inglés transepidermal water loss (TEWL)) y/o influir positivamente sobre la hidratación de la capa córnea.
Agentes humectantes ventajosos en el sentido del presente invento son, por ejemplo, glicerol, ácido láctico y/o los lactatos, en particular lactato de sodio, butilenglicol, propilenglicol, la goma de biosacárido-1 (Biosaccaride Gum-1), glicina de soja, etil-hexil-oxi-glicerol, ácido pirrolidona-carboxílico y urea.
Además, es ventajoso en particular utilizar agentes humectantes poliméricos tomados entre el grupo de los polisacáridos solubles en agua y/o hinchables en agua y/o gelificables con ayuda de agua. Son ventajosos en particular por ejemplo el ácido hialurónico, el quitosán y/o un polisacárido rico en fucosa, que se ha registrado en el Chemical Abstracts bajo el número de turno de registro 178463-23-5 y que es obtenible p.ej. bajo la denominación Fucogel TM 1000 de la sociedad SOLABIA S. A. Los agentes humectantes se pueden utilizar ventajosamente también como sustancias activas contra las arrugas para la profilaxis y el tratamiento de alteraciones cosméticas o dermatológicas de la piel, tal como aparecen p.ej. al producirse el envejecimiento de la piel.
Las formulaciones cosméticas o dermatológicas conformes al invento pueden contener además ventajosamente, aunque no imperativamente, sustancias de carga o relleno, que mejoran adicionalmente p.ej. las propiedades sensoriales y cosméticas de las formulaciones, y que por ejemplo provocan o refuerzan una sensación sedosa o aterciopelada de la piel. Sustancias de relleno o carga ventajosas en el sentido del presente invento son almidones y derivados de almidones (tales como p.ej. almidón de tapioca, di-fosfato de almidón, octenil-succinato de aluminio o respectivamente sodio y almidón y similares), pigmentos, que no tienen ningún efecto ni de principalmente como filtrante de los UV ni coloreador (tales como p.ej. nitruro de boro, etc.) y/o Aerosil®.
La fase oleosa de las formulaciones conformes al invento se escoge ventajosamente entre el grupo de los aceites polares, por ejemplo entre el grupo de las lecitinas y de los triglicéridos de ácidos grasos, concretamente de los tri-ésteres de glicerol con ácidos alcano-carboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o sin ramificar con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos se pueden escoger, por ejemplo, de manera ventajosa entre el grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, tales como p.ej. un glicérido de coco, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendra, aceite de palma, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de germen de trigo, aceite de pepita de uva, aceite de cardo, aceite de onagra, aceite de nuez de macadamia y otros más similares.
Son ventajosas conforme al invento además, p.ej., ceras naturales de origen animal y vegetal, tales como por ejemplo cera de abejas y otras ceras de insectos así como cera de bayas, manteca de karité (Shea butter) y/o lanolina (cera de lana).
Otros ventajosos componentes oleosos polares se pueden escoger, en el sentido del presente invento, además a partir del grupo de los ésteres de ácidos alcano-carboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o sin ramificar, con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C, alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o sin ramificar con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C, así como del grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o sin ramificar, con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C. Tales aceites de ésteres se pueden escoger entonces ventajosamente entre el grupo formado por palmitato de octilo, cocoato de octilo, isoestearato de octilo, miristato de octil-dodecenilo, octil-dodecanol, isononanoato de cetearilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, laurato de 2-etil-hexilo, estearato de 2-etil-decilo, palmitato de 2-octil-dodecilo, heptanoato de estearilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, estearato de tridecilo, trimelitato de tridecilo, así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, tales como p.ej. el aceite de yoyoba.
Además, la fase oleosa se puede escoger ventajosamente entre el grupo de los dialquil-éteres y carbonatos de dialquilo; son ventajosos p.ej. el dicaprilil-éter (Cetiol OE) y/o el carbonato de dicaprililo, por ejemplo el obtenible bajo la denominación comercial Cetiol CC de la entidad Cognis.
Además, es preferido escoger el o los componente(s) oleoso(s) entre el grupo formado por isoeicosano, diheptanoato de neopentilglicol, dicaprilato/dicaprato de propilenglicol, succinato caprílico/cáprico/de diglicerilo, dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, lactato de alquilo de C_{12-13}, tartrato de di-alquilo de C_{12-13}, triisoestearina, hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritilo, monoisoestearato de propilenglicol, tricaprilina y dimetil-isosorbida. Es especialmente ventajoso en particular que la fase oleosa de las formulaciones conformes al invento tenga un cierto contenido de un benzoato de alquilo de C_{12-15} o se componga totalmente de éste.
Componentes oleosos ventajosos son además p.ej. el salicilato de butilo y octilo (por ejemplo el obtenible bajo la denominación comercial Hallbrite BHB de la entidad CP Hall), benzoato de hexadecilo y benzoato de butil-octilo y mezclas de ellos (Hallstar AB) y/o naftalato de dietil-hexilo (Hallbrite TQ o Corapan TQ de H&R).
También mezclas arbitrarias de tales componentes oleosos y cerosos se pueden emplear ventajosamente en el sentido del presente invento.
Además, la fase oleosa puede contener, asimismo de manera ventajosa, también aceites no polares, por ejemplo los que se escogen entre el grupo de los hidrocarburos y las ceras ramificados/as y sin ramificar, en particular un aceite mineral, vaselina (petrolato), un aceite de parafina, escualano y escualeno, poliolefinas, poliisobutenos hidrogenados e isohexadecano.
Entre las poliolefinas, los polidecenos son las sustancias preferidas.
Ventajosamente, la fase oleosa puede tener además un cierto contenido de aceites de siliconas cíclicos o lineales, o puede componerse totalmente de tales aceites, siendo preferido, no obstante, utilizar, aparte del aceite de silicona o de los aceites de siliconas, un cierto contenido adicional de otros componentes de fases oleosas.
Los aceites de siliconas son compuestos poliméricos sintéticos de alto peso molecular, en los cuales unos átomos de silicio están unidos a modo de cadenas y/o de redes a través de átomos de oxígeno, y las restantes valencias del silicio son satisfechas por radicales hidrocarbilo (en la mayor parte de los casos grupos metilo, y más raramente grupos etilo, propilo, fenilo, etc.). Sistemáticamente, los aceites de siliconas se designan como poliorganosiloxanos. Los poliorganosiloxanos sustituidos con metilo, que constituyen los compuestos cuantitativamente más importantes de este grupo y que se distinguen por la siguiente fórmula estructural
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se designan también como un poli(dimetil-siloxano) o respectivamente una dimeticona (INCI). Existen dimeticonas en diferentes longitudes de cadenas o respectivamente con diferentes pesos moleculares.
Poliorganosiloxanos, especialmente ventajosos en el sentido del presente invento, son por ejemplo dimetil-polisiloxanos [poli(dimetil-siloxano)], que son obtenibles por ejemplo bajo las denominaciones comerciales Abil desde 10 hasta 10.000 de la entidad Th. Goldschmidt. Son ventajosos además los fenil-metil-polisiloxanos (INCI: fenil dimeticonas, fenil trimeticonas), siliconas cíclicas (octametil-ciclotetra-siloxano o respectivamente decametil-ciclopenta-siloxano), que de acuerdo con la INCI se designan también como ciclometiconas, siliconas modificadas con amino (INCI: amodimeticona) y ceras de siliconas, p.ej. copolímeros de polisiloxanos y polialquilenos (INCI: estearil dimeticona y cetil dimeticona) y dialcoxi-dimetil-polisiloxanos (estearoxi dimeticona y behenoxi estearil dimeticona), que son obtenibles como diferentes tipos de ceras Abil de la Th. Goldschmidt. Sin embargo, también otros aceites de siliconas se pueden utilizar ventajosamente en el sentido del presente invento, por ejemplo la cetil-dimeticona, el hexametil-ciclo-trisiloxano, un poli(dimetil-siloxano), un poli(metil-fenil-siloxano).
Las formulaciones de acuerdo con el presente invento pueden contener además ventajosamente una o varias sustancias tomadas entre el siguiente grupo de los elastómeros de siloxanos, por ejemplo con el fin de aumentar la resistencia al agua y/o el factor de protección contra la luz de los productos:
a)
Elastómeros de siloxanos, que contienen las unidades R_{2}SiO y RSiO_{1.5} y/o R_{3}SiO_{0.5} y/o SiO_{2}, significando los radicales R individuales, en cada caso independientemente unos de otros, hidrógeno, alquilo de C_{1-24} (tal como por ejemplo metilo, etilo o propilo) o arilo (tal como por ejemplo fenilo o tolilo), alquenilo (tal como por ejemplo vinilo) y escogiéndose la relación de pesos de las unidades R_{2}SiO a RSiO_{1.5} entre el intervalo de 1 : 1 a 30 : 1;
b)
Elastómeros de siloxanos que son insolubles y capaces de hincharse en un aceite de silicona, los cuales son obtenibles mediante una reacción por adición de un organopolisiloxano (1), que contiene hidrógeno combinado con silicio, con un organopolisiloxano (2), que contiene grupos alifáticos insaturados, escogiéndose las proporciones cuantitativas utilizadas, de tal manera que la cantidad del hidrógeno del organopolisiloxano (1) o de los grupos alifáticos insaturados del organopolisiloxano (2)
-
está situada en el intervalo de 1 a 20% en moles, cuando el organopolisiloxano no es cíclico, y
-
está situada en el intervalo de 1 a 50% en moles, cuando el organopolisiloxano es cíclico.
Ventajosamente, en el sentido del presente invento, el o los elastómero(s) de siloxanos se presentan en forma de polvos esféricos para espolvorear o en forma de geles.
Elastómeros de siloxanos ventajosos conforme al invento, presentes en forma de polvos esféricos para espolvorear son los polímeros cruzados con la denominación según INCI de dimeticona/vinil dimeticona, por ejemplo el obtenible de DOW CORNING bajo las denominaciones comerciales DOW CORNING 9506 Powder.
Es especialmente preferido que el elastómero de siloxano se utilice en combinación con aceites procedentes de hidrocarburos de origen animal y/o vegetal, aceites sintéticos, ésteres sintéticos, éteres sintéticos o sus mezclas.
Es muy especialmente preferido que el elastómero de siloxano se utilice en combinación con aceites de siliconas sin ramificar, que son líquidos o pastosos a la temperatura ambiente, o con aceites de siliconas cíclicos o sus
mezclas.
Son ventajosos en particular los elastómeros de organopolisiloxanos con la denominación según INCI dimeticona/polisilicona-11, de manera muy especial los tipos de Gransil GCM, GCM-5, DMG-6, CSE Gel, PM-Gel, LTX, ININ Gel, AM-18 Gel y/o DMCM-5, obtenibles de la entidad Grant Industries Inc.
Es muy extraordinariamente preferido que el elastómero de siloxano se utilice en forma de un gel a base de un elastómero de siloxano y una fase lipídica, siendo el contenido del elastómero de siloxano en el gel de 1 a 80% en peso, de manera preferida de 0,1 a 60% en peso, en cada caso referido al peso total del gel.
Es ventajoso, en el sentido del presente invento, escoger la cantidad total de los elastómeros de siloxano (contenido activo) entre el intervalo de 0,01 a 10% en peso, ventajosamente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido al peso total de la formulación. Las formulaciones cosméticas y dermatológicas conformes al invento pueden contener colorantes y/o pigmentos coloreados, en particular cuando se presentan en forma de cosméticos decorativos. Los colorantes y pigmentos coloreados se pueden escoger entre la correspondiente lista positiva de la ordenanza de cosméticos o respectivamente entre la lista de la EG (Comunidad Europea) de agentes colorantes cosméticos. En la mayor parte de los casos, ellos son idénticos a los colorantes admitidos para alimentos. Ventajosos pigmentos coloreados son, por ejemplo, dióxido de titanio, mica, óxidos de hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/u óxido de estaño. Ventajosos colorantes son, por ejemplo, carmín, azul de Berlín, verde de óxido de cromo, azul ultramarino y/o violeta de manganeso. Es ventajoso en particular escoger los colorantes y/o los pigmentos coloreados a partir del Rowe Colour Index, 3ª edición, Society of Dyers and Colourists, Bradford, Inglaterra 1971.
Si las formulaciones conformes al invento se presentan en forma de unos productos, que se utilizan en la cara humana, es favorable escoger como colorante una o varias sustancias tomadas entre el siguiente grupo: 2,4-dihidroxi-azo-benceno, 1-(2'-cloro-4'-nitro-1'-fenil-azo)-2-hidroxi-naftaleno, rojo de Ceres, ácido 2-(sulfo-1-naftil-azo)-1-naftol-4-sulfónico, la sal de calcio del ácido 2-hidroxi-1,2'-azo-naftaleno-1'-sulfónico, las sales de calcio y bario del ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenil-azo)-2-naftil-carboxílico, la sal de calcio del ácido 1-(2-sulfo-1-naftil-azo)-2-hidroxi-naftaleno-3-carboxílico, la sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-fenil-azo)-2-naftol-6-sulfónico, la sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-naftil-azo)-2-naftol-3,6-disulfónico, el ácido 1-(4-sulfo-1-naftil-azo)-2-naftol-6,8-disulfónico, la sal de aluminio del ácido 4-(4-sulfo-1-fenil-azo)-1-(4-sulfo-fenil)-5-hidroxi-pirazolona-3-carboxílico, sales de aluminio y zirconio de la 4,5-dibromo-fluoresceína, sales de aluminio y zirconio de 2,4,5,7-tetrabromo-fluoresceína, 3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetrabromo-fluoresceína y su sal de aluminio, la sal de aluminio de 2,4,5,7-tetrayodo-fluoresceína, la sal de aluminio del ácido quinoftalona-disulfónico, la sal de aluminio del ácido índigo-disulfónico, los óxidos de hierro rojo y negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), hidrato de óxido de hierro (CIN: 77 492), difosfato de manganeso y dióxido de titanio.
Son además ventajosos los colorantes naturales solubles en agua, tales como p.ej. extractos de pimiento, beta-carotina o cochinilla.
Son ventajosas en el sentido del presente invento, además, unas formulaciones con un contenido de pigmentos con brillo de perla (nacarado). Se prefieren en particular los tipos de pigmentos con brillo de perla que se enumeran seguidamente:
1.
Pigmentos naturales con brillo de perla, tales como p.ej.
-
"plata de pescado" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina a partir de escamas de pescados) y
-
"nácar" (conchas molidas de moluscos)
2.
Pigmentos monocristalinos con brillo de perla, tales como p.ej. oxicloruro de bismuto (BiOCl)
3.
Pigmentos del tipo de capa y substrato: p.ej. mica/un óxido metálico.
La base para pigmentos con brillo de perla son por ejemplo pigmentos en forma de polvo o dispersiones en aceite de ricino de oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio, así como de oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio sobre mica. Es ventajoso en particular p.ej. el pigmento brillante enumerado bajo el CIN 77163.
Son ventajosos además los tipos de pigmentos con brillo de perla sobre la base de mica/un óxido metálico:
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Son especialmente preferidos los pigmentos con brillo de perla obtenibles p.ej. de la entidad Merck bajo los nombres comerciales Timiron, Colorona o Dichrona.
La lista de los mencionados pigmentos con brillo de perla no debe ser evidentemente limitativa. Pigmentos con brillo de perla, ventajosos en el sentido del presente invento, son obtenibles de numerosas vías, en sí conocidas. Por ejemplo, también otros substratos aparte de la mica se pueden revestir con otros óxidos metálicos adicionales, tales como p.ej. sílice y otros más similares. Son ventajosas p.ej. partículas de SiO_{2} revestidas con TiO_{2} y Fe_{2}O_{3} ("ronasferas"), que son distribuidas y vendidas por la entidad Merck y son adecuadas para la reducción visual de finas arruguitas.
Además de esto, puede ser ventajoso prescindir totalmente de un substrato tal como la mica. Se prefieren especialmente los pigmentos de hierro con brillo de perla, que se producen sin la utilización de mica. Tales pigmentos son obtenibles p.ej. bajo el nombre comercial Sicopearl Kupfer 1000 de la entidad BASF.
Son especialmente ventajosos también los pigmentos para efectos, que son obtenibles bajo la denominación comercial de Metasomes Standard/Glitter (resplandeciente) en diferentes colores (amarillo, rojo, verde, azul) de la entidad Flora Tech. Las partículas resplandecientes se presentan en este caso en mezclas con diferentes agentes coadyuvantes y colorantes (tales como por ejemplo los colorantes con los números del Colour Index (CI) 19140, 77007, 77289 y 77491).
Los colorantes y pigmentos se pueden presentar tanto individualmente como también en mezcla, así como pueden estar recubiertos recíprocamente unos con otros, provocándose mediante los diferentes grosores de revestimiento en general diferentes efectos cromáticos. La cantidad total de los colorantes y/o de los pigmentos coloreadores se escoge ventajosamente entre el intervalo de p.ej. 0,1% en peso a 30% en peso, de manera preferida de 0,5 a 15% en peso, en particular de 1,0 a 10% en peso, en cada caso referido al peso total de las formulaciones.
Es ventajoso también en el sentido del presente invento producir formulaciones cosméticas y dermatológicas, cuya finalidad principal no sea la protección contra la luz solar, pero que contenga a pesar de todo un cierto contenido de otras sustancias protectoras contra los UV. Así, p.ej. en cremas diurnas o productos de maquillaje (en inglés makeup) se incorporan habitualmente sustancias filtrantes de los rayos UV-A o respectivamente UV-B. También las sustancias protectoras contra los UV, al igual que los agentes antioxidantes, y en caso deseado las sustancias conservantes, constituyen una protección eficaz de las formulaciones incluso contra la destrucción y putrefacción. Son además favorables las formulaciones cosméticas y dermatológicas que se presentan en la forma de un agente protector contra el sol.
De manera correspondiente, las formulaciones contienen, en el sentido del presente invento, de manera preferida por lo menos otra sustancia filtrante de los rayos UV-A, UV-B y/o de banda ancha. Las formulaciones, aun cuando no necesariamente, contienen eventualmente también uno o varios pigmentos orgánicos y/o inorgánicos como sustancias filtrantes de los rayos UV, que se pueden presentar en la fase acuosa y/o en la fase oleosa.
Las formulaciones de acuerdo con el presente invento se pueden presentar además ventajosamente también en forma de las denominadas emulsiones cosméticas o dermatológicas exentas de aceites, que contienen una fase acuosa y por lo menos una sustancia filtrante de los rayos UV, que es líquida a la temperatura ambiente, como otra fase adicional y que en particular pueden estar ventajosamente también libres de otros componentes oleosos.
Sustancias filtrantes de los rayos UV, que son líquidas a la temperatura ambiente, especialmente ventajosas, en el sentido del presente invento, son salicilato de homomentilo (INCI: homosalato), acrilato de 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilo (INCI: octocrileno), 2-hidroxi-benzoato de 2-etil-hexilo (salicilato de 2-etil-hexilo, salicilato de octilo, INCI: etilhexil salicilato) y ésteres del ácido cinámico, de manera preferida el éster (2-etil-hexílico) de ácido 4-metoxi-cinámico (4-metoxi-cinamato de 2-etil-hexilo, INCI: etilhexil metoxicinamato) y el éster isopentílico de ácido 4-metoxi-cinámico (4-metoxi-cinamato de isopentilo, INCI: isoamil p-metoxi-cinamato), un copolímero de 3-(4-(2,2-bis etoxicarbonilvinil)-fenoxi)propenil)metoxi siloxano y dimetil-siloxano, que es obtenible por ejemplo bajo la designación comercial Parsol® SLX de la entidad Hoffmann La Roche.
Pigmentos inorgánicos preferidos son ciertos óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos difícilmente solubles o insolubles en agua, en particular los óxidos de titanio (TiO_{2}), zinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), zirconio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los correspondientes metales, así como mezclas de tales óxidos, así como el sulfato de bario (BaSO_{4}).
Los pigmentos pueden pasar a utilizarse ventajosamente, en el sentido del presente invento, también en forma de dispersiones preliminares oleosas o acuosas, obtenibles comercialmente. A estas dispersiones preliminares se les pueden haber añadido ventajosamente agentes coadyuvantes del dispersamiento y/o mediadores de la solubilización (solubilizantes).
Los pigmentos pueden ser tratados superficialmente (revestidos, en inglés "gecoatet") de manera ventajosa conforme al invento, debiendo formarse o respectivamente conservarse por ejemplo un carácter hidrófilo, anfífilo o hidrófobo. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos son provistos, de acuerdo con procedimientos de por sí conocidos, de una delgada capa hidrófila y/o hidrófoba, inorgánica y/u orgánica. Los diferentes revestimientos superficiales pueden contener también agua, en el sentido del presente invento.
Los revestimientos superficiales inorgánicos, en el sentido del presente invento, se pueden componer de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}), hidróxido de aluminio Al(OH)_{3} o respectivamente hidrato de óxido de aluminio (también: alúmina, nº de CAS 1333-84-2), hexametafosfato de sodio (NaPO_{3})_{6}, un metafosfato de sodio (NaPO_{3})_{n}, dióxido de silicio (SiO_{2}) (también: sílice, nº de CAS 7631-86-9), u óxido de hierro (Fe_{2}O_{3}). Estos revestimientos superficiales inorgánicos pueden presentarse a solas, en combinación, y/o en combinación con materiales de revestimiento
orgánicos.
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Los revestimientos superficiales orgánicos, en el sentido del presente invento, se pueden componer de un estearato de aluminio vegetal o animal, de un ácido esteárico vegetal o animal, de ácido láurico, de un dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), de un metilpolisiloxano (meticona), de simeticona (una mezcla de un dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 a 350 unidades de dimetil-siloxano y de gel de sílice) o de ácido algínico. Estos revestimientos superficiales orgánicos pueden presentarse a solas, en combinación y/o en combinación con materiales de revestimiento inorgánicos. Las partículas de óxido de zinc y las dispersiones preliminares de partículas de óxido de zinc, que son apropiadas de acuerdo con el invento, son obtenibles dentro de las siguientes denominaciones comerciales de las entidades señaladas:
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5 
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Apropiadas partículas de dióxido de titanio y dispersiones preliminares de partículas de dióxido de titanio son obtenibles bajo las siguientes denominaciones comerciales de las entidades señaladas:
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Otros pigmentos ventajosos son partículas de látex. Partículas de látex ventajosas conformes al invento se describen en los siguientes documentos: US 5.663.213 o respectivamente EP 0.761.201. Partículas de látex especialmente ventajosas son las que se forman a partir de agua y de copolímeros de estireno y un acrilato, y que son obtenibles p.ej. bajo la denominación comercial "Alliance SunSphere" de la entidad Rohm & Haas.
Ventajosas sustancias filtrantes de los rayos UV-A, en el sentido del presente invento, son derivados de dibenzoíl-metano, en particular el 4-(terc.-butil)-4'-metoxi-dibenzoíl-metano (nº de CAS 70356-09-1), que es vendido por Givaudan bajo la marca Parsol TM 1789 y por Merck bajo la denominación comercial Eusolex TM 9020.
Otras ventajosas sustancias filtrantes de los rayos UV adicionales en el sentido del presente invento son filtros de rayos UV sulfonados, solubles en agua, tales como p.ej.
-
ácido fenilen-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y sus sales, en especial las correspondientes sales de sodio, potasio o trietanol-amonio, en particular la bis-sal sódica del ácido fenilen-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico con la denominación según INCI disodio fenildibencimidazol tetrasulfonato (nº de CAS: 180898-37-7) que es obtenible por ejemplo bajo la denominación comercial Neo Heliopan AP de la entidad Haarmann & Reimer;
-
sales del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico tal como su sal de sodio, su sal de potasio o su sal de trietanol-amonio así como el ácido sulfónico propiamente dicho con la denominación según INCI fenilbencimidazol ácido sulfónico (nº de CAS: 27503-81-7), que es obtenible por ejemplo bajo la denominación comercial Eusolex 232 de la entidad Merck o bajo la denominación Neo Heliopan Hydro de la entidad Haarmann & Reimer;
-
1,4-di-(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenometil)-benceno (también: ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo-[2.2.1]hept-1-ilmetano sulfónico) y sus sales, especialmente los correspondientes compuestos con 10-sulfato, en particular la correspondiente sal de sodio, potasio o trietanol-amonio), que se denomina también como ácido benceno-1,4-di-(2-oxo-3-bornilidenometil-10-sulfónico). El ácido benceno-1,4-di-(2-oxo-3-bornilidenometil-10-sulfónico) tiene la denominación según INCI ácido tereftalideno dicanfo sulfónico (nº de CAS: 90457-82-2) y es obtenible por ejemplo bajo el nombre comercial Mexoryl SX de la entidad Chimex;
-
derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilideno-alcanfor, tales como p.ej. el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfónico, y sus sales.
Ventajosas sustancias filtrantes de los rayos UV en el sentido del presente invento son además derivados de benzoxazol, que se distinguen por la siguiente fórmula estructural,
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en la que R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente unos de otros, se escogen entre el grupo de los radicales alquilo ramificados o sin ramificar, saturados o insaturados, con 1 a 10 átomos de carbono. Es especialmente ventajoso conforme al invento escoger iguales los radicales R^{1} y R^{2}, en particular entre el grupo de los radicales alquilo ramificados con 3 a 5 átomos de carbono. Además, es especialmente ventajoso, en el sentido del presente invento, que R^{3} represente un radical alquilo sin ramificar o ramificado con 8 átomos de carbono, en particular el radical 2-etil-hexilo.
Un derivado de benzoxazol, especialmente preferido conforme al invento, es la 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)-benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino-6-(2-etil-hexil)-imino-1,3-5-triazina con el nº de CAS 288254-16-0, que se distingue por la fórmula estructural
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y que es obtenible de la entidad 3V Sigma bajo la denominación comercial Uvasorb TM K2A.
El o los derivado(s) de benzoxazol se presentan ventajosamente en forma disuelta en las formulaciones cosméticas conformes al invento. Eventualmente, sin embargo, también puede ser ventajoso que el o los derivado(s) de benzoxazol se presenten en una forma pigmentaria, es decir sin disolver - por ejemplo en unos tamaños de partículas de 10 nm hasta de 300 nm.
Ventajosas sustancias filtrantes de los rayos UV en el sentido del presente invento son además las denominadas hidroxi-benzofenonas. Las hidroxi-benzofenonas se distinguen por la siguiente fórmula estructural:
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en la que
-
R^{1} y R^{2}, independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{20}, cicloalquilo de C_{3}-C_{10} o cicloalquenilo de C_{3}-C_{10}, pudiendo formar los sustituyentes R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un anillo de 5 ó 6 miembros, y
-
R^{3} significa un radical alquilo de C_{1}-C_{20}.
Una hidroxi-benzofenona, especialmente ventajosa en el sentido del presente invento, es el éster hexílico de ácido 2-(4'-dietilamino-2'-hidroxi-benzoíl)benzoico (también: aminobenzofenona) que se distingue por la siguiente estructura:
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y que es obtenible de la entidad BASF bajo el nombre Uvinul A Plus.
Ventajosas sustancias filtrantes de los rayos UV en el sentido del presente invento son además los denominados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtrantes que absorben tanto una radiación UV-A como una radiación UV-B.
Ventajosos filtros de banda ancha o ventajosas sustancias filtrantes de los rayos UV-B son por ejemplo derivados de triazina, tales como p.ej.
-
la 2,4-bis-[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina (INCI: bis-etilhexiloxilfenol metoxifenilo triazina) que es obtenible bajo la denominación comercial Tinosorb TM S de la entidad CIBA-Chemikalien GmbH.;
-
la dioctil-butilamido-triazona (INCI: dietilhexil butamido triazona) que es obtenible bajo la denominación comercial UVASORB HEB de la entidad Sigma 3 V;
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-
el tris(éster 2-etil-hexílico de ácido 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-tritiltriamino)-tris-benzoico; también: 2,4, 6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: etilhexil triazona) que es distribuida y vendida por la entidad BASF Aktiengesellschaft bajo la denominación de producto UVINUL TM T 150:
-
el 2-[4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octiloxi)fenol (nº de CAS: 2725- 22-6).
Un ventajoso filtro de banda ancha en el sentido del presente invento es también el 2,2-metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol) (INCI: metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol), que es obtenible p.ej. bajo la denominación comercial Tinosorb TM M de la entidad CIBA-Chemikalien GmbH.
Un ventajoso filtro de banda ancha en el sentido del presente invento es además el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetil-silil)oxi]-disiloxanil]propil]-fenol (nº de CAS: 155633-54-8) con la denominación según INCI drometrizol trisiloxano.
Las otras sustancias filtrantes de los rayos UV pueden ser solubles en aceites o solubles en agua. Ventajosas sustancias filtrantes solubles en aceites son p.ej.:
-
derivados de 3-benciliden-alcanfor, de manera preferida el 3-(4-metil-benciliden)alcanfor, 3-benciliden-alcanfor;
-
derivados de ácido 4-amino-benzoico, de manera preferida el éster (2-etil-hexílico) del ácido 4-(dimetilami- no)-benzoico, y el éster amílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico;
-
la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
-
ésteres del ácido benzal-malónico, de manera preferida el diéster (2-etil-hexílico) de ácido 4-metoxi-benzal-malónico;
-
ésteres del ácido cinámico, preferiblemente el éster (2-etil-hexílico) del ácido 4-metoxi-cinámico, el éster isopentílico de ácido 4-metoxi-cinámico
-
derivados de la benzofenona, de manera preferida la 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, y la 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona así como
-
filtros de UV unidos a polímeros.
Ventajosas sustancias filtrantes solubles son p.ej.: Derivados de ácidos sulfónicos del 3-benciliden alcanfor, tales como p.ej. el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)-benceno-sulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfónico y sus sales.
Otra sustancia filtrante protectora contra la luz, que se ha de utilizar ventajosamente conforme al invento, es el 2-ciano-3,3-difenil-acrilato de etil-hexilo (octocrileno), que es obtenible de la entidad BASF bajo la denominación Uvinul® N 539 T.
Unas formulaciones especialmente ventajosas en el sentido del presente invento, que se distinguen por una protección alta o respectivamente muy alta contra los rayos UV-A, contienen junto a la o las sustancia(s) filtrante(s) conforme(s) al invento, de manera preferida además otros filtros de UV-A y de banda ancha, en particular derivados de dibenzoíl-metano [por ejemplo, el 4-(terc.-butil)-4'-metoxi-dibenzoíl-metano] y/o la 2,4-bis-[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina y/o la bis-sal sódica de ácido fenilen-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico, en cada caso individualmente o en cualesquiera combinaciones arbitrarias entre sí.
La lista de los mencionados filtros de UV, que se pueden emplear en el sentido del presente invento, no debe ser evidentemente limitativa.
De manera ventajosa, las formulaciones de acuerdo con el presente invento contienen las sustancias que absorben la radiación UV en las regiones de UV-A y/o de UV-B, en una proporción total de, p.ej., 0,1% en peso a 30% en peso, de manera preferida de 0,5 a 20% en peso, en particular de 1,0 a 15,0% en peso, en cada caso referida al peso total de las formulaciones, con el fin de poner a disposición unas formulaciones cosméticas que protegen al cabello o respectivamente a la piel con respecto de toda la región de la radiación ultravioleta.
Las formulaciones en el sentido del presente invento pueden contener además, de manera ventajosa, otras sustancias adicionales, que aumentan la resistencia al agua de los productos.
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Son ventajosos, por ejemplo, polímeros de bloques de poli(oxietileno) y poli(oxipropileno) solubles en agua o dispersables en agua (denominación de CTFA: los Poloxameros, nº de CAS. 9003-11-6) con la siguientes estructu-
ra:
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12 
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representando x, y y z unos números enteros tomados entre el intervalo de 2 a 130, en particular de 15 a 100, y siendo x y z iguales, pero escogiéndose de manera independiente respecto de y.
Entre éstos, se pueden utilizar de manera ventajosa en particular el Poloxamer 188 [con x = 75, y = 30 y z = 75], que se puede adquirir de la entidad BASF bajo la denominación comercial Lutrol F 68 (antiguo: Pluronic F 68), el Polyxamer 185 [con x = 19, y = 30 y z = 19] (Lubrajel WA de ISP), el Polyxamer 235 [con x = 27, y = 39 y z = 27] (Pluronic F 85 de BASF) y/o el Polyxamer 238 [con x = 97, y = 39 y z = 97] (Pluronic F 88 de BASF).
Otras ventajosas sustancias, que pueden contribuir al aumento de la resistencia al agua, pero que se incorporan en la fase oleosa de las formulaciones de acuerdo con el presente invento, son determinados componentes cerosos, tales como un estearato de glicol acetilado con triestearina (p.ej. Unitwix de ISP con la denominación según INCI: estearato de glicol acetilado y triestearina), un triglicérido de ácido graso C18-36 (p.ej. Syncrowax HGLC de la entidad Crode GmbH, con la denominación según INCI: triglicérido de ácido C18-36), y además la sustancia obtenible bajo las denominaciones comerciales "Perfroma V 825" (cera sintética) de New Phase Technologies, así como el PEG-45 copolímero de dodecilglicol (INCI: PEG-45 copolímero de dodecil glicol), el PEG-22 copolímero de dodecilglicol) (INCI: PEG-22 copolímero de dodecil glicol), y el metoxi PEG-22 copolímero de dodecilglicol (INCI: metoxi PEG-22 copolímero de dodecil glicol) que son obtenibles de la entidad AKZO Nobel.
Es especialmente ventajoso en el sentido del presente invento combinar los polímeros utilizados conforme al invento con una o varias de las mencionadas sustancias, con el fin de mejorar todavía más la resistencia al agua de las formulaciones.
Los siguientes Ejemplos deben explicar el presente invento, sin limitarlo. Los valores numéricos en los Ejemplos significan tantos por ciento en peso, referidos al peso total de las respectivas formulaciones.
La formulación protectora contra el sol puede contener además, como material de carga, el dióxido de silicio granulado de acuerdo con el documento de patente alemana DE 10153077.
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Ejemplos
Como agentes de modificación superficial, se pueden emplear los siguientes reactivos:
Propil-trimetoxi-silano, propil-trietoxi-silano, octil-trimetoxi-silano (OCTMO), octil-trimetoxi-silano, hexadecil-trimetoxi-silano, hexadecil-trietoxi-silano, y un dimetil-polisiloxano. De manera especialmente preferida se pueden emplear el octil-trimetoxisilano y el octil-trietoxi-silano.
Como dióxido de titanio envuelto con dióxido de silicio, producido por vía pirógena se emplea:
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Ejemplos 1. Modificación superficial
Como producto de partida se emplean óxidos mixtos de dióxido de silicio y dióxido de titanio producidos por vía pirógena, que se producen de acuerdo con el documento WO 2004/056927.
Los datos físicos y químicos de los eductos se exponen en la Tabla 1.
TABLA 1
13 
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Producción de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, modificados superficialmente - Ejemplos
14
OM = modificación superficial
A = octil-trimetoxi-silano
B = propil-trimetoxi-silano
Datos físicos y químicos de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, modificados superficialmente - Ejemplos 
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15 
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Datos físicos y químicos de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, que se emplean 
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16 
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Los materiales de acuerdo con los Ejemplos 7, 10, 12, 25, 16, 19, 22 y 25 FH fueron dispersados y se examinaron la transparencia y la viscosidad con los siguientes métodos.
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Métodos de ensayo Producción de una dispersión
278,25 g de TEGOSOFT® TN se disponen previamente en un vaso de precipitados de PE con una capacidad de 500 ml, y se introducen con agitación 21,75 g del polvo de dióxido de titanio que se ha de investigar, con ayuda de un aparato disolvedor (Pendraulik tipo LM34 Nº 29490, diámetro de los discos 6 cm) a 470 rpm y luego se dispersan durante cinco minutos a 3.000 rpm.
A continuación, la dispersión se dispersa con un agitador Ultra-turrax (Polytron PT3100, herramienta dispersadora PT-DA 3020/2 EC) durante 2 minutos a 15.000 rpm.
Finalmente, la dispersión se dispersa durante cinco minutos adicionales en un recipiente enfriado por agua con el agitador Ultra-turrax a 15.000 rpm, utilizándose ahora la herramienta dispersadora PT-DA 3030-6060/3 EC.
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Transparencia (T \DeltaL*)
La transparencia de las dispersiones al 7,25% en peso se determinan con el fotómetro espectral Data Color SF600 Plus. Las dispersiones se aplican con ayuda de una rasqueta en espiral de 12 \mum con el aparato extendedor Erichsen Testing Equipment K Control Coater, velocidad de extensión 2 sobre un cartón negro barnizado. Se miden en cada caso 3 puntos de medición por cada extensión. Se calcula el valor medio de estas 3 mediciones. Para la protección del aparato se efectúa la medición con un anillo distanciador.
El cálculo se efectúa con el sistema CIE-L*a*b*, tipo de luz D65/10º. La calibración del aparato se efectúa con un patrón de negro BHB SF600, un bloque hueco y un patrón de blanco nº 3138. El valor de \Delta L* corresponde a la claridad o respectivamente a la transparencia de la dispersión.
Este valor se calcula a partir del valor medio determinado, del que se resta el valor del cartón negro. El valor de L del cartón negro barnizado es de aproximadamente valor L* = 8. Cuanto más pequeño es el valor de \Delta L*, tanto más transparente es la dispersión.
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Espectros de UV-Vis (TM320 y 380 nm)
Los espectros de UV-vis de unas dispersiones al 3% en peso se miden en una cubeta de vidrio cuarzoso de 10 \mum plegable con un fotómetro espectral de UV-Vis Specord 200 con una esfera de fotómetro (de la entidad Jena AG). Para esto, las dispersiones oleosas arriba descritas se diluyen con Tego-soft TN.
Mediando agitación con el aparato disolvedor (Pendraulik tipo LM34 nº 29490, diámetro de discos 5 cm; 1.000 - 4.000 revoluciones por minuto) se añade luego en porciones el AEROSIL® 200, con el fin de producir una masa gelatinosa y estabilizar al óxido.
Después de la última adición de AEROSIL se debe dispersar posteriormente por lo menos durante 2 minutos, con el fin de garantizar una distribución homogénea del AEROSIL. Como resultado se obtiene la transmisión (%) en el intervalo de 290-500 nm.
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Viscosidad (V)
La viscosidad se determina con un reómetro RVDV-III+cP de Brookfield. La medición se efectúa en un vaso de precipitados mezclador de PE (capacidad: 350 ml) y con el juego de husillos RV, a 10 revoluciones por minuto. Después de 1 minuto se lee el valor en mPas./min después de un minuto).
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Resultados de los ensayos técnicos de aplicaciones
Caracterización de los dióxidos de titanio y óxidos mixtos de titanio y hierro, pirógenos, modificados superficial y estructuralmente (Ejemplos 7, 10, 12, 15, 16, 19, 22 y 25).
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17
Las ventajas de los productos de los Ejemplos 7, 10, 12 y 15 frente al Ejemplo comparativo con AEROXIDE TiO2 T 805 son:
\bullet
transparencia mejorada
\bullet
transmisión o respectivamente absorción comparable a 320 nm
\bullet
transmisión aumentada a 380 mm y por consiguiente menor emblanquecimiento
\bullet
reducido efecto espesante. Esto permite la producción de dispersiones rellenas en más alto grado.
Las ventajas de los productos de los Ejemplos 16, 19 22 y 25 frente al Ejemplo comparativo con AEROXIDE Ti02 T 805 son:
\bullet
transparencia mejorada
\bullet
transmisión o respectivamente absorción comparable a 320 nm
\bullet
transmisión aumentada a 380 mm y por consiguiente menor emblanquecimiento
\bullet
efecto espesante en parte manifiestamente pequeño. Esto permite la producción de dispersiones rellenas en más alto grado.
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Formulación protectora contra el sol 1 
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18
Formulación protectora contra el sol 2
19 
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Resultados
20

Claims (4)

1. Dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente.
2. Procedimiento para la producción de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por hidrólisis a la llama, se rocían eventualmente en primer lugar con agua y a continuación con el agente de modificación superficial, y a continuación se atemperan.
3. Procedimiento para la producción de los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por hidrólisis a la llama, se tratan con el agente de modificación superficial en forma de vapor, y a continuación se tratan térmicamente.
4. Formulaciones protectoras contra el sol, caracterizadas porque ellas contienen los dióxidos de titanio envueltos con dióxido de silicio, producidos por vía pirógena y modificados superficialmente, en una proporción de 0,1 a 25% en peso.
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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102004037044A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004049427A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1674534B1 (de) * 2004-12-23 2010-10-13 Evonik Degussa GmbH Oberflächenmodifizierte Siliciumdioxid-Titandioxid-Mischoxide
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005032427A1 (de) * 2005-07-12 2007-01-18 Degussa Ag Aluminiumoxid-Dispersion
EP1752215A1 (de) * 2005-08-09 2007-02-14 Degussa GmbH Photokatalysator
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102005053071A1 (de) * 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
JP4689717B2 (ja) * 2006-04-21 2011-05-25 日本板硝子株式会社 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物
DE102006039269A1 (de) * 2006-08-22 2008-02-28 Evonik Degussa Gmbh Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium
US8155674B2 (en) * 2006-08-22 2012-04-10 Research In Motion Limited Apparatus, and associated method, for dynamically configuring a page message used to page an access terminal in a radio communication system
US8273171B2 (en) * 2006-08-29 2012-09-25 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
KR100839892B1 (ko) * 2006-10-30 2008-06-19 주식회사 선진화학 구형의 이산화티탄 분말의 제조방법
KR100795233B1 (ko) 2006-11-30 2008-01-17 (주)아모레퍼시픽 발수 및 발유와 도포 균일성이 향상된 복합화 안료를함유하는 메이크업 화장료 조성물 및 그의 제조방법
DE102007010212A1 (de) * 2007-02-28 2008-09-04 Evonik Degussa Gmbh Polymere
WO2008130040A1 (ja) * 2007-04-18 2008-10-30 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料およびそれを用いた化粧用組成物
DK1982964T3 (da) * 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
EP2687563B1 (en) * 2007-04-27 2018-04-04 Nippon Sheet Glass Company, Limited Photoluminescent pigment and photoluminescent coating composition
DE102007038314A1 (de) 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040246A1 (de) * 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102007049743A1 (de) * 2007-10-16 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
EP2213705B1 (en) * 2007-10-18 2012-12-12 Nippon Sheet Glass Company, Limited Bright Pigment
DE102009002477A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102009002499A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel
WO2011068678A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 3M Innovative Properties Company Method of electrostatic deposition of particles, abrasive grain and articles
CN103619963B (zh) * 2011-06-28 2015-04-22 纳幕尔杜邦公司 具有降低的光活性和改善的抗微生物特性的经过处理的无机颜料以及它们在涂料组合物中的用途
US9115286B2 (en) 2011-06-28 2015-08-25 The Chemours Company Tt, Llc Treated inorganic particle
AU2012275786B2 (en) * 2011-06-28 2016-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treated inorganic pigments having reduced photoactivity and improved anti-microbial properties and their use in polymer compositions
ES2598240T3 (es) * 2011-06-28 2017-01-26 The Chemours Company Tt, Llc Pigmentos inorgánicos tratados que tienen menor fotoactividad y propiedades antimicrobianas y su uso en suspensiones de papel
CN103827230B (zh) * 2011-08-03 2016-07-06 堺化学工业株式会社 复合粉体及其制造方法
RO130248B1 (ro) 2014-03-10 2019-07-30 Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Textile Şi Pielărie-Sucursala Institutul De Cercetare Pielărie-Încălţăminte Produs şi procedeu de obţinere a pieilor tăbăcite fără crom
CN105131655B (zh) * 2015-07-20 2017-10-24 苏州宇希新材料科技有限公司 一种液相硅沉积改性的纳米二氧化钛
CN107383940B (zh) * 2017-07-14 2019-03-26 西藏亚吐克工贸有限公司 路标漆专用二氧化钛制备方法
DE102019116103B4 (de) * 2019-06-13 2021-04-22 Notion Systems GmbH Verfahren zum Beschriften einer Leiterplatte durch Erzeugen von Schattierungen in einer funktionalen Lackschicht
CN112021944A (zh) * 2020-08-11 2020-12-04 淮安帝圣新材料有限公司 一种耐酸耐碱纯钛复合锅及其加工方法
KR102464760B1 (ko) * 2020-12-08 2022-11-10 (주) 군월드 가시광 활성 초발수 광촉매 타일 및 그 제조방법
CN115029019A (zh) * 2022-07-12 2022-09-09 龙佰禄丰钛业有限公司 一种钛白粉生产中有机包膜剂的添加工艺
CN116713020B (zh) * 2023-06-02 2024-05-24 苏州科技大学 一种水包油型皮克林乳液及其制备方法与应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3409501A (en) * 1965-12-10 1968-11-05 Nat Lead Co Pyrogenic tio2 pigment and method for producing same
US3503772A (en) * 1966-07-15 1970-03-31 Du Pont Sio2-zno treated tio2 pigments for paper laminates
GB1207512A (en) * 1967-11-02 1970-10-07 Prod Chemiques De Thann Et De Latex paint composition comprising pigmentary titanium dioxide
US3561968A (en) * 1968-05-22 1971-02-09 Nat Lead Co Photoreactive titanium dioxide composition
US4125412A (en) * 1976-09-09 1978-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of durable titanium dioxide pigment
FR2583424B1 (fr) * 1985-06-13 1987-07-31 Rhone Poulenc Fibres Melanges-maitres pour la matification de polyamides
JP3005319B2 (ja) * 1990-10-19 2000-01-31 石原産業株式会社 針状あるいは板状低次酸化チタンおよびその製造方法
JP3071555B2 (ja) * 1992-04-07 2000-07-31 日本アエロジル株式会社 皮膚化粧料
FR2721615A1 (fr) * 1994-06-24 1995-12-29 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de particules d'oxyde métallique organophiles.
JPH0892052A (ja) * 1994-09-27 1996-04-09 Nippon Aerojiru Kk 化粧料
DE19500674A1 (de) * 1995-01-12 1996-07-18 Degussa Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US6413490B1 (en) * 1999-06-24 2002-07-02 Degussa-Huls Ag Granules based on pyrogenic titanium dioxide and a process for preparing the granules
DE19929845A1 (de) * 1999-06-29 2001-01-11 Degussa Oberflächenmodifiziertes Titandioxid
NL1016705C2 (nl) * 2000-11-24 2002-05-27 Paques Water Systems B V Inrichting en werkwijze voor het reinigen van een flu´dum, zoals water.
DE10115544A1 (de) * 2001-03-28 2002-10-10 Kronos Titan Gmbh & Co Ohg Titandioxid-Pigmentzusammensetzung
DE50104223D1 (de) * 2001-08-08 2004-11-25 Degussa Mit Siliziumdioxid umhüllte Metalloxidpartikel
US20030108580A1 (en) * 2001-10-30 2003-06-12 Steffen Hasenzahl Use of granulates based on pyrogenically - produced silicon dioxide in cosmetic compositions
DE10163938A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Degussa Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver mit an der Oberfläche angereichertem Siliciumdioxid, dessen Herstellung und Verwendung
DE10260718A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-08 Degussa Ag Mit Siliziumdioxid umhülltes Titandioxid

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ATE384763T1 (de) 2008-02-15

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