CN101652883B - 非水电解液二次电池用锰酸锂及其制造方法、以及非水电解液二次电池 - Google Patents

非水电解液二次电池用锰酸锂及其制造方法、以及非水电解液二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种高输出且高温稳定性优良的锰酸锂。上述课题通过锰酸锂颗粒粉末完成，该锰酸锂颗粒粉末的特征在于：原始粒径为1μm以上，行为颗粒的平均粒径(D50)为1μm以上10μm以下，实质上形成单结晶颗粒，其化学式为Li1+xMn2-x-yYyO4(Y为Al、Mg、Co，0.03≤x≤0.15，0.05≤y≤0.20)，Y元素均匀分散于颗粒内部，并且I(400)/I(111)为33％以上，I(440)/I(111)为16％以上。

Description

非水电解液二次电池用锰酸锂及其制造方法、以及非水电解液二次电池
技术领域
本发明提供一种高输出且高温稳定性优良的锰酸锂。
背景技术
近年来，AV设备和计算机等电子设备的轻便化、无线化迅速地发展，更进一步地要求作为这些设备的驱动用电源的二次电源小型、轻量且具有高能量密度。在这种状况下，具有充放电电压高、充放电容量大这样的优点的锂离子二次电池引人注目。
目前，作为具有4V级的电压的高能量型锂离子二次电池所具有的正极活性物质，一般地已知：尖晶石型结构的LiMn2O4、岩盐型结构的LiMnO2、LiCoO2、LiCo1-xNixO2、LiNiO2等。其中，LiCoO2在具有高电压和高容量的方面优越，但存在因钴原料的供给量少而导致生产成本高的问题和废弃电池的环境安全方面的问题。因此，有关使用供给量多、成本低且环境适应性好的锰作为原料制造的尖晶石结构型的锰酸锂颗粒粉末(基本组成：LiMn2O4，下同)的研究，正在广泛地进行。
众所周知，按照所定的比例混合锰化合物和锂化合物，并在700～800℃的温度范围内烧制，能够制得锰酸锂颗粒粉末。
但是，在使用锰酸锂颗粒粉末作为锂离子二次电池的正极活性物质的情况下，虽然具有高电压和高能量密度，可是存在充放电循环特性差这一问题。其原因被认为是：伴随充放电的反复、晶体结构中的锂离子的脱离·插入行为，导致晶格伸缩，发生因晶体的体积变化而造成的晶格破坏，以及Mn向电解液中溶解。
就使用锰酸锂颗粒粉末的锂离子二次电池而言，现在，首先要求的是：抑制因充放电的反复而造成的充放电容量的恶化，提高充放电循环特性。
为了提高充放电循环特性，要求由锰酸锂颗粒粉末构成的正极活性物质具有优良的填充性和适当的尺寸。作为其方法，可以实施如下的方法：控制锰酸锂颗粒的粒径和粒度分布的方法，控制烧制温度而制得高结晶的锰酸锂颗粒粉末的方法，添加异种元素以增强晶体的结合力的方法，实施表面处理抑制Mn的溶出的方法等。
迄今为止，已知：在锰酸锂颗粒粉末中含有铝作为异种元素的技术方案(例如参考专利文献1～6)。
分别记载了：在锰酸锂颗粒粉末中含有Ca化合物和/或Ni化合物与Al化合物的技术方案(例如参考专利文献1)；在锰酸锂颗粒粉末中含有Al的同时，限定X射线衍射的各衍射面的峰位置的技术方案(例如参考专利文献2)；在锰酸锂颗粒粉末中含有Al等的异种元素的同时，分成多阶段进行烧制的技术方案(例如参考专利文献3)；在锰酸锂颗粒粉末中含有Al的同时，比表面积为0.5～0.8m2/g，且钠含量为1000ppm以下的锰酸锂(例如参考专利文献4)；在锰酸锂颗粒粉末中含有Al等异种元素的同时，(400)面的半值宽度为0.22°以下且结晶颗粒的平均粒径为2μm以下的锰酸锂(例如参考专利文献5)；锰酸锂颗粒粉末中含有Al等异种元素的同时，微晶的尺寸为
Figure G2008800105468D00021
以上、晶格变形为0.1％以下的锰酸锂(例如参考专利文献6)。
专利文献1：日本特开2000-294237号公报
专利文献2：日本特开2001-146425号公报
专利文献3：日本特开2001-328814号公报
专利文献4：日本特开2002-33099号公报
专利文献5：日本特开2002-316823号公报
专利文献6：日本特开2006-252940号公报
发明内容
现在，最迫切需要作为非水电解质二次电池用的正极活性物质而改善输出特性和高温特性的锰酸锂。然而，能够满足必要且充分的条件的材料尚未获得。
即，在上述专利文献1～6中分别记载了用金属元素、硼等的异种元素取代部分锰而得到的锰酸锂。但这些锰酸锂并未满足电池的高温保存特性，因而还不够实用。
另外，即使仅改善了结晶性，也未达到能够满足高温保存特性的程度，因而不够实用。
再者，就半值宽度而言，其测定原理上，如果是数μm大小的结晶，则精度不高。因此，即使进入特定的半值宽度，大多也存在高温保存特性和输出特性不充分的情况。
因此，本发明的发明人等注意到立方晶尖晶石的基本面的(111)、(400)、(440)的衍射线强度比，发现：在偏离JSPDS35-0782所示的锰酸锂所具有的X射线衍射的峰强度比时，能够改善高温保存特性。
另外，就均匀性而言，仅从颗粒外部确认Mn、Y(Al、Co、Mg)的存在位置，不能判断Y的颗粒内部的均匀性，因此发现对Y-Mn的混合状态和烧制条件的最佳化是不够充分的；发现即使外观上均匀，输出也显著地降低；根据截面的EPMA或EDX映像评价颗粒内部的Al分布的均匀性，发现通过提高其均匀性，能够同时改善输出特性和高温保存特性。
通过实施下述的本发明，能够完成上述技术课题。
即，本发明提供一种锰酸锂颗粒粉末，其特征在于：原始粒径为1μm以上，行为颗粒(behavioral particle)的平均粒径(D50)为1～10μm，该锰酸锂颗粒粉末满足化学式Li1+xMn2-x-yYyO4(Y为Al、Mg、Co中的至少一种，0.03≤x≤0.15，0.05≤y≤0.20)，Y元素均匀分散于颗粒内部，并且I(400)/I(111)为33％以上，I(440)/I(111)为16％以上(本发明1)。
另外，本发明的上述锰酸锂颗粒粉末，其晶格常数为0.818～0.821nm(本发明2)。
另外，本发明的上述锰酸锂颗粒粉末，以1ton/em2对粉体加压时的BET的变化率，相对于原BET为0～10％(本发明3)。
另外，本发明的上述任一项所述的锰酸锂颗粒粉末，在测定充放电容量时，初期的放电容量为80mAh/g以上110mAh/g以下(本发明4)。
本发明提供一种锰酸锂颗粒粉末的制造方法，其用于制造上述任一项所述的锰酸锂颗粒粉末，该方法包括：将利用Al、Co、Mg中的至少一种的化合物包覆颗粒表面后的氧化锰和碳酸铝混合的工序；和在900℃以上对得到的混合物进行烧制的工序(本发明5)。
另外，本发明的上述锰酸锂颗粒粉末的制造方法，还包括向含有氧化锰的水悬浮液中添加含有Al的水溶液，调节pH的工序，在氧化锰的颗粒表面形成的Al化合物，在X射线衍射中为非晶质(本发明6)。
另外，本发明的上述任一项所述的锰酸锂颗粒粉末的制造方法，氧化锰的平均粒径为1μm以上(本发明7)。
另外，本发明提供一种非水电解液二次电池，使用上述锰酸锂颗粒粉末，作为正极活性物质或其一部分(本发明8)。
发明的效果
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末，由于高输出且高温稳定性优良，所以优选用作非水电解质二次电池用的正极活性物质。
附图说明
图1是实施例2中制得的Al处理前氧化锰的粉末X射线衍射图形。
图2是实施例2中制得的Al处理后氧化锰的粉末X射线衍射图形。
图3是实施例1中制得的锰酸锂的SEM像。
图4是实施例2中制得的锰酸锂的SEM像。
图5是实施例3中制得的锰酸锂的SEM像。
图6是实施例2中制得的锰酸锂颗粒粉末的颗粒截面的SEM像、反射像以及Mn、Al的EPMA映像(mapping)。
图7是比较例6中制得的锰酸锂颗粒粉末的颗粒截面的SEM像、反射像以及Mn、Al的EPMA映像。
图8是表示烧制温度与倍率效率的关系的图。
图9是表示晶格常数与容量维持率的关系的图。
图10是表示I(440)/I(111)与高温循环效率的关系的图。
具体实施方式
以下，更详细地说明本发明的构成。
首先，说明本发明涉及的非水电解质二次电池用锰酸锂颗粒粉末。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末是含有Al、Mg、Co中的至少一种，上述金属元素不偏在于锰酸锂颗粒的颗粒表面，而均匀分散于锰酸锂颗粒内部，而且相对于(111)面，(400)、(440)面生长的锰酸锂颗粒粉末。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的化学式为Li1+xMn2-x-yYyO4，Y为Al、Mg、Co中的至少一种。其中，x为0.03～0.15，y为0.05～0.20。
在x不足0.03的情况下，虽然容量变高，但是高温特性显著降低。在x超过0.15的情况下，虽然高温特性被改善，但是容量显著降低，或者生成富Li相而导致电阻升高。更优选为0.05～0.15。
在y不足0.05的情况下，不能获得充分的效果。在y超过0.20的情况下，因容量降低加剧而不实用。更优选为0.05～0.15。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的Y元素均匀分散于颗粒内部。如果Y元素偏在的情况下，则稳定性降低。再者，本发明中，所谓锰酸锂颗粒粉末的Y元素均匀分散于颗粒内部，意指由锰酸锂颗粒粉末的颗粒表面至颗粒中心部Y元素不偏在而存在于全体。具体而言，如下述实施例中所评价的那样，使用配有能量分散型X射线分析装置的扫描电子显微镜进行观察，进行颗粒截面的EDX面分析，将表示Y元素的存在的呈白色的面积占颗粒截面积的98％以上、更优选100％这种情况定义为“均匀”。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的I(400)/I(111)为33％以上，I(440)/I(111)为16％以上。在I(400)、I(440)为上述范围以外的情况下，稳定性和输出降低。更优选I(400)/I(111)为35～70％，I(440)/I(111)为20～50％。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的晶格常数优选为0.818～0.821nm。如果晶格常数不足0.815nm，则容量降低。如果晶格常数超过0.821nm，则稳定性降低。更优选为0.819～0.821nm。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的原始粒径优选为1.0～10μm。如果原始粒径不足1μm，则稳定性降低。如果超过10μm，则输出降低。更优选为1.0～8.0μm。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的行为颗粒的平均粒径(D50)优选为1.0μm以上10μm以下。如果平均粒径不足1μm，则稳定性降低。如果超过10μm，则输出降低。更优选为2.0～8.0μm。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末优选实质上由单结晶颗粒形成。如果为多晶体，则多数存在晶格不匹配面，对锂的脱离·插入成为抵抗成分，有时导致难以输出。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的以1ton/cm2加压时的BET的变化率优选相对于压缩前的BET比表面积为0～10％。如果上述变化率超过10％，则制作电极时发生活性高的新界面，促进了与电解液的反应，因此输出和稳定性降低。更优选为1～10％。
而且，本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的加压前的BET比表面积优选为1m2/g以下。
以下，说明本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末的制造方法。
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末可以通过如下方法得到：作为锰前体，实质上使用单结晶的四氧化三锰(Mn3O4)，并且，在水溶液中对非常微细且结晶性低(即使添加10mol％，用X射线衍射也不能检出的状态)的化合物进行处理，在烧制与Li的混合物时，在900℃以上、优选在950～1050℃下进行烧制，制得本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末。
本发明中的四氧化三锰(Mn3O4)的平均粒径优选为1.0～8μm。原始粒径为1～8μm，BET比表面积为0.5～15m2/g。
在使用了结晶性良好的锰前体的情况下，因为与Al化合物的反应性降低，即使使用亚微米尺寸的铝化合物，也难以获得均匀的固溶状态，需要用X射线衍射不能检出的、微细且结晶性低的铝化合物成为均匀混合的状态。
为了使作为表面包覆物的铝化合物处于上述状态，通过在锰氧化物悬浮液中混合铝的离子性水溶液，形成锰前体与铝离子的均质混合状态，然后，通过调整pH，能够形成微细且结晶性低的氢氧化物与锰前体均质混合的状态。
其反应条件，在包覆铝化合物的情况下，将反应溶液的pH控制在6～10，将反应温度控制在10～90℃。
另外，在包覆Mg的情况下，将反应溶液的pH控制在9～11，将反应温度控制在10～90℃。在包覆Co的情况下，优选将pH控制在7～10，将反应温度控制在10～90℃。
将制得的含有Al的锰氧化物与锂化合物混合后，通过烧制反应，能够制得锰酸锂，但烧制温度必须在900℃以上。如果烧制温度不足900℃，则不能获得铝均匀分布于颗粒内部的状态。
就上述专利文献2(特开2001-146425号公报)而言，通过颗粒外观的EPMA分析，验证了Al的均质状态，即使Al仅局部存在于颗粒表面，也能够获得上述的结果，但测定实际的输出时，发生电阻增大，难以取出电流的问题。优选在950℃～1050℃的温度范围内进行烧制。
接着，说明使用由本发明涉及的非水电解质二次电池用锰酸锂颗粒粉末构成的正极活性物质制造的正极。
在使用本发明涉及的正极活性物质制造正极的情况下，按照常用方法，添加并混合导电剂和粘合剂。作为导电剂，优选乙炔黑、炭黑、石墨等。作为粘合剂，优选聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等。
使用本发明涉及的正极活性物质制造的二次电池由上述正极、负极和电解质构成。
作为负极活性物质，可以使用锂金属、锂/铝合金、铝/锡合金、石墨和炭黑等。
另外，作为电解液的溶剂，除了使用碳酸乙烯酯与碳酸二乙酯的组合以外，还可以使用含有碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯等碳酸酯类、二甲氧基乙烷等醚类中的至少一种的有机溶剂。
再者，作为电解质，除六氟磷酸锂以外，还可以将高氯酸锂、四氟硼酸锂等锂盐中的至少一种溶解于上述溶剂中而使用。
使用本发明涉及的正极活性物质制得的二次电池的初期放电容量为80mAh/g以上，利用下述评价方法测得的高负荷容量维持率为80％以上，保存后的容量维持率为60％以上，容量恢复率为90％，高温循环容量维持率为90％以上。
如果使用本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末制得的正极的放电容量不足80mAh/g，则输出低而不实用。更优选为90～110mAh/g。如果超过110mAh/g，则不能确保充分的稳定性。
<作用>
本发明的重要之处在于：锰酸锂颗粒粉末的结晶性，特别是I(440)/I(111)、I(400)/I(111)的强度比高，而且，作为取代元素的Al、Mg或Co均匀分散。
在本发明中，通过获得微细且结晶性低的铝化合物均匀混合于锰氧化物中的状态，并且在900℃以上的高温下烧制，能够制得具有上述特性的锰酸锂。
其结果，使用了本发明涉及的锰酸锂的二次电池，其输出特性和高温保存特性均被改善。
实施例
本发明的代表性的实施方式如下所述。
行为颗粒的平均粒径(D50)为使用激光式粒度分布测定装置Microtrack HRA(日挥装(株)制造)并以湿式激光法测得的体积基准的平均粒径。
原始粒径从SEM像读取平均值而得到。
包覆或存在的颗粒的存在状态，使用配有能量分散型X射线分析装置的扫描电子显微镜SEM-EDX[(株)日立High-Technologies制造]观察。
包覆或存在的颗粒的平均原始粒径，使用配有能量分散型X射线分析装置的扫描电子显微镜SEM-EDX[(株)日立High-Technologies制造]观察、确认。
试样的X射线衍射使用株式会社Rigaku制造的“RAD-IIA”测定。
晶格常数根据上述粉末X射线衍射结果，利用里德伯尔德(Rietveld)法算出。
是否为单结晶的确认，在颗粒截面的EBSD观察取向面而进行。
对使用锰酸锂颗粒粉末制得的扣式电池，进行初期充放电特性和高温保存特性评价。
首先，混合作为正极活性物质的Li-Mn复合氧化物93重量％、作为导电材料的乙炔黑2重量％和石墨KS-162重量％、作为粘合剂的溶解在N-甲基吡咯烷酮的聚偏氟乙烯3重量％后，涂布于Al金属箔，在150℃下干燥。将该薄片冲孔为16mmΦ，以1t/cm2压接，将电极厚度为50μm的物质用作正极。将冲孔为16mmΦ的金属锂用作负极。使用以体积比3∶7混合溶解有1mol/l的LiPF6的EC和DEC而得到的溶液，作为电解液，制得CR2032型扣式电池。
初期充放电特性按如下方法进行测定。在室温下以0.1C的电流密度充电至4.3V后，进行低电压充电90分钟，以0.1C的电流密度放电至3.0V，测定此时的初期充电容量、初期放电容量和初期效率。
锰酸锂颗粒粉末的高负荷特性按如下方法判定。在进行以0.1C的放电容量测定(a)后，再次以0.1C进行充电，然后以10C进行放电容量的测定(b)，以b/a×100(％)判定高负荷特性。
另外，作为高温保存特性，按如下所述测得容量维持率、容量恢复率。在以0.1C充电至4.3V并放电至放电深度70％后，进行在60℃下放置一周后的残留放电容量测定(c)，测得容量维持率(＝100×c/(0.3×a))；进行再一次以0.1C进行充放电时的放电容量测定(d)，测得容量恢复率(＝100×d/a)。
关于高温循环容量维持率，按如下所述测得。在60℃下以0.3C的倍率反复进行充放电，测得相对于初次放电容量的第30次循环的放电容量的比例。
实施例1<锰酸锂颗粒粉末的制造>
在通入氮气的条件下，向3.5摩尔的氢氧化钠添加0.5摩尔的硫酸锰，将总量设定为1L，制得氢氧化锰。在90℃下，熟化氢氧化锰1小时。熟化后，通入空气，在90℃下氧化，水洗、干燥后，制得氧化锰颗粒粉末。
制得的氧化锰颗粒粉末为Mn3O4，颗粒形状为粒状，平均粒径为4.8μm，BET比表面积为0.6m2/g。
使用压滤器以5倍的水水洗含有上述氧化锰颗粒的水悬浮液后，使氧化锰颗粒浓度为10wt％。向反应槽内连续地供给相对于该悬浮液为0.2mol/l的铝酸钠水溶液，使得Mn∶Al＝95∶5。反应槽利用搅拌器始终搅拌，同时自动供给0.2mol/l的硫酸水溶液，使得pH＝8±0.5，制得含有用氢氧化铝包覆的氧化锰颗粒的悬浮液。
使用压滤器以相对于氧化锰颗粒的重量为10倍的水水洗该水悬浮液后，干燥，制得Mn∶Al＝95∶5且平均二次颗粒粒径为4.8μm的用氢氧化铝包覆的氧化锰颗粒。
利用X射线衍射测定用氢氧化铝包覆的锰氧化物，结果未检出有关Al化合物的峰。
按照Li∶Mn∶Al＝1.065∶1.835∶0.10的比例，混合上述Mn3O4颗粒粉末和碳酸锂1小时，制得均匀的混合物。将制得的混合物50g装入氧化铝坩锅，在960℃下，在空气气氛中，保持4小时，制得锰酸锂颗粒粉末。
制得的锰酸锂颗粒粉末的组成为Li1+xMn2-x-yO4的情况下，x为0.065，y为0.10，平均原始粒径为1.0μm，行为颗粒的平均粒径(D50)为4.0μm，BET比表面积为0.94m2/g，压缩后的BET比表面积为0.96m2/g，其变化率为2％，I(400)/I(111)为38％，I(440)/I(111)为20％，晶格常数为0.8203nm。
使用由这里得到的锰酸锂颗粒粉末构成的正极活性物质而制得的扣式电池，其初期放电容量为108mAh/g，以10C的放电容量为100mAh/g，倍率效率为93％。在60℃、保存一周后的容量维持率(RTN)、容量恢复率(RCV)分别为65％、90％。在60℃下循环30次后的容量维持率(RTN)为95％。
实施例2～10
对所使用的氧化锰的种类、Y(Al、Co、Mg)的种类、铝的包覆量和烧制条件进行各种改变，除此之外，与上述实施例1同样操作，制得锰酸锂颗粒粉末。
将此时的制造条件表示于表1，将制得的锰酸锂颗粒粉末的各特性表示于表2。
将实施例2的Al处理前氧化锰的X射线衍射图显示于图1。将Al处理后氧化锰的X射线衍射图显示于图2。在图2中，未见基于Al化合物的峰，因此可以确认为非常微细且结晶性低的状态。
将实施例2中制得的氧化锰颗粒与树脂混炼，使用截面抛光机(Cross-section Polisher)，切断颗粒，将其截面的Mn和Al的EPMA映像的结果显示于图6。在图6的左下显示Mn元素的存在状态，在右下显示Al元素的状态。显示Al元素的存在状态的白色部分约占颗粒截面的100％，没有Al元素不存在的部分。而且，因为Al元素的浓淡的状况与显示Mn元素的存在状态的浓淡的状况大致相同，所以可知Al与Mn同样在颗粒截面一样分布。
比较例1
混合氧化锰(MnO2)(平均粒径15μm)、氢氧化铝(Al(OH)3)和碳酸锂后，在960℃下烧制，制得锰酸锂颗粒粉末。
比较例2～5、8、9
对所使用的氧化锰的种类、铝的包覆量和烧制条件进行各种改变，除此之外，与实施例1同样操作，制得锰酸锂颗粒粉末。
将此时的制造条件表示于表1，将制得的锰酸锂颗粒粉末的各特性表示于表2。
比较例7
混合氧化锰(MnO2)(平均粒径15μm)、氢氧化铝(Al(OH)3)和碳酸锂后，在960℃下烧制，制得锰酸锂颗粒粉末。
将此时的制造条件表示于表1中，将得到的锰酸锂颗粒粉末的各特性表示于表2中。关于实施例1、3～10中制得的锰酸锂颗粒粉末，与实施例2相同操作，确认颗粒截面的组成，结果确认在任意的实施例中，Al在颗粒截面一样存在。
比较例6中制得的锰酸锂颗粒粉末，如图7所示，Al仅局部地存在于颗粒表面，并未均匀地存在。
关于比较例7中制得的锰酸锂颗粒粉末，与实施例2和比较例6同样操作，确认颗粒截面的组成，结果确认Al局部地存在于颗粒表面，并未均匀存在。
[表1]
Figure G2008800105468D00121
以上，使用实施例更详细地说明了本发明。然而，本发明的数值范围的规定，在不违背本发明的要旨的范围，当然包括将上述任意的实施例的数值作为临界值使用的所有范围规定，应该认为是已被记载于本说明书中的内容。
产业上的可利用性
本发明涉及的锰酸锂颗粒粉末，Al、Co或Mn等异种金属均匀存在于颗粒内部，而且，结晶性高，因此优选用作输出特性高、高温保存特性优良的二次电池用的正极活性物质。

Claims (8)

1.一种锰酸锂颗粒粉末，其特征在于：
原始粒径为1μm以上，行为颗粒的平均粒径(D50)为1～10μm，
该锰酸锂颗粒粉末满足化学式Li1+xMn2-x-yYyO4，其中，Y为Al、Mg、Co中的至少一种，0.03≤x≤0.15，0.05≤y≤0.20，
Y元素均匀分散于颗粒内部，并且I(400)/I(111)为33％以上，I(440)/I(111)为16％以上。
2.如权利要求1所述的锰酸锂颗粒粉末，其特征在于：
晶格常数为0.818～0.821nm。
3.如权利要求1或2所述的锰酸锂颗粒粉末，其特征在于：
以1ton/cm2对粉体加压时的BET的变化率，相对于原BET为0～10％。
4.如权利要求1或2所述的锰酸锂颗粒粉末，其特征在于：在测定充放电容量时，初期的放电容量为80mAh/g以上110mAh/g以下。
5.一种锰酸锂颗粒粉末的制造方法，其用于制造权利要求1～4中任一项所述的锰酸锂颗粒粉末，该方法的特征在于，包括：
将利用Al、Co、Mg中的至少一种的化合物包覆颗粒表面后的氧化锰和碳酸锂混合的工序；和
在900℃以上对得到的混合物进行烧制的工序。
6.如权利要求5所述的锰酸锂颗粒粉末的制造方法，其特征在于：
还包括向含有氧化锰的水悬浮液中添加含有Al的水溶液，调节pH的工序，
在氧化锰的颗粒表面形成的Al化合物，在X射线衍射中为非晶质。
7.如权利要求5或6所述的锰酸锂颗粒粉末的制造方法，其特征在于：氧化锰的平均粒径为1.0μm以上。
8.一种非水电解液二次电池，其特征在于：
使用权利要求1～4中任一项所述的锰酸锂颗粒粉末，作为正极活性物质或其一部分。
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