KR910001106B1 - 그라스피막의 밀착성과 자기특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 그라스피막의 밀착성과 자기특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다.
통상, 방향성 전기강판은 요구되는 최종두께로 냉간압연한 강대를 통상 수분을 함유한 습한 수소분위기 중에서 700-900℃의 온도범위를 탈탄하여 강판의 표면에 SiO2를 주성분으로 하는 산화막을 형성시킨 후, MgO를 중성분으로 하는 소둔분리제를 도포하고 코일(coil)상으로 귀취한 다음 1200℃정도로 최종온고온소둔을 하는 것에 의해 2차재결정과 산화반응 및 그라스상의 절연피막(이하,"그라스피막"이라칭함)을 형성하는 공정으로부터 제조되어진다.
이러한 제조공정에 있어서 소둔분리제의 주성분인 MgO는 고온의 최종소둔에서 강판표면 내부산화층과의 반응으로 형성하는 MgO-SiO2계 그라스피막의 특성에 영향을 미치는 것으로 알려져 있다.
이때문에, 자기특성을 해치지 않으면서 그리스피막을 안정하게 형성하기 위하여 MgO내의 첨가물이나 각 공정조건등에 대해서 여러자지 검토가 이루어져 왔다. 그중 대표적이니 것으로서 일본 특개소 54-40227호에 기재된 소둔분리제에 TiO2, S, Sb, B을 첨가하는 방법, 특개소 50-20920호에 기재된 소둔분리제에 Cu, Sn, Ni, Co등의 화합물을 첨가하는 방법, 특개소 54-71713호에 기재된 소둔분리제어 Sb, Sn, S, Se을 첨가하는 방법, 특개서 54-143718호에 기재된 화합물을 첨가하는 방법등이 이미 발표되어있다. 일본 특개소 56-15466호에 서는 Ti화합물을 단독으로 첨가하여 그라스피막의 특성을 개선하는 방법이 제안되어 있다.
그러나, 상기 종래방법으로는 특정의 제조조건 영역에서는 좋은결과가 얻어졌다 하더라도, 전 제조조건에서 만족스러운 결과를 얻을 수 없는 문제점이 있게된다. 따라서, 본 발명은 강판표면에 형성된 산화층의 산소량을 제어하고 이 산소량에 대응하여 MgO중에 소정의 첨가물을 첨가하여 도포함으로서 그라스피막의 밀착성 및 자기특성이 우수한 방향성 저기강판을 제공하고자 하는 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 최종두께로 냉간압연한 전기강판을 습한 수소분위기 중에서 탈탄소둔하여 SiO2를 주성분으로하는 산화층을 강판표면에 형성시킨 후 MgO를 주성분으로 하는 소둔분리제를 강판표면에 도포하여 최종소둔을 하는 방향성 전기강판의 제조방법에 있어서, 탈탄소둔후의 강판표면 산화층의 산소량을 300ppm내지 1200ppm으로 제어하고, 이 산화함유량에 대응하여 소둔분리제인 MgO중에 첨가물로서 (a)Mn화합물, (b)Cr화합물,(c)V화합물, (d)Zr화합물 및 (e) Ti화합물로 구성된 그룹중에서 일종 또는 이종이상을 다음식에 따라서,
단, X : 첨가화합물의 량(wt%)
Y : 강판의 산소함유량(ppm)
1X내지 2X의 범위로 첨가한 소둔분리제를 도포하고 최종소둔하여 그라스피막의 밀착성 및 자기특수성이 우수한 방향성 전기강판을 제조하는 것이다.
또한, 본 발명은 상기 MgO의 수화수분을 1wt% 이하로 제어함으로서 보다 바람직한 밀착성 및 자기특성을 얻을 수 있는 방법에 관한 것이다.
본 발명자는 최종냉간압연된 강판에 탈탄소둔을 행하면서 소둔후의 강판의 산소함유량을 적절하게 제어하고, 이 산소함유량에 대응하여 소둔분리제 내에 적정량의 특정화합물을 첨가한 후, 이것을 강판의 표면에 도포하여 최종소둔한 다음 GOSS방위의 2차 재결정조직의 집적도, 결정립도, 그라스피막 등을 개선함에 의해서 피막의 밀착성이 현저히 우수해짐과 동시에 자기특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조가 가능하다는 것을 발견하고 수차에 걸친 실험을 행한 후, 그 실험결과에 의해 상기와 같은, 강판의 산호함유량과 첨가물 사이의 상호관계식을 유도하게 된 것으로서 이하에서 그 한정이유에 대하여 설명한다.
상기 강판의 산소함유량을 300-1200ppm의 범위로 제한하는 이유는 300ppm이하의 경우 그라스피막 형성에 필요한 SiO2가 주성분인 강판표면의 내부산화층이 부족하여 소둔분리제와의 반응이 제대로 일어나지 못하게 되고, 1200ppm이상에서는 강판의 표면에 과도한 산화층이 형성되어 균일한 그라스피막의 형성이 불가능하기 때문이다.
또한, 상기 화합물의 첨가량이 산소함유량과의 관계식에 의해 구해진 값 즉, 1Xwt%(이하, %로 칭함)내지 2X%의 범위인 경우, 가장 양호한 그라스피막과 자기특성을 얻을 수 있는데, 이는 1X%이하인 경우에는 그라스피막의 개선효과가 희박해질 분만 아니라 밀착성도 나쁘게 되고, 상기 2X%이상인 경우에는 자기특성이 열화되어 그라스피막에 핀홀 등의 결합이 생성되기 때문이다.
또, 상기 MgO의 수화수분이 1%이하로 제어되므로서 보다 바람직한 효과를 얻을 수 있는데, 이는 최종소둔시 코일상의 강판사이에 수분의 함량이 증가하여 강판의 산소함유량을 증가시키기 때문이다.
따라서, MgO의 수화수분은 가능하면 적게 그리고 변동되지 않도록 괸리하는 것이 필요하며 1%이하에서는 이러한 작용이 거의 무시될 수 있다.
그러나, 상기 MgO의 수화수분의 함량은 본 발명에 부합되는 산소량과 첨가량 사이의 관계식에 의해서 개선되는 효과를 근본적으로 제한하는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 있어서 소둔분리제는 MgO를 주성분으로 하고 탈탄소둔후의 강판산소함유량에 대응하여 첨가한 Ti, Cr, Mn, V, Zr등의 화합물로 이루어져 있으나, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위내에서 B화합물 또는 S 화합물을 부성분으로서 첨가하는 것도 가능하다.
또한, 본 발명에서 사용되는 Ti, Cr, Mn, V, Zr의 화합물로서는 산화물, 규산염, 탄산염, 유산염 및 붕산염 등을 단독 또는 복합해서 사용해도 좋다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다.
[실시예 1]
중량%로서, C:0.045%, Si:3.18%, Mn:0.058%, SD:0.0025%나머지는 불가피하게 혼입되는 불순물과 Fe로된 방향성 전기강판을 열간압연하고, 중간소둔을 긴 2회의 냉간압연에 의해 초종두계를 0.23mm로 하였다.
이후 습한 수소분위기 중에서 pH20/pH2를 제어하여 소둔후의 강판의 산소함유량을 가각 400ppm, 800ppm, 1200ppm이 되게끔 825℃, 3분간의 탈탄소둔을 행하였다. 다음에 하기 표 1에 나타낸 조성의 소둔분리제를 도포하여 1200℃에서 20시간동안 최종소둔을 행했다.
[표 1]
상기와 같이 최종소둔을 행한 강판의 자기특성(자속밀도, 철손) 및 피막특성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2]
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명예가 비교예에 비하여 자속밀도 및 철손에서 우수한 성질을 가질뿐만 아니라 그라스피막의 외관 및 밀착성이 우수함을 알 수 있다.
[실시예 2]
실시예 1과 동일하게 처리해 얻은 최종판 두께 0.23mm의 냉간압연판을 습한 수소분위기 중에서 pH20/pH2를 조정하여, 탈탄소둔후의 강판산소함유량을 800ppm이 되게끔 825℃에서 3분간 탈탄소둔을 행했다.
다음에, 하기 표 3에 나타낸 조성의 소둔분리제를 도포하여 1200℃에서 20시간동안 최종소둔을 행했다.
이 시료에 대한 피막특성과 자기특성의 측정결과를 하기 표 4에 나타내었다.
[표 3]
[표 4]
상기 표 4에 나타난 바와 같이, MgO의 수화수분이 과량인 경우에는 자기특성 및 절연피막 특성이 열화되므로, 수화수분의 양을 1%이하로 제어하는 것이 보다 바람직함을 알수 있다.
Claims (2)
- 최종두께로 냉간압연한 전기강판을 습한 수소분위기 중에서 탈탄소둔하여 SiO2를 주성분으로하는 산화층을 강판표면에 형성시킨 후 MgO를 주성분으로 하는 소둔분리제를 강판표면에 도포하여 최종소둔을 하는 방향성 전기강판의 제조방법에 있어서, 탈탄소둔후의 강판표면 산화층의 산소량을 300ppm내지 1200ppm으로 제어하고, 이 산화함유량에 대응하여 소둔분리제인 MgO중에 첨가물로서 (a)Mn화합물, (b)Cr화합물,(c)V화합물, (d)Zr화합물 및 (e) Ti화합물로 구성된 그룹중에서 일종 또는 이종이상을 다음식에 따라서, X-2 X범위로 첨가한 소둔분리제를 통상의 방법으로 도포하고 최종소둔함을 특징으로 하는 그라스피막의 밀착성 및 자기특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법.여기서, X : 첨가화합물의 양(wt%)Y : 강판의 산소함유량(ppm)
- 제1항에 있어서, 상기 소둔분리제의 주성분인 MgO의 수화수분의 양이 1wt%이하가 되도록함을 특징으로 하는 그라스피막 및 자기특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법.
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KR1019880007469A KR910001106B1 (ko) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 그라스피막의 밀착성과 자기특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조방법 |
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