JP2000159522A - Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造法並びにその用途 - Google Patents
Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造法並びにその用途Info
- Publication number
- JP2000159522A JP2000159522A JP10329536A JP32953698A JP2000159522A JP 2000159522 A JP2000159522 A JP 2000159522A JP 10329536 A JP10329536 A JP 10329536A JP 32953698 A JP32953698 A JP 32953698A JP 2000159522 A JP2000159522 A JP 2000159522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- compound oxide
- composite oxide
- manganese composite
- spinel structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】有機電解質溶液中でのＭｎ溶出が抑制されたス
ピネル構造リチウムマンガン複合酸化物、およびサイク
ル安定性に優れたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・Mn(2-y1-y2)Ｏ4
（たとえば、Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ等、１＜
ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２、０≦ｙ2≦
０．２）で表され、平均一次粒子径が０．２〜７μｍで
あり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／ｇであるこ
とを特徴とするＭｇ含有スピネル構造リチウムマンガン
複合酸化物であって、Ｌｉ化合物とＭｎ化合物と、Ｍｇ
化合物を混合し、焼成するＭｇ含有スピネル構造リチウ
ムマンガン複合酸化物の製造方法において、焼成温度が
８００〜９５０℃であることを特徴とする。Ｌｉ二次電
池において、Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複
合酸化物を正極活物質として使用する。
ピネル構造リチウムマンガン複合酸化物、およびサイク
ル安定性に優れたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・Mn(2-y1-y2)Ｏ4
（たとえば、Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ等、１＜
ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２、０≦ｙ2≦
０．２）で表され、平均一次粒子径が０．２〜７μｍで
あり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／ｇであるこ
とを特徴とするＭｇ含有スピネル構造リチウムマンガン
複合酸化物であって、Ｌｉ化合物とＭｎ化合物と、Ｍｇ
化合物を混合し、焼成するＭｇ含有スピネル構造リチウ
ムマンガン複合酸化物の製造方法において、焼成温度が
８００〜９５０℃であることを特徴とする。Ｌｉ二次電
池において、Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複
合酸化物を正極活物質として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｍｇ含有スピネル
構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並び
に用途に関するものである。
構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並び
に用途に関するものである。
【０００２】リチウムマンガン複合酸化物は、高出力、
高エネルギー密度が達成できるリチウム二次電池用の正
極活物質として、近年注目されている。
高エネルギー密度が達成できるリチウム二次電池用の正
極活物質として、近年注目されている。
【０００３】
【従来の技術】リチウム二次電池用の正極材料として、
電圧作動領域が高いこと、高放電容量であること及びサ
イクル安定性が高いことが求められ、Ｌｉと各種金属、
例えば、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等、の複合酸化物が検討され
ている。
電圧作動領域が高いこと、高放電容量であること及びサ
イクル安定性が高いことが求められ、Ｌｉと各種金属、
例えば、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等、の複合酸化物が検討され
ている。
【０００４】マンガン複合酸化物は、原料のマンガンが
安価で資源的に豊富であり、更に合成も比較的容易であ
ることから、リチウム二次電池用の正極材料の中でも最
も期待されている材料である。
安価で資源的に豊富であり、更に合成も比較的容易であ
ることから、リチウム二次電池用の正極材料の中でも最
も期待されている材料である。
【０００５】ＬｉとＭｎの複合酸化物の一種であるスピ
ネル構造のＬｉＭｎ2Ｏ4は、放電時に４Ｖ付近及び３Ｖ
付近に平坦部分のある二段放電を示し、４Ｖ付近の作動
領域で可逆的にサイクルさせることができれば、高いエ
ネルギーをとりだすことが期待され、正極活物質として
有望である。
ネル構造のＬｉＭｎ2Ｏ4は、放電時に４Ｖ付近及び３Ｖ
付近に平坦部分のある二段放電を示し、４Ｖ付近の作動
領域で可逆的にサイクルさせることができれば、高いエ
ネルギーをとりだすことが期待され、正極活物質として
有望である。
【０００６】しかしながら、充放電を繰り返すと充放電
容量が低下するサイクル安定性の問題が指摘されてお
り、特に高温におけるサイクル安定性に問題があるとさ
れている。
容量が低下するサイクル安定性の問題が指摘されてお
り、特に高温におけるサイクル安定性に問題があるとさ
れている。
【０００７】一方、近年、リチウム二次電池用正極活物
質としてＬｉＭｎ2Ｏ4を用い充放電を行うと、有機電解
質溶液中にＭｎが溶出する現象が指摘されている。
質としてＬｉＭｎ2Ｏ4を用い充放電を行うと、有機電解
質溶液中にＭｎが溶出する現象が指摘されている。
【０００８】更に、本発明者等がＬｉＭｎ2Ｏ4粉末に有
機電解質溶液を加え８５℃で保存し、有機電解質溶液中
のＭｎを分析した所、多量のＭｎが検出された。
機電解質溶液を加え８５℃で保存し、有機電解質溶液中
のＭｎを分析した所、多量のＭｎが検出された。
【０００９】これは、リチウム二次電池用正極材料にこ
の様なＬｉＭｎ2Ｏ4を用いた場合、充放電を行わなくと
も、長期保存により、リチウム二次電池用正極として作
動しなくなる可能性を示している。
の様なＬｉＭｎ2Ｏ4を用いた場合、充放電を行わなくと
も、長期保存により、リチウム二次電池用正極として作
動しなくなる可能性を示している。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機電解質
溶液中でのＭｎ溶出が抑制されたスピネル構造リチウム
マンガン複合酸化物、およびサイクル安定性に優れたリ
チウム二次電池を提供するものである。
溶液中でのＭｎ溶出が抑制されたスピネル構造リチウム
マンガン複合酸化物、およびサイクル安定性に優れたリ
チウム二次電池を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、Ｍｎ溶出
の抑制に着目し鋭意検討した結果、焼成温度が８００〜
９５０℃であって、式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・Mn
(2-y1-y2)Ｏ4（ただし、該Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、
Ａｌ等、１＜ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２、
０≦ｙ2≦０．２）で表され、平均一次粒子径が０．２
〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／
ｇであることを特徴とするＭｇ含有スピネル構造リチウ
ムマンガン複合酸化物組成が本発明の目的を達成し得る
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
の抑制に着目し鋭意検討した結果、焼成温度が８００〜
９５０℃であって、式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・Mn
(2-y1-y2)Ｏ4（ただし、該Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、
Ａｌ等、１＜ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２、
０≦ｙ2≦０．２）で表され、平均一次粒子径が０．２
〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／
ｇであることを特徴とするＭｇ含有スピネル構造リチウ
ムマンガン複合酸化物組成が本発明の目的を達成し得る
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１２】
【作用】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明のスピネル構造リチウムマンガン複
合酸化物においては、Ｍｇを含有することが必須であ
る。
合酸化物においては、Ｍｇを含有することが必須であ
る。
【００１４】本発明のＭｇ含有スピネル構造リチウムマ
ンガン複合酸化物の組成は、式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・M
n(2-y1-y2)Ｏ4（ただし、該Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔ
ｉ、Ａｌ等、１＜ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．
２、０≦ｙ2≦０．２）で表され、平均一次粒子径が
０．２〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２
ｍ2／ｇであることを特徴とするＭｇ含有スピネル構造
リチウムマンガン複合酸化物であり、特に、式中のｙ２
＝０である式Ｌｉx・Ｍｇy1・Mn(2-y1)Ｏ4（ただし、１
＜ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２）で表され、
平均一次粒子径が０．２〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面
積が０．０５〜２ｍ2／ｇであることを特徴とするＭｇ
含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物でも構わ
ない。
ンガン複合酸化物の組成は、式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・M
n(2-y1-y2)Ｏ4（ただし、該Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔ
ｉ、Ａｌ等、１＜ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．
２、０≦ｙ2≦０．２）で表され、平均一次粒子径が
０．２〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２
ｍ2／ｇであることを特徴とするＭｇ含有スピネル構造
リチウムマンガン複合酸化物であり、特に、式中のｙ２
＝０である式Ｌｉx・Ｍｇy1・Mn(2-y1)Ｏ4（ただし、１
＜ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２）で表され、
平均一次粒子径が０．２〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面
積が０．０５〜２ｍ2／ｇであることを特徴とするＭｇ
含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物でも構わ
ない。
【００１５】Ｌｉ量ｘは１＜ｘ≦１．１５である。１以
下の場合有機電解質溶液へのＭｎ溶出量が多くなり、
１．１５を越えると充放電容量が小さくなる。
下の場合有機電解質溶液へのＭｎ溶出量が多くなり、
１．１５を越えると充放電容量が小さくなる。
【００１６】Ｍｇ量ｙ１は０．０１≦ｙ≦０．２であ
る。１以下の場合有機電解質溶液へのＭｎ溶出量が多く
なり、１．１５を越えると充放電容量が小さくなる。
る。１以下の場合有機電解質溶液へのＭｎ溶出量が多く
なり、１．１５を越えると充放電容量が小さくなる。
【００１７】該Ｍ元素量ｙ２は０．２以下である。０．
２を越えると充放電容量が小さくなる。
２を越えると充放電容量が小さくなる。
【００１８】ここで、Ｍ元素としては、特に限定するも
のではないがＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌが好ましい。
のではないがＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌが好ましい。
【００１９】本発明のＭｇ含有スピネル構造リチウムマ
ンガン複合酸化物は、平均一次粒子径が０．２〜７μｍ
で、且つ、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／ｇであ
る。
ンガン複合酸化物は、平均一次粒子径が０．２〜７μｍ
で、且つ、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／ｇであ
る。
【００２０】平均一次粒子径が０．２μｍ未満ではＭｎ
が溶出しやすく、一方、７μｍを越えると電池活物質に
使用した場合に高い性能が得られにくい。尚、ここで言
う平均一次粒子径はＳＥＭにより観察されたものであ
る。
が溶出しやすく、一方、７μｍを越えると電池活物質に
使用した場合に高い性能が得られにくい。尚、ここで言
う平均一次粒子径はＳＥＭにより観察されたものであ
る。
【００２１】ＢＥＴ比表面積が０．０５ｍ2／ｇ未満で
は電池活物質に使用した場合に高い性能が得られにく
い、一方、２ｍ2／ｇを越えるとＭｎが溶出しやすい。
は電池活物質に使用した場合に高い性能が得られにく
い、一方、２ｍ2／ｇを越えるとＭｎが溶出しやすい。
【００２２】本発明のＭｇ含有スピネル構造リチウムマ
ンガン複合酸化物は、マンガン化合物とリチウム化合物
及びマグネシウム化合物等の含有多種元素化合物を混
合、焼成することにより製造できる。
ンガン複合酸化物は、マンガン化合物とリチウム化合物
及びマグネシウム化合物等の含有多種元素化合物を混
合、焼成することにより製造できる。
【００２３】化合物は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝
酸塩等のなかで焼成温度以下で酸化物を生成するもので
あればよいが、特に、酸化物、水酸化物、炭酸塩が環境
に与える影響等から好ましい。
酸塩等のなかで焼成温度以下で酸化物を生成するもので
あればよいが、特に、酸化物、水酸化物、炭酸塩が環境
に与える影響等から好ましい。
【００２４】本発明における焼成温度は、８００〜９５
０℃でなければならない。
０℃でなければならない。
【００２５】８００℃未満の場合、Ｍｎ溶出量が多くな
る傾向にあり好ましくない。一方９５０℃を越えた場
合、電池活物質に用いると性能に悪影響をおよぼし好ま
しくない。
る傾向にあり好ましくない。一方９５０℃を越えた場
合、電池活物質に用いると性能に悪影響をおよぼし好ま
しくない。
【００２６】本発明では、本発明により得られたＭｇ含
有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物を正極活物
質として用い、サイクル安定性の優れたＬｉ二次電池を
得ることができる。
有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物を正極活物
質として用い、サイクル安定性の優れたＬｉ二次電池を
得ることができる。
【００２７】本発明のリチウム二次電池で用いる負極活
物質には、金属リチウム並びにリチウムまたはリチウム
イオンを吸蔵放出可能な物質を用いることができる。例
えば、金属リチウム、リチウム／アルミニウム合金、リ
チウム／スズ合金、リチウム／鉛合金および電気化学的
にリチウムイオンを挿入・脱離する炭素系材料が安全性
および電池の特性の面から特に好適である。
物質には、金属リチウム並びにリチウムまたはリチウム
イオンを吸蔵放出可能な物質を用いることができる。例
えば、金属リチウム、リチウム／アルミニウム合金、リ
チウム／スズ合金、リチウム／鉛合金および電気化学的
にリチウムイオンを挿入・脱離する炭素系材料が安全性
および電池の特性の面から特に好適である。
【００２８】又、本発明のリチウム二次電池で用いる電
解質としては、特に制限はないが、例えば、カーボネー
ト類、スルホラン類、ラクトン類、エーテル類等の有機
溶媒中にリチウム塩を溶解したものや、リチウムイオン
導電性の固体電解質を用いることができる。
解質としては、特に制限はないが、例えば、カーボネー
ト類、スルホラン類、ラクトン類、エーテル類等の有機
溶媒中にリチウム塩を溶解したものや、リチウムイオン
導電性の固体電解質を用いることができる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に述べる
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】実施例１ 式Ｌｉx・Mgy1・Mn(2-y1)Ｏ4において、Ｌｉ量xが１．
０８、Ｍｇ量ｙ１が０．１、Mn量が１．９となるように
ＭｎＯ2とＬｉ2ＣＯ3及びＭｇ（ＯＨ）2粉末を秤量し、
乳鉢で混合した後、８００℃で６時間焼成した。
０８、Ｍｇ量ｙ１が０．１、Mn量が１．９となるように
ＭｎＯ2とＬｉ2ＣＯ3及びＭｇ（ＯＨ）2粉末を秤量し、
乳鉢で混合した後、８００℃で６時間焼成した。
【００３１】得られた粉末の平均一次粒子径をＳＥＭ
で、比表面積をＢＥＴ法で測定した。
で、比表面積をＢＥＴ法で測定した。
【００３２】Ｍｎ溶出の評価、電池特性の評価は下記の
方法により行った。
方法により行った。
【００３３】『Ｍｎ溶出の評価』試料粉末３ｇを六フッ
化リン酸リチウムを１モル／ｄｍ3の濃度でエチレンカ
ーボネートとジメチルカーボネートの混合溶媒に溶解し
た電解液１５ミリリットルに含浸し、８５℃、５０時間
保持した後、固液分離し電解液中のＭｎ濃度をＩＣＰ分
光法により分析した。
化リン酸リチウムを１モル／ｄｍ3の濃度でエチレンカ
ーボネートとジメチルカーボネートの混合溶媒に溶解し
た電解液１５ミリリットルに含浸し、８５℃、５０時間
保持した後、固液分離し電解液中のＭｎ濃度をＩＣＰ分
光法により分析した。
【００３４】『電池特性の評価』電池試験は図１に示さ
れるコイン型電池を使用して実施した。
れるコイン型電池を使用して実施した。
【００３５】正極には、得られたMg含有スピネル構造リ
チウムマンガン複合酸化物粉末と導電剤のポリテトラフ
ルオロエチレンとアセチレンブラックの混合物（商品
名：ＴＡＢ−２）を、重量比で２：１の割合で混合し
た。混合物を１ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力で、メッシュ（Ｓ
ＵＳ３１６）上にペレット状に成形した後、２００℃で
２４時間減圧乾燥して得られたペレットを使用した。
チウムマンガン複合酸化物粉末と導電剤のポリテトラフ
ルオロエチレンとアセチレンブラックの混合物（商品
名：ＴＡＢ−２）を、重量比で２：１の割合で混合し
た。混合物を１ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力で、メッシュ（Ｓ
ＵＳ３１６）上にペレット状に成形した後、２００℃で
２４時間減圧乾燥して得られたペレットを使用した。
【００３６】得られたペレットを図１で示される電池の
の正極に用い、図１のの負極に電気化学的にリチウ
ムイオンを挿入・脱離するグラファイト（商品名：ＭＣ
ＭＢ）を使用し、電解液には六フッ化リン酸リチウムを
１モル／ｄｍ3の濃度でプロピレンカーボネートとジエ
チルカーボネートの混合溶媒に溶解した溶液を図１の
のセパレータに含浸させて電池を構成した。
の正極に用い、図１のの負極に電気化学的にリチウ
ムイオンを挿入・脱離するグラファイト（商品名：ＭＣ
ＭＢ）を使用し、電解液には六フッ化リン酸リチウムを
１モル／ｄｍ3の濃度でプロピレンカーボネートとジエ
チルカーボネートの混合溶媒に溶解した溶液を図１の
のセパレータに含浸させて電池を構成した。
【００３７】電池は、１．０ｍＡ／ｃｍ2の一定電流
で、電池電圧が４．５Ｖから３．５Ｖの間で充放電を繰
り返し、初期容量、容量維持率（１０サイクル目に対す
る５０サイクル目の充電容量の％）を測定した。
で、電池電圧が４．５Ｖから３．５Ｖの間で充放電を繰
り返し、初期容量、容量維持率（１０サイクル目に対す
る５０サイクル目の充電容量の％）を測定した。
【００３８】得られた各測定値を表１に示した。
【００３９】実施例２ 焼成温度が９００℃である以外は実施例１と同一条件で
実施した。
実施した。
【００４０】実施例３ Ｍｇ量ｙ１が０．０２である以外は実施例．２と同一条
件で実施した。
件で実施した。
【００４１】実施例４ 式Ｌｉx・Mgy1・Ｍy2・Mn(2-y1-y2)Ｏ4において該Ｍ元
素がＣｒ（ｙ２は０．１）であり、Ｌｉ量ｘが１．０
８、Mg量ｙ１が０．０２、Ｍｎ量が１．８８であり、焼
成温度が８００℃である以外は実施例３と同一条件で実
施した。尚、Ｃｒ化合物は、Ｃｒ2Ｏ3を使用した。
素がＣｒ（ｙ２は０．１）であり、Ｌｉ量ｘが１．０
８、Mg量ｙ１が０．０２、Ｍｎ量が１．８８であり、焼
成温度が８００℃である以外は実施例３と同一条件で実
施した。尚、Ｃｒ化合物は、Ｃｒ2Ｏ3を使用した。
【００４２】実施例５ 焼成温度が９００℃である以外は実施例４と同一条件で
実施した。
実施した。
【００４３】比較例１ Ｍｇ元素を添加しない以外は実施例１と同一条件で実施
した。
した。
【００４４】比較例２ 焼成温度が７００℃である以外は実施例１と同一条件で
実施した。
実施した。
【００４５】比較例３ 焼成温度が９７０℃である以外は実施例１と同一条件で
実施した。
実施した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明のＭｇ含有スピネル構造リチウム
マンガン複合酸化物は、有機溶媒中でＭｎ溶出が少な
く、長期保存後も安定した充放電サイクル性を発揮し、
さらに高温で充放電を行っても劣化が少ない。
マンガン複合酸化物は、有機溶媒中でＭｎ溶出が少な
く、長期保存後も安定した充放電サイクル性を発揮し、
さらに高温で充放電を行っても劣化が少ない。
【図１】本発明のスピネル構造リチウムマンガン系酸化
物を正極活物質に用いて構成した電池を示す。
物を正極活物質に用いて構成した電池を示す。
【符号の説明】 封口板 ガスケット ケース 負極集電体 負極 セパレーター 正極 正極集電体
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G002 AA06 AA08 AB01 AD04 AE05 4G048 AA04 AA05 AB05 AC06 AD04 AD06 AE05 5H003 AA03 BA01 BB05 BC01 BC06 BD01 BD02 BD05 5H029 AJ04 AK03 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ16 CJ02 DJ16 DJ17 HJ02 HJ05 HJ07 HJ14
Claims (5)
- 【請求項１】式Ｌｉx・Ｍｇy1・Ｍy2・Mn(2-y1-y2)Ｏ4
（ただし、該Ｍ元素がＣｒ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ等、１＜
ｘ≦１．１５、０．０１≦ｙ１≦０．２、０≦ｙ2≦
０．２）で表され、平均一次粒子径が０．２〜７μｍで
あり、ＢＥＴ比表面積が０．０５〜２ｍ2／ｇであるこ
とを特徴とするＭｇ含有スピネル構造リチウムマンガン
複合酸化物。 - 【請求項２】請求項１に記載のＭｇ含有スピネル構造リ
チウムマンガン複合酸化物において、式中のｙ２＝０で
あり、式Ｌｉx・Ｍｇy1・Mn(2-y1)Ｏ4（ただし、１＜ｘ
≦１．１５、０．０１≦ｙ≦０．２）で表され、平均一
次粒子径が０．２〜７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が
０．０５〜２ｍ2／ｇであることを特徴とするＭｇ含有
スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物。 - 【請求項３】Ｌｉ化合物とＭｎ化合物と、Ｍｇ化合物を
混合し、焼成するＭｇ含有スピネル構造リチウムマンガ
ン複合酸化物の製造方法において、焼成温度が８００〜
９５０℃であることを特徴とする請求項１及び請求項２
に記載のＭｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸
化物の製造方法。 - 【請求項４】正極、負極、Ｌｉを含む電解質を溶解した
非水電解質及びセパレーターからなるＬｉ二次電池にお
いて、請求項１又は請求項２記載のＭｇ含有スピネル構
造リチウムマンガン複合酸化物を正極活物質として使用
することを特徴とするＬｉ二次電池。 - 【請求項５】請求項４のＬｉ二次電池において、炭素系
材料を負極活物質とすることを特徴とするＬｉ二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10329536A JP2000159522A (ja) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造法並びにその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10329536A JP2000159522A (ja) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造法並びにその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000159522A true JP2000159522A (ja) | 2000-06-13 |
Family
ID=18222469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10329536A Pending JP2000159522A (ja) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造法並びにその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000159522A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002134110A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-10 | Sony Corp | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 |
| US6814894B2 (en) * | 2001-02-16 | 2004-11-09 | Tosoh Corporation | Lithium-manganese complex oxide, production method thereof and use thereof |
| WO2009054436A1 (ja) * | 2007-10-23 | 2009-04-30 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | スピネル型リチウム遷移金属酸化物 |
| EP2157640A1 (en) * | 2007-03-30 | 2010-02-24 | Toda Kogyo Corporation | Lithium manganese for non-aqueous electrolyte secondary battery, method for production thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
-
1998
- 1998-11-19 JP JP10329536A patent/JP2000159522A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002134110A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-10 | Sony Corp | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 |
| US6814894B2 (en) * | 2001-02-16 | 2004-11-09 | Tosoh Corporation | Lithium-manganese complex oxide, production method thereof and use thereof |
| EP2157640A1 (en) * | 2007-03-30 | 2010-02-24 | Toda Kogyo Corporation | Lithium manganese for non-aqueous electrolyte secondary battery, method for production thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| EP2157640A4 (en) * | 2007-03-30 | 2012-05-30 | Toda Kogyo Corp | LITHIUM MANGANE FOR A SECONDARY BATTERY WITH A WATER-FREE ELECTROLYTE, METHOD OF MANUFACTURING THEM AND SECONDARY BATTERY WITH A WATER-FREE ELECTROLYTE |
| US8440113B2 (en) | 2007-03-30 | 2013-05-14 | Toda Kogyo Corporation | Lithium manganate for non-aqueous electrolyte secondary battery, process for producing the same, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US8821766B2 (en) | 2007-03-30 | 2014-09-02 | Toda Kogyo Corporation | Lithium manganate for non-aqueous electrolyte secondary battery, process for producing the same, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| WO2009054436A1 (ja) * | 2007-10-23 | 2009-04-30 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | スピネル型リチウム遷移金属酸化物 |
| JP2010097947A (ja) * | 2007-10-23 | 2010-04-30 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | スピネル型リチウム遷移金属酸化物 |
| JP4489841B2 (ja) * | 2007-10-23 | 2010-06-23 | 三井金属鉱業株式会社 | スピネル型リチウム遷移金属酸化物 |
| JPWO2009054436A1 (ja) * | 2007-10-23 | 2011-03-03 | 三井金属鉱業株式会社 | スピネル型リチウム遷移金属酸化物 |
| US7988880B2 (en) | 2007-10-23 | 2011-08-02 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Spinel type lithium transition metal oxide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5228292B2 (ja) | リチウム−ニッケル−マンガン−コバルト複合酸化物の製造方法。 | |
| JP4766040B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池。 | |
| JP4592931B2 (ja) | リチウム二次電池用正極材料及び及びその製造方法 | |
| KR101787141B1 (ko) | 리튬 복합 화합물 입자 분말 및 그의 제조 방법, 및 비수전해질 이차 전지 | |
| CN102844914B (zh) | 非水电解质二次电池用正极活性物质、其制造方法、和使用了该正极活性物质的非水电解质二次电池 | |
| KR20190006907A (ko) | 리튬-이온 배터리용 구형 또는 구형-유사 캐소드 재료 및 리튬-이온 배터리 | |
| CN111082026A (zh) | 一种包覆钨酸锂的三元正极材料及其制备方法 | |
| JP4951638B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極材料及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
| JP2000077071A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| US20130221271A1 (en) | Positive Electrode Active Material For Lithium-Ion Battery, Positive Electrode For A Lithium-Ion Battery, Lithium-Ion Battery Using Same, And Precursor To A Positive Electrode Active Material For A Lithium-Ion Battery | |
| JP5245210B2 (ja) | 非水電解質電池用正極活物質とそれを用いた非水電解質電池 | |
| JP2003123755A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| JPH11204110A (ja) | リチウムイオン電池用陽極材料の製造方法 | |
| JP2000182618A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質 | |
| JP2008251480A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質およびそれを用いた非水電解質二次電池 | |
| JP2000048817A (ja) | スピネル型マンガン酸リチウムの製造方法 | |
| JP5051770B2 (ja) | リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法、ならびにそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP2019114454A (ja) | 非水系二次電池用正極材料の製造方法 | |
| JP2005332629A (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| JP2015022983A (ja) | ナトリウム二次電池 | |
| JP4544404B2 (ja) | リチウムマンガン複合酸化物およびその製造方法並びにその用途 | |
| JP2000077097A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2000159522A (ja) | Ｍｇ含有スピネル構造リチウムマンガン複合酸化物及びその製造法並びにその用途 | |
| JP2017182927A (ja) | 角型リチウムイオン電池及びリチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP2000294239A (ja) | スピネル型マンガン酸リチウムの製造方法 |