CN101665675B - 一种水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法，属于化工产品及其制备方法结构技术领域。特征：聚酯多元醇+异氰酸酯+亲水性扩链剂+小分子扩链剂+胺类环保型催化剂→亲水型的水性聚氨酯预聚体→+中和剂→水性聚氨酯乳液→+胺类扩链剂+增稠剂+消泡剂+流平剂→水性聚氨酯粘合剂→在离型纸上涂水性聚氨酯乳液→干燥→在离型纸上涂水性聚氨酯粘合剂→超细纤维基布和离型纸压合→超细纤维合成革。本发明制备出的高固含量的水性聚氨酯粘合剂具有较好的初粘性、回弹性以及较高的最终强度，制备的超细纤维合成革具有较高的剥离强度以及低温耐折性，并且制造过程中大大减少了有机溶剂的使用和排放，减少能源消耗，最大程度的减少了环境污染。

Description

一种水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法

技术领域

本发明涉及一种水性聚氨酯粘合剂的制备方法，以及水性聚氨酯粘合剂用于离型纸及超细纤维基布的压合制备超细纤维合成革的方法，属于化工产品及其制备方法结构技术领域。

技术背景

目前，我国已成为合成革制造大国。溶剂型聚氨酯树脂作为传统合成革制品基层和面层的基本原料，年需求量在110万吨以上。其生产过程大多采用甲苯、二甲苯和DMF等作为溶剂。虽然湿法生产中85％的溶剂被回收利用，但湿法中仍有15％左右、干法中约50％的溶剂无法回收，这不仅造成了有机溶剂的大量浪费，还势必会严重影响生态环境。水性聚氨酯树脂以水为分散介质，具有不燃、无毒、安全、环保等优点。它的出现为制革行业从源头上解决污染问题指明了方向。因此水性聚氨酯树脂的开发应用成了国内外研究的热点。而且随着人们对环境保护的要求的提升，对水性树脂替代溶剂型树脂制备合成革的呼声越来越高。欧共体最新生态标准也将有毒有害的溶剂可使用范围有了新的界定，同时我国环保部对皮革行业的污水排放规定甲苯、DMF含量分别在0.1mg/L、2mg/L以下。这对溶剂型合成革的生产和应用将是巨大的考验，而对水性聚氨酯在合成革领域的发展将起到巨大的推动作用。

水性聚氨酯树脂用于合成革行业，将可实现该产业的清洁生产和安全生产。但是就目前来说，合成革用水性聚氨酯粘合剂还达不到应用的要求。特别是在以超细纤维为基布的干法贴面中所要求的性能更高。在干法制革中采用干法移膜造面工艺，即将已经制备好的水性浆料以一定的厚度均匀地涂于离型纸上，烘干后将形成与离型纸花纹相反花纹的涂膜。然后用水性树脂粘合层将基布和离型纸上的面层粘合在一起，烘干熟化后将离型纸和革样剥离制得一定花纹的样品。在制备超细纤维基布的合成革中的难点就是粘合层的粘合。在传统的溶剂型干法制革中一般可采用干贴、半干贴及湿贴均可。而对于水性粘合剂来说，只能采用半干贴及湿贴。但是在大生产中如果采用湿贴则离型纸和基布之间由于粘合剂初粘力较低粘合不牢而可能产生侧移使得形成无法修复的褶皱而造成不合格品，那么只能采用半干贴则，但是需要把握一个烘干的时机，烘干的时间短了长了均得不到较好得粘合效果。在超细纤维基布的干法贴面中就更难把握这个工艺。目前的水性聚氨酯粘合剂即使采用半干贴也很难达到这种效果，主要表现在最终粘合力极差，对超细纤维基层无法粘合。

发明内容

本发明目的在于解决上述已有技术存在的超细纤维基布的半干贴工艺中粘合剂粘合效果不佳的问题，提供一种适用于以超细纤维为基布的合成革用高固含量水性聚氨酯粘合剂，该粘合剂具有较好的初粘性、拉伸强度、断裂伸长率、回弹性以及较高的最终粘结强度且节能环保，同时提供采用该水性聚氨酯粘合剂的超细纤维合成革的制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种水性聚氨酯粘合剂的制备方法，其特殊之处在于包括以下步骤：

聚酯多元醇+异氰酸酯+亲水性扩链剂+小分子扩链剂+胺类环保型催化剂→亲水型的水性聚氨酯预聚体→+中和剂→水性聚氨酯乳液→+胺类扩、链剂+增稠剂+消泡剂+流平剂→水性聚氨酯粘合剂。

采用上述水性聚氨酯粘合剂的超细纤维合成革的制备方法，其特殊之处在于包括以下步骤：

聚酯多元醇+异氰酸酯+亲水性扩链剂+小分子扩链剂+胺类环保型催化剂→亲水型的水性聚氨酯预聚体→+中和剂→水性聚氨酯乳液→+胺类扩链剂+增稠剂+消泡剂+流平剂→水性聚氨酯粘合剂→在离型纸上涂水性聚氨酯乳液→干燥→在离型纸上涂水性聚氨酯粘合剂→超细纤维基布和离型纸压合→超细纤维合成革。

具体步骤如下：

1、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的四口圆底烧瓶中加入聚酯多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂，混合搅拌然后加热升温至80～90℃，保温3～4h，再加入小分子扩链剂、胺类环保型催化剂，调节温度，使温度在60～69℃之间，保温3～4h，反应中添加适量稀释溶剂以调节粘度，形成异氰酸酯封端的亲水性聚氨酯预聚体；

所述聚酯多元醇的水分质量百分含量在0.05％以下；

所述异氰酸酯占合成亲水性聚氨酯预聚体质量总量的10～30％，聚酯多元醇占合成亲水性聚氨酯预聚体质量总量的40～80％；

所述聚酯多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂，三者的质量配比为300～380∶50～112∶10～30；

所述小分子扩链剂、胺类环保型催化剂二者的质量配比为1.5～7.8∶1.8～8.0；

小分子扩链剂、胺类环保型催化剂、聚酯多元醇、异氰酸酯之间的质量配比为1.5～7.8∶1.8～8.0∶300～380∶50～112；

所述聚酯多元醇为高分子量聚酯多元醇，高分子量聚酯多元醇所涉及到的小分子酸为丁二酸、己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸及邻苯二甲酸中的一种或多种组合而成，所涉及到的小分子醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四干醇、1，4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二羟乙基醚中的一种或几种组合而成；高分子量聚酯多元醇的羟值在20～225mgKOK/g之间，酸值在0.5mgKOK/g以下；

所述聚酯多元醇中小分子酸的组成质量比例为己二酸、丁二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸：20～80、0～20、0～40、0～30、0～50；

所述聚酯多元醇中小分子醇的组成质量比例为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二羟乙基醚：10～80、0～30、0～30、0～30、10～50、0～20、0～50、0～40、0～25、0～25；

所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇己二醇酯二醇、聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯二醇、聚对苯二甲酸邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸邻苯二甲酸新戊二醇丁二醇酯二醇、聚己二酸间苯二甲酸丁二醇对苯二酚二羟乙基醚酯等中的一种或几种组合而成；

所述异氰酸酯为2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯以及液化二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种组合而成；

所述亲水性扩链剂为阴离子型亲水剂2，2-二羟甲基丙酸、磺酸盐中的一种或两种混合；

所述小分子扩链剂为乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚中的一种或几种；

所述催化剂为三乙胺、三乙烯二胺、二甲基环己胺中的一种；

所述稀释溶剂为丙酮、丁酮或N-甲基吡咯烷酮等酮类溶剂。

2)、水性聚氨酯乳液的制备

将上述水性聚氨酯预聚体冷却至10～40℃，按照60～110％中和度加入中和剂，高速搅拌下乳化于水中得到固含量在45％～50％的水性聚氨酯乳液；

所述中和剂为三乙胺；

3)、水性聚氨酯粘合剂的制备

在上述水性聚氨酯乳液中加入亲水性聚氨酯预聚体质量百分含量的1～5％的胺类扩链剂，完成后扩链后，按照每100g水性聚氨酯乳液中加流平剂、增稠剂、消泡剂：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂；

所述胺类扩链剂为乙二胺、己二胺以及二乙烯三胺中的一种或几种；

所述流平剂为聚氨酯类、疏水基团改性的非离子型绨合式流平剂，该流平剂不含有机溶剂、不含有机锡类化合物，是一种无毒、无味的环保型助剂；增稠剂为聚氨酯类、疏水基团改性的非离子型绨合式增稠剂；所述消泡剂为有机硅氧烷类型强力消泡剂；

流平剂采用TR-2020，增稠剂采用TR-8W，消泡剂采用SILOK-4011。

4、超细纤维合成革的制备

把水性聚氨酯乳液以100～300微米厚度均匀地涂于离型纸上，在50℃～120℃鼓风干燥烘箱中放置10s～40s后再涂水性聚氨酯粘合剂，将超细纤维基布压合到离型纸上，80℃～150℃下烘干1min～10min，制得超细纤维合成革；

所述离型纸为平面纸或压纹纸。

本发明具有以下特点：

由于采用不同酸及醇的组合制备了各种特殊聚酯多元醇，较大程度的提高了粘合的初粘力以及最终的粘合强度，而且因为所用聚酯多元醇分子量高，使得本粘合剂具有较好的回弹性和低温耐折性能。在提倡高固含量的今天，本发明通过优化原料组成及配比，将现有水性聚氨酯粘合剂固含量只有30％左右提高到45％～50％是本发明的另一特点，不仅提高了粘合过程中的初粘力，而且节约了成本。同时由于采用混合MDI体系，比起单纯的TDI体系，不仅降低了成本，而且提高了产品的力学性能。采用半干贴工艺，更是突出了本粘合剂的粘合效果，较传统的水性聚氨酯粘合剂，剥离强度大大提高。

具体实施方式

以下给出本发明具体实施方式，用来对本发明的构成进行进一步的说明。

实施例1

本实施例的水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法具体工艺流程如下：

1、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有强力机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的四口圆底烧瓶中投入甲苯二异氰酸酯(T-80/20)42.2g、二苯基甲烷4，4-二异氰酸酯48.6g、聚己二酸己二醇一缩二乙二醇酯二醇132g、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇132g、聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇88g、亲水性扩链剂(全部配方均采用该亲水基团)二羟甲基丙酸22.7g，搅拌均匀后在80～90℃的温度下反应3h，再加入3.1g小分子扩链剂乙二醇同时加入2.6g胺类环保型催化剂三乙烯二胺后60℃保温3h，形成亲水性聚氨酯预聚体。

2、水性聚氨酯乳液的制备

将预聚体冷却至10～40℃后按照中和度60～110％加入三乙胺，中和后乳化于水中得到固含量在45％的水性聚氨酯乳液。

3、水性聚氨酯粘合剂的制备

按照每100g水性聚氨酯乳液中加流平剂TR-2020、增稠剂TR-8W、消泡剂SILOK-4011：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂。

4、超细纤维合成革的制备

采用干法移膜造面工艺即，把已经制备好的水性浆料面层以一定的厚度均匀地涂于压纹离型纸上，在50℃鼓风干燥烘箱中放置10s后再涂水性聚氨酯粘合剂，将准备好的超细纤维基布压和到该离型纸上，80℃下烘干10min即可制得超细纤维合成革。

实施例2

本实施例的水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法工艺流程：

1、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有强力机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的四口圆底烧瓶中投入甲苯二异氰酸酯(T-80/20)48.5g、二苯基甲烷4，4-二异氰酸酯30.6g、聚己二酸己二醇酯二醇120g、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯二醇聚酯多元醇130g、聚己二酸邻苯二甲酸新戊二醇丁二醇酯二醇80g、二羟甲基丙酸23g，升温至81℃恒温3.2h，加入5.6g二乙二醇，同时加入2.5g胺类环保型催化剂三乙胺后62℃保温3.3h即形成亲水性聚氨酯预聚体。

2、水性聚氨酯乳液的制备

将预聚体冷却至10～40℃后按照中和度60～110％加入三乙胺，中和后乳化于水中得到固含量在46％的水性聚氨酯乳液。

3、水性聚氨酯粘合剂的制备

按照每100g水性聚氨酯乳液中加流平剂TR-2020、增稠剂TR-8W、消泡剂SILOK-4011：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂。

4、超细纤维合成革的制备

采用干法移膜造面工艺即，把已经制备好的水性浆料面层以一定的厚度均匀地涂于压纹离型纸上，在80℃鼓风干燥烘箱中放置30s后再涂水性聚氨酯粘合剂，将准备好的超细纤维基布压和到该离型纸上，90℃下烘干5～7min即可制得超细纤维合成革。

实施例3

本实施例的水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法工艺流程：

1、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有强力机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的四口圆底烧瓶中投入甲苯二异氰酸酯(T-80/20)57.8g、二苯基甲烷4，4-二异氰酸酯36.5g、聚己二酸己二醇酯二醇聚酯多元醇144g、聚己二酸丁二酸丁二醇酯二醇聚酯多元醇192g、二羟甲基丙酸22.7g，升温至84℃恒温3.5h，加入4.5g 1，4-丁二醇同时加2.5g胺类环保型催化剂三乙胺后64℃保温3.6h即形成亲水性聚氨酯预聚体。

2、水性聚氨酯乳液的制备

将预聚体冷却至18℃下加入计量的三乙胺，中和后乳化于水中得到固含量在47％的水性聚氨酯乳液。

3、水性聚氨酯粘合剂的制备

按照每100g水性聚氨酯乳液中加TR-2020、TR-8W、SILOK-4011：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂。

4、超细纤维合成革的制备

采用干法移膜造面工艺即，把已经制备好的水性浆料面层以一定的厚度均匀地涂于压纹离型纸上，在100℃鼓风干燥烘箱中放置30s后再涂水性聚氨酯粘合剂，将准备好的超细纤维基布压和到该离型纸上，120℃下烘干4～5min即可制得超细纤维合成革。

实施例4

本实施例的水性聚氨酯粘合剂及超细纤维合成革的制备方法工艺流程：

1、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有强力机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的四口圆底烧瓶中投入甲苯二异氰酸酯(T-80/20)46.5g、二苯基甲烷4，4-二异氰酸酯28.6g、聚己二酸己二醇酯二醇120g、聚己二酸间苯二甲酸丁二醇对苯二酚二羟乙基醚酯160g、聚己二酸邻苯二甲酸新戊二醇丁二醇酯二醇80g、二羟甲基丙酸20.7g，升温至85℃恒温4h，加入5.5g新戊二醇同时加入4g胺类环保型催化剂三乙烯二胺后65℃保温5h即形成亲水性聚氨酯预聚体。

2、水性聚氨酯乳液的制备

将预聚体冷却至20℃下加入计量的三乙胺中和后乳化于水中得到固含量在47％的水性聚氨酯乳液。

3、水性聚氨酯粘合剂的制备

按照每100g水性聚氨酯乳液中加TR-2020、TR-8W、SILOK-4011：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂。

4、超细纤维合成革的制备

采用干法移膜造面工艺即，把已经制备好的水性浆料面层以一定的厚度均匀地涂于压纹离型纸上，在120℃鼓风干燥烘箱中放置40s后再涂水性聚氨酯粘合剂，将准备好的超细纤维基布压和到该离型纸上，150℃下烘干2～3min即可制得超细纤维合成革。

上述四个实施例制成的水性聚氨酯粘合剂与溶剂型粘合剂以及普通型水性聚氨酯粘合剂的粘合效果通过剥离测试做了比较，测试数据见如下表所示：

表不同水性聚氨酯粘合剂剥离强度测试对照表

使用上述四种实施例制备出的水性聚氨酯粘合剂具有较好的初粘性、回弹性以及较高的最终强度，粘合性能及其接近溶剂型粘合剂所具备的性能。制备的超细纤维合成革具有较高的剥离强度以及低温耐折性，并且制造过程中大大减少了有机溶剂的使用和排放，减少能源消耗，最大程度的减少了环境污染，具有广阔的推广和应用前景。

Claims (8)

1.一种水性聚氨酯粘合剂的制备方法，其特征在于包括以下工序：

1)、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的烧瓶中加入聚酯多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂，混合搅拌然后加热升温至80～90℃，保温3～4h，再加入小分子扩链剂、胺类环保型催化剂，调节温度，使温度在60～65℃之间，保温3～4h，反应中添加适量稀释溶剂以调节粘度，形成异氰酸酯封端的亲水性聚氨酯预聚体；

其中，所述亲水性扩链剂为阴离子型亲水剂2，2-二羟甲基丙酸、磺酸盐其中一种或两种混合，小分子扩链剂为乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚中的一种或几种；所述胺类环保型催化剂为三乙胺、三乙烯二胺、二甲基环己胺中的一种；

所述聚酯多元醇为高分子量聚酯多元醇，高分子量聚酯多元醇所涉及到的小分子酸为丁二酸、己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸及邻苯二甲酸中的一种或多种组合而成，所涉及到的小分子醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二羟乙基醚中的一种或几种组合而成；高分子量聚酯多元醇的羟值在20～225mgKOH/g之间，酸值在0.5mgKOH/g以下；

所述聚酯多元醇的水分含量在0.05％以下，异氰酸酯占合成亲水性聚氨酯预聚体原料质量总量的10～30％，聚酯多元醇占合成亲水性聚氨酯预聚体原料质量总量的40～80％，聚酯多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂三者的质量配比为300～380∶50～112∶10～30；

所述小分子扩链剂、胺类环保型催化剂二者的质量配比为1.5～7.8∶1.8～8.0；

小分子扩链剂、胺类环保型催化剂、聚酯多元醇、异氰酸酯之间的质量配比为1.5～7.8∶1.8～8.0∶300～380∶50～112；

所述聚酯多元醇中小分子酸的组成质量比例为己二酸∶丁二酸∶对苯二甲酸∶间苯二甲酸∶邻苯二甲酸＝20～80∶0～20∶0～40∶0～30∶0～50；

所述聚酯多元醇中小分子醇的组成质量比例为乙二醇∶二甘醇∶三甘醇∶四甘醇∶1，4-丁二醇∶丙二醇∶新戊二醇∶1，6-己二醇∶对苯二酚二羟乙基醚∶间苯二酚二羟乙基醚＝10～80∶0～30∶0～30∶0～30∶10～50∶0～20∶0～50∶0～40∶0～25∶0～25；

2)、水性聚氨酯乳液的制备

将上述水性聚氨酯预聚体冷却至10～40℃，按照60～110％的中和度加入中和剂，高速搅拌下乳化于水中得到固含量45％～50％的水性聚氨酯乳液；

3)、水性聚氨酯粘合剂的制备

在上述水性聚氨酯乳液中加入亲水性聚氨酯预聚体质量百分含量的1～5％的胺类扩链剂，完成扩链后，按照每100g水性聚氨酯乳液中加流平剂、增稠剂、消泡剂：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂。

2.按照权利要求1所述一种水性聚氨酯粘合剂的制备方法，其特征在于：

1)、亲水性聚氨酯预聚体的合成

所述异氰酸酯为2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯以及液化二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。

3.按照权利要求1所述一种水性聚氨酯粘合剂的制备方法，其特征在于：

1)、亲水性聚氨酯预聚体的合成

所述稀释溶剂为酮类溶剂丙酮、丁酮或N-甲基吡咯烷酮；

2)、水性聚氨酯乳液的制备

所述中和剂为三乙胺；

3)、水性聚氨酯粘合剂的制备

所述胺类扩链剂为乙二胺、己二胺以及二乙烯三胺中的一种或几种；

所述流平剂为聚氨酯类、疏水基团改性的非离子型缔合式流平剂，增稠剂为聚氨酯类、疏水基团改性的非离子型缔合式增稠剂，消泡剂为有机硅氧烷类型强力消泡剂。

4.按照权利要求3所述一种水性聚氨酯粘合剂的制备方法，其特征在于：流平剂采用TR-2020，增稠剂采用TR-8W，消泡剂采用SILOK-4011。

5.采用权利要求1-4中任意一种方法所制备的水性聚氨酯粘合剂的超细纤维合成革的制备方法，其特征在于包括以下工序：

1)、亲水性聚氨酯预聚体的合成

在装有机械搅拌、氮气、温度控制仪、冷凝回流装备的四口圆底烧瓶中投入聚酯多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂，混合搅拌然后加热升温至80～90℃，保温3～4h，再加入小分子扩链剂、胺类环保型催化剂，调节温度，使温度在60～65℃之间，保温3～4h，反应中添加适量稀释溶剂以调节粘度，形成异氰酸酯封端的亲水性聚氨酯预聚体；

其中，所述亲水性扩链剂为阴离子型亲水剂2，2-二羟甲基丙酸、磺酸盐其中一种或两种混合，小分子扩链剂为乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚中的一种或几种；所述胺类环保型催化剂为三乙胺、三乙烯二胺、二甲基环己胺中的一种；

所述聚酯多元醇为高分子量聚酯多元醇，高分子量聚酯多元醇所涉及到的小分子酸为丁二酸、己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸及邻苯二甲酸中的一种或多种组合而成，所涉及到的小分子醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚、间苯二酚二羟乙基醚中的一种或几种组合而成；高分子量聚酯多元醇的羟值在20～225mgKOH/g之间，酸值在0.5mgKOH/g以下；

所述聚酯多元醇的水分含量在0.05％以下，异氰酸酯占合成亲水性聚氨酯预聚体原料质量总量的10～30％，聚酯多元醇占合成亲水性聚氨酯预聚体原料质量总量的40～80％，聚酯多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂三者的质量配比为300～380∶50～112∶10～30；

所述小分子扩链剂、胺类环保型催化剂二者的质量配比为1.5～7.8∶1.8～8.0；

小分子扩链剂、胺类环保型催化剂、聚酯多元醇、异氰酸酯之间的质量配比为1.5～7.8∶1.8～8.0∶300～380∶50～112；

所述聚酯多元醇中小分子酸的组成质量比例为己二酸∶丁二酸∶对苯二甲酸∶间苯二甲酸∶邻苯二甲酸＝20～80∶0～20∶0～40∶0～30∶0～50；

所述聚酯多元醇中小分子醇的组成质量比例为乙二醇∶二甘醇∶三甘醇∶四甘醇∶1，4-丁二醇∶丙二醇∶新戊二醇∶1，6-己二醇∶对苯二酚二羟乙基醚∶间苯二酚二羟乙基醚＝10～80∶0～30∶0～30∶0～30∶10～50∶0～20∶0～50∶0～40∶0～25∶0～25；

2)、水性聚氨酯乳液的制备

将上述水性聚氨酯预聚体冷却至10～40℃，按照60～110％的中和度加入中和剂，高速搅拌下乳化于水中得到固含量45％～50％的水性聚氨酯乳液；

3)、水性聚氨酯粘合剂的制备

在上述水性聚氨酯乳液中加入亲水性聚氨酯预聚体质量百分含量的1～5％的胺类扩链剂，完成扩链后，按照每100g水性聚氨酯乳液中加流平剂、增稠剂、消泡剂：0.1～0.9g、0.2～1.9g、0.01～0.5g，得到合成革用水性聚氨酯粘合剂；

4)、超细纤维合成革的制备

把水性聚氨酯乳液以100～300微米厚度均匀地涂于离型纸上，在50℃～120℃鼓风干燥烘箱中放置10s～40s后再涂水性聚氨酯粘合剂，将超细纤维基布压合到离型纸上，80℃～150℃下烘干1min～10min制得超细纤维合成革。

6.按照权利要求5所述一种超细纤维合成革的制备方法，特征在于：

1)、亲水性聚氨酯预聚体的合成

所述异氰酸酯为2，4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯以及液化二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。

7.按照权利要求5所述一种超细纤维合成革的制备方法，其特征在于：

1)、亲水性聚氨酯预聚体的合成

所述稀释溶剂为酮类溶剂丙酮、丁酮或N-甲基吡咯烷酮；

2)、水性聚氨酯乳液的制备

所述中和剂为三乙胺；

3)、水性聚氨酯粘合剂的制备

所述胺类扩链剂为乙二胺、己二胺以及二乙烯三胺中的一种或几种；

所述流平剂为聚氨酯类、疏水基团改性的非离子型缔合式流平剂，增稠剂为聚氨酯类、疏水基团改性的非离子型缔合式增稠剂，消泡剂为有机硅氧烷类型强力消泡剂；

4)、超细纤维合成革的制备

所述离型纸为平面纸或压纹纸。

8.按照权利要求7所述一种超细纤维合成革的制备方法，其特征在于：

流平剂采用TR-2020，增稠剂采用TR-8W，消泡剂采用SILOK-4011。