KR101944901B1 - 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법 - Google Patents

방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101944901B1
KR101944901B1 KR1020160176105A KR20160176105A KR101944901B1 KR 101944901 B1 KR101944901 B1 KR 101944901B1 KR 1020160176105 A KR1020160176105 A KR 1020160176105A KR 20160176105 A KR20160176105 A KR 20160176105A KR 101944901 B1 KR101944901 B1 KR 101944901B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
steel sheet
electrical steel
weight
oriented electrical
coating
Prior art date
Application number
KR1020160176105A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180072487A (ko
Inventor
한민수
박종태
박창수
김윤수
Original Assignee
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 포스코 filed Critical 주식회사 포스코
Priority to KR1020160176105A priority Critical patent/KR101944901B1/ko
Priority to JP2019533578A priority patent/JP6920439B2/ja
Priority to PCT/KR2017/015123 priority patent/WO2018117637A2/ko
Priority to EP17882711.9A priority patent/EP3561085A4/en
Priority to CN201780079216.3A priority patent/CN110088307B/zh
Priority to US16/470,931 priority patent/US11168376B2/en
Publication of KR20180072487A publication Critical patent/KR20180072487A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101944901B1 publication Critical patent/KR101944901B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74—Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C21D1/76—Adjusting the composition of the atmosphere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D3/00—Diffusion processes for extraction of non-metals; Furnaces therefor
    • C21D3/02—Extraction of non-metals
    • C21D3/04—Decarburising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/005—Heat treatment of ferrous alloys containing Mn
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/008—Heat treatment of ferrous alloys containing Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1216—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the working step(s) being of interest
    • C21D8/1222—Hot rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1216—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the working step(s) being of interest
    • C21D8/1233—Cold rolling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1244—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest
    • C21D8/1255—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest with diffusion of elements, e.g. decarburising, nitriding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1244—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest
    • C21D8/1272—Final recrystallisation annealing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1277—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
    • C21D8/1283—Application of a separating or insulating coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/004—Very low carbon steels, i.e. having a carbon content of less than 0,01%
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/008—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/60—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/14766—Fe-Si based alloys
    • H01F1/14775—Fe-Si based alloys in the form of sheets
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/16—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets
    • H01F1/18—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets with insulating coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2201/00—Treatment for obtaining particular effects
    • C21D2201/05—Grain orientation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C2202/00—Physical properties
    • C22C2202/02—Magnetic
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/14766—Fe-Si based alloys
    • H01F1/14775—Fe-Si based alloys in the form of sheets
    • H01F1/14783—Fe-Si based alloys in the form of sheets with insulating coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Abstract

방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물은 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상을 100 중량부, 수산화 알루미늄을 5 내지 200 중량부 및 붕소 화합물을 0.1 내지 20 중량부 포함한다.

Description

방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법{ANNEALING SEPARATING AGENT COMPOSITION FOR GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET, GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET, AND METHOD FOR MANUFACTURING GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET}
방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다.
방향성 전기강판이란 강판에 Si성분을 함유한 것으로서, 결정립의 방위가 {110}<001> 방향으로 정렬된 집합 조직을 가지고 있어, 압연방향으로 극히 우수한 자기적 특성을 가진 전기강판을 말한다.
최근 고 자속밀도급의 방향성 전기강판이 상용화되면서 철손이 적은 재료가 요구되고 있다. 전기강판에 있어 철손 개선은 네 가지 기술적 방법으로 접근할 수 있는데 첫째는 방향성 전기강판의 자화용이 축을 포함하고 있는 {110} <001> 결정립 방위를 압연방향으로 정확하게 배향하는 방법, 둘째로 재료의 박물화, 셋째로 화학적, 물리적 방법을 통해 마그네틱 도메인을 미세화하는 자구미세화 방법, 그리고 마지막으로 표면처리 및 코팅등과 같은 화학적 방법에 의한 표면 물성 개선 또는 표면장력 부여 등이 있다.
특히, 표면 물성 개선 또는 표면장력 부여에 대하여, 1차 피막 및 절연피막을 형성하는 방식에 제안되어 있다. 1차 피막으로서, 전기강판 소재의 1차 재결정 소둔 과정에서 소재표면에 생성되는 산화규소 (SiO2)와 소둔분리제로 사용되는 산화마그네슘 (MgO)의 반응으로 이루어지는 포스테라이트 (2MgO·SiO2) 층이 알려져 있다. 이렇게 고온소둔 중에 형성된 1차 피막은 외관에 결함이 없는 균일한 색상을 가져야 하며, 기능적으로는 코일상태에서 판과 판사이 융착을 방지하고, 소재와 1차 피막간의 열팽창 계수차이로 인해 소재에 인장응력을 부여함으로써 소재의 철손을 개선하는 효과를 가져 올 수 있다.
최근 저철손 방향성 전기강판에 대한 요구가 높아 지면서 1차 피막의 고장력화를 추구하게 되었고, 실제로 고장력 절연피막이 최종제품의 자기적 특성을 크게 개선시킬 수 있도록, 장력피막의 특성 향상을 위해서 여러 가지 공정인자의 제어 기법이 시도되고 있다. 통상적으로 1차 피막과 2차 절연 또는 장력코팅에 의해 소재에 인가되는 장력은 대개 1.0 kgf/mm2 이상이며, 이때 각각이 차지하는 장력비중은 대략 50/50으로 알려져 있다. 따라서 포스테라이트에 의한 피막장력은 0.5 kgf/mm2 정도이며 만약 1차 피막에 의한 피막장력을 현재 대비 개선한다면 소재의 철손 개선은 물론 변압기 효율도 개선할 수 있다.
이에 대하여, 소둔분리제에 할로겐 화합물을 도입하여 고장력의 피막을 얻는 방법이 제안되었다. 또한 카올리나이트가 주성분인 소둔분리제를 적용해 열팽창계수가 낮은 뮬라이트 피막을 형성하는 기술이 제안되어 있다. 또한 희귀원소인 Ce, La, Pr, Nd, Sc, Y 등을 도입하여 계면 접착력을 강화하는 방법들이 제안되고 있다. 그러나 이와 같은 방법들이 제시하고 있는 소둔분리제 첨가제는 매우 고가이며 또한 실제 생산공정에 적용되기에는 작업성이 현저히 떨어지는 문제점을 가지고 있다. 특히 카올리나이트와 같은 물질은 소둔분리제로 사용하기 위해 슬러리로 제조하였을 때 그 도포성이 열위하여 소둔분리제 역할로는 매우 미흡하다.
방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법을 제공한다. 구체적으로 밀착성 및 피막장력이 우수하여 소재의 철손을 개선할 수 있는 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물은 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상을 100 중량부, 수산화 알루미늄을 5 내지 200 중량부 및 붕소 화합물을 1 내지 10 중량부 포함한다.
붕소 화합물은 삼산화 붕산 및 붕산 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
세라믹 분말을 1 내지 10 중량부 더 포함할 수 있다.
세라믹 분말은 Al2O3, SiO2, TiO2 및 ZrO2 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
용매 50 내지 500 중량부 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 방향성 전기강판 기재의 일면 또는 양면에 Al-Si-Mg 복합물 및 Al-B 화합물을 포함하는 피막이 형성된다.
피막은 Al을 0.1 내지 40 중량%, Mg를 40 내지 85 중량%, Si를 0.1 내지 40 중량%, O를 10 내지 55 중량%, B를 0.01 내지 20 중량% 및 Fe를 잔부로 포함할 수 있다.
피막은 Mg-Si 복합물, Al-Mg 복합물 또는 Al-Si 복합물을 더 포함할 수 있다.
Al-B 화합물은 Al4B2O9 및 A18B4O33 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
피막 및 기재의 계면으로부터 기재의 내부로 산화층이 형성될 수 있다.
산화층은 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물을 포함할 수 있다.
강판의 두께 방향으로의 단면에 대하여, 산화 알루미늄의 평균 입경은 5 내지 100㎛이고, Al-B 화합물의 평균 입경은 0.1 내지 10㎛일 수 있다.
강판의 두께 방향으로의 단면에 대하여, 산화층 면적에 대한 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물의 점유 면적은 0.1 내지 50%일 수 있다.
방향성 전기강판 기재는 실리콘(Si): 2.0 내지 7.0 중량%, 알루미늄(Al): 0.020 내지 0.040 중량%, 망간(Mn): 0.01 내지 0.20 중량%, 인(P) 0.01 내지 0.15 중량%, 탄소(C) 0.01 중량% 이하(0%를 제외함), N: 0.005 내지 0.05 중량% 및 안티몬(Sb), 주석(Sn), 또는 이들의 조합을 0.01 내지 0.15 중량% 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조 방법은 강 슬라브를 준비하는 단계; 강 슬라브를 가열하는 단계; 가열된 강 슬라브를 열간 압연하여, 열연판을 제조하는 단계; 열연판을 냉간 압연하여, 냉연판을 제조하는 단계; 냉연판을 탈탄 소둔 및 질화 소둔하는 단계; 탈탄 소둔 및 질화 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제를 도포하는 단계; 및 소둔 분리제가 도포된 강판을 고온 소둔하는 단계를 포함한다.
소둔 분리제는 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상을 100 중량부, 수산화 알루미늄을 5 내지 200 중량부 및 붕소 화합물을 1 내지 10 중량부 포함한다.
냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계는, 냉연판을 동시에 탈탄 소둔 및 질화 소둔하는 단계 또는 탈탄 소둔 이후, 질화 소둔하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 철손 및 자속밀도가 우수하고, 피막의 밀착성 및 절연성이 우수한 방향성 전기강판 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 개략적인 측 단면도이다.
도 2는 실시예 5에서 제조한 방향성 전기강판의 피막에 대한 집속 이온 빔- 주사 전자 현미경 (FIB-SEM) 분석 결과이다.
도 3은 실시예 5에서 제조한 방향성 전기강판의 단면에 대한 주사전자현미경(SEM) 관찰 사진이다.
도 4는 실시예 5에서 제조한 방향성 전기강판의 단면에 대한 전자 탐침 미량분석기법(EPMA) 분석 결과이다.
도 5는 비교예에서 제조한 방향성 전기강판의 단면에 대한 주사전자현미경(SEM) 관찰 사진이다.
도 6은 비교예에서 제조한 방향성 전기강판의 단면에 대한 전자 탐침 미량분석기법(EPMA) 분석 결과이다.
제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.
여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 “포함하는”의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.
또한 본 발명에서 1ppm은 0.0001%를 의미한다.
본 발명의 일 실시예에서 추가 성분을 더 포함하는 것의 의미는 추가 성분의 추가량 만큼 잔부를 대체하여 포함하는 것을 의미한다.
다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물은 산화 마그네슘(MgO) 및 수산화 마그네슘(Mg(OH)2) 중 1종 이상을 100 중량부, 수산화 알루미늄(Al(OH)3)을 5 내지 200 중량부 및 붕소 화합물을 1 내지 10 중량부 포함한다. 여기서 중량부란 각 성분에 대한 상대적으로 함유되는 중량을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물은 종래의 소둔분리제 조성물의 성분 중 하나인 산화마그네슘(MgO) 외에 반응성 물질인 수산화 알루미늄 (Al(OH)3)을 첨가함으로써 기재 표면에 형성되어 있는 실리카와 일부는 반응하여 Al-Si-Mg의 복합물을 형성하고, 일부는 기재 내의 산화층으로 확산하여 피막의 접착력을 향상 시켜 피막에 의한 장력을 향상시키는 효과가 있다. 또한 이러한 효과는 궁극적으로 소재의 철손을 감소시키는 역할을 하여 전력손실이 적은 고효율 변압기를 제조 할 수 있다.
방향성 전기강판의 제조 공정에서 냉연판이 1차 재결정을 위해 습윤분위기로 제어되고 있는 가열로를 통과할 때 강중 산소친화도가 가장 높은 Si가 로내 수증기에서 공급되는 산소와 반응해 표면에 SiO2가 형성된다. 이후에 산소가 강중으로 침투함에 의해 Fe계 산화물이 생성된다. 이렇게 형성된 SiO2는 소둔 분리제 내의 산화 마그네슘 또는 수산화 마그네슘과 하기 반응식 1과 같은 화학 반응을 통해 포스테라이트(Mg2SiO4) 층을 형성한다.
[반응식 1]
2Mg(OH)2 + SiO2 → Mg2SiO4 + 2H2O
즉 1차 재결정 소둔을 거친 전기강판은 소둔분리제로 산화마그네슘 슬러리를 도포한 후 2차 재결정 소둔, 즉 고온소둔을 거치게 되는데, 이때 열에 의해 팽창된 소재는 냉각 시 다시 수축하려는 반면 이미 표면에 생성된 포스테라이트층은 소재의 수축을 방해하게 된다. 포스테라이트 피막의 열팽창 계수가 소재에 비하여 아주 적을 때 압연 방향에서의 잔류응력 (Residual stress) σRD은 다음과 같은 식으로 표현될 수 있다.
Figure 112016125932081-pat00001
여기서
△T= 2차 재결정소둔 온도와 상온 온도차 (℃),
α Si -Fe = 소재의 열팽창 계수,
α C = 1차피막의 열팽창 계수,
Ec= 1차 피막 탄성 (Young’s Modulus)의 평균값
δ= 소재와 코팅층의 두께비,
υ RD = 압연방향에서의 포아송비 (Poisson's ratio)
를 나타낸다.
상기 식으로부터 1차 피막에 의한 인장응력 향상 계수로는 1차 피막의 두께 또는 기재와 피막간의 열팽창계수의 차를 들 수 있으며, 피막의 두께를 향상 시키면 점적율이 좋지 않게 되므로 기재와 코팅제간의 열팽창 계수 차이를 크게 함으로써 인장응력을 높일 수 있다. 그러나 소둔분리제가 산화마그네슘으로 제한되어 있었기 때문에 열팽창 계수차이를 크게 한다든가 피막탄성 (Young’s Modulus) 값을 올려 피막장력을 향상시키는데 한계가 있다.
본 발명의 일 실시예에에서는 순수한 포스테라이트가 가지는 물성적인 한계점을 극복하기 위해 소재 표면에 존재하는 실리카와 반응할 수 있는 알루미늄계 첨가제를 도입함으로써 Al-Si-Mg 복합상을 유도하여, 열팽창 계수를 낮추는 동시에 일부는 산화층 내부로 확산해서 산화층과 기재와의 계면에 존재함으로써 접착성을 향상시키도록 유도하였다.
전술하였듯이, 기존의 1차 피막은 Mg-Si의 반응으로 형성되는 포스테라이트이며 열팽창 계수는 대략 11×10-6/K 정도로 모재와의 열팽창 계수차이가 대략 2.0을 넘지 않는다. 반면, 열팽창 계수가 낮은 Al-Si 복합상으로는 뮬라이트 (Mullite)가 있고, Al-Si-Mg 복합상으로는 코디어라이트 (Cordierite)가 있다. 각각의 복합상과 소재와의 열팽창 계수차이는 대략 7.0 내지 11.0 정도이며 그 반면에 피막탄성 (Young's Modulus)은 통상의 포스테라이트 대비 약간 낮다.
본 발명의 일 실시예에서는 전술한 바와 같이 알루미늄계 첨가제가 일부는 기재 표면에 존재하는 실리카와 반응하고 일부는 기재 내부의 산화층 내로 확산해 들어가 산화 알루미늄 형태로 존재하면서 피막장력을 향상시킨다.
또한 본 발명의 일 실시예에서는 붕소 화합물을 더 첨가한다. 붕소 화합물은 피막에서 수산화 알루미늄과 반응하여 Al-B 화합물을 형성하며, 일부는 기재 내부의 산화층 내로 확산해 들어가 알루미늄과 반응하여 Al-B 화합물을 형성한다. 이렇게 형성된 Al-B 화합물은 피막에서는 열팽창 계수를 낮추고, 산화층에서는 산화층과 기재와의 접착성을 향상시키게 된다.
이하에서는 본 발명의 일 실시예에 의한 소둔 분리제 조성물을 각 성분별로 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 실시예에서 소둔 분리제 조성물은 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상을 100 중량부 포함한다. 본 발명의 일 실시예에서 소둔 분리제 조성물은 방향성 전기강판 기재의 표면에 용이하게 도포하기 위해 슬러리 형태로 존재할 수 있다. 슬러리의 용매로서 물을 포함하는 경우, 산화 마그네슘은 물에 용이하게 용해되며, 수산화 마그네슘 형태로 존재할 수도 있다. 따라서 본 발명의 일 실시예에서는 산화 마그네슘과 수산화 마그네슘을 하나의 성분으로 취급한다. 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상을 100 중량부를 포함하는 것의 의미는 산화 마그네슘을 단독으로 포함하는 경우, 산화 마그네슘을 100 중량부 포함하고, 수산화 마그네슘을 단독으로 포함하는 경우, 수산화 마그네슘을 100 중량부 포함하고, 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘을 동시에 포함하는 경우, 그 합량으로 100 중량부 포함하는 것을 의미한다.
산화 마그네슘의 활성화도는 400 내지 3000초가 될 수 있다. 산화 마그네슘의 활성화도가 너무 큰 경우에는 2차 재결정 소둔 후 표면에 스피넬계 산화물 (MgO·Al2O3)을 남기는 문제가 발생할 수 있다. 산화 마그네슘의 활성화도가 너무 작은 경우에는 산화층과 반응하지 않아 피막을 형성하지 못할 수 있다. 따라서, 전술한 범위로 산화 마그네슘의 활성화도를 조절할 수 있다. 이 때 활성화도란 MgO분말이 타 성분과 화학반응을 일으킬수 있는 능력을 의미한다. 활성화도는 MgO가 일정량의 구연산용액을 완전 중화시키는데 걸리는 시간으로 측정된다. 활성화도가 높으면 중화에 걸리는 시간이 짧고, 활성화도가 낮으면 반대로 높다 고 할 수 있다. 구체적으로 30℃ 온도에서 1%의 페놀프탈레인 시약을 2ml 첨가한 0.4N의 구연산 용액 100ml에, MgO 2g을 투입하여 교반할 시, 용액이 흰색에서 분홍색으로 바뀌는데에 걸린 시간으로 측정된다.
본 발명의 일 실시예에서 소둔 분리제 조성물은 수산화 알루미늄을 5 내지 200 중량부 포함한다. 본 발명의 일 실시예에서는 알루미늄 성분계에서 반응성 하이드록시기 (-OH)를 가진 수산화 알루미늄 (Al(OH)3)를 소둔분리제 조성물에 도입한다. 수산화 알루미늄의 경우 산화마그네슘 대비 원자크기가 작아서 슬러리 형태로 도포되고, 2차 재결정 소둔에서 산화마그네슘과 경쟁적으로 소재 표면에 존재하는 산화층으로 확산하게 된다. 이러한 경우 일부는 확산과정 중 소재 표면 산화물의 상당부분을 구성하고 있는 실리카와 반응하여 축합반응에 의한 Al-Si 형태의 복합물질을 형성할 것으로 예상되며 일부는 Mg-Si 산화물과도 반응하여 Al-Si-Mg의 복합물질을 형성하게 된다.
또한 수산화 알루미늄의 일부는 기재와 산화층 계면까지 침투하여 산화 알루미늄 형태로 존재하게 된다. 이러한 산화 알루미늄(Al2O3)는 구체적으로 α-알루미늄 옥사이드일 수 있다. 무정형의 수산화 알루미늄이 약 1100℃에서 γ상에서 대부분 α상으로 상전이 일어나기 때문이다.
따라서 본 발명의 일 실시예에서는 산화/수산화 마그네슘을 주성분으로 구성된 소둔 분리제 내에 반응형 수산화 알루미늄 (Al(OH)3)을 도입하여 일부는 산화/수산화 마그네슘과 더불어 Al-Si-Mg 삼원계 복합물을 만들어 통상의 Mg-Si 이원계 포스테라이트 피막대비 열팽창 계수를 낮추는 동시에 일부는 소재와 산화층 계면까지 침투하여 산화 알루미늄 형태로 존재하면서 피막탄성 및 기재와 피막간의 계면접착력을 강화하여 피막에 의한 유도된 장력을 극대화 할 수 있다.
전술한 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘과는 달리 수산화 알루미늄의 경우, 물에 거의 용해되지 아니하며, 통상의 조건에서는 산화 알루미늄(Al2O3)로 변형되지 아니한다. 산화 알루미늄(Al2O3)의 경우, 화학적으로도 매우 안정한 상태로서 슬러리내 대부분 가라앉아 균일상을 형성하기 곤란한 문제가 있고, 화학적 활성화 Site가 존재하지 않기 때문에 Al-Mg의 복합물 또는 Al-Si-Mg 복합물을 이루기가 어려운 면이 있다. 반면, 수산화 알루미늄은 슬러리 내에서 혼합성이 매우 우수하며, 화학적인 활성기(-OH)를 가지고 있어 실리콘 산화물 또는 산화/수산화 마그네슘과 반응을 일으켜, Al-Mg의 복합물 또는 Al-Si-Mg 복합물을 이루기가 용이하다.
수산화 알루미늄은 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상 100 중량부에 대하여, 5 내지 200 중량부 포함된다. 수산화 알루미늄이 너무 적게 포함되면, 전술한 수산화 알루미늄의 첨가에 따른 효과를 충분히 얻기 어렵다. 수산화 알루미늄이 너무 많이 포함되면, 소둔 분리제 조성물의 도포성이 나빠질 수 있다. 따라서 전술한 범위로 수산화 알루미늄을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 수산화 알루미늄을 10 내지 100 중량부 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 수산화 알루미늄을 20 내지 50 중량부 포함할 수 있다.
수산화 알루미늄의 평균 입도는 5 내지 100㎛가 될 수 있다. 평균입도가 너무 작을 경우에는 확산이 주로 일어나, 반응에 의한 Al-Si-Mg과 같은 삼상계 형태의 복합물을 형성하기 어려울 수 있다. 평균입도가 너무 클 경우에는 기재로의 확산이 어려워 피막장력의 향상효과가 현저히 떨어질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서 소둔 분리제 조성물은 수산화 알루미늄은 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상 100 중량부에 대하여, 붕소 화합물을 0.1 내지 20 중량부 포함한다. 붕소 화합물은 삼산화 붕산(B2O3) 및 붕산(H3BO3) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 붕소 화합물은 피막에서 수산화 알루미늄과 반응하여 Al-B 화합물을 형성하며, 일부는 기재 내부의 산화층 내로 확산해 들어가 알루미늄과 반응하여 Al-B 화합물을 형성한다. 이렇게 형성된 Al-B 화합물은 피막에서는 열팽창 계수를 낮추고, 산화층에서는 산화층과 기재와의 접착성을 향상시키게 된다. 궁극적으로 방향성 전기강판의 자성을 더욱 향상시킨다.
붕소 화합물이 너무 적게 첨가되면, 전술한 붕소 화합물 첨가에 따른 효과를 충분히 얻기 어렵다. 붕소 화합물이 너무 많이 첨가되면, 소둔분리제 내에서 붕소 화합물간에 응집되어 도포하는데 문제가 발생할 수 있다. 따라서 전술한 범위로 붕소 화합물을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 붕소 화합물을 1 내지 10 중량부 포함할 수 있다.
방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물은 세라믹 분말을 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 더 포함할 수 있다. 세라믹 분말은 Al2O3, SiO2, TiO2 및 ZrO2 중에서 선택되는 1종 이상이 될 수 있다. 세라믹 분말을 적정량 더 포함하는 경우, 피막의 절연 특성이 더욱 향상될 수 있다. 구체적으로 세라믹 분말로서, TiO2를 더 포함할 수 있다.
소둔 분리제 조성물은 고형물들의 고른 분산 및 용이한 도포를 위해 용매를 더 포함할 수 있다. 용매로는 물, 알코올 등을 사용할 수 있으며, 산화 마그네슘 및 수산화 마그네슘 중 1종 이상 100 중량부에 대해 50 내지 500 중량부 포함할 수 있다. 이처럼 소둔 분리제 조성물은 슬러리 형태일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판(100)은 방향성 전기강판 기재(10)의 일면 또는 양면에 Al-Si-Mg 복합물 및 Al-B 화합물을 포함하는 피막(20)이 형성된다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 개략적인 측 단면도를 나타낸다. 도 1에서는 방향성 전기강판 기재(10)의 상면에 피막(20)이 형성된 경우를 나타낸다.
전술하였듯이, 본 발명의 일 실시예에 의한 피막(20)은 소둔 분리제 조성물 내에 적정량의 산화/수산화 마그네슘 및 수산화 알루미늄이 첨가되어, Al-Si-Mg 복합물 및 Al-B 화합물을 포함하게 된다. Al-Si-Mg 복합물 및 Al-B 화합물을 포함함으로써 종래 포스테라이트만을 포함하는 경우에 비해, 열팽창 계수를 낮추며, 피막 장력을 향상시키게 된다. 이에 대해서는 전술하였으므로, 중복되는 설명은 생략한다.
피막(20)은 전술한 Al-Si-Mg 복합물 및 Al-B 화합물 외에도 Mg-Si 복합물, Al-Mg 복합물 또는 Al-Si 복합물을 더 포함할 수 있다.
Al-B 화합물은 알루미늄 붕소 산화물 즉, Al4B2O9 및 A18B4O33 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
피막(20) 내의 원소 조성은 Al을 0.1 내지 40 중량%, Mg를 40 내지 85 중량%, Si를 0.1 내지 40 중량%, O를 10 내지 55 중량%, B를 0.01 내지 20 중량% 및 Fe를 잔부로 포함할 수 있다. 전술한 Al, Mg, Si, Fe, B 원소 조성은 기재 내의 성분 및 소둔 분리제 성분에서 유래된다. O의 경우, 열처리 과정에서 침투될 수 있다. 그 밖의 탄소(C) 등의 불순물 성분을 더 포함할 수도 있다.
피막(20)은 두께가 0.1 내지 10 ㎛ 일 수 있다. 피막(20)의 두께가 너무 얇으면, 피막장력 부여능이 저하되어 철손이 열위한 문제가 생길 수 있다. 피막(20)의 두께가 너무 두꺼우면, 피막(20)의 밀착성이 열위해져 박리가 일어날 수 있다. 따라서, 피막(20)의 두께를 전술한 범위로 조절할 수 있다. 더욱 구체적으로 피막(20)의 두께는 0.8 내지 6 ㎛일 수 있다.
도 1에 나타나듯이, 피막(20) 및 기재(10)의 계면으로부터 기재(10)의 내부로 산화층(11)이 형성될 수 있다. 산화층(11)은 O를 0.01 내지 0.2 중량% 포함하는 층으로서, O를 이보다 적게 포함하는 나머지 기재(10)와는 구분된다.
전술하였듯이, 본 발명의 일 실시예에서는 소둔 분리제 조성물에 수산화 알루미늄 및 붕소 화합물을 첨가함으로써, 산화층(11)으로 알루미늄 및 붕소를 확산시켜 산화층(11) 내에 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물을 형성시킨다. 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물은 기재(11)와 피막(20)의 접착력을 향상 시켜 피막(20)에 의한 장력을 향상시키게 된다. 산화층(11) 내의 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물에 대해서는 전술하였으므로, 중복되는 설명은 생략한다. 이 때, Al-B 화합물은 알루미늄 붕소 산화물 즉, Al4B2O9 및 A18B4O33 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
강판의 두께 방향으로의 단면에 대하여, 산화 알루미늄의 평균 입경은 5 내지 100㎛이고, Al-B 화합물의 평균 입경은 0.1 내지 10㎛일 수 있다. 또한, 강판의 두께 방향으로의 단면에 대하여, 산화층 면적에 대한 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물의 점유 면적은 0.1 내지 50%일 수 있다. 이렇게 미세한 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물이 산화층(11) 내에 다량 분포함으로써, 기재(10)와 피막(20)의 접착력을 향상 시켜 피막(20)에 의한 장력을 향상시키게 된다.
본 발명의 일 실시예에서 방향성 전기강판 기재(10)의 성분과는 무관하게 소둔 분리제 조성물 및 피막(20)의 효과가 나타난다. 보충적으로 방향성 전기강판 기재(10)의 성분에 대해 설명하면 다음과 같다.
방향성 전기강판 기재는 실리콘(Si): 2.0 내지 7.0 중량%, 알루미늄(Al): 0.020 내지 0.040 중량%, 망간(Mn): 0.01 내지 0.20 중량%, 인(P) 0.01 내지 0.15 중량%, 탄소(C) 0.01 중량% 이하(0%를 제외함), N: 0.005 내지 0.05 중량% 및 안티몬(Sb), 주석(Sn), 또는 이들의 조합을 0.01 내지 0.15 중량% 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 방향성 전기강판 기재(10)의 각 성분에 대한 설명은 일반적으로 알려진 내용과 같으므로, 자세한 설명은 생략한다.
본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조 방법은 강 슬라브를 준비하는 단계; 강 슬라브를 가열하는 단계; 가열된 강 슬라브를 열간 압연하여, 열연판을 제조하는 단계; 열연판을 냉간 압연하여, 냉연판을 제조하는 단계; 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 1차 재결정 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제를 도포하는 단계; 및 소둔 분리제가 도포된 강판을 2차 재결정 소둔하는 단계를 포함한다. 이외에, 방향성 전기강판의 제조 방법은 다른 단계들을 더 포함할 수 있다.
먼저 단계(S10)에서는 강 슬라브를 준비한다. 강 슬라브의 성분에 대해서는 전술한 방향성 전기강판의 성분에 대해서 구체적으로 설명하였으므로, 반복되는 설명은 생략한다.
다음으로 강 슬라브를 가열한다. 이때 슬라브 가열은 1,200℃ 이하에서 저온 슬라브법으로 가열할 수 있다.
다음으로, 가열된 강 슬라브를 열간 압연하여, 열연판을 제조한다. 이후, 제조된 열연판을 열연 소둔할 수 있다.
다음으로, 열연판을 냉간 압연하여, 냉연판을 제조한다. 냉연판을 제조하는 단계는 냉간 압연을 1회 실시하거나, 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간 압연을 실시 할 수 있다.
다음으로, 냉연판을 1차 재결정 소둔한다. 1차 재결정 소둔 과정에서 냉연판을 동시에 탈탄 소둔 및 질화 소둔 하는 단계를 포함하거나, 탈탄 소둔 이후, 질화 소둔하는 단계를 포함할 수 있다.
다음으로, 1차 재결정 소둔된 강판의 표면 상에, 소둔 분리제를 도포한다. 소둔 분리제에 대해서는 구체적으로 전술하였으므로, 반복되는 설명은 생략한다.
소둔분리제의 도포량은 6 내지 20 g/m2가 될 수 있다. 소둔분리제의 도포량이 너무 적으면, 피막 형성이 원활하게 이루어지지 않을 수 있다. 소둔분리제 도포량이 너무 많으면, 2차 재결정에 영향을 줄 수 있다. 따라서 소둔분리제의 도포량을 전술한 범위로 조절할 수 있다.
소둔 분리제를 도포한 후, 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 건조하는 온도는 300 내지 700 ℃가 될 수 있다. 온도가 너무 낮으면 소둔분리제가 쉽게 건조되지 못할 수 있다. 온도가 너무 높으면, 2차 재결정에 영향을 줄 수 있다. 따라서 소둔분리제의 건조 온도를 전술한 범위로 조절할 수 있다.
다음으로, 소둔 분리제가 도포된 강판을 2차 재결정 소둔한다. 2차 재결정 소둔 중 소둔 분리제 성분 및 실리카 반응에 의해 최표면에는 식 1 과 같은 Mg-Si의 포스테라이트, Al-Si, Al-Mg, Al-Si-Mg의 복합물 및 Al-B 화합물을 포함하는 피막(20)이 형성된다. 또한, 기재(10) 내부로 산소, 알루미늄, 붕소가 침투하며, 산화층(11)을 형성한다.
2차 재결정 소둔은 700 내지 950℃의 온도 범위에서는 승온속도를 18 내지 75℃/hr로 실시하고, 950 내지 1200℃의 온도 범위에서는 승온속도를 10 내지 15℃/hr로 실시할 수 있다. 전술한 범위로 승온 속도를 조절함으로써 피막(20)이 원활하게 형성될 수 있다. 또한 700 내지 1200℃의 승온 과정은 20 내지 30 부피%의 질소 및 70 내지 80 부피%의 수소를 포함하는 분위기에서 수행하고, 1200℃ 도달 후에는 100 부피%의 수소를 포함하는 분위기에서 수행할 수 있다. 전술한 범위로 분위기를 조절함으로써 피막(20)이 원활하게 형성될 수 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. 그러나 이러한 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다.
실시예
중량%로 Si:3.2%, C:0.055%, Mn:0.12%, Al:0.026%, N: 0.0042%, S: 0.0045% 포함하고 Sn: 0.04%, Sb:0.03%, P:0.03% 및 잔부로 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 강 슬라브를 제조하였다.
슬라브를 1150℃ 에서 220분간 가열한 뒤 2.8mm 두께로 열간 압연하여, 열연판을 제조하였다.
열연판을 1120℃까지 가열한 후 920℃ 에서 95초간 유지한 후, 물에 급냉하여 산세한 다음, 0.23mm 두께로 냉간 압연하여, 냉연판을 제조하였다.
냉연판을 875℃ 로 유지 된 노(Furnace) 속에 투입한 뒤, 74 부피%의 수소와 25 부피%의 질소 및 1 부피%의 건조한 암모니아 가스 혼합 분위기에 180초간 유지하여 동시 탈탄, 질화처리하였다.
소둔 분리제 조성물로서 활성화도 500초의 산화 마그네슘 100g, 하기 표 1에 정리된 양의 수산화 알루미늄 및 삼산화 붕소 및 티타늄 옥사이드 5g로 이루어진 고체상 혼합물에 물 400g을 혼합하여 제조된 소둔분리제 준비하였다. 소둔분리제 10g/m2을 도포하고, 코일상으로 2차 재결정 소둔하였다. 2차 재결정 소둔시 1차 균열온도는 700℃, 2차 균열온도는 1200℃로 하였고, 승온구간의 승온조건은 700 내지 950℃의 온도구간에서는 45℃/hr, 950 내지 1200℃의 온도구간에서는 15℃/hr로 하였다. 한편 1200℃에서의 균열시간은 15시간으로 하여 처리하였다. 2차 재결정 소둔시의 분위기는 1200℃까지는 25 부피%의 질소 및 75 부피%의 수소 혼합분위기로 하였고, 1200℃ 도달 후에는 100부피% 수소분위기에서 유지한 후 노냉하였다.
표 1은 본 발명에 적용된 소둔 분리제의 성분을 정리하였다. 하기 표 2는 표 1과 같이 제조된 소둔분리제를 시편에 도포한 후 2차 재결정 소둔 후 장력, 밀착성, 철손, 자속밀도, 철손 개선율을 정리하였다.
또한, 피막 장력은 양면 코팅된 시편의 한쪽면 코팅을 제거한 후 발생되는 시편의 곡률반경(H)을 측정한 후 그 값을 다음과 같은 식에 대입하여 구한다.
Figure 112016125932081-pat00002
E c : 코팅층의 Young's Modulus
υ RD : 압연방향에서의 Poisson's ratio
T: 코팅 전 두께
t: 코팅 후 두께
I: 시편길이
H: 곡률반경
또한, 밀착성은 시편을 10 내지 100 mm 원호에 접하여 180° 구부릴 때에 피막박리가 없는 최소원호직경으로 나타낸 것이다.
철손 및 자속밀도는 single sheet 측정법을 이용하여 측정하였고, 철손(W17 /50)은 주파수 50Hz의 자기장을 1.7Tesla까지 교류로 자화시켰을 때 나타나는 전력 손실을 의미한다. 자속밀도(B8)은 전기강판 주위를 감은 권선에 800 A/m 크기의 전류량을 흘렸을때, 전기강판에 흐르는 자속 밀도 값을 나타낸다.
철손개선율은 MgO 소둔 분리제를 이용한 비교예를 기준으로 ((비교예 철손 실시예 철손)/ 비교예 철손)×100으로 계산하였다.
시편
번호		 산화
마그네슘
(g)		 수산화
알루미늄
(g)		 삼산화
붕소
(g)		 산화
티타늄
(g)		 순수
(g)		 비고
1 100 10 0.5 5 400 실시예 1
2 100 50 0.5 5 400 실시예 2
3 100 150 0.5 5 400 실시예 3
4 100 10 2 5 400 실시예 4
5 100 50 2 5 400 실시예 5
6 100 150 2 5 400 실시예 6
7 100 10 10 5 400 실시예 7
8 100 50 10 5 400 실시예 8
9 100 150 10 5 400 실시예 9
10 100 10 15 5 400 실시예 10
11 100 50 15 5 400 실시예 11
12 100 150 15 5 400 실시예 12
13 100 - - 5 250 비교예
시편
번호		 피막장력
(kgf/mm2)		 밀착성
(mmf)		 자기적 성질 비고
철손
(W17 /50, W/kg)		 개선율
(%)		 자속밀도
(B8, T)
1 0.45 25 0.94 1.1 1.91 실시예 1
2 0.43 25 0.95 0.0 1.91 실시예 2
3 0.46 25 0.93 2.1 1.91 실시예 3
4 0.85 25 0.88 7.4 1.91 실시예 4
5 1.03 20 0.86 9.5 1.92 실시예 5
6 0.95 20 0.85 10.5 1.93 실시예 6
7 0.92 20 0.89 6.3 1.93 실시예 7
8 1.01 20 0.83 12.6 1.93 실시예 8
9 0.99 15 0.84 11.6 1.94 실시예 9
10 0.93 15 0.92 3.2 1.94 실시예 10
11 0.94 20 0.91 4.2 1.93 실시예 11
12 0.91 20 0.92 3.2 1.93 실시예 12
13 0.40 25 0.95 - 1.90 비교예
표 1 및 표 2에 나타나듯이, 수산화 알루미늄 및 삼산화 붕산을 소둔 분리제에 첨가한 경우, 그렇지 않은 경우에 비해 피막 장력이 향상되며, 궁극적으로 자성이 향상되는 것을 확인할 수 있다.
도 2에서는 실시예 5에서 제조한 방향성 전기강판의 피막에 대한 집속 이온 빔 - 주사 전자 현미경 (FIB-SEM) 분석 결과를 나타내었다. 도 2에서 나타나듯이, 피막 중간에 알루미늄 복합물로 보이는 단면들이 확인된다. 결국 소둔분리제 내에 첨가된 수산화 알루미늄이 산화 마그네슘과 더불어 Al-Si-Mg 삼원계 복합물을 만들어 통상의 포스테라이트 피막대비 열팽창 계수를 낮추는 역할을 함으로써, 궁극적으로 자성을 향상시켰음을 확인할 수 있다.
도 3 및 도 4는 실시예 5에서 제조한 방향성 전기강판의 단면에 대한 주사전자현미경(SEM) 관찰 사진 및 전자 탐침 미량분석기법(EPMA) 분석 결과를 나타낸다. 도 5 및 도 6은 비교예에서 제조한 방향성 전기강판의 단면에 대한 주사전자현미경(SEM) 관찰 사진 및 전자 탐침 미량분석기법(EPMA) 분석 결과를 나타낸다.
도 3 및 도 4에서 나타나듯이, 소둔 분리제에 수산화 알루미늄 및 삼산화 붕소를 첨가하는 경우, 알루미늄 원자가 산화 알루미늄 및 알루미늄 붕소 산화물 형태로 산화층(흰색 점선 사이의 층)에 다량 분포되어 있음을 확인할 수 있다. 이는 소둔 분리제 내에 첨가된 수산화 알루미늄 및 알루미늄 붕소 산화물이 기재 내부로 침투하여 형성된 것임을 알 수 있다. 실시예 5에서 산화 알루미늄 및 알루미늄 붕소 산화물의 평균 입도는 각각 50 ㎛ 과 10㎛이고, 면적 분율은 5%임을 확인하였다.
반면, 도 5 및 도 6에서 나타나듯이, 소둔 분리제에 수산화 알루미늄을 첨가하지 않는 경우도, 산화 알루미늄이 일부 존재함을 확인할 수 있다. 이는 기재 자체에 포함된 알루미늄으로부터 유래된 것이며, 알루미늄 원자가 상대적으로 소량 분포된 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100 : 방향성 전기강판 10 : 방향성 전기강판 기재
11 : 산화층 20 : 피막

Claims (16)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 방향성 전기강판 기재의 일면 또는 양면에 Al-Si-Mg 복합물 및 Al-B 화합물을 포함하는 피막이 형성되고,
    상기 피막 및 상기 기재의 계면으로부터 상기 기재의 내부로 산화층이 형성되고,
    상기 산화층은 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물을 포함하고,
    강판의 두께 방향으로의 단면에 대하여, 상기 산화 알루미늄의 평균 입경은 5 내지 100㎛이고, Al-B 화합물의 평균 입경은 1 내지 10㎛인 방향성 전기강판.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 피막은 Al을 0.1 내지 40 중량%, Mg를 40 내지 85 중량%, Si를 0.1 내지 40 중량%, O를 10 내지 55 중량%, B를 0.01 내지 20 중량% 및 Fe를 잔부로 포함하는 방향성 전기강판.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 피막은 Mg-Si 복합물, Al-Mg 복합물 또는 Al-Si 복합물을 더 포함하는 방향성 전기강판.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 Al-B 화합물은 Al4B2O9 및 A18B4O33 중 1종 이상을 포함하는 방향성 전기강판.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제6항에 있어서,
    강판의 두께 방향으로의 단면에 대하여, 상기 산화층 면적에 대한 상기 산화 알루미늄 및 Al-B 화합물의 점유 면적은 0.1 내지 50%인 방향성 전기강판.
  14. 제6항에 있어서,
    상기 방향성 전기강판 기재는 실리콘(Si): 2.0 내지 7.0 중량%, 알루미늄(Al): 0.020 내지 0.040 중량%, 망간(Mn): 0.01 내지 0.20 중량%, 인(P) 0.01 내지 0.15 중량%, 탄소(C) 0.01 중량% 이하(0%를 제외함), N: 0.005 내지 0.05 중량% 및 안티몬(Sb), 주석(Sn), 또는 이들의 조합을 0.01 내지 0.15 중량% 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 방향성 전기강판.
  15. 삭제
  16. 삭제
KR1020160176105A 2016-12-21 2016-12-21 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법 KR101944901B1 (ko)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160176105A KR101944901B1 (ko) 2016-12-21 2016-12-21 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
JP2019533578A JP6920439B2 (ja) 2016-12-21 2017-12-20 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤組成物、および方向性電磁鋼板の製造方法
PCT/KR2017/015123 WO2018117637A2 (ko) 2016-12-21 2017-12-20 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
EP17882711.9A EP3561085A4 (en) 2016-12-21 2017-12-20 BULB VARIATOR COMPOSITION FOR ORIENTED ELECTROSTAHLBLECH, ORIENTED ELECTROSTAHLBLECH AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF ORIENTED ELECTROSTAHLBLECH
CN201780079216.3A CN110088307B (zh) 2016-12-21 2017-12-20 取向电工钢板用退火隔离剂组合物、取向电工钢板及其制造方法
US16/470,931 US11168376B2 (en) 2016-12-21 2017-12-20 Annealing separator composition for oriented electrical steel sheet, oriented electrical steel sheet, and method for manufacturing oriented electrical steel sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160176105A KR101944901B1 (ko) 2016-12-21 2016-12-21 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180072487A KR20180072487A (ko) 2018-06-29
KR101944901B1 true KR101944901B1 (ko) 2019-02-01

Family

ID=62626835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160176105A KR101944901B1 (ko) 2016-12-21 2016-12-21 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11168376B2 (ko)
EP (1) EP3561085A4 (ko)
JP (1) JP6920439B2 (ko)
KR (1) KR101944901B1 (ko)
CN (1) CN110088307B (ko)
WO (1) WO2018117637A2 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101906962B1 (ko) * 2016-12-22 2018-10-11 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
KR102174155B1 (ko) 2018-09-27 2020-11-04 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
KR102179215B1 (ko) * 2018-12-19 2020-11-16 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
JP7352109B2 (ja) * 2019-09-18 2023-09-28 日本製鉄株式会社 方向性電磁鋼板
BR112022004788A2 (pt) * 2019-09-19 2022-06-21 Nippon Steel Corp Chapa de aço elétrico de grão orientado
KR102325750B1 (ko) * 2019-12-20 2021-11-11 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
WO2023121259A1 (ko) * 2021-12-21 2023-06-29 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물 및 방향성 전기강판의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2698549B2 (ja) * 1994-04-12 1998-01-19 新日本製鐵株式会社 酸化マグネシウム−酸化アルミニウム系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE790822A (fr) 1971-11-02 1973-04-30 Merck & Co Inc Revetements pour substrats ferreux
IT1127263B (it) * 1978-11-28 1986-05-21 Nippon Steel Corp Sostanza di separazione da utilizzare nella fase di ricottura di strisce di acciaio al silicio a grani orientati
JPS5573823A (en) 1978-11-28 1980-06-03 Nippon Steel Corp Annealing release material for electrical steel sheet
JPS60174881A (ja) 1984-02-20 1985-09-09 Nippon Steel Corp 磁気特性及び皮膜特性の優れた方向性珪素鋼板の製造方法
DE69218511T2 (de) * 1991-07-10 1997-11-06 Nippon Steel Corp Kornorientiertes Siliziumstahlblech mit ausgezeichneten primären Glasfilmeigenschaften
JP2706020B2 (ja) * 1992-08-05 1998-01-28 新日本製鐵株式会社 方向性珪素鋼板の製造方法
JP2667110B2 (ja) 1993-12-21 1997-10-27 新日本製鐵株式会社 鏡面方向性珪素鋼板の製造方法
JP2781524B2 (ja) 1994-12-13 1998-07-30 新日本製鐵株式会社 グラス被膜と磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法
GB2365007B (en) * 2000-07-21 2002-06-26 Murata Manufacturing Co Insulative ceramic compact
JP3524058B2 (ja) * 2000-12-28 2004-04-26 新日本製鐵株式会社 占積率と耐焼き付き性に優れる絶縁皮膜付き方向性珪素鋼板の製造方法
JP2003253334A (ja) * 2002-03-01 2003-09-10 Jfe Steel Kk 磁気特性および打ち抜き性に優れた方向性電磁鋼板の製造方法
JP4422385B2 (ja) 2002-03-15 2010-02-24 新日本製鐵株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
KR101089304B1 (ko) * 2004-08-06 2011-12-02 주식회사 포스코 고자속 저철손 방향성 전기강판 제조방법
KR100979785B1 (ko) 2005-05-23 2010-09-03 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 피막 밀착성이 우수한 방향성 전자강판 및 그 제조 방법
KR101195220B1 (ko) 2005-12-26 2012-10-29 주식회사 포스코 피막 밀착성이 우수하고 장력부여능이 뛰어난 절연피막형성용 피복조성물 및 이를 이용한 방향성 전기강판의절연피막 형성방법
KR100865316B1 (ko) 2006-10-18 2008-10-27 주식회사 포스코 균일한 글라스피막과 우수한 자기특성을 갖는 방향성전기강판용 소둔분리제
KR100762436B1 (ko) 2006-10-18 2007-10-02 주식회사 포스코 표면성상이 우수한 방향성 전기강판용 소둔분리제 및 이를이용한 방향성 전기강판의 제조방법
JP5696404B2 (ja) 2010-09-06 2015-04-08 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
KR101480498B1 (ko) * 2012-12-28 2015-01-08 주식회사 포스코 방향성 전기강판 및 그 제조방법
JP6146098B2 (ja) 2013-04-08 2017-06-14 新日鐵住金株式会社 方向性電磁鋼板及びその製造方法
CN104726796A (zh) 2013-12-23 2015-06-24 Posco公司 取向电工钢板及其制造方法
KR101651431B1 (ko) 2014-11-14 2016-08-26 주식회사 포스코 방향성 전기강판의 제조방법
KR101696627B1 (ko) 2014-11-26 2017-01-16 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 및 이를 이용한 방향성 전기강판의 제조방법
WO2016085257A1 (ko) 2014-11-26 2016-06-02 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 및 이를 이용한 방향성 전기강판의 제조방법
KR101632871B1 (ko) 2014-12-23 2016-06-23 주식회사 포스코 방향성 전기강판의 제조방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2698549B2 (ja) * 1994-04-12 1998-01-19 新日本製鐵株式会社 酸化マグネシウム−酸化アルミニウム系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11168376B2 (en) 2021-11-09
US20200095648A1 (en) 2020-03-26
JP6920439B2 (ja) 2021-08-18
WO2018117637A3 (ko) 2018-08-16
EP3561085A2 (en) 2019-10-30
CN110088307B (zh) 2020-12-25
JP2020511591A (ja) 2020-04-16
WO2018117637A2 (ko) 2018-06-28
KR20180072487A (ko) 2018-06-29
CN110088307A (zh) 2019-08-02
EP3561085A4 (en) 2019-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101909218B1 (ko) 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
KR101944901B1 (ko) 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
KR101796234B1 (ko) 방향성 전기강판용 절연피막 조성물, 이를 이용한 방향성 전기강판의 절연피막 형성방법, 및 방향성 전기강판
KR101762341B1 (ko) 방향성 전기강판용 소둔분리제, 방향성 전기강판, 및 방향성 전기강판의 제조 방법
JP7133708B2 (ja) 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤組成物、方向性電磁鋼板および方向性電磁鋼板の製造方法
KR102179215B1 (ko) 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
US7282102B2 (en) Method for manufacturing high silicon grain-oriented electrical steel sheet with superior core loss property
KR102325750B1 (ko) 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
JP5928362B2 (ja) 方向性電磁鋼板の製造方法および方向性電磁鋼板製造用の一次再結晶鋼板
KR20190077773A (ko) 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 그의 제조방법
JP2014156620A (ja) 方向性電磁鋼板の製造方法
KR20190078165A (ko) 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
KR20190078158A (ko) 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조 방법
KR100905652B1 (ko) 침규확산 피복조성물 및 이를 이용한 고규소 전기강판제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant