CN101528950A - 具有均匀玻璃覆膜和优良磁性能的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂及制备所述晶粒取向电磁钢板的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种表面性质优良的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂及一种制造使用该退火隔离剂的晶粒取向电磁钢板的方法。更具体而言，所述退火隔离剂含有：100重量份MgO，由40－95％活性MgO和5－60％非活性MgO组成；和0.01－5重量份熔点低于900℃的低熔点化合物。所述制造晶粒取向电磁钢板的方法包括，将所述退火隔离剂在混合罐中以1500－3000rpm的转速搅拌超过10分钟之后将其以浆体形式涂覆到钢板上。

Description

具有均匀玻璃覆膜和优良磁性能的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂及制备所述晶粒取向电磁钢板的方法

技术领域

本发明涉及一种表面性质优良的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂及制造使用该退火隔离剂的晶粒取向电磁钢板的方法，更具体而言，涉及这样一种表面性质优良的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂，该退火隔离剂含有由40-95％活性MgO与5-60％非活性MgO所组成的100重量份MgO，和0.01-0.5重量份熔点低于900℃的低熔点化合物；还涉及一种制备晶粒取向电磁钢板的方法，该方法包括将所述退火隔离剂在混合罐(mixing tank)中以1500-3000rpm的转速搅拌超过10分钟后，将浆体形式的该退火隔离剂涂覆至钢板上。

背景技术

制备晶粒取向电磁钢板时，先将含有2.5-4.0重量％Si的原料板坯进行热轧，再将经热轧的板材退火并进行一次性冷轧，或进行多次冷轧的步骤，其间进行退火的步骤，从而形成最终钢板厚度。然后将冷轧的板经过脱碳退火处理，其中通过燃掉或清洁处理除去冷轧油或污染物，并控制N₂+H₂气氛中的P_H2O/P_H2，从而形成基于Fe₂SiO₄和SiO₂的氧化膜，该氧化膜在脱碳、初始再结晶及玻璃膜形成中发挥重要作用。

然后，将基于MgO的退火隔离剂在水中进行搅拌从而制成浆体，利用滚轴将该浆体涂覆至钢板上并加以干燥。之后将该钢板绕成卷并进行最终的退火。然后将该钢板卷在连续线上用绝缘涂覆剂进行涂覆、退火及热矫平(heat flattening)，从而制成最终产品。

在该晶粒取向电磁钢板中，认为在该二次再结晶步骤中，具有<001>轴的(110)<001>结晶优先形成和生长，从而侵蚀通过阻止初始再结晶晶粒的晶界迁移而抑制正常晶粒生长的其他晶粒，例如AlN与MnS——细分散在钢板中的所谓的抑制剂。

因此为了制造具有优良的玻璃覆膜和磁性能的晶粒取向电磁钢板，重要的是选择氧化膜形成的条件和退火隔离剂以及控制脱碳退火处理过程中的最终退火条件，其中形成稳定均匀的玻璃覆膜，并且该玻璃覆膜影响钢中抑制剂(AlN和MnS)的分散和二次再结晶。

在上述因素中，退火隔离剂的反应性非常重要，因为它对卷材在最终退火处理中玻璃覆膜形成过程中发生的氧化或硝化作用有影响，因而其不仅影响玻璃覆膜的形成，而且影响抑制剂在二次再结晶过程中的行为。这是因为为了增强退火隔离剂性能(尤其是反应性)而加入的添加剂的条件将影响脱碳退火过程中形成的氧化膜的变化、玻璃覆膜形成的起始温度、玻璃覆膜的形成速率、玻璃覆膜的均匀性和钢板表面之间的气氛的氧化程度，其结果是，上述因素还影响抑制剂在钢中的稳定性，从而影响二次再结晶。特别是，MgO的活性分布或粒径分布对于顺利地诱发与脱碳氧化层之间的反应很重要。即，根据添加剂——加入其来改进MgO形成玻璃覆膜的活性——的条件，脱碳退火过程中形成的氧化膜影响最终退火过程中组分或形状的变化，因此它是影响玻璃覆膜形成的起始温度、覆膜形成速率、覆膜均匀性和钢板表面间气氛的氧化程度的重要因素。而且上述因素还影响抑制剂在钢中的稳定性，从而影响二次再结晶。因此其在高温退火过程中的作用非常重要。

在晶粒取向电磁钢板的最终退火过程中，形成玻璃覆膜的反应指的是，退火隔离剂的主要成分MgO与脱碳退火过程中形成的氧化膜的主要成分SiO₂之间进行反应而形成镁橄榄石覆膜。

2MgO+SiO₂→Mg₂SiO₄

此处，如果使用AlN作为抑制剂，将在镁橄榄石层的底部附近形成诸如Al₂O₃、MgO及SiO₂等的尖晶石化合物。

一般来说，退火隔离剂通过将MgO(如果需要，与反应促进剂一起)分散到水中制成浆体然后将该浆体涂覆在钢板上而制得。作为促进反应的添加剂，已使用的有氧化物、S化合物及B化合物等。上述现有技术存在由MgO的制备条件而引起的问题。例如，对于高活性MgO，在浆体调制(即搅拌)过程中发生MgO→Mg(OH)₂的水合反应，导致卷材中水含量增加，从而提高了钢板表面之间的露点，使得玻璃覆膜在卷材的运动方向(纵向)或横向变得不均匀。另一方面，对于低活性MgO，由于反应性不足而无法得到均匀和足够的膜厚度。因此，将在最终退火的升温过程中发生薄膜变薄现象，或者发生其他氧化或硝化作用，从而在玻璃覆膜中发生针孔状金属斑点及变色等缺陷。

对于水合水问题的解决方案，日本特开平2650817提出使用低水合度的MgO。这是一项使用MgO的技术，所述MgO在40％的最终反应速率时具有100-400秒的柠檬酸活性(CAA)，在80％的最终反应速率时具有1000-4000秒的柠檬酸活性，在20℃、60分钟的浆体调制条件下具有低于2.5％的水含量，具有低于2.5μm的平均粒径，并且粒径比325目小5％。该发明表明通过使用较低活性的MgO可以抑制其他氧化作用的发生，由此可以在含有Al-Sb的单向硅钢板上形成均匀覆膜。

作为在退火隔离剂中使用添加剂的方法，日本特公昭58-006783公开了一种使用基于MgO并且含有S或者一种S化合物和一种Sr化合物的退火隔离剂的方法，日本特公昭57-032716公开了一种使用基于MgO并且含一种Sr化合物和/或一种Ti化合物的退火隔离剂的方法。然而，上述方法所提出的添加剂是SrSO₄、Sr(OH)₂·8H₂O等，并且所述Sr化合物虽然对增厚镁橄榄石覆膜有效，但是具有的问题为在最终退火过程中会发生由分解气体的产生引起的浸碳现象，从而降低了板材的磁性能。

最为对该项技术的改进，日本特开平2895645公开了一种制备晶粒取向电磁钢板的方法，该方法包括以0.1-10重量％的量(按Sr计)添加选自SrZrO₃与SrSnO₃中的一种或多种。在该公开文本中公开的发明旨在改进上述Sr化合物添加技术的缺点，并且公开了通过使用含Sr的化合物的退火隔离剂使镁橄榄石的悬浮最大化而进一步改善了晶粒取向电磁钢板的覆膜性能与磁性能。但由于未获得充分的改进反应性的效果，该项技术仍不令人满意。

近来，为了提高生产效率而采取了在生产过程中通过增加卷材宽度与单位重量而增加卷材尺寸的措施。其结果是，由于卷材各部分在升温过程中的差异或由于卷板热膨胀或热收缩的差异而极有可能存在钢板质量不均匀的问题。这些问题中，一个问题是过氧化物玻璃覆膜或局部色斑现象，其由于热过程的差异而引起；另一个问题是缺陷问题，例如钢板内外卷绕部分的变形，其由于卷材不均匀的热膨胀或热收缩而引起，或陷窝(dimple)形式的“褶皱痕迹(crumpled mark)”(凹凸缺陷)。近来的研究证明，上述缺陷与退火隔离剂的性能有较大的相关性，表明精确控制退火隔离剂是重要的。

一般来说，退火隔离剂通过以下步骤获得：控制MgO的活性或杂质，并且使用装有螺旋桨转子的搅拌装置将MgO——如果需要连同反应促进剂一起——分散在混合罐中的纯水中，从而制成浆体，然后将该浆体涂覆在钢板上。上述MgO为细小的粒状MgO，其通过使由盐水或海水获得的Mg(OH)₂再水合并将再水合Mg(OH)₂在箱式间歇窖或连续回转窖中煅烧而获得。通常使用添加剂如氧化物、S化合物、B化合物等作为形成镁橄榄石覆膜的反应促进剂。

上述现有技术中存在由MgO的制备条件而引起的问题。例如，对于高活性MgO，在浆体调制(即搅拌)过程中发生MgO→Mg(OH)₂的水合反应，导致卷材中的水含量增加，并由此提高了板表面之间的露点，使得玻璃覆膜在卷材的运动方向(纵向)或横向变得不均匀。另一方面，对于低活性MgO，因为反应性不足而难以得到均匀和足够的膜厚。其结果是，在最终退火处理的升温过程中发生膜变薄的现象或其他氧化或硝化，从而在玻璃覆膜中产生缺陷，例如针孔状金属斑点或变色。

作为有关水合水问题的解决方案，日本特开平2650817提出了使用低水合度MgO。这是一项使用MgO的技术，所述MgO在40％的最终反应速率下具有100-400秒的柠檬酸活性(CAA)，在80％的最终反应速率下具有1000-4000秒的柠檬酸活性，在20℃搅拌60分钟后具有低于2.5％的水合水含量，具有小于2.5μm的平均粒径，并且粒径比325目小5％。该公开文本表明，通过使用更低活性的MgO可以抑制其他氧化作用的发生，从而甚至在含有Al-Sb的单向硅钢板上形成均匀覆膜。虽然在该技术中肯定了使膜均匀化的效果，但对反应性降低的说明不充分，并且对膜厚及粘合性的说明也不充分。

日本特开平6-116736公开了一种控制退火隔离剂的粒径分布的技术。该出版物公开了，在单向电磁钢板上形成镁橄榄石覆膜的方法中，当大于0.5μm的退火隔离剂粒径满足(85+15loga)[％]≥X[％]≥(55+35loga)[％](“a”代表颗粒直径，“X％”代表积分量，且(X[％]＜100))，并且当最终退火过程中900-1200℃范围内的升温速率在2-30℃/h范围时，可以得到稳定且优良的镁橄榄石覆膜。此外，日本特开昭52-31296公开了采用一种退火隔离剂，所述退火隔离剂的粒径分布的40-70％小于3μm且10-25％大于10μm，并且体积比重为0.18-0.30g/cm³。此外，日本特开昭58-193373公开了具有优良磁性能的晶粒取向电磁钢板的制造方法，其中使用通过粉末X-射线衍射法测得具有0.08-0.18μm粒径的退火隔离剂。

但上述技术的问题在于，固相反应不充分，并且较难可靠地实现镁橄榄石覆膜的致密性、均匀性及粘合性。此外，所述公开文本还公开了，已发现最终退火过程中的升温速率和基于MgO的退火隔离剂的粒径分布对镁橄榄石覆膜的形成具有极大的影响。

日本特公昭60-14103公开了在退火隔离剂中加入添加剂以改善玻璃覆膜的方法。该公开文本公开了使用含0.1-10重量％(以Mo计)的Mo化合物的退火隔离剂制备具有绝缘覆膜并显示优良磁性能的单向电磁钢板的方法。

此外，日本特开平2895645公开了一种制备晶粒取向电磁钢板的方法，该方法包括，添加0.1-10重量％(以Sr计)的选自SrZrO₃与SrSnO₃中的一种或多种。该公开文本所公开的发明旨在改善上述Sr化合物添加技术的缺点，并且公开了，使用含Sr的化合物的退火隔离剂使镁橄榄石的悬浮最大化，可进一步改善晶粒取向电磁钢板的覆膜性能与磁性能。

在关于MgO或添加剂的改进技术中，存在的问题是，根据钢板成分、脱碳退火条件或最终退火条件，无法稳定地形成玻璃覆膜，尤其是对于可能发生温度变化的大型卷材，更无法形成均匀的玻璃覆膜。而且，上述技术并不旨在解决卷材形状问题，因此仍不令人满意。

发明内容

本发明解决的技术问题

为了解决现有技术中存在的上述问题而作出了本发明，本发明的一个目的是提供一种晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂，该退火隔离剂能达到改善玻璃覆膜的形成的显著效果，抑制最终退火过程中的其他氧化或其他硝化作用以便在整个卷材的表面形成均匀和优良的玻璃覆膜，并且具有优良磁性能。

本发明的另一个目的是提供一种表面性质优良的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂，及制造使用该退火隔离剂的晶粒取向电磁钢板的方法，其中使用通过将活性MgO与非活性MgO适当混合而制得的低水合MgO，控制退火隔离剂浆体的混合条件，并使用具有低于900℃熔点的添加剂来改进MgO的反应性，甚至在使用低水合MgO时获得了改善玻璃覆膜的形成的显著效果，以致抑制最终退火过程中的其他氧化或其他氮化作用，从而提供非常良好的覆膜性能与磁性能，并将通过活性MgO与非活性MgO适当混合而制得的低水合MgO中粗MgO颗粒的物理性能值调至适宜范围内，从而解决卷材退火过程中出现的外观问题。

技术方案

为实现上述目标，本发明提供具有均匀覆膜和优良磁性能的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂，所述退火隔离剂含有100重量份MgO，和0.01-0.5重量份具有低于900℃熔点的低熔点化合物。

此外，上述退火隔离剂还含有0.5-10重量份粒径小于0.5μm的选自Ti、V、Nb、Cr及Mn氧化物中的一种或两种作为控制钢板表面之间气氛的添加剂，基于100重量份MgO计。

此外，上述低熔点化合物含有30％的熔点低于750℃的化合物，基于所述低熔点化合物总重量计。

此外，上述低熔点化合物是选自锑化合物、酰胺化合物、氯化物、氯氧化物(chloroxide)、氯酸盐、铬酸盐、氧化物、溴化物、氢氧化物、氢化物、碳酸盐、硝酸盐、碲酸盐、钒酸盐、氟化物、硼酸盐、磷酸盐、硫化物、硫酸盐、碘化物和氢碘化物中的一种或多种。

此外，上述低熔点化合物还含有选自H、Li、Na、K、Cu、Rb、Ag、Cs、Ba、Be、Mg、Ca、Zn、Sr、Cd、Ba、B、Al、Ga、Y、In、Tl、Ti、Ge、Sn、P、V、Nb、Sb、Ta、Bi、S、Cr、Mo、Te、W、Mn、Fe、Co和Ni中的一种或多种元素。

上述MgO还具有50-120秒的40％CAA值，和1.0-2.5％的水合水含量。

下文将更详细地说明本发明的优选实施方案。

在本发明中，将原料硅钢板坯根据已知方法进行热轧，所述硅钢板坯中除含有2.5-4.0％Si之外，还含有一种或多种选自MnS、AlN、Al、Cu、Sn、Sb和Mo的抑制剂，取决于所需钢材的预期用途。将经热轧的钢板进行一次性冷轧或进行多次冷轧步骤，其间进行退火步骤，从而制成最终板材厚度。然后，将经冷轧的钢板在连续线中进行脱碳退火，从而在钢板表面形成基于SiO₂的氧化膜。同时，通过向MgO中添加一种或多种熔点低于900℃、基于100重量份MgO计其量为0.01-0.5重量份的低熔点添加剂，并任选地添加0.5-10重量份的一种或多种选自Ti、B和Nb的氧化物而制得本发明的退火隔离剂。将上述退火隔离剂在水中充分搅拌从而制成浆体，将该浆体涂覆在钢板上并在约200-300℃的温度干燥。然后，将干燥的钢板卷绕成卷材。之后，在最终退火过程中，将该钢板卷材在温度约1170-1220℃的间歇式炉或连续炉中进行玻璃覆膜的形成、退火及二次再结晶，达15-20h，同时对升温速率或作为气氛气体的氮气的量进行调节。

在连续线中，将经过上述处理的卷材用水洗涤从而除去过量的退火隔离剂，再用酸进行洗涤。然后，用绝缘涂覆剂涂覆所述卷材，在约850℃的温度进行使绝缘覆膜退火、形状矫正及消除应力退火的热矫平处理，从而制成最终产品。

晶粒取向电磁钢板中，玻璃覆膜和磁性能通过一系列过程测定，而脱碳退火过程中氧化膜形成条件以及退火隔离剂的条件非常重要。换言之，退火隔离剂不仅影响玻璃覆膜的形成时间、形成速度、形成量及均匀性，还对最终退火过程的升温过程中影响覆膜形成的其他氧化或硝化作用有影响。其结果是，退火隔离剂影响钢板中重要抑制剂AlN和MnS或其他成分的分解速率，并因此而对钢产品的磁性能造成影响。退火隔离剂在含有Al抑制剂的高磁通密度材料中尤其重要，因为其极大地影响该材料。

就这点而言，本发明所公开的向水合水含量约1.0-2.5％的MgO中添加低熔点反应促进剂的技术显示出优良的协同效应。

下文中将对限制的原因进行解释。

退火隔离剂通过向100重量份MgO中添加0.01-0.5重量份的一种或多种选自锑化合物、酰胺化合物、氯化物、氯氧化物、氯酸盐、铬酸盐、氧化物、溴化物、氢氧化物、氢化物、碳酸盐、硝酸物、碲酸盐、钒酸盐、氟化物、硼酸盐、磷酸盐、硫化物、硫酸盐、碘化物和氢碘化物的化合物制得，所述化合物具有低于900℃的熔点。

为了通过增加MgO与脱碳氧化膜的反应性而增加玻璃覆膜的均匀性并使最终退火过程中MgO对其他氧化或硝化作用的影响、进而对玻璃覆膜的厚度、均一性、颜色变化的影响，以及对二次再结晶的影响最小化，优选添加一种添加剂，所述添加剂可在其他氧化或硝化作用发生之前促进玻璃覆膜的形成。也就是说，使用熔点低于900℃的添加剂能获得极大的改善效果。此外，在优选条件下，当低熔点添加剂含有超过30％的熔点低于750℃的添加剂时，其他氧化或硝化作用基本不发生，从而在卷材的整个长度和宽度上形成均匀的玻璃覆膜，并获得稳定的磁性能。

在最终退火过程中，卷材的其他氧化或硝化作用易于在卷材退火过程中温度快速增加的部分发生，即易于在卷材边缘或卷材外部卷绕部分发生。使用给定量的低熔点反应促进剂，如本发明所公开的，可以获得以下两种效果。

第一，在卷材升温过程中氧化或硝化反应开始之前，低熔点化合物在钢板氧化膜上形成玻璃质的致密熔融层，从而抑制了与氧化膜的反应。

第二，具有使低温玻璃覆膜开始形成的效果，使得MgO和低熔点化合物在钢板表面形成的熔融层与其在更低温度下反应。由于低温下形成的该熔融层及初始覆膜，获得了抑制其他氧化或硝化作用的效果。

因而认为抑制了现有技术中存在的由其他硝化作用引起的金属光斑或非均匀覆膜的形成。而且认为，由于上述玻璃覆膜的玻璃质效果，抑制了气氛气体对抑制剂的影响或抑制剂的除去，并由此还改善了磁性能。在本发明的实验结果中发现，添加低熔点添加剂——其含有含量超过30％的熔点低于750℃的添加剂，对玻璃覆膜形成反应的稳定性极为有利，因为自低温开始即形成了保护氧化膜的玻璃质层，而且MgO与脱碳氧化层的反应可以更加可靠、稳定的方式进行。

还发现，添加低熔点化合物对提高玻璃覆膜的均匀性更为有利，因为当单独添加硫化物、硫酸盐、氯化物、氢碘化物、溴化物、磷酸盐或氢氧化物时，可以抑制上述化合物中元素的不利效应。

当添加剂的添加量以100重量份MgO计低于0.01重量份时，将无法充分获得促进低熔点玻璃质层形成或玻璃覆膜形成的效果。另一方面，如果添加量大于0.5重量份，低熔点添加剂的效果将过度发生——取决于MgO或最终退火气氛的条件，从而导致局部熔化缺陷，例如针孔。

上述低熔点添加剂的元素是选自H、Li、Na、K、Cu、Rb、Ag、Cs、Ba、Mg、Ca，Zn、Sr、Cd、Ba、B、Al、Ga、Y、In、Tl、Ti、Ge、Sn、P、B、Nb、Sb、Ta、Bi、S、Cr、Mo、Te、W、Mn、Fe、Co和Ni中的一种或多种。如果使用含有上述元素的化合物，则可获得优良的玻璃覆膜和改善的磁性能。

其次，以基于100重量份MgO计，添加0.5-10重量份粒径小于0.5μm的选自Ti、V、Nb、Cr和Mn中的一种或多种作为控制钢板表面之间气氛的添加剂。在通过最终退火形成镁橄榄石覆膜的过程中，降低MgO与钢板SiO₂层的熔点非常重要。但镁橄榄石形成过程中，当气氛极干燥时，在某些情况下仅通过低熔点化合物的效果无法在卷材的整个长度和宽度范围内获得足够的反应性。作为对策可以添加Ti、V、Nb、Cr和Mn氧化物中的一种或多种。更具体而言，使用TiO₂、Ti₂O₃、TiO、VO₂、V₂O₅、V₂O₃、VO、Nb₂O₅、Nb₂O₃、NbO、CrO₃、Cr₂O₃、MnO₂、Mn₂O₃和MnO中的一种或多种。最终退火过程中的升温过程在含氢气的气氛中进行，当氧从上述氧化物中缓慢地分解出使得钢板表面之间的气氛适度地部分润湿时，可稳定维持脱碳氧化层中的铁橄榄石层直至开始形成镁橄榄石。还认为，上述氧化物和低熔点化合物一起产生了促进玻璃覆膜形成的效果。实际上，通过X射线分析观测到，上述氧化物在玻璃覆膜中以尖晶石相存在。

如果上述氧化物的粒径大于0.5μm，覆膜会发生颜色的改变并且还会产生针孔状缺陷。所添加氧化物的量根据所涂覆钢板的组成、厚度及最终退火条件而定。当氧化物的添加量在0.5重量份以下时，部分湿润气氛或促进反应的效果并不充分。另一方面，如果氧化物的添加量大于10重量份，则钢板表面之间的气氛可能被过度氧化。根据退火条件，钢板的颜色发生变化，导致玻璃覆膜的品质变差。此外，还加速了抑制剂的失活，从而使磁性能变差。

在本发明中，将退火隔离剂主要成分——具有50-120秒的40％CAA值和1.0-2.5％的水合水含量的MgO，与低熔点添加剂一起使用。其结果是，得到了具有更好的均匀性的玻璃覆膜以及优良的磁性能。CAA被广泛用作评价MgO反应性的指标。当40％CAA值小于50秒时，MgO活性过高并且具有较高含量的水合水，使得难于稳定地控制水合水含量。结果是，线圈中水的含量增加，使得卷材很可能发生颜色变化。在本发明中，具有极低水合度的MgO的使用不适合利用低熔点添加剂的效果的技术。同时，如果40％CAA值大于120秒，将极大地降低MgO活性，导致其水合程度的降低，使其不可能适度地部分润湿钢板表面之间的气氛，并且MgO本身的反应性也会极大地降低，从而产生有关卷材内部卷绕部分的覆膜厚度的问题。

水合水含量依据浆体调制步骤中包括溶液温度、搅拌时间及搅拌速度在内的搅拌条件，以及干燥条件而变化。当水合水含量低于1.0％时，如前所述，由于极低的水合水含量使得难于部分润湿钢板表面之间的气氛，因此在形成镁橄榄石的时间点之前，钢板上的氧化物膜难于保持稳定。由于这一原因，即使使用本发明的低熔点添加剂，也无法形成稳定的玻璃覆膜。另一方面，如果水合水含量超过2.5％，所述气氛将被过度润湿，从而将发生由钢板表面之间气氛的差异所引起的变化。由于该变化，将发生引起其他局部氧化的问题，导致非均匀的玻璃覆膜品质。而且，当钢板表面之间的气氛过度润湿时，抑制剂将难于稳定，导致磁性能变差。

下文将参照实施例更详细地说明本发明。

[实施例1]

将含有以重量％计0.0078％C、3.18％Si、0.068％Mn、0.024％S、0.028％Al、0.0080％N，及余量为Fe及其他不可避免的杂质的高磁通密度的晶粒取向电磁钢板材料进行热轧、退火及冷轧，从而得到0.30mm的最终厚度。然后，将经冷轧的钢板在连续退火线上在N₂50％+H₂50％(63℃ DP)的气氛下在850℃进行150秒的脱碳退火。此时，钢板中的氧含量为750ppm。然后，将含一种碱性组合物——通过向100重量份40％CAA值为65秒的MgO中添加5重量份TiO₂而得——和下表1中所示低沸点添加剂的浆体以6.5g(按干重计)/m²钢板表面的比率涂覆到钢板上并进行干燥。将得到的钢板卷绕成卷材。

然后，将卷材在1200℃下进行20h的最终退火，然后将该卷材在连续线上涂覆以含磷酸铝与胶态氧化硅作为主要成分的绝缘溶液，然后在850℃进行退火处理。

下表1示出了本实施例中获得的磁性能与覆膜性能。

【表1】

注1)粘合性：

弯曲(banding)试验的结果

从上表1中的结果可看出，在本发明添加低熔点化合物的情况下，在卷材整个表面形成了均匀的玻璃覆膜，显示出非常良好的覆膜形成结果。而且，有关磁性能的结果也优于对照实施例的结果。

同时，在对照实施例1未添加低熔点添加剂的情况下，玻璃覆膜非常薄，并且用绝缘覆膜处理之后的粘合性也很差。此外，在添加了0.60％LiClO₃的对照实施例2的情况下，会出现轻微的过氧化现象，并由此出现金属斑缺陷和针孔状缺陷，导致粘合性降低。从上述结果可以看出，玻璃覆膜形成的时间或反应进行的时间对二次再结晶具有影响，并且还使磁性能变差。

[实施例2]

将含有以重量％计0.0060％C、3.20％Si、0.070％Mn、0.029％Al，及余量为Fe及其他不可避免的杂质的高磁通密度的晶粒取向电磁钢板材料进行热轧、退火及冷轧，从而得到0.23mm的最终厚度。然后，在连续退火线上在N₂50％+H₂50％(DP 62℃)的气氛下于850℃进行130秒的脱碳退火处理。此处，钢板中氧含量为730ppm。然后，将含一种碱性组合物——通过向100重量份具有不同40％CAA值的MgO中添加5重量份TiO₂而得——和下表2中所示低熔点添加剂的浆体以6.0g(按干重计)/m²钢板表面的比率涂覆到钢板上并进行干燥。将得到的钢板卷绕成卷材。

然后，根据与实施例1相同的方法，将卷材在1200℃进行20h的最终退火处理。然后，将该卷材在连续线上涂覆以磷酸铝和胶态氧化硅为主要成分的绝缘涂覆溶液，然后在850℃进行退火处理。

下表3示出了本实施例中获得的磁性能与覆膜性能。

【表2】

【表3】

从上表3中结果可看到，本发明11-20使用了退火隔离剂，其中熔点低于750℃的添加剂占低熔点添加剂重量的30％以上，并且MgO的40％CAA值被控制在50-105秒。在本发明11-20中，玻璃覆膜均匀并具有良好的张力和粘合性。并且，所述玻璃覆膜还具有非常良好的磁性能。

但是，在使用40％CAA值为45秒(2.9％的高水合程度)或40％CAA值为130秒(非活性，0.9％的低水合程度)的MgO的情况下，即使使用了低熔点添加剂，玻璃覆膜仍不均匀或非常薄，并且磁性能也较差。

此外，在本发明23中低熔点添加剂中不含熔点低于750℃的添加剂的情况下，玻璃覆膜稍薄，出现气斑状缺陷，并且具有较差的粘合性。在此情况下的磁性能比使用了熔点低于750℃的添加剂的本发明11-23的磁性能差很多。

此外，在对照实施例11及12没有添加或者添加极少量的低熔点化合物的情况下，玻璃覆膜性能与磁性能均较差。

[实施例3]

将与实施例2所用相同的原料轧制成0.23mm的最终厚度并在相同条件下进行脱碳退火处理。然后，用退火隔离剂涂覆该钢板卷材，所述退火隔离剂具有下表4中所示组分并且含有TiO₂、V₂O₅、Nb₂O₄和/或MnO₂作为添加剂用于调节钢板表面之间的气氛。然后，将该钢板卷材在与实施例1和2相同的条件下进行最终退火与绝缘涂覆，并对其玻璃覆膜性能与磁性能进行评价。下表4示出了本实施例中所得结果。

【表4】

从上表4中可看到，在本发明32-39中将3-10重量份的选自TiO₂、V₂O₅、Nb₂O₄和MnO₂中的一种或多种与低熔点添加剂一起添加的情况下，得到了良好的玻璃覆膜性能与磁性能。

但是，在本发明31只添加了低熔点添加剂的情况下，玻璃覆膜较均匀但稍薄，并且磁性能也比本发明32-39的磁性能稍差。此外，在本发明39添加了低熔点化合物但TiO₂添加量多达15重量份的情况下，玻璃覆膜出现了很多针孔状金属光泽缺陷，并且磁性能也非常差。同时，在对照实施例31中只添加TiO₂但没有添加低熔点添加剂的情况下，玻璃覆膜非常薄，并且磁性能也很差。

上述结果证实，在本发明中，当将低熔点添加剂与一种或多种选自TiO₂、V₂O₅、Nb₂O₄和MnO₂的用于调节钢板表面之间气氛的添加剂结合使用时，可以得到更加稳定且更优良的玻璃覆膜。

另一方面，本发明提供一种表面性质优良的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂，及使用该退火隔离剂的晶粒取向电磁钢板的制备方法，其中所述退火隔离剂含有：100重量份由40-95％活性MgO与5-60％非活性MgO组成的MgO；和0.01-0.5重量份熔点低于900℃并用作反应促进剂的低熔点化合物。

在本发明中，活性MgO的平均粒径小于5μm，并且40％CAA值为35-80秒，非活性MgO的平均粒径大于10μm，并且40％CAA值为250-1500秒。

此外，活性MgO含有BET值小于5并且粒径大于30μm的粗MgO颗粒，其量基于粗MgO颗粒总重计高于25重量％，非活性MgO呈圆形和粒状，并且具有小于10的BET值、大于0.35的体积比重和10-100μm的粒径。

而且，在退火隔离剂中，SO₃与Cl的总量低于1重量％，并且MgO的水合水含量低于2.5％。

此外，熔点低于900℃的低熔点化合物是选自锑化合物、酰胺化合物、氯化物、氯氧化物、氯酸盐、铬酸盐、氧化物、溴化物、氢氧化物、氢化物、碳酸盐、硝酸盐、碲酸盐、钒酸盐、氟化物、硼酸盐、磷酸盐、硫化物、硫酸盐、碘化物和氢碘化物中的一种或多种。

此外，熔点低于900℃的低熔点化合物含有选自H、Li、Na、K、Cu、Rb、Ag、Cs、Ba、Be、Mg、Ca、Zn、Sr、Cd、Ba、B、Al、Ga、Y、In、Tl、Ti、Ge、Sn、P、V、Nb、Sb、Ta、Bi、S、Cr、Mo、Te、W、Mn、Fe、Co和Ni中的一种或多种元素。

此外，本发明提供制备晶粒取向电磁钢板的方法，该方法包括将含有0.030-0.1重量％C和2.5-4.0重量％Si的钢板坯进行加热，热轧该经加热的板材，将经热轧的板材进行一次性冷轧或进行多次冷轧步骤，其间进行退火步骤，从而得到最终板厚，进行脱碳退火处理后涂覆以MgO为主要成分的退火隔离剂，将经冷轧的板材进行脱碳退火，用基于MgO的退火隔离剂涂覆该板材，将经涂覆的钢板进行最终退火，然后将经最终退火的钢板进行绝缘涂覆和热矫平，其中所述退火隔离剂为浆体形式，其含有100重量份由40-95％活性MgO与5-60％非活性MgO组成的MgO，和0.01-0.5重量份熔点低于900℃并用作促进反应的添加剂的低熔点化合物，将所述退火隔离剂在混合罐中以1500-3000rpm的转速搅拌超过10分钟之后涂覆在钢板上。

下文将更详细地说明本发明的优选实施方案。

在本发明中，将含有2.5-4.0重量％Si和一种或多种选自MnS、AlN、Al、Cu、Sn、Sb和Mo的抑制剂——取决于所需钢材的预期用途——的硅钢板坯根据已知方法进行热轧。将经热轧的板材进行一次性冷轧或进行多次冷轧步骤，其间进行退火步骤，从而得到最终板厚。然后，将经冷轧的钢板在连续线上进行脱碳退火处理，从而在钢板表面形成基于SiO₂的氧化膜。

然后，将由活性MgO和非活性MgO组成并且对活性、粒径、水合程度和杂质含量进行了调节的MgO用作退火隔离剂的主要成分。在钢板上形成玻璃覆膜的反应中，将含有100重量份MgO和0.01-0.5重量份的一种或多种低熔点化合物——熔点低于900℃并用作促进反应的添加剂——的浆体形式的退火隔离剂，在连续线中涂覆在钢板上。在涂覆到钢板上之前，优选将浆体在1500-3000rpm的高转速下搅拌。然后，将钢板在约200-300℃的温度干燥并卷绕成卷材。然后，在最终退火处理过程中，将钢板卷材在约1170-1220℃的间歇式炉或连续炉中保持15-20h，同时调节升温速率或作为气氛气体的氮气量。在此情况下，玻璃覆膜的形成、退火及二次再结晶过程同时发生。

在连续线中，将经过上述处理的卷材用水洗涤以除去过量的退火隔离剂，再用酸洗涤。然后，将该卷材用绝缘涂覆剂进行涂覆，并在约850℃的温度进行用来使绝缘涂覆膜退火、形状矫正和消除应力退火的热矫平，从而制成最终产品。

在晶粒取向电磁钢板中，通过上述一系列过程测定玻璃覆膜性能与磁性能，尤其是脱碳退火过程中的氧化膜形成条件与退火隔离剂的条件非常重要。换言之，退火隔离剂不仅影响玻璃覆膜的形成时间、形成速率、形成量及均匀性，还对影响最终退火过程的升温过程中覆膜的形成的其他氧化或硝化作用产生影响。其结果是，退火隔离剂对钢板中重要抑制剂AlN和MnS或其他成分的分解速率造成影响，并因此还影响钢产品的磁性能。所述退火隔离剂对含有Al作为抑制剂的高磁通密度材料尤其重要，因为它极大地影响该材料。此外，退火隔离剂的粒径或烧结性能在钢板卷材热膨胀或热收缩过程中对钢板的运动造成影响，并因此还影响卷材形状。

基于上述原因，根据本发明，当使用除了含有具有控制活性和控制颗粒的低水合MgO之外还含有低熔点添加剂的退火隔离剂时，并且当将浆体分散技术与退火隔离剂结合使用时，可实现对玻璃覆膜的改进与卷材形状的优良协同效果。

下面将对限制原因进行说明。

本发明使用的退火隔离剂含有MgO，所述MgO由40-95重量％的一种或多种活性MgO颗粒——其具有小于5μm的平均粒径和35-80秒的40％CAA值——和5-60重量％的一种或多种非活性MgO颗粒——其具有大于10μm的平均粒径和250-1500秒的40％CAA值——的混合物组成。本发明中使用的MgO含有低于1％的SO₃和Cl的总量，以及低于2.5％的水合水含量。当水合水含量大于2.5％时，高温退火过程中总的水含量增加，并由此在卷材中发生局部水分累积，导致其他氧化作用。

平均粒径小于5μm并且40％CAA值为35-80秒的活性MgO在玻璃覆膜形成过程中主要用作形成镁橄榄石覆膜的原料。此外，在活性MgO的浆体调制步骤中在MgO表面产生的微量水合水用于在最终退火过程中部分润湿卷板之间的气氛，和用于在玻璃覆膜形成之前维持钢板表面氧化层的稳定，从而稳定反应过程。如果活性MgO含量低于基于MgO总重的40重量％，则将降低细小颗粒的活性，并因此使得玻璃覆膜的形成不充分。如果粒径小于5μm的细MgO颗粒不足，则将减小玻璃覆膜对钢板的粘附。因此玻璃覆膜可能会变薄，或可能发生针孔状缺陷。

另一方面，如果活性MgO含量超过95重量％，所述MgO将使钢板中含有过量的水合水，或者将降低钢板之间的通气量，从而可能会在卷材外部卷绕部分或边缘出现过氧化物缺陷。此外，由于粗颗粒的含量将过量降低，因此将降低钢板之间的滑动量，导致由于最终退火过程中的热膨胀与热收缩而发生的变形缺陷和凹凸缺陷的发生率增加。

此外，如果活性MgO具有低于35秒的40％CAA值，其将具有过强的活性，使得难于控制混合过程中的水合水并使得难于减少杂质。如果40％CAA值超过80秒，则MgO颗粒本身的活性将减小，从而使玻璃覆膜的形成反应将不稳定。

具有250-1500秒的40％CAA值的非活性MgO主要有助于增加钢板之间气氛的通气量，以及有助于增加钢板之间的滑动量。由于非活性粗颗粒，使钢板之间的水合水可以顺利地排出或使钢板之间的气氛变得均匀，使得玻璃覆膜均匀。此外，由于粗颗粒对滑动的改善效果，使最终退火过程中热膨胀或热收缩过程中钢板的运动得以改善，使得形状缺陷减少，例如变形缺陷或凹凸缺陷。如果非活性MgO的含量低于5重量％，则无法获得足够的改善所述通气量或滑动量的效果。另一方面，如果非活性MgO的含量超过60重量％，则活性MgO的量将不足，使玻璃覆膜变薄。如果40％CAA值低于250秒，其对形状缺陷问题的改善效果不显著，此外还将影响MgO的总的水合量，因而对玻璃覆膜的形成具有不利影响。如果40％CAA值超过1500秒，外观改善效果将不再改变，但不可避免地会引入非常大的颗粒，此外还将增加生产成本。

在活性MgO与非活性MgO的混合物中，SO₃与Cl杂质的总量维持在小于1％。在制备MgO过程中，在由海水直接制备氢氧化镁的常规海水法中，所制备的MgO中SO₃的量很容易增大。在本发明中，对所述杂质的影响进行了严格的考察，结果证明，SO₃与Cl的总量低于1％时不会引起问题。如果SO₃与Cl的总量超过1％，在玻璃覆膜形成过程的高温区域将发生浸蚀，从而使玻璃覆膜变薄或引起表面缺陷，例如局部斑点或变色。

在本发明中，非活性MgO颗粒优选具有粒状、BET值低于10并且粒径为10-100μm。具有近似于球形形状——称其为“粒状”——的颗粒，形成如前所述的空间，从而有助于改善通气量或滑动量，进而提供更好的覆膜和改善玻璃覆膜的外观。同本发明中使用的粒状粗颗粒相比，当使用通过研磨在高温下煅烧熟料等得到的颗粒而获得的粗颗粒时，滑动量改善效果将极大地减小，并且将在钢板表面上沿开裂面产生细小缺陷。

BET值低于10时，将获得改善覆膜外观的优良效果。这是因为BET值和颗粒的填充密度有关，颗粒硬度增加使得显示出改善覆膜外观的稳定效果。实际上，即使使用由细小颗粒聚集而成的粗颗粒，也无法观察到改善覆膜外观的效果。如果BET值超过10，改善覆膜外观的效果将极大地降低，这可能是由于粗颗粒的硬度较低的缘故。为此，将BET值限制为小于10。

在本发明中，MgO的粒径为10-100μm。当MgO颗粒具有小于10μm的粒径时，它们将无法充分显示改善通气量或覆膜外观的效果。另一方面，粒径大于100μm时，粗颗粒可能会在钢板表面造成凹痕缺陷。

此外，优选地，粒径大于30μm的MgO颗粒含量大于基于粗MgO颗粒总重的25重量％。这是因为，为了显示出上述间隔效果或滑动量改善效果，需要使约30-100μm粒径的MgO颗粒具有给定量。

在本发明中，将含MgO的浆体通过在混合罐中以1500-3000rpm的搅拌速度搅拌至少10分钟而进行调制，然后将经搅拌的浆体涂覆在钢板上。在本发明中，对搅拌混合器没有具体限制。只要其为其中具有搅拌桨的常规罐即可。搅拌速度低于1500rpm时，由于MgO的物理性能，无法充分获得MgO颗粒在浆体中的均匀分散和MgO对钢板的粘合力的增加。这还可导致形成玻璃覆膜的MgO反应性的降低。另一方面，当搅拌速度超过3000rpm时，由于MgO搅拌过程中MgO颗粒之间的摩擦，搅拌温度将升高，使得难于控制MgO中的水合水。根据本发明，当将含活性MgO与非活性MgO的混合物的浆体通过将其在混合罐中以1500-3000rpm的搅拌速度搅拌而进行调制时，MgO颗粒将发生充分分散，并由此获得具有优良玻璃覆膜和卷材形状的晶粒取向电磁钢板产品。

在本发明中，以100重量份MgO计，使用0.01-0.5重量份熔点低于900℃的锑化合物、酰胺化合物、氯化物、氯氧化物、氯酸盐、铬酸盐、氧化物、溴化物、氢氧化物、氢化物、碳酸盐、硝酸盐、碲酸盐、钒酸盐、氟化物、硼酸盐、磷酸盐、硫化物、硫酸盐、碘化物和氢碘化物中的一种或多种作为促进玻璃覆膜形成的添加剂。

当使用不含上述添加剂的退火隔离剂时，玻璃覆膜形成的初始温度通常为900-950℃。因此，依据钢板成分或最终退火条件，在玻璃覆膜形成过程中会发生其他氧化或其他硝化作用，从而在卷材外部卷绕部分或边缘产生玻璃覆膜缺陷。根据本发明，将熔点低于900℃的添加剂添加到MgO中时，可显著降低玻璃覆膜形成的初始温度从而使得可以抑制上述其他氧化或其他硝化作用，因此可得到具有更均匀的玻璃覆膜和磁性能的钢板产品。当以100重量份MgO计添加小于0.01重量份添加剂时，降低玻璃覆膜形成的初始温度的效果不充分，因此将无法获得改善玻璃覆膜的效果。另一方面，如果添加剂的添加量超过0.5重量份，由于MgO或最终退火条件，将可获得低熔点添加剂的效果，但由于添加剂的过度作用，将出现针孔状或岛状局部熔化缺陷，在更严重的情形中，将出现色斑缺陷。

上述低熔点添加剂含有一种或多种选自H、Li、Na、K、Cu、Rb、Ag、Cs、Ba、Be、Mg、Ca、Zn、Sr、Cd、Ba、B、Al、Ga、Y、In、Tl、Ti、Ge、Sn、P、V、Nb、Sb、Ta、Bi、S、Cr、Mo、Te、W、Mn、Fe、Co和Ni中的元素。当使用含有所述元素的化合物时，将获得优良的玻璃覆膜和改善的磁性能。

下文将参照以下实施例更详细地说明本发明。

[实施例4]

将含有以重量％计0.055％C、3.12％Si、0.065％Mn、0.025％S、0.026％Al、0.0077％N，及余量为Fe及其他不可避免的杂质的高磁通密度晶粒取向电磁钢板材料进行热轧、退火及冷轧，从而得到0.30mm的最终厚度。然后，将该经冷轧的钢板在连续线上在50％N₂+50％H₂(65℃DP)的气氛中于850℃进行150秒的脱碳退火。此处，钢板含有765ppm的氧。同时，如下表5中所示，将5重量份TiO₂和0.3重量份Na₂B₄O₇添加到MgO(使用盐水法制得)中，所述MgO由具有不同40％CAA值的活性MgO颗粒和具有调节为50秒、700秒和1000秒的CAA值的非活性MgO颗粒组成，从而得到退火隔离剂。将各退火隔离剂在7℃的水中搅拌30分钟从而得到浆体，将该浆体以6.0g(以干重计)/m²钢板表面的比率涂覆到钢板上，并进行干燥，然后将该钢板卷绕成20吨的卷材。

【表5】

然后，将钢板在1200℃进行20h的最终退火，然后在连续线上将磷酸铝和胶态氧化硅为主要成分的绝缘涂层溶液涂覆到钢板上。之后在850℃进行退火脱碳处理。

下表6示出了本实施例中所制备钢板的磁性能和玻璃覆膜性能。

【表6】

注1)：粘合性：绝缘涂覆之后

弯曲试验

如上表1结果中可见，本发明中，在本发明使用40％CAA值为35-65秒的45-85重量％MgO和40％CAA值为500-1000秒的15-55重量％MgO的情况下，覆膜外观均匀且良好，绝缘涂覆之后的粘合性良好，并且磁性能也良好。

[实施例5]

将含有以重量％计0.067％C、3.15％Si、0.070％Mn、0.025％Al，及余量为Fe及其他不可避免的杂质的高磁通密度晶粒取向电磁钢板材料进行热轧、退火及冷轧，从而得到0.23mm的最终厚度。然后将径冷轧的钢板在连续线上在50％N₂+50％H₂(62℃DP)的气氛中于850℃进行130秒的脱碳退火。此处，钢板含有715ppm的氧。同时，如下表7中所示，将5重量份TiO₂和0.3重量份硼酸钠添加到100重量份40％CAA值为55秒的活性MgO和BET值为1-4且具有多种粒径的非活性MgO的MgO混合物(使用海水法制得)中，从而制得退火隔离剂。将各退火隔离剂在10℃的混合罐中的水中进行搅拌，从而得到浆体。将该浆体以6.0g(按干重计)/m²钢板表面的比率涂覆到钢板上，并干燥，然后将该钢板卷绕成卷材。

【表7】

注2)：在本发明57中，添加的非活性MgO通过研磨MgO熟料获得并且平均粒径为55μm。

然后，将钢板在1200℃进行20h的最终退火，其后在连续线上将含磷酸铝和胶态氧化硅为主要成分的绝缘涂覆溶液涂覆到钢板上。之后将钢板在850℃进行退火脱碳处理。

下表8示出了本实施例中所制得钢板的磁性能与玻璃覆膜性能。

【表8】

从上表8中结果可看到，在本发明使用40％CAA值为35-75秒的活性MgO与40％CAA值为300-1000秒的粒状MgO的混合物的情况下，得到良好的玻璃覆膜与卷材形状。尤其是在活性MgO的40％CAA值为55秒的情况下，玻璃覆膜的均匀度、色调及粘合性均优良。在本发明57使用通过研磨MgO熟料获得并具有粗糙表面的非活性MgO的的情况下，覆膜性能相对较好，但对于卷材形状，在内部卷绕部分观察到凹凸缺陷。

同时，对于对照实施例51活性MgO的40％CAA值为25秒的情况和对照实施例52活性MgO的40％CAA值为95秒的情况，观察到在卷材横向的覆膜厚度非常薄，并且覆膜的粘合性也较差。此外，在对照实施例52未使用非活性粗MgO颗粒的情况下，卷材内部卷绕部分出现形状缺陷，并且磁性能也比本发明的差很多。

[实施例6]

将与实施例4中所用相同原料轧制成0.30mm的最终厚度，并在相同条件下进行脱碳退火。同时，将5重量份TiO₂与0.3重量份Na₂B₄O₇添加到100重量份与实施例5中本发明53所用相同的MgO中，并将该混合物在7℃的水中使用如表9中所示反应促进剂的添加条件与混合条件进行搅拌，从而得到浆体。然后，将该浆体以6.5g/m²钢板表面的比率涂覆到钢板上，然后将该钢板卷绕成卷材。

【表9】

注3)：在对照实施例61和62中，使用与对照实施例43中相同的MgO。

然后，将钢板在1200℃进行20h最终退火，然后在连续线上将含有磷酸铝与胶态氧化硅为主要成分的绝缘涂覆溶液涂覆到钢板上，然后将该钢板在850℃进行退火处理。

下表10示出了本实施例中制备的钢板的磁性能和玻璃覆膜性能。

【表10】

从上表10中结果可看到，在本发明62-68添加了促进反应用添加剂的情况下，同没有添加促进反应用添加剂的对照实施例61和62的情况相比，覆膜的色调、均匀性及粘合性均更优良，这表明添加促进反应用添加剂能够得到更优良的玻璃覆膜。

此外，在本发明67和68中浆体通过在混合罐中以1500rpm或2500rpm的搅拌速度进行搅拌而获得的情况下，玻璃覆膜的均匀性和色调均非常优良，并且同以800rpm速度进行搅拌的情况相比，也极大地改善了磁性能。

同时，在对照实施例62使用仅由活性MgO组成的MgO的情况下，玻璃覆膜的色调不均一，这与实施例4的情况相同，并且产生了大量的鳞状体缺陷。此外，在对照实施例61中向MgO中添加了促进反应用添加剂的情况下，轻度改善了玻璃覆膜，但是覆膜性能与磁性能都比发明的差。

[有益效果]

如前所述，本发明的具有均匀玻璃覆膜与优良磁性能的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂具有低的水合水含量，并且含有一种熔点低于900℃的添加剂作为增加MgO反应性的添加剂，优选含有30重量％熔点低于750℃的添加剂的低熔点添加剂，基于低熔点添加剂的总重量计。从而退火隔离剂显示出改善玻璃覆膜的形成的显著效果，并能抑制最终退火过程中其他氧化或其他硝化作用的发生，从而可得到具有极优良覆膜性能和磁性能的晶粒取向电磁钢板。

此外，通过采用新的退火隔离剂，可得到具有均匀玻璃覆膜和优良磁性能及优良卷材形状的晶粒取向电磁钢板。

[工业实用性]

本发明提供了具有均匀玻璃覆膜、优良磁性能和优良卷材形状的晶粒取向电磁钢板，从而本发明有助于工业发展。

Claims (11)

1.一种具有均匀玻璃覆膜与优良磁性能的晶粒取向电磁钢板用退火隔离剂，该退火隔离剂含有：100重量份MgO；和0.01-0.5重量份熔点低于900℃的低熔点化合物。

2.权利要求1的退火隔离剂，其中所述MgO由40-95％活性MgO和5-60％非活性MgO组成。

3.利要求2的退火隔离剂，其中所述活性MgO具有小于5μm的平均粒径和35-80秒的40％CAA值，所述非活性MgO具有大于10μm的平均粒径和250-1500秒的40％CAA值。

4.权利要求2或3的退火隔离剂，其中所述活性MgO含有大于25重量％的BET值低于5并且粒径大于30μm的粗颗粒，基于活性MgO总重量计，所述非活性MgO呈圆形和粒状并且具有低于10的BET值、大于0.35的体积比重和10-100μm的粒径。

5.权利要求1的退火隔离剂，其还含有以100重量份MgO计，0.5-10重量份的选自Ti、V、Nb、Cr和Mn中的一种或多种，它们具有小于0.5μm的粒径并用作控制钢板表面之间气氛的添加剂。

6.权利要求2的退火隔离剂，其中杂质SO₃与Cl的总量低于1％，并且MgO中水合水含量低于2.5％。

7.权利要求1或5的退火隔离剂，其中所述低熔点化合物含有30％熔点低于750℃的化合物，基于低熔点化合物的总重量计。

8.权利要求2或7的退火隔离剂，其中所述低熔点化合物是选自锑化合物、酰胺化合物、氯化物、氯氧化物、氯酸盐、铬酸盐、氧化物、溴化物、氢氧化物、氢化物、碳酸盐、硝酸盐、碲酸盐、钒酸盐、氟化物、硼酸盐、磷酸盐、硫化物、硫酸盐、碘化物和氢碘化物中的一种或多种。

9.权利要求8的退火隔离剂，其中所述低熔点化合物含有一种或多种选自H、Li、Na、K、Cu、Rb、Ag、Cs、Ba、Be、Mg、Ca、Zn、Sr、Cd、Ba、B、Al、Ga、Y、In、Tl、Ti、Ge、Sn、P、V、Nb、Sb、Ta、Bi、S、Cr、Mo、Te、W、Mn、Fe、Co和Ni的元素。

10.权利要求1或5的退火隔离剂，其中所述MgO具有50-120秒的40％CAA值和1.0-2.5％的水合水含量。

11.一种制造晶粒取向电磁钢板的方法，该方法包括将含0.030-0.1重量％C和2.5-4.0重量％Si的钢板坯进行加热，热轧经加热的板材，将经热轧的板材进行一次性冷轧或者进行多次冷轧的步骤，其间进行退火的步骤，从而获得最终钢板厚度，将经冷轧的板材进行脱碳退火，用基于MgO的退火隔离剂涂覆该板材，将经涂覆的板材进行最终退火，然后将经最终退火的板材进行绝缘涂覆和热矫平，其中所述退火隔离剂为含有权利要求1或2的成分的浆体形式，并将该退火隔离剂在混合罐中以1500-3000rpm的转速搅拌超过10分钟后涂覆在钢板上。