KR900008907B1 - 밀착성과 장력부여성이 우수한 방향성 전기강판용 절연피막 제조법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

밀착성과 장력부여성이 우수한 방향성 전기강판용 절연피막 제조법
도면은 인산염(Al, Mg) 100g에 대하여 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서선택된 것의 인산염 첨가량(g)에 따른 피막박리면적율(%) 및 철손개선율(%)을 나타낸 그래프.
본 발명은 밀착성과 장력부여성이 우수한 방향성전기강판의 절연피막형성방법에 관한 것이다.
방향성전기강판은 주로 전기기기, 변압기등의 철심재료로서 사용되며 이의 자기특성 특히 철손특성은 매우 중요하다. 변압기용 철심은 방향성전기강판코일을 연속적으로 혹은 단 공정마다(절단)-(권취가공)-(프레스성형)-(소둔)-(동선레이싱)등의 공정을 거친후 케이스에 넣어져 최종변압기로 제조된다. 이러한 변압기용 철심제조시 방향성 전기강판 절연피막의 밀착성이 나쁘면 절단, 프레스성형 레이싱공정시에 절연피막의 박리현상이 나타나게되고, 이에의해 피막성분인 유해한 인산 화합물이나 실리카(Silica) 화합물이 비산하게된다. 이같은 피막박리현상은 작업환경을 나쁘게 할뿐 아니라 주된 피막 탈락부인 철심 코너부의 절연성 불량과 동시에 피막박리에 의한 강판표면의 장력감소에 의해 철손이 증가하여 변압기특성의 열화를 가져오게 된다. 또한 강판표면으로부터 탈락되는 피막성분이 변압기내의 절연유를 오염시켜서 절연파괴전압, 산도, P.F.(Power Factor)등 절연유특성의 열화를 가져온다. 이 때문에 방향성 전기강판 소재의 철손특성이나 자화특성이 우수해야 하는 것과함께 밀착성등의 피막특성이 우수한 절연피막의 개발이 요망되어져왔다.
방향성 전기강판은 일반적으로 2-4%의 규소와 입성장억제재로서 AlN, MnS, MnSe, BN 등을 하나 혹은 하나이상을 함유하는 강을 이용하여 (열가압연)-(열연판소둔)-(1회 혹은 소둔이낀 2회의 냉간 압연)-(탈탄소둔)-(소둔분리제도포)-(최종고온소둔)-(교정 및 절연피막처리)등의 공정을 거쳐서 최종제품으로된다.
그런데, 방향성 전기강판의 절연피막은 최종 고온소둔시 소둔분리제인 MgO와 탈탄소둔시 강판표면에 형성된 산화층(주로 SiO2)과 반응(2MgO+SiO2→Mg2SiO4)에 의해 형성된 포스테라이트(Forsterite) 피막(통상 그라스피막)과 그위에 절연성 강화와 자특성 및 자왜특성개선을 위해 도포하는 인산염계와 실리카 피막과의 반응에 의해 형성되어진다. 이상과같이 형성되어지는 방향성 절연피막에 대하여 종래부터 절연피막층과 강판의 열팽창율 차이를 이용하여 강판에 장력을 부여함으로서 철손특성이나 자왜특성을 개선하는 방법들이 다수 제안되고 있다.
예를들면, 특공소 53-28375호에 의하면 최종고온소둔후의 강판표면에 콜로이드상의 실리카와 인산 Al, 그리고 무수크롬산이나 크롬산염을 1종 또는 2종 이상 첨가한 코팅액을 도포한후 800-900℃에서 열처리하여 장력부여가 가능한 절연피막을 형성하고 이에의해 철손 및 자왜특성의 개선을 행하였다. 또한 특개소 50-99442호에서는 콜리이달 실리카와 인산 Mg, 그리고 무수크롬산, 크롬산, 중크륨산염을 1종 또는 2종 이상 함유한 코팅액을 최종 고온소둔후 강판의 표면에 도포한후, 소부(Baking) 시켜서 절연피막을 형성시키는 방법이 제안되어있다. 이 방법에 있어서도 철손 및 자왜특성의 개선을 목적으로하고 있다.
이와같이 언급된 종래의 방법에의해 방향성전기강판의 철손 및 자왜특성을 개선하는 절연피막이 발명되어 방향성전기강판의 제품특성을 한단계 향상을 가져오게 되었다.
그러나, 변압기용 철심가공시 절연피막의 밀착성에 대해서는 수요가들로부터 만족스러운 평가가 얻어졌다고 말할 수 없으며 피막박리에 의한 피막성분의 비산형상과 변압기 특성열화를 개선하기위한 밀착성이 우수한 절연피막재가 계속 요구되고 있다.
이에, 본 발명자들은 방향성전기강판의 절연피막형성방법에 관하여 연구와 수차에 걸친실험을 통하여 신규한 피복용액과 이에따른 소부온도를 적절하게 선정하므로서, 특히 피막밀착성이 현저하게 개선된 방향성 전기강판용 절연피막제조법을 제공하고자하는 것이다. 상기목적을 달성하기 위한 본 발명의 구성에 대하여 이하에서 설명한다.
본 발명의 요지를 명확하게 표현하기 위하여, 본 발명을 구현할 수 있는 일례의 조성 즉, 중량 %로 C : 0.05%, Si : 3.15%, Mn : 0.068%, S : 0.024% 및 잔류 Fe로 구성된 방성 전기강판을 예를들어 설명한다.
우선, 상기와같이 조성된 방향성전기강판의 슬라브를 공지의 방법으로 열간압연과 소둔을 포함한 2회의 냉간압연에 의해 최종간판의 두께를 0.225㎜로 하고 계속하여 흡수소분위기에서 탈탄소둔한후 MgO를 주성분으로하는 소둔분리제를 도포하고 최종고온소둔을 행하여 이차재결정과 그라스피막을 형성시키고 이어 강판표면의 잉여의 소둔분리제를 산제처리에 의해 제거한 다음 교정처리를 행하고 여기에 본 발명의 코팅액을 도포하여 600-900℃에서 소정시간 소부처리를 하여 향상된 절연피막을 형성시키게되는데, 본 발명의 절연피막형성을 위하여 도포하는 코팅액은 고형분기준으로 Mg, Al 및 이들의 복함물로 구성되는 그룹에서 선택된 것이 인산염 100중량부에 대하여 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염을 5-30 중량부의 비율로 첨가한 복합의 인산염 용액100중량부에 대하여 콜로이드상의 실리카를 SiO2로서 50-150중량부 및 크롬산 혹은 크롬산염을 CrO3로서 5-20중량부로 첨가하여 제조된 코팅액이다.
다음은 본 발명에서 코팅액의 조성을 한정한 이유에 대하여 설명한다. 제1도에 나타난 바와같이 Mg, Al 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염 100중량부에 첨가하는 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염량이 5중량부 이하에서는 밀착성의 개선효과가 적고, 반면에 30중량부 이상에서는 밀착성은 개선되나 철손 개선효과가 약화하는 경향이 생기게 된다. 이는 인산 Mn과 인산 Ca가 적당량 배합되는 것에 의하여 인산 Mn 및 인산 Ca 자체의 강한 점결성이 구부림 가공에 견딜 수 있는 힘이 크므로 절연피막의 성분인 콜로이달 실리카의 결합제로 작용해도 그 특성이 계속 유지되기 때문에 절연피막의 밀착성이 개선되는 것으로 생각된다. 또한, 철손 개선효과가 높아지는 이유로서는 인산염이 인산 Al이나 인산 Mg의 경우에 생기는 미소균열등의 작은 결합들에 인산 Mn이나 인산 Ca을 충진되어 결합이 없는 치밀한 피막을 형성하는 효과에 의한 것으로 생각되며 사실 인산 Mn이나 인산 Ca을 첨가하여 형성시킨 절연피막의 경우 첨가하지 않은 것에 비하여 외관에 있어서도 대단히 미려한 광택을 갖도록 형성된다.
그러나, Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염이 5중량부 이하에서는 전술한 효과가 대단히 약해지고 한편 30중량부 이상에서는 철손 개선효과가 약해지므로 바람직하지 않는데 이것은 콜로이달 실리카의 결합재로 작용하는 인산염중의 Al, Mg, Mn, Ca등의 복합상태가 인산과의 균형을 잃어서 피막의 장력효과가 약해지기 때문으로 추측된다.
콜로이달 실리카는 피막의 열팽창율을 작게할 수 있는 비정질의 치밀한 피막을 형성하기 때문에 중요하며 인산염 전체의 100중량부에 대하여 콜로이달 실리카가 SiO2상태로 50중량부 이하로는 피막장력부여에 의한 철손개선효과가 미약하고 150중량부 이상에서는 피막의 미소균열발생에 의해 도리어 장력부여효과가 감소해짐에 따라 철손열화도 수반하게 된다.
크롬산 및 크롬산염은 피막의 흡습에 의한 태키성 억제 및 도포작업성 향상에 효과가 있다. 이는 크롬화합물이 피막성분중 인산염에 포함된 과잉인산과 화합하여 안정화시키고 액 상호간의 퍼짐성을 좋게하기 때문인바 인산염 전체의 100중량부에 대해 CrO3상태로 5중량부 이하에서는 이 효과를 기대할 수 없고 20중량부 이상에서는 크롬이 과잉으로 존재하게 되어 이로인해 외관에 백색무늬가 생겨 외관불량이 생길 수 있으므로 5-02중량부가 바람직하다.
이상과같이 기술된 조성의 코팅액은 최종고온소둔후의 그라스피막을 가진 방향성전기강판에 도포하여 소부처리를 행하는게 통상의 방법이나 그라스피막을 제거한 강판의 표면에 도포, 소부하여도 같은 효과가 나타난다. 소부처리는 600℃이상 900℃미만에서 행하는게 좋은데 이것은 600℃미만에서는 최저의 열팽창계수를 가진 비정질의 SiO2가 형성되지않아 장력부여가 충분지찮고, 900℃이상에서는 초기 콜로이달 실리카의 종류에 따라 비정질 SiO2에서 다시 결정질로 변하여 피막의 장력효과가 약해지기 때문이다. 이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다.
[실시예]
중량%로 C : 0.048%, Si : 3.18%, Mn : 0.068%, S : 0.023% 및 나머지는 불가피하게 혼입되는 불순물과 Fe인 방향성전기강판용 소재를 공지의 방법에 의해 열간압연-열연판소둔-냉간압연-중간소둔-냉간압연에 의해 최종두께를 0.2㎜로 하였다. 이어서 이 냉연판을 습수소분위기하에서 830℃×3분의 탈탄소둔한후 소둔분리재를 도포하여 1200℃×20시간의 최종고온소둔을 행하였다. 고온소둔 후 그라스피막이 부착된 강판으로부터 폭 10CM, 길이 50CM의 시편을 절단하여 산세처리에 의해 표면위에 남아있는 소둔분리제를 제거하였고, 850℃에서 3시간동안 교정처리후에 자기특성을 측정하여 "처리전시료"로 사용하였고 다시 이 시편의 표면에 하기 표 1에 나타낸 조성의 코팅액을 도포하여 부착량을 5g/㎡으로 조정하여 860℃에서 15초동안 소부처리를 행하여 "처리후 시료"로 하였는데 처리전, 후의 피막의 특성을 측정하여 하기표 2에 나타냈다.
[표 1]
Figure kpo00001
[표2]
Figure kpo00002
상기 표 1 및 표 2에 나타난 바와 같이, 비교예 a, b 및 c는 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염 첨가에 따른 자기특성 및 밀착성의 영향을 나타내기 위하여 제시된 것으로서, 비교예 a의 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염 무첨가에 비하여 본 발명예 1, 2, 3, 4는 철손개선 효과가 크고 현저한 밀착성향상효과가 나타나며 비교예 b는 밀착성향상정도가 미약하고 비교예 c는 철손 개선정도가 미약함을 알 수 있으며, 따라서, 이러한 범위는 본 발명에서 제외된다. 또한, 비교예 d, e는 콜로이달 실리카(silica)의 첨가에 따른 자기특성 및 밀착성의 영향을 나타내기 위하여 제시된 것으로서, 비교예 d와같이 인산염 100g에 실리카 20g을 첨가하는 경우에는 밀착성은 우수하나 철손개선효과가 미약하고 비교예 e와같이 인산염 100g에 실리카 200g을 첨가하는 경우도 철손개선효과가 현저히 약화되므로, 본 발명예 5, 6, 7의 경우가 철손개선 및 밀착성향상에 유효하다.
또한, 비교예 f, g는 크롬산 첨가에 따른 철손개선 및 밀착성의 영향을 나타내기위하여 제시한 것으로서, CrO3를 3g 첨가한 비교예 f의 경우, 철손개선 및 밀착성향상이 확인되나 내 흡습성 및 외관형상이 불량하고 30g 첨가한 비교예 g에서는 외관에 흰무늬의 불량이 나타나므로 본 발명범위에서 제외된다.
상기한 바와같이, 본 발명은 방향성전기강판용 절연피막을 제조하는데 있어서, 인산염으로서 Al, Mg 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염에 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염을 일정비율로 배합한 복합의 인산염용액에 대해서 일정량의 콜로이달 실리카(silica)와 크롬산 또는 크롬산염을 배합한 신규한 코팅용액을 최종고온소둔후 방향성전기강판의 표면에 도포하여 제거당한 온도에서 소부하는 것에 의해 종래의 절연피막에 비하여 밀착성이 개선되어 철심가공시 작업환경이 개선될 뿐만 아니라 철심의 철손특성도 현저하게 개선되는 효과가 있는 것이다.

Claims (1)

  1. 방향성 전기강판표면에 코팅용액을 도포한 후 600-900℃로 소부처리하여 절연피막을 형성시키는데 있어서, 고형분 기준으로 Mg, Al 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염 100중량부에 Mn, Ca 및 이들의 복합물로 구성되는 그룹에서 선택된 것의 인산염을 5-30중량부의 비율로 첨가한 복합 인산염 용액 100중량부에 대하여 콜로이드상의 실리카(silica)를 SiO2로서 50-150중량부, 및 크롬산 또는 크롬산염을 CrO3로서 5-20중량부로 첨가하여 제조된 코팅용액을 강판의 표면에 도포하여 통상적인 온도로 소부하는 것을 특징으로 하는 밀착성과 장력부여성이 우수한 방향성 전기 강판용 절연피막 제조법.
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