CN101470366B - 调色剂和双组分显影剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使含有结晶性聚酯定影性、带电性、颜色重现性和长期稳定性也优良的调色剂、双组分显影剂、显影装置以及图像形成装置。在含有至少包含结晶性聚酯和非结晶性树脂的粘合树脂和着色剂的调色剂母体粒子中外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物而构成的调色剂中,使粘合树脂中结晶性聚酯的含有率为20重量%~50重量%,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中氧化铝的组成比率为35重量%以上且小于50重量%。
Description
技术领域
本发明涉及调色剂、双组分显影剂、显影装置及图像形成装置。
背景技术
近年来,利用静电式复印机和激光打印机等电子照相法的图像形成装置、其中特别是能够全彩色印刷的图像形成装置正迅速地不断普及。
利用电子照相法的图像形成装置是指通过带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序及定影工序等在纸、薄片等记录介质上形成图像的装置。在带电工序中,使感光体表面均匀地带电。在曝光工序中,通过曝光带电的感光体而在感光体的表面形成静电潜像。在显影工序中,通过使显影剂附着在形成于感光体表面的静电潜像上而形成可见像。在转印工序中,将形成于感光体表面的可见像转印到记录介质上。在定影工序中,通过加热和加压等使转印到记录介质上的可见像定影。通过如上的工序,利用电子照相法的图像形成装置将所期望的图像形成到记录介质上。
一般来说,以利用电子照相法的图像形成装置来进行的全彩色印刷可以通过使用含有三原色、即黄色、品红色和青色3色的调色剂、或者在这3色调色剂中加入黑色调色剂的4色调色剂的物质作为显影剂来实现。即,通过如下操作能够形成全彩色图像:对各色调色剂的每一个都反复进行带电工序、曝光工序、显影工序和转印工序等工序,使由多种颜色的调色剂组成的可见像形成于记录介质上,在定影工序中使调色剂熔融、混合及混色,并使可见像定影到记录介质上。
以往,以定影工序中的课题之一、低温定影性的提高作为目的,提出了使用粘合树脂中含有玻璃化转变温度低的非结晶性树脂的调色剂、含有低熔点的蜡的调色剂的技术。但是,在这些技术中存在不能得到充分的低温定影性、或由于大量添加非结晶性树脂、低熔点蜡而导致调色剂的保存稳定性变差的问题。
除了上述技术,还提出了使用低温定影性更加优良的结晶性聚酯作为粘合树脂的技术。但是,在该技术中,单独使用结晶性聚酯时,存在保存稳定性、耐污损(offset)性变差而使可定影温度范围变窄的问题。而且,当并用结晶性聚酯和非结晶性树脂时,存在难以使结晶性聚酯充分地分散到粘合树脂中、难以得到良好的带电均匀性的问题。因此,在日本特开2002-287426号公报中,公开了在含有包含结晶性聚酯与非结晶性树脂的粘合树脂而形成的电子照相用调色剂中,通过使上述结晶性聚酯的含量为粘合树脂的1重量%~40重量%、上述结晶性聚酯的分散域的90%以上为直径0.1μm~2μm,适当调节结晶性聚酯的分散性,得到良好的低温定影性和带电均匀性。
另一方面,以显影工序、转印工序中的课题之一、提高调色剂的带电性和流动性作为目的,对于外添加剂进行了各种研究。例如,为了使调色剂粒子之间以及调色剂与载体之间的电荷移动顺利进行,并且稳定控制带电量,提出了使用氧化钛等导电性微粒作为调色剂的外添加剂的技术。
日本特开平4-452号公报中公开的调色剂通过含有用脂肪酸金属盐处理过的氧化钛,使带电稳定性良好,并使对新调色剂的补给的带电上升性变快。而且,日本特开2001-83731号公报中公开的静电荷像显影用干式显影剂,由于含有包含粘合树脂和着色剂的调色剂粒子、以及作为流动化剂(外添加剂)的、以规定的混合比混合有Al2O3与SiO2的非结晶性硅-铝共氧化物微粉,防止了调色剂粒子的过带电,并长期维持最佳的调色剂带电量。
而且,近年来从地球环境保护的观点出发,在各种技术领域中采取了多种方法。目前,多数产品的原材料是由石油制得,在占调色剂的组成成分的70%的粘合树脂中,也大体上是以石油资源作为原料而制造的。减少这些石油资源的使用不仅从解决石油资源枯竭的问题的观点出发非常重要,从减少石油资源制造时和焚烧时产生的二氧化碳、防止地球变暖的观点出发也非常重要。
因此,利用称为生物质(biomass)的植物来源的资源受到了极大关注。使生物质燃烧时产生的二氧化碳原本为植物利用光合作用吸收的大气中的二氧化碳,因此总体来看,大气中二氧化碳的收支为零,其总量没有变化。因此,如果能够以这种作为植物来源资源的生物质作为原料来合成调色剂用粘合树脂,便能够固定大气中的二氧化碳量,因此有可能能够同时解决石油资源的枯竭问题和地球变暖的问题。
例如,在日本特开2001-166537号公报中公开的电子照相用调色剂中,通过使用含有生物质来源的聚乳酸类生物分解性树脂与萜烯酚共聚物的树脂作为粘合树脂,使调色剂的低温定影性提高。
在日本特开2002-287426号公报中,在含有带电能力低的结晶性聚酯的调色剂中,由于没有对利用外添加剂控制带电量进行考虑,因此带电量的长期稳定性可能变差。
在日本特开平4-452号公报中,由于使用了使调色剂的透明性变差的氧化钛,且没有对兼具调色剂的带电性和颜色重现性方面进行考虑,因而使用含有透明性差的结晶性聚酯的彩色调色剂时,颜色重现性可能变差。
日本特开2001-83731号公报中公开的技术由于没有对含有结晶性聚酯的调色剂进行考虑,因而使用含有带电能力低的结晶性聚酯的调 色剂时,即使使用以公开的混合比调节的非结晶性硅-铝共氧化物微粉,带电量的长期稳定性也可能会变差。
在日本特开2001-166537号公报中,使用了作为结晶性聚酯的聚乳酸树脂,但由于没有对结晶性聚酯的分散性进行考虑,因此可能不能得到良好的定影性。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于,提供即使含有结晶性聚酯定影性、带电性、颜色重现性和长期稳定性也优良的调色剂、双组分显影剂、显影装置以及图形形成装置。
本发明为一种调色剂,通过在含有至少包含结晶性聚酯和非结晶性树脂的粘合树脂和着色剂的调色剂母体粒子中外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物而构成,其特征在于,粘合树脂中结晶性聚酯的含有率为20重量%~50重量%,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中氧化铝的组成比率为35重量%以上且小于50重量%。
根据本发明,在含有至少包含结晶性聚酯和非结晶性树脂的粘合树脂和着色剂的调色剂母体粒子中外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物而构成的调色剂中,粘合树脂中结晶性聚酯的含有率为20重量%~50重量%。由此,能够使低温定影性优良的结晶性聚酯充分地分散到粘合树脂中,因此能够得到优良的低温定影性和带电均匀性。
而且,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中氧化铝的组成比率为35重量%以上且小于50重量%。由此,即使在含有带电能力低的结晶性聚酯的本发明的调色剂中,也能够长期维持调色剂的最佳带电量。而且,调色剂的透明性变得良好,能够得到优良的颜色重现性。
因此,本发明的调色剂的定影性、带电性和颜色重现性优良,是 能够长期形成高画质图像的调色剂。
而且,在本发明中,非结晶性树脂的酸值优选为5mg KOH/g~20mgKOH/g。
根据本发明,非结晶性树脂的酸值为5mg KOH/g~20mg KOH/g。由此,变得能够更进一步维持最佳带电量,并且变得能够更长期地形成高画质的图像。
而且,在本发明中,优选结晶性聚酯含有生物质。
根据本发明,结晶性聚酯含有生物质。由此,能够得到能够解决地球变暖和石油枯竭问题的考虑到地球环境保护的调色剂。
而且,在本发明中,优选生物质为聚乳酸成分。
根据本发明,生物质为聚乳酸成分。由此,变得容易控制调色剂的熔融温度,能够得到定影性更加优良的调色剂。
而且在本发明中,优选氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的平均一次粒径为5nm~25nm。
根据本发明,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的平均一次粒径为5nm~25nm。由此,能够赋予调色剂更加适当的流动性和带电性。
另外,在本发明中,优选添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,使其相对于调色剂母体粒子100重量份达到0.1重量份~5.0重量份。
根据本发明,添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,使其相对于调色剂母体粒子100重量份达到0.1重量份~5.0重量份。由此,能够充 分发挥出氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的功能,因此变得能够实现具有更适当的流动性和带电性的调色剂,并且变得能够更加长期地形成高画质图像。
另外,在本发明中,优选添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,使其相对于调色剂母体粒子100重量份达到0.1重量份~2.0重量份。
根据本发明,添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,使其相对于调色剂母体粒子100重量份达到0.1重量份~2.0重量份。由此,能够充分发挥出氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的功能,因此变得能够实现具有更适当的流动性和带电性的调色剂,并且变得能够更加长期地形成高画质图像。
另外,在本发明中,优选调色剂母体粒子的体积平均粒径为4.0μm~8.0μm。
根据本发明,调色剂母体粒子的体积平均粒径为4.0μm~8.0μm。由此,能够得到更高画质的图像。
另外,在本发明中,优选着色剂为有机着色剂。
根据本发明,着色剂为有机着色剂。由此,能够得到颜色重现性更加优良的图像。
另外,本发明是一种双组分显影剂,其特征在于,含有上述调色剂和载体。
根据本发明,本发明的双组分显影剂含有上述调色剂和载体,由此,能够得到定影性、带电性和颜色重现性优良、并能够长期形成高画质图像的双组分显影剂。
另外,本发明是一种显影装置,其特征在于,使用上述调色剂或上述双组分显影剂进行显影。
根据本发明,本发明的显影装置通过使用上述调色剂或上述双组分显影剂进行显影,能够在图像担载体上长期形成不发生灰雾或图像浓度不均的调色剂像。
另外,本发明是一种图像形成装置,其特征在于,设有上述显影装置。
根据本发明,本发明的图像形成装置通过设有上述显影装置,能够长期形成没有灰雾或图像浓度不均的、颜色重现性优良的高画质图像。
由下述详细的说明和附图更加明确了本发明的目的、特色和优点。
附图说明
图1是示意地表示本发明实施方式的图像形成装置的构成的截面图。
图2是示意地表示本发明实施方式的显影装置的构成的一例的截面图。
具体实施方式
下面参考附图详细说明本发明的优选实施方式。
本发明一个实施方式的调色剂通过在含有至少包含结晶性聚酯和非结晶性树脂的粘合树脂和着色剂的调色剂母体粒子中外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物而构成,粘合树脂中结晶性聚酯的含有率为20重量%~50重量%,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中氧化铝的组成 比率为35重量%~50重量%,特别是在35重量%以上且小于50重量%。
通过使结晶性聚酯的含有率在上述范围内,能够使低温定影性优良的结晶性聚酯充分地分散到粘合树脂中,因此能够得到优良的低温定影性和带电均匀性。
而且,通过使氧化铝的组成比率在上述范围内,即使在含有带电能力低的结晶性聚酯的本实施方式的调色剂中,也能够长期维持调色剂的最佳带电量。而且,调色剂的透明性变得良好,能够得到优良的颜色重现性。
因此,本实施方式的调色剂是定影性、带电性和颜色重现性优良、能够长期形成高画质图像的调色剂。
以下,对本实施方式的调色剂进行说明。本实施方式的调色剂是向调色剂母体粒子中外添加外添加剂而构成的调色剂。
[调色剂母体粒子]
调色剂母体粒子是含有粘合树脂和着色剂而构成的。调色剂母体粒子中,除了粘合树脂和着色剂,还可以含有例如电荷控制剂、脱模剂等其他的调色剂添加成分。
调色剂母体粒子的体积平均粒径优选为4.0μm~8.0μm。由此,能够得到更高画质的图像。当体积平均粒径小于4μm时,调色剂每个粒子的带电量变得过小,因而可能不能得到良好的图像。另外,当超过8μm时,调色剂的粒径变得过大,因而不能得到高精细的图像,细线重现性可能变差。这里,体积平均粒径表示从累积体积分布中的大粒径侧开始的累积体积达到50%的粒径D50v。
以下,对构成调色剂母体粒子的各原料进行说明。
(a)粘合树脂
粘合树脂至少含有结晶性聚酯和非结晶性树脂而构成。在本实施方式中的调色剂中,粘合树脂中结晶性聚酯的含有率为20重量%~50重量%。由此,能够使低温定影性优良的结晶性聚酯充分地分散到粘合树脂中,因此能够得到优良的低温定影性和带电均匀性。当结晶性聚酯的含有率小于20重量%时,不能得到良好的低温定影性。而且,当超过50重量%时,结晶性聚酯变得不能充分地分散到粘合树脂中,带电均匀性变差而产生灰雾等,变得不能得到良好的图像。而且,调色剂的透明性也变差。
作为结晶性聚酯,没有特别的限制,例如可以列举出通过使由二元以上的多元醇构成的醇成分与由二元以上的多元羧酸化合物构成的羧酸成分缩聚而得到的化合物等。具体来说,能够优选使用以下所示的化合物。
从结晶性聚酯的软化温度和结晶性的观点出发,使用碳原子数2~6的二醇作为醇成分,使用富马酸或对苯二甲酸作为羧酸成分。
作为碳原子数为2~6的二醇,可以列举出1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇(1,3-propylene glycol)、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇等,其中,优选α,ω-直链烷基二元醇,更加优选1,4-丁二醇。
作为除碳原子数2~6的二醇之外的可包含于醇成分之中的二元醇,可以列举出二乙二醇、三乙二醇、1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撑二醇、氢化双酚A等,其中,优选碳原子数7~20的脂肪族类二醇、他们的缩合物以及碳原子数2~6的二醇的缩合物。
作为三元以上的多元醇,可以列举出山梨醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟甲基苯等,其中,从结晶性聚酯的软化温度和结晶性的观点出发,优选甘油。
作为除富马酸之外可以包含于羧酸成分中的、优选的二元羧酸化合物,可以列举马来酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、十二烯基琥珀酸以及辛基琥珀酸等被碳原子数1~20的烷基或碳原子数2~20的烯基取代的琥珀酸以及它们的酸酐、烷基(碳原子数1~3)酯等衍生物等。
作为三元以上的多元羧酸化合物,可以列举出1,2,4-苯三羧酸(偏苯三酸)、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁三羧酸、1,2,5-己三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸、Enpol三聚体酸以及它们的酸酐、烷基(碳原子数1~3)酯等衍生物等,其中,从结晶性聚酯的软化温度和结晶性的观点出发,优选偏苯三酸及其衍生物。
另外,结晶性聚酯优选含有生物质。由此,可以得到能够解决地球变暖和石油资源枯竭问题的考虑到地球环境保护的调色剂。这里,生物质是指植物来源的资源,表示结晶性聚酯的共聚成分。
作为结晶性聚酯中的生物质的含量,优选为60摩尔%~100摩尔%。
作为含有生物质的结晶性聚酯,可以列举出聚乳酸树脂(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)以及含有这些树脂的基本结构作为共聚成分的树脂等,但其中优选聚乳酸树脂和含有聚乳酸成分作为生物质的树脂(共聚物)。这里,聚乳酸成分表示由聚乳酸树脂 的基本结构构成的结晶性聚酯的共聚成分。这样,通过使生物质为聚乳酸成分,调色剂的熔融温度变得容易控制,能够得到定影性更加优良的调色剂。
在含有聚乳酸成分的树脂中,L型和D型的含量没有特别限制,可以适当选择。其中,L型和D型是指基于IUPAC命名法,根据DL表示法而表示的各立体构型不同的光学异构体。上述DL表示法是指,以d-甘油醛的立体构型作为标准,将与该立体构型一致的化合物记为D型、而将其镜像异构体记为L型的命名法。
作为结晶性聚酯的制造方法没有特别限制,可以使用现有公知的方法。例如可以列举出通过使用公知的聚合催化剂、阻聚剂等使所期望的醇成分与羧酸成分发生缩聚的方法。另外,作为含有生物质的结晶性聚酯、即聚乳酸树脂的制造方法,可以列举出通过加热和减压由作为乳酸单体的L-乳酸、D-乳酸等直接进行脱水缩聚的方法、使用公知的聚合催化剂使作为乳酸的环状二聚体的L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋-丙交酯、DL-丙交酯等发生加热开环聚合的方法、利用酯交换反应的方法等。另外,作为聚羟基脂肪酸酯(PHA)的制造方法,可以列举出日本特开2003-12909号公报中记载的方法等。而且,作为含有聚乳酸成分的树脂(共聚物)的制造方法,可以列举相对于如上所述制造的聚乳酸树脂、进一步加入醇成分和羧酸成分并使用公知的聚合催化剂进行聚合的方法等。
作为可用于上述聚合反应的聚合催化剂没有特殊限制,可以使用公知的聚合用催化剂。例如可以列举出辛酸锡、乳酸锡、酒石酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡、二棕榈酸锡、二硬脂酸锡、二油酸锡、α-萘酸锡、β-萘酸锡等锡类化合物;粉末锡、氧化锡;锌粉末、卤化锡、氧化锌、有机锌类化合物;钛酸四丙酯等钛类化合物;异丙醇锆等锆类化合物;三氧化锑等锑类化合物;氧化铋(III)等铋类化合物;氧化铝、异丙醇铝等铝类化合物等。作为这些聚合催化剂的使用量,没有特别的 限制,但例如进行开环聚合时,相对于丙交酯为约0.001重量%~约5重量%。聚合反应可以在上述聚合催化剂的存在下、根据催化剂的种类而不同,但通常在100℃~220℃的温度下进行。
结晶性聚酯的分子量没有特别限制,可以从宽的范围适当选择,但优选重均分子量(Mw)为5000以上、500000以下。当重均分子量(Mw)低于5000时,粘合树脂的机械强度降低,调色剂由于显影装置内部的搅拌等容易被粉碎,调色剂的形状发生变化,例如有可能在带电性能方面产生偏差。另外,当其超过500000时,难以被熔融,因此,熔融混炼时的混炼变得困难,熔融混炼物中的着色剂、脱模剂及电荷控制剂等的分散性有可能降低。另外,调色剂的定影性降低,有可能产生定影不良。在此,重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation chromatography,简称GPC)测定的聚苯乙烯换算的值。
结晶性聚酯的软化温度(T1/2)没有特别限制,可以从宽的范围适当选择,但优选为60℃以上、150℃以下。当其低于60℃时,调色剂的保存稳定性降低,在图像形成装置内部容易引起调色剂的热凝聚,不能将调色剂稳定地供给至图像担载体,有可能产生显影不良。另外,有可能诱发图像形成装置的故障。当其超过150℃时,在熔融混炼时粘合树脂变得难以熔融,因此,调色剂母体粒子的各原料的混炼变得困难,熔融混炼物中的着色剂、脱模剂及电荷控制剂等的分散性有可能降低。另外,在使调色剂定影于记录介质上时,调色剂难以熔融或软化,因此,调色剂向记录介质的定影性降低,有可能产生定影不良。
结晶性聚酯的酸值没有特别限制,可以在宽的范围进行适当选择,但优选1mg KOH/g以上、30mg KOH/g以下。其中,酸值是通过中和滴定法测定的值。
作为非结晶性树脂,没有特别限制,可以使用公知的调色剂用粘 合树脂,例如可以列举出聚酯类树脂、聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酸酯共聚树脂等苯乙烯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、聚乙烯等聚烯烃类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等,但其中优选聚酯类树脂。另外,也可以使用向原料单体混合物中混合脱模剂并使其发生聚合反应而得到的树脂。
非结晶性树脂的酸值优选为5mg KOH/g~20mg KOH/g。由此,变得能够更进一步维持调色剂的最佳带电量,能够长期形成高画质图像。
当酸值变得小于5mg KOH/g时,由于调色剂的带电能力变得过低,即使将二氧化硅的组成比率调大,也不能将调色剂的带电量维持在充分的状态,因此,平均带电量降低,可能发生图像浓度不均和灰雾。
另外,当变得大于20mg KOH/g时,由于调色剂的带电能力变得过高,即使将氧化铝的组成比率调大,也不能将调色剂的表面电阻维持在最佳状态,因此,调色剂的带电量变高,可能发生图像浓度降低和灰雾。
(b)着色剂
作为着色剂的具体例子,例如可以列举黄色调色剂用着色剂、品红色调色剂用着色剂、青色调色剂用着色剂以及黑色调色剂用着色剂等。以下,将颜色指数(Color Index)简记为“C.I.”。
作为黄色调色剂用着色剂,例如可列举:按照颜色指数进行分类的C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄15以及C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄74以及C.I.颜料黄185等颜料;氧化铁黄及黄土等无机类颜料;C.I.酸性黄1等硝基类染料;C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄6、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄15、C.I.溶剂黄19以及C.I.溶剂黄21等油溶性染料等。
作为品红调色剂用着色剂,可列举例如:按照颜色指数进行分类的C.I.颜料红49、C.I.颜料红57、C.I.颜料红81、C.I.颜料红122、C.I.溶剂红19、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.碱性红10以及C.I.分散红15等。
作为青色调色剂用着色剂,例如可列举:按照颜色指数进行分类的C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝16、C.I.溶剂蓝55、C.I.溶剂蓝70、C.I.直接蓝25以及C.I.直接蓝86等。
作为黑色调色剂用着色剂,例如可列举:槽法炭黑、辊筒炭黑、盘法炭黑、煤气炉黑、油料炉黑、热裂法炭黑以及乙炔黑等炭黑。也可以根据想要得到的调色剂的设计特性,从上述各种炭黑中适当选择合适的炭黑。
除这些颜料之外,还可使用红色颜料、绿色颜料等。着色剂既可以单独使用一种,或者也可以并用两种以上。另外,可使用两种以上同色系的颜料,也可以分别使用一种或者两种以上不同色系的颜料。
着色剂也可以以母料的形式使用。着色剂的母料可以通过例如混炼合成树脂的熔融物和着色剂来制造。作为合成树脂,可以使用与调色剂的粘合树脂中含有的非结晶性树脂同种类的树脂或者相对于非结晶性树脂具有良好的相容性的树脂。合成树脂和着色剂的使用比例没有特别限制,但是优选相对于合成树脂100重量份为30重量份以上、100重量份以下。母料可以制粒成例如粒径为约2mm~约3mm而使用。
本实施方式的调色剂母体粒子中着色剂的含量没有特别限制,但是优选相对于粘合树脂100重量份为2重量份以上、20重量份以下。在使用母料的情况下,优选调整母料的使用量,以使本实施方式的调色剂母体粒子中着色剂的含量达到上述范围。通过使着色剂的含量为上述范围内的值,能够形成具有充分的图像浓度、显色性高且图像品 质优良的良好的图像。当着色剂的含量小于2重量份时,可能不能得到所期望的图像浓度。而且,当超过20重量份时,图像浓度变得过浓,从而颜色重现范围可能变窄。
着色剂优选为上述中的有机着色剂。由此,特别是当本实施方式的调色剂为彩色调色剂时,能够更加显著地表现出由于透明性良好而产生的效果,能够得到颜色重现性更加优良的图像。
(c)电荷控制剂
作为电荷控制剂,可以使用正电荷控制用或者负电荷控制用的电荷控制剂。例如可以列举出碱性染料、季铵盐、季鏻盐、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、三苯基甲烷衍生物、胍盐以及脒盐等用于正电荷控制的电荷控制剂;和含金属偶氮化合物、偶氮络合物染料、环烷酸金属盐、水杨酸及其衍生物的金属络合物及金属盐(金属为铬、锌、锆等)、硼化合物、脂肪酸皂、长链烷基羧酸盐以及树脂酸皂等用于负电荷控制的电荷控制剂。电荷控制剂既可以单独使用一种,也可以并用两种以上。通过含有电荷控制剂,能够赋予调色剂优选的带电性。
电荷控制剂的使用量没有特别限制,但优选相对于粘合树脂100重量份为0.5重量份以上、5重量份以下,更加优选相对于粘合树脂100重量份为0.5重量份以上、3重量份以下。当含有超过5重量份的电荷控制剂时,载体被污染,可能发生调色剂飞散。当小于0.5重量份时,可能不能赋予调色剂充分的带电性。
另外,彩色调色剂中优选使用无色的电荷控制剂,例如优选使用水杨酸及其衍生物的金属络合物及金属盐。
(d)脱模剂
作为脱模剂,没有特别限制,可以使用公知的脱模剂,但作为极 性低的脱模剂,例如可以列举出石蜡及其衍生物、微晶蜡及其衍生物等石油类蜡,费托合成蜡及其衍生物、聚烯烃蜡及其衍生物、低分子聚丙烯蜡及其衍生物、聚烯烃类聚合物蜡及其衍生物等烃类合成蜡等。另外,作为极性高的脱模剂,可以列举出巴西棕榈蜡及其衍生物、酯类蜡等。脱模剂可以单独使用1种或并用2种以上。
脱模剂是为了在使调色剂定影到记录媒介上时赋予调色剂脱模性而添加的。因此,与未使用脱模剂时相比,能够提高高温污损开始温度,使耐高温污损性提高。而且,通过使调色剂定影时的加热而使脱模剂熔融,从而降低定影开始温度,由此能够使低温定影性提高。
脱模剂的使用量没有特殊限制,可以在宽的范围适当地选进行择,但优选相对于粘合树脂100重量份在0.2重量份以上、20重量份以下。当脱模剂的使用量超过20重量份时,可能变得容易发生感光体表面的成膜和载体的消耗。另外,小于0.2重量份时,可能变得不能充分发挥出脱模剂的功能。
(调色剂母体粒子的制造方法)
作为本实施方式的调色剂母体粒子的制造方法,没有特别限制,可以使用公知的制造方法,例如可以列举熔融混炼粉碎法。根据熔融混炼粉碎法,首先,利用混合机将各规定量的粘合树脂、着色剂以及脱模剂、电荷控制剂等其他的添加成分进行干式混合来制备混合物。接着,通过利用混炼机将所得混合物进行熔融混炼后,冷却至室温来制备熔融混炼物的固化物。然后,将所得固化物进行机械粉碎而使其成为粉碎物,进而利用筛分机筛分除去过粉碎物和粗粉,从而能够制造出本实施方式的调色剂母体粒子。
作为可用于干式混合的混合机,可以使用公知的装置,可以列举例如:亨舍尔混合机(商品名,三井矿山株式会社制)、ス一パ一ミキサ(商品名,株式会社カワタ制)、メカノミル(商品名,冈田精工株式会 社制)等亨舍尔型混合装置,オングミル(商品名,ホソカワミクロン株式会社制)、ハイブリダイゼ一シヨンシステム(商品名,株式会社奈良机械制作所制)、コスモシステム(商品名,川崎重工株式会社制)等。
熔融混炼是在搅拌下加热到粘合树脂的熔融温度以上的温度(通常为约80℃~约200℃,优选为约100℃~约150℃)的同时而进行的。作为熔融混炼中可使用的混炼机,可以使用公知的装置,例如可以使用双螺杆挤出机、三辊研磨机、ラボプラストミル(laboplast mill)等一般的混炼机。更具体而言,可以列举例如:TEM-100B(商品名,东芝机械株式会社制)、PCM-65/87(商品名,株式会社池贝制)等单螺杆或双螺杆挤出机、ニ一デツクス(以上均为商品名,三井矿山株式会社制)等开辊(open roll)方式的混炼机等。其中,从更进一步提高各原料的分散性的方面出发,优选开辊方式的混炼机。
用于熔融混炼物的固化物的机械粉碎的装置,没有特别的限制,可以使用切碎机、绒磨机(feather mill)、气流粉碎机等。例如,使用切碎机粗粉碎熔融混炼的固化物后,使用气流粉碎机进行微粉碎,由此,能够得到具有期望的体积平均粒径的调色剂母体粒子。
在粉碎物的筛分中,可以使用能够通过利用离心力的筛分及利用风力的筛分除去过粉碎物和粗粉的公知的筛分机,例如,可以使用旋转式风力筛分机(rotary pneumatic classifier)等。
接下来,对本实施方式的调色剂母体粒子的其他的制造方法进行说明。根据上述之外的制造方法,首先,与上述同样地操作来粗粉碎熔融混炼物的固化物,并使所得粗粉碎物微分散到水性介质中来制作水性浆液。然后,利用高压均质机处理所得水性浆液,使粗粉碎物微粒化。然后,在水性介质中加热所得微粒,使其凝聚、熔融,从而制造本实施方式的调色剂母体粒子。
熔融混炼物的固化物的粗粉碎,例如可以使用气流粉碎机、小型磨机等来进行,由此,得到粒径约100μm~约3mm的粗粉碎物。
调节水性浆液时,例如,通过事先使适量的十二烷基苯磺酸钠等分散剂溶解于水性介质中,能够得到粗粉碎物均匀地微分散的水性浆液。
作为可用于使粗粉碎物微粒化的高压均质机,可以列举市售品。作为高压均质机的市售品,例如可以列举マイクロフルイダイザ一(商品名,マイクロフルデイクス(Microfluidics)公司制造)、ナノマイザ一(商品名,ナノマイザ一公司制造)、アルテイマイザ一(商品名,株式会社スギノマシン制造)等腔式高压均质机,高压均质机(商品名,ラニ一(Rannie)公司制造)、高压均质机(商品名,三丸机械工业株式会社制造)、高压ホモゲナイザ(商品名,株式会社イズミフ一ドマシナリ制造)、NANO3000(商品名,株式会社美粒制造)等。通过使用这些高压均质机处理水性浆液,可以得到含有体积平均粒径约0.4μm~约1.0μm的微粒的水性浆液。
通过加热该水性浆液使微粒凝聚,进而使微粒之间熔融、结合,可以得到具有期望的体积平均粒径和平均圆形度的调色剂母体粒子。例如通过适当选择含有微粒的水性浆液的加热温度和加热时间,能够使体积平均粒径和平均圆形度为期望的值。加热温度可在粘合树脂的软化温度以上、且小于粘合树脂的热分解温度的温度范围内适当选择。当加热时间相同时,通常加热温度越高,所得调色剂母体粒子的体积平均粒径变得越大。
还可以对如上制得的调色剂母体粒子的整体或一部分实施球化处理,作为进行球化的装置,可以列举冲击式球化装置和热风式球化装置。作为冲击式球化装置,可以使用市售的装置,可以使用例如フアカルテイ(商品名,ホソカワミクロン株式会社制造)、ハイブリダイゼ 一シヨンシステム(商品名,株式会社奈良机械制作所制)等。另外,作为热风式球化装置,可以使用市售的装置,可以使用例如表面改質機メテオレインボ一(商品名,日本ニユ一マチツク工业株式会社制造)等。
[外添加剂]
在如上制得的调色剂母体粒子中,可以混合具有例如提高粉体流动性、提高摩擦带电性、提高耐热性、改善长期保存性、改善清洁特性以及控制感光体表面磨损特性等功能的外添加剂。本实施方式中,外添加剂含有作为必须成分的氧化铝和二氧化硅的混合氧化物而构成。
(氧化铝和二氧化硅的混合氧化物)
外添加剂含有氧化铝和二氧化硅的混合氧化物。氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中含有的二氧化硅发挥使调色剂的流动性变好、进而提高调色剂的表面电阻从而减小调色剂的带电量的作用。另一方面,氧化铝发挥降低调色剂的表面电阻从而增大调色剂的带电量的作用。因此,通过外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,能够控制调色剂的带电性和流动性。另外,通过外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,调色剂的透明性变得良好,能够得到优良的颜色重现性。
另外,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中氧化铝的组成比率为35重量%~50重量%,特别是在35重量%以上且小于50重量%。由此,即使是含有带电能力低的结晶性聚酯的本实施方式的调色剂,也能够长期维持调色剂最佳的带电量。当氧化铝的组成比率小于35重量%时,由于变得不能将含有带电能力低的结晶性聚酯的本实施方式的调色剂的带电量调节至最佳状态,带电量分布变广,图像浓度的降低并产生灰雾。另外,当超过50重量%时,由于二氧化硅的组成比率变得过小,调色剂的平均带电量变小,发生图像浓度不均和灰雾。其中,氧化铝的组成比率是通过荧光X射线分析调色剂而求得的值。
氧化铝和二氧化硅的混合氧化物可以通过干式法进行制造,也可以通过湿式法进行制造。作为制造氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的方法的优选的例子,例如可以列举日本特开平6-199516号公报中记载的火焰水解法。根据火焰水解法,通过使氯化铝和硅卤化物一起在火焰中被蒸汽相氧化,能够制造氧化铝和二氧化硅的混合氧化物。此时,通过改变氯化铝与硅卤化物的供给比率,能够制造以任意比例含有氧化铝与二氧化硅的氧化铝和二氧化硅的混合氧化物。另外,通过改变氧化铝与二氧化硅的含有比例,能够控制氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的粒径。
氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的平均一次粒径优选为5nm~25nm。由此,能够对调色剂赋予更加适度的流动性和带电性。当平均一次粒径小于5nm时,以凝聚体的状态附着于调色剂上的氧化铝和二氧化硅的混合氧化物变多,因此附着状态变得不均匀,调色剂的流动性变差,进而发生表面电阻的不均。因此,变得不能得到均匀的调色剂供给性和带电性,图像可能变差。另外,当超过25nm时,可能变得不能将调色剂调节至适度的表面电阻。
上述的平均一次粒径例如可以通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、以及DLS-800(商品名,株式会社大冢电子制)或コ一ルタ一N4(商品名,コ一ルタ一エレクトロニクス社制)等利用动态光散射的粒径分布测定装置等进行测定。这些测定装置中,考虑到难以解离疏水化处理后的粒子的二次凝聚,优选通过对由扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)得到的照片图像进行图像分析,直接求出平均一次粒径。
氧化铝和二氧化硅的混合氧化物优选以相对于调色剂母体粒子100重量份为0.1重量份~5.0重量份进行添加,更加优选以0.1重量份~2.0重量份进行添加。由此,能够充分发挥出氧化铝和二氧化硅的混 合氧化物的功能,因此能够实现具有更加适度的流动性和带电性的调色剂,并且能够形成更加良好的图像。当添加量小于0.1重量份时,不能确保适度的流动性,而且可能变得不能将调色剂调节至适度的表面电阻。另外,当超过2重量份时,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物可能变得难以附着于调色剂母体粒子上。
(其他的无机微粉)
外添加剂中除了氧化铝和二氧化硅的混合氧化物之外还可以并用其他的无机微粉。作为其他的无机微粉,可以使用该领域中常用的物质,但优选例如能够控制流动性并且不影响调色剂的透明性的二氧化硅微粉等。无机微粉可以单独使用1种,或者并用2种以上。
作为其他的无机微粉的添加量,考虑到调色剂所必需的带电量、添加外添加剂对感光体的磨耗的影响、调色剂的环境特性等,优选相对于调色剂母体粒子100重量份为0.1重量份以上、10重量份以下,更加优选为2.0重量份以上且小于4.0重量份。另外,其他的无机微粉的一次粒子的个数平均粒径优选为10nm~500nm,特别优选为50nm。通过使用这种粒径的无机微粉作为外添加剂,变得更加容易发挥提高调色剂的流动性的效果。
氧化铝和二氧化硅的混合氧化物以及其他的无机微粉,以控制疏水化、带电性等为目的,优选使用有机硅清漆、各种改性有机硅清漆、硅油、各种改性硅油、硅烷偶联剂、具有官能团的硅烷偶联剂、其他的有机硅化合物等处理剂进行处理,特别优选通过六甲基二硅胺烷(HMDS)进行表面处理。
外添加剂的外添加可以通过利用混合机混合调色剂母体粒子和规定量的外添加剂来进行。作为混合机,可以使用公知的混合机,例如可以列举ヘンシエルミキサ(商品名、三井矿山株式会社制)、ス一パ一ミキサ(商品名、株式会社カワタ制)等。
如上制造的本实施方式的调色剂,可以直接作为单组分显影剂使用,或者可以与载体混合而作为双组分显影剂使用。
作为载体,可以使用具有磁性的粒子。作为具有磁性的粒子的具体例子,例如可以列举铁、铁素体和磁铁矿等金属、这些金属与铝或铅等金属的合金等。其中,优选铁素体。
另外,也可以将在具有磁性的粒子上包覆了树脂的树脂包覆载体、或将具有磁性的粒子分散在树脂中而形成的树脂分散型载体等作为载体使用。作为包覆具有磁性的粒子的树脂没有特别限制,但可以列举例如烯烃类树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、硅类树脂、酯类树脂及含氟聚合物类树脂等。另外,作为树脂分散型载体所使用的树脂也没有特别限制,但可以列举例如苯乙烯-丙烯酸树脂、聚酯类树脂、氟类树脂及酚类树脂等。
载体的形状优选球形或扁平形。而且,载体的体积平均粒径没有特别的限制,但若考虑高画质化,则优选为10μm~100μm,进一步优选为20μm~50μm。这样,通过使载体的体积平均粒径为20μm~50μm,调色剂与载体的接触机会增加,并且能够适当控制各个调色剂粒子的带电,因此不发生非图像部灰雾,并且能够实现高画质的图像。
而且,载体的电阻率优选为108Ω·cm以上,进一步优选为1012Ω·cm以上。载体的电阻率是通过如下操作而得到的值:将载体放入具有0.50cm2的截面积的容器中并轻敲后,在被堵塞于容器内的粒子上施加1kg/cm2的载荷,读取在载荷和底面电极之间施加产生1000V/cm电场的电压时的电流值。当电阻率低时,在显影套筒(显影滚筒)上施加了偏压的情况下,电荷被注入载体,载体粒子容易附着于感光体上。另外,容易引起偏压的击穿。
载体的磁化强度(最大磁化)优选为10emu/g~60emu/g,进一步优选为15emu/g~40emu/g。磁化强度依赖于显影辊的磁通密度,但是,在显影辊为一般的磁通密度的条件下,当其低于10emu/g时,磁性的束缚力不起作用,有可能成为载体飞散的原因。另外,当磁化强度超过60emu/g时,在载体的立起过高的非接触显影中,难以保持与图像担载体的非接触状态。另外,在接触显影中,在调色剂像中有可能容易出现扫痕。
双组分显影剂中的调色剂和载体的使用比例没有特别限制,可以根据调色剂及载体的种类适当选择,但是,如果以树脂包覆载体(密度5g/cm2~8g/cm2)为例,则优选以在显影剂中含有显影剂总量的2重量%~30重量%、优选2重量%~20重量%的调色剂的方式使用调色剂。另外,在双组分显影剂中,调色剂相对于载体的覆盖率优选为40%~80%。
本发明的实施方式的双组分显影剂通过含有本实施方式的调色剂和载体,能够得到定影性、带电性和颜色重现性优良、能够长期形成高画质图像的双组分显影剂。
[图像形成装置]
图1是示意地表示本发明实施方式的图像形成装置1的构成的截面图。图像形成装置1是同时具有复印功能、打印功能及传真功能的复合机,根据被传递的图像信息,在记录介质上形成全彩色或单色的图像。即,在图像形成装置1中,具有复印模式、打印模式及传真模式三种印刷模式,根据来自未图示的操作部的操作输入、来自使用个人计算机、便携式终端装置、信息记录存储介质、存储装置的外部设备的印刷作业的信号等,由未图示的控制单元选择印刷模式。图像形成装置1包括调色剂像形成部2、转印部3、定影部4、记录介质供给部5和排出部6。为了与彩色图像信息中所含的黑(b)、青(c)、品红(m)及黄(y)各颜色的图像信息相对应,构成调色剂像形成部2的各构件及转印部3中所含的一部分构件分别设置4个。在此,根据各颜色分别 设置4个的各构件,将表示各颜色的字母附加在参照标号的末尾来进行区别,总称的情况仅用参照标号表示。
调色剂像形成部2包括感光体滚筒11、带电部12、曝光单元13、显影装置14和清洁单元15。带电部12、显影装置14及清洁单元15在感光体滚筒11周围以上述顺序配置。带电部12配置在显影装置14及清洁单元15的垂直方向下方。
感光体滚筒11通过未图示的驱动部,绕轴线可旋转驱动地被支撑,包含未图示的导电性基体和在导电性基体的表面形成的感光层。导电性基体可以采用各种形状,可以列举例如圆筒状、圆柱状、薄膜片状等。其中,优选圆筒状。导电性基体由导电性材料形成。作为导电性材料,可以使用该领域中常用的导电性材料,可以列举例如铝、铜、黄铜、锌、镍、不锈钢、铬、钼、钒、铟、钛、金、铂等金属、这些金属的2种以上的合金;在合成树脂薄膜、金属薄膜、纸等薄膜状基体上形成由铝、铝合金、氧化锡、金、氧化铟等1种或2种以上构成的导电性层的导电性薄膜;至少含有导电性粒子或导电性聚合物的树脂组合物等。而且,作为导电性薄膜中所使用的薄膜状基体,优选合成树脂薄膜,特别优选聚酯薄膜。另外,作为导电性薄膜中的导电性层的形成方法,优选蒸镀、涂敷等。
感光层通过例如层压包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层来形成。此时,优选在导电性基体与电荷产生层或电荷输送层之间设置底涂层(undercoat layer)。通过设置底涂层,得到如下优点:覆盖存在于导电性基体表面的伤痕及凹凸,使感光层表面平滑化,防止反复使用时感光层带电性的变差,提高至少在低温或低湿环境下感光层的带电特性。另外,也可以是在最上层设置了感光层表面保护层的、耐久性好的三层结构的层压感光体。
电荷产生层以通过光照射产生电荷的电荷产生物质为主要成分, 根据需要含有公知的粘合树脂、增塑剂、增敏剂等。作为电荷产生物质,可以使用该领域中常用的电荷产生物质,可以列举例如:苝酰亚胺、苝酸酐等苝类颜料;喹吖啶酮、蒽醌等多环醌类颜料;金属及无金属酞菁、卤化无金属酞菁等酞菁类颜料;方酸菁色素(squalium dyes);甘菊蓝色素(azulenium dyes);噻喃色素;具有咔唑骨架、苯乙烯基二苯乙烯骨架、三苯基胺骨架、二苯并噻吩骨架、噁二唑骨架、芴酮骨架、二茋骨架、二苯乙烯基噁二唑骨架或二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮颜料等。其中,无金属酞菁颜料、氧钛酞菁颜料、含有芴环和/或芴酮环的双偶氮颜料、由芳香族胺构成的双偶氮颜料、三偶氮颜料等具有高的电荷产生性能,适合用于得到高灵敏度的感光层。电荷产生物质可以单独使用1种或者并用2种以上。电荷产生物质的含量没有特别限制,但是,优选相对于电荷产生层中的粘合树脂100重量份为5重量份~500重量份、进一步优选为10重量份~200重量份。作为电荷产生层用的粘合树脂,也可以使用该领域中常用的粘合树脂,可以列举例如三聚氰胺树脂、环氧树脂、硅树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、聚碳酸酯、苯氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯等。粘合树脂可以单独使用1种或者并用2种以上。
电荷产生层可以通过如下方法形成:将各自适量的电荷产生物质和粘合树脂以及根据需要的增塑剂、增敏剂,溶解或分散在可以溶解或分散这些成分的适当的有机溶剂中,制备电荷产生层涂液,将该电荷产生层涂液涂敷在导电性基体表面上并进行干燥。这样得到的电荷产生层的膜厚没有特别限制,优选为0.05μm~5μm,进一步优选为0.1μm~2.5μm。
层压在电荷产生层上的电荷输送层,以具有接受由电荷产生物质产生的电荷并进行输送的能力的电荷输送物质和电荷输送层用的粘合树脂为必需成分,根据需要含有公知的抗氧化剂、增塑剂、增敏剂、润滑剂等。作为电荷输送物质,可以使用该领域中常用的电荷输送物质,可以列举例如聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-γ-咔唑基乙基谷氨 酸酯(ポリ-γ-カルバゾリルエチルグルタメ一ト)及其衍生物、芘-甲醛缩合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、9-(对二乙氨基苯乙烯基)蒽、1,1-二(4-二苄氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、吡唑啉衍生物、苯基腙类、腙衍生物、三苯基胺类化合物、四苯基二胺类化合物、三苯基甲烷类化合物、茋类化合物、具有3-甲基-2-苯并噻唑啉环的吖嗪化合物等电子供给性物质、芴酮衍生物、二苯并噻吩衍生物、茚并噻吩衍生物、菲醌衍生物、茚并吡啶衍生物、噻吨酮衍生物衍生物、苯并[c]噌啉衍生物、吩嗪氧化物衍生物、四氰基乙烯、四氰基对醌二甲烷、四溴代对苯醌、四氯代对苯醌、苯醌等电子受容性物质等。电荷输送物质可以单独使用1种或者并用2种以上。电荷输送物质的含量没有特别限制,但优选相对于电荷输送层中的粘合树脂100重量份为10重量份~300重量份、进一步优选为30重量份~150重量份。作为电荷输送层用的粘合树脂,可以使用该领域中常用且能够使电荷输送物质分散均匀的粘合树脂,可以列举例如聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚酰胺、聚酯、聚酮、环氧树脂、聚氨酯、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、苯氧树脂、聚砜树脂、这些粘合树脂的共聚树脂等。其中,若考虑成膜性、所得到的电荷输送层的耐磨损性、电特性等,则优选含有双酚Z作为单体成分的聚碳酸酯(以后,称为“双酚Z型聚碳酸酯”)、双酚Z型聚碳酸酯与其他聚碳酸酯的混合物等。粘合树脂可以单独使用1种或者并用2种以上。
在电荷输送层中,优选含有电荷输送物质及电荷输送层用的粘合树脂的同时还含有抗氧化剂。作为抗氧化剂,也可以使用该领域中常用的抗氧化剂,可以列举例如维生素E、对苯二酚、受阻胺、受阻酚、对苯二胺、芳基链烷及它们的衍生物、有机硫化合物、有机磷化合物等。抗氧化剂可以单独使用1种或者并用2种以上。抗氧化剂的含量没有特别限制,为构成电荷输送层的成分总量的0.01重量%~10重量%,优选为0.05重量%~5重量%。电荷输送层可以通过如下方法形成:将各自适量的电荷输送物质和粘合树脂以及根据需要的抗氧化剂、增塑 剂、增敏剂等,溶解或分散在能够溶解或分散这些成分的适当的有机溶剂中,制备电荷输送层用涂液,将该电荷输送层用涂液涂敷在电荷产生层表面,并进行干燥。这样得到的电荷产生层的膜厚没有特别限制,但优选为10μm~50μm,进一步优选为15μm~40μm。而且,也可以在一个层中形成存在电荷产生物质和电荷输送物质的感光层。此时,电荷产生物质及电荷输送物质的种类、含量、粘合树脂的种类、其他添加剂等,也可以与分别形成电荷产生层及电荷输送层的情况相同。
在本实施方式中,使用形成使用如上所述的电荷产生物质及电荷输送物质的有机感光层的感光体滚筒,但是,可以使用形成使用硅等的无机感光层的感光体滚筒替代上述感光体滚筒。
带电部12以面向感光体滚筒11、沿感光体滚筒11的长度方向、与感光体滚筒11表面具有间隙而隔离的方式配置,使感光体滚筒11表面以规定的极性及电位带电。在带电部12中,可以使用带电刷型带电器、充电器型带电器、锯齿型带电器、离子产生装置等。在本实施方式中,带电部12以与感光体滚筒11表面隔离的方式设置,但是,并不限定于此。例如,作为带电部12,可以使用带电辊,并以带电辊与感光体滚筒压接的方式配置带电辊,也可以使用带电刷、磁刷等接触带电方式的带电器。
曝光单元13以如下方式配置:与从曝光单元13射出的各色信息相对应的光,通过带电部12和显影装置14之间,照射到感光体滚筒11的表面。曝光单元13在该单元内将图像信息转变为与b、c、m、y各色信息相对应的光,对通过带电部12以同样的电位带电的感光体滚筒11表面,用与各色信息相对应的光进行曝光,在该表面上形成静电潜像。在曝光单元13中,可以使用例如设有激光照射部及多个反射镜的激光扫描单元。此外,也可以使用适当组合有LED阵列、液晶开关和光源的单元。
图2是示意表示本发明实施方式的显影装置14的构成的截面图。显影装置14包括显影槽20和调色剂送料斗21。显影槽20是如下容器状构件:该容器状构件以面向感光体滚筒11表面的方式配置,将调色剂供给到形成于感光体滚筒11表面的静电潜像上而进行显影,形成作为可见像的调色剂像。显影槽20在其内部空间收容调色剂,且收容并旋转自由地支撑显影辊20a、供给辊20b、搅拌辊20c等辊构件或螺旋构件。在显影槽20的面向感光体滚筒11的侧面形成开口部,在隔着该开口部与感光体滚筒11相对的位置可旋转驱动地设置显影辊20a。显影辊20a是在其与感光体滚筒11的压接部或最接近部将调色剂供给到感光体滚筒11表面的静电潜像的辊状构件。在供给调色剂时,在显影辊20a表面施加与调色剂的带电电位相反极性的电位作为显影偏压。由此,显影辊20a表面的调色剂顺利地供给至静电潜像。而且,通过改变显影偏压值,可以控制供给至静电潜像的调色剂量(调色剂附着量)。供给辊20b是面向显影辊20a并可旋转驱动地设置的辊状构件,其将调色剂供给到显影辊20a周围。搅拌辊20c是面向供给辊20b并可旋转驱动地设置的辊状构件,其将由调色剂送料斗21新供给到显影槽20内的调色剂送到供给辊20b周围。调色剂送料斗21以连通设置在其垂直方向下部的调色剂补充口(没有图示)和设置在显影槽20的垂直方向上部的调色剂接收口的方式设置,根据显影槽20的调色剂消耗状况补充调色剂。另外,也可以不使用调色剂送料斗21,以由各色调色剂盒直接补充调色剂的方式构成。
清洁单元15在将调色剂像转印到记录介质上后,除去残留在感光体滚筒11表面的调色剂,使感光体滚筒11表面清洁化。在清洁单元15中,使用例如清洁刮刀等板状构件。而且,在本发明的图像形成装置1中,作为感光体滚筒11,主要使用有机感光体滚筒,有机感光体滚筒的表面是以树脂成分为主体的,因此,由于因带电部12的电晕放电产生的臭氧的化学作用,表面容易变差。然而,变差了的表面部分受到清洁单元15产生的摩擦作用而磨损,从而慢慢地可靠地被除去。因此,由臭氧等引起的表面变差的问题实际上被消除,可以长时间稳 定地维持由带电操作产生的带电电位。在本实施方式中虽然设置清洁单元15,但是,并不限定于此,也可以不设置清洁单元15。
利用调色剂像形成部2,在由于带电部12而处于均匀的带电状态的感光体滚筒11的表面,从曝光单元13照射对应于图像信息的信号光,形成静电潜像,由显影装置14向其供给调色剂,形成调色剂像,将该调色剂像转印到中间转印带25上,然后,用清洁单元15除去残留于感光体滚筒11表面的调色剂。反复进行该一系列的调色剂像形成的操作。
转印部3配置在感光体滚筒11的上方,包含中间转印带25、驱动辊26、从动辊27、中间转印辊28(b、c、m、y)、转印带清洁单元29和转印辊30。中间转印带25是被驱动辊26和从动辊27涨紧而形成环状的移动路径的环带状构件,沿箭头B的方向、即接触感光体滚筒11的面从感光体滚筒11y向11b移动的方向旋转驱动。
中间转印带25在与感光体滚筒11接触并且通过感光体滚筒11时,由隔着中间转印带25与感光体滚筒11相对配置的中间转印辊28,施加与感光体滚筒11表面的调色剂的带电极性相反极性的转印偏压,在感光体滚筒11表面形成的调色剂像被转印到中间转印带25上。全彩色图像的情况,由各感光体滚筒11所形成的各色的调色剂图像,依次转印并重叠在中间转印带25上,由此形成全彩色调色剂像。驱动辊26通过未图示的驱动部绕其轴线可旋转驱动地设置,通过该旋转驱动,使中间转印带25向箭头B方向旋转驱动。从动辊27设置为可随着驱动辊26的旋转驱动而从动旋转,赋予中间转印带25一定的张力,以使中间转印带25不松弛。中间转印辊28隔着中间转印带25压接在感光体滚筒11上,并且通过未图示的驱动部绕其轴线可旋转驱动地设置。中间转印辊28与如上所述施加转印偏压的未图示的电源连接,具有将感光体滚筒11表面的调色剂像转印到中间转印带25上的功能。转印带清洁单元29以隔着中间转印带25与从动辊27相对、并与中间转印 带25的外周面接触的方式设置。由于与感光体滚筒11的接触而附着在中间转印带25上的调色剂成为污染记录介质的背面的原因,因此,转印带清洁单元29除去并回收中间转印带25表面的调色剂。转印辊30隔着中间转印带25压接在驱动辊26上,通过未图示的驱动部绕其轴线可旋转驱动地设置。在转印辊30和驱动辊26的压接部(转印夹持部),由中间转印带25担载并输送过来的调色剂像被转印到由后述的记录介质供给部5送来的记录介质上。担载调色剂像的记录介质被送至定影部4。利用转印部3,在感光体滚筒11和中间转印辊28的压接部,由感光体滚筒11转印到中间转印带25上的调色剂像通过中间转印带25向箭头B方向的旋转驱动而被输送到转印夹持部,从而被转印到记录介质上。
定影部4设置在比转印部3更靠近记录介质的输送方向下游侧,包括定影辊31和加压辊32。定影辊31通过未图示的驱动部可旋转驱动地设置,将构成担载在记录介质上的未定影调色剂像的调色剂加热熔融,使其定影在记录介质上。在定影辊31的内部设有未图示的加热部。加热部对定影辊31进行加热,以使定影辊31表面达到规定的温度(加热温度)。加热部可以使用例如加热器、卤灯等。加热部由定影条件控制部来控制。在定影辊31表面附近设有温度检测传感器,检测定影辊31的表面温度。温度检测传感器的检测结果被输入到后述的控制单元的存储部。加压辊32以与定影辊31压接的方式设置,且可随着定影辊31的旋转驱动而从动旋转地被支撑。加压辊32在利用定影辊31将调色剂熔融而定影在记录介质上时,通过压紧调色剂和记录介质,辅助调色剂像向记录介质的定影。定影辊31与加压辊32的压接部为定影夹持部。利用定影部4,在转印部3中,转印有调色剂像的记录介质被定影辊31和加压辊32夹持,在通过定影夹持部时,调色剂像在加热下被压紧在记录介质上,由此,调色剂像被定影在记录介质上,形成定影图像。
记录介质供给部5包括自动送纸盒35、捡拾辊36、输送辊37、 对齐辊38和手动送纸盒39。自动送纸盒35设置在图像形成装置1的垂直方向下部,是贮存记录介质的容器状构件。在记录介质中,有普通纸、彩色复印用纸、高射投影机用片材、明信片等。捡拾辊36每次取出1张自动送纸盒35中所贮存的记录介质,送至用纸输送路径S1。输送辊37是以相互压接的方式设置的一对辊构件,用于向对齐辊38输送记录介质。对齐辊38是以相互压接的方式设置的一对辊构件,与中间转印带25担载的调色剂像被输送到转印夹持部同步地将由输送辊37送来的记录介质送至转印夹持部。手动送纸盒39是为了将与自动送纸盒35中所贮存的记录介质不同的记录介质、即具有任意尺寸的记录介质放入图像形成装置1内而贮存记录介质的装置,由手动送纸盒39放入的记录介质利用输送辊37而在用纸输送路径S2内通过,被送至对齐辊38。利用记录介质供给部5,与中间转印带25担载的调色剂像被输送到转印夹持部同步地将由自动送纸盒35或手动送纸盒39供给的每次1张的记录介质送至转印夹持部。
排出部6包括输送辊37、排出辊40和排出盒41。输送辊37在用纸输送方向上设置在定影夹持部的更下游侧,向排出辊40输送由定影部4定影图像后的记录介质。排出辊40将图像被定影后的记录介质排出到设置在图像形成装置1的垂直方向上面的排出盒41中。排出盒41贮存图像被定影后的记录介质。
图像形成装置1包括没有图示的控制单元。控制单元例如设置在图像形成装置1内部空间的上部,包括存储部、运算部和控制部。向控制单元的存储部输入通过配置在图像形成装置1的上面的没有图示的操作面板的各种设定值、来自配置在图像形成装置1内部各处的没有图示的传感器等的检测结果、来自外部设备的图像信息等。并且写入执行各种功能要素的程序。各种功能要素是指例如记录介质判定部、附着量控制部、定影条件控制部等。存储部可以使用该领域中常用的存储装置,可以列举例如只读存储器(ROM)、随机存取存储器(RAM)、硬盘驱动器(HDD)等。外部设备可以使用能够形成或取得图像信息、并 且能与图像形成装置1电连接的电气、电子设备,可以列举例如计算机、数码照相机、电视接收机、录像机、DVD(Digital Versatile Disc)录像机、HDDVD(High-Definition Digital Versatile Disc)、蓝光光盘录像机、传真装置、便携式终端装置等。运算部取出被写入存储部的各种数据(图像形成命令、检测结果、图像信息等)及各种功能要素的程序,进行各种判定。控制部根据运算部的判定结果向相应装置发送控制信号,并进行动作控制。控制部及运算部包括通过具备中央处理装置(CPU、Central Processing Unit)的微型计算机、微处理器等实现的处理电路。控制单元含有上述处理电路和主电源,电源不仅对控制单元、而且也对图像形成装置1内部的各装置供给电力。
这样,本实施方式的显影装置14通过使用本实施方式的调色剂或本实施方式的双组分显影剂进行显影,能够在作为图像担载体的感光体滚筒11上长期形成不产生灰雾和图像浓度不均的调色剂像。
而且,本实施方式的图像形成装置1通过设有本实施方式的显影装置14,能够长期形成没有灰雾和图像浓度不均、颜色重现性优良的高画质图像。
实施例
以下,使用实施例和比较例对本发明进行具体说明,但只要不超出其主旨,本发明就不受到本实施例的特别限定。另外,以下“氧化铝和二氧化硅的混合氧化物粒子”仅记为“Al2O3-SiO2”。
[物性值测定方法]
实施例和比较例中的各物性值如下所示进行测定。
[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)]
使用GPC装置(商品名:HLC-8220GPC、東ソ一株式会社制),在温度40℃下,将试样的0.25重量%的四氢呋喃(以下,记作“THF”) 溶液作为试样溶液,并将试样溶液的注入量设为200μL,求出分子量分布曲线。由所得分子量分布曲线求出重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。另外,分子量校正曲线是使用标准聚苯乙烯而作成的。
[软化温度(T1/2)]
使用流动特性评价装置(商品名:流动试验仪CFT-500C、株式会社岛津制作所制造),将1g试样插入汽缸中并施加10kgf/cm2(0.98MPa)的载荷,以将其从模具中挤出,同时以每分钟6℃(6℃/min)的升温速度进行加热,求得一半试样从模具流出时的温度作为软化温度(T1/2)。使用口径1mm、长度1mm的模具。
[酸值]
酸值如下利用中和滴定法进行测定。使5g试样溶解在50mL的THF中,加入作为指示剂的酚酞的乙醇溶液数滴后,用0.1摩尔/L的氢氧化钾(KOH)水溶液进行滴定。以试样溶液的颜色从无色变化为紫色的点为终点,由达到终点所需的氢氧化钾水溶液的量和供滴定的试样的重量算出酸值(mgKOH/g)。
[Al2O3的组成比率]
Al2O3的组成比率是基于使用荧光X射线分析装置(商品名:ZSX·Primus II、理学电机工业株式会社制)测定的特征X射线强度的值而计算出的。测定是在如下条件下进行的:X射线源的靶:Rh、对X射线源的外加电压:40kV、电流值:50mA,使用LiF(对象:Al2O3粒子)作为光学的分光结晶,使用闪烁计数器和自动计数器作为检测器,使用跳跃扫描法来进行分光器的扫描,设定角度为每步0.05度。
[平均一次粒径]
用扫描电子显微镜(商品名:S-4300SE/N、株式会社日立ハイテクノロジ一ズ制造),改变上述扫描型电子显微镜的视野,对100个粒子放大至50000倍的图像进行拍照,通过图像分析所得照片图像,测定 一次粒子的粒径。由所得测定值算出平均一次粒径。
[体积平均粒径]
在50ml电解液(商品名:ISOTON-II,ベツクマン·コ一ルタ一株式会社制)中加入20mg试样及1ml烷基醚硫酸酯钠,利用超声波分散器(商品名:UH-50,株式会社エスエムテ一制),以超声波频率20kHz进行3分钟分散处理,制备测定用试样。对于该测定用试样,使用粒度分布测定装置(商品名:Multisizer3、ベツクマン·コ一ルタ一株式会社制),在孔径100μm、测定粒子数为50000计数的条件下进行测定,由试样粒子的体积粒度分布求出体积平均粒径D50v(μm)。
[调色剂的制造]
调色剂是通过向含有包含结晶性聚酯和非结晶性树脂的粘合树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂的调色剂母体粒子中添加外添加剂而进行制造的。
[聚乳酸共聚物(结晶性聚酯、CE-1)的制造]
将L-丙交酯3kg、DL-丙交酯2kg和辛酸锡1.2g装入聚合反应槽中,在氮气气氛中、195℃下加热1小时使其开环聚合,然后加入1,3-丙二醇100g、对苯二甲酸50g,再在190℃下使其聚合2小时,从而制造聚乳酸共聚物(CE-1)(重均分子量(Mw):10500、数均分子量(Mn):3900、软化温度(T1/2):135℃、酸值:8.8mgKOH/g)。
[非结晶性聚酯(非结晶性树脂、P-1~P-5)的制造]
通过使用双酚A环氧丙烷、对苯二甲酸和偏苯三酸酐作为单体进行缩聚,分别制造酸值不同的非结晶性聚酯(P-1~P-5)。
[Al2O3-SiO2(A-1~A-9)的制造]
根据欧洲专利第0585544号说明书的实施例1中记载的公知的燃烧器布置,将核氢(Kernwasserstoff)或反应氢(Reaktionswasserstoff) 1.4Nm3/h与空气5.5Nm3/h和事先蒸发的SiCl41.30kg/h一起在约200℃下进行混合。向该约200℃的热混合物中进一步供给事先在300℃下蒸发的气体状AlCl30.90kg/h。在火焰管中使所得混合物燃烧,此时,向这些火焰管中供给空气12Nm3/h。在滤器或旋风分离器中从含有盐酸的气体中分离出通过火焰管后生成的粉末。通过高温处理从生成的混合氧化物中分离出附着的盐酸残留物,从而制造Al2O3-SiO2(A-1)。在上述方法中,通过改变SiCl4与AlCl3的供给比率,分别制造Al2O3的组成比率或平均一次粒径不同的Al2O3-SiO2(A-2~A-9)。
(实施例1)
(调色剂母体粒子的制造)
使用亨舍尔混合机(商品名:FM20C、三井矿山株式会社制),将含有包含聚乳酸共聚物(CE-1)40重量%和非结晶性聚酯(P-1、酸值:15mgKOH/g)60重量%的粘合树脂100重量份、铜酞菁(着色剂、C.I.颜料蓝15、クラリアント社制)5.0重量份、水杨酸的锌化合物(电荷控制剂、商品名:ボントロンE84、オリエント化学工业株式会社制)2.0重量份、石蜡(脱模剂、商品名:HNP10、日本精鑞株式会社制)4.5重量份的调色剂原料均匀混合,从而得到混合物。然后,通过将所得混合物用双螺杆挤出混炼机(商品名:PCM-65、株式会社池贝制)在加热的同时进行熔融混炼,然后冷却至室温,得到熔融混炼物的固化物。
通过使用切割磨(商品名:VM-16、オリエント株式会社制)将所得熔融混炼物粗粉碎后,利用流动床式气流粉碎机(商品名:カウンタジエツトミルAFG、ホソカワミクロン株式会社制)进行微粉碎,并利用旋转式筛分机(商品名:TSPセパレ一タ、ホソカワミクロン株式会社制),设定为除去微粉后进行筛分,从而制造调色剂母体粒子。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(调色剂的制造)
通过相对于如上所述得到的调色剂母体粒子100重量份,加入 Al2O3-SiO2(A-1、Al2O3的组成比率:40重量%、平均一次粒径:20nm)1.5重量份、疏水性二氧化硅(商品名:RX-50、日本アエロジル株式会社制)2.0重量份,并利用亨舍尔混合机(商品名:FMミキサ、三井矿山株式会社制)进行混合,制造实施例1的调色剂。
(实施例2)
除使用含有聚乳酸共聚物(CE-1)21重量%和非结晶性聚酯(P-1)79重量%的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造实施例2的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例3)
除使用含有聚乳酸共聚物(CE-1)49重量%和非结晶性聚酯(P-1)51重量%的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造实施例3的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例4)
除添加Al2O3-SiO2(A-2、Al2O3的组成比率:36重量%、平均一次粒径:20nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例4的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例5)
除添加Al2O3-SiO2(A-3、Al2O3的组成比率:49重量%、平均一次粒径:20nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例5的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例6)
除使用含有非结晶性聚酯(P-2、酸值:6mgKOH/g)代替非结晶性聚酯(P-1)的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造实施例6的调色剂。
(实施例7)
除使用含有非结晶性聚酯(P-3、酸值:4mgKOH/g)代替非结晶性聚酯(P-1)的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造实施例7的调色剂。
(实施例8)
除使用含有非结晶性聚酯(P-4、酸值:19mgKOH/g)代替非结晶性聚酯(P-1)的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造实施例8的调色剂。
(实施例9)
除使用含有非结晶性聚酯(P-5、酸值:21mgKOH/g)代替非结晶性聚酯(P-1)的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造实施例9的调色剂。
(实施例10)
除添加Al2O3-SiO2(A-4、Al2O3的组成比率:40重量%、平均一次粒径:6nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例10的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例11)
除添加Al2O3-SiO2(A-5、Al2O3的组成比率:40重量%、平均一次粒径:4nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例11的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例12)
除添加Al2O3-SiO2(A-6、Al2O3的组成比率:40重量%、平均一次粒径:25nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例12的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例13)
除添加Al2O3-SiO2(A-7、Al2O3的组成比率:40重量%、平均一次粒径:27nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例13的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例14)
除添加0.1重量份的Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例14的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例15)
除添加0.08重量份的Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例15的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例16)
除添加5.0重量份的Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例16的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例17)
除添加5.2重量份的Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造实施例17的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(实施例18)
除改变粉碎条件和筛分条件之外,与实施例1同样地操作,制造实施例18的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为4.0μm。
(实施例19)
除改变粉碎条件和筛分条件之外,与实施例1同样地操作,制造实施例19的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为8.0μm。
(实施例20)
除改变粉碎条件和筛分条件之外,与实施例1同样地操作,制造实施例20的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为3.5μm。
(实施例21)
除改变粉碎条件和筛分条件之外,与实施例1同样地操作,制造实施例21的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为9.0μm。
(比较例1)
除添加氧化钛(TiO2、商品名:T-805、日本アエロジル株式会社制)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造比较例1的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(比较例2)
除使用含有聚乳酸共聚物(CE-1)19重量%和非结晶性聚酯(P-1)81重量%的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造比较例2的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(比较例3)
除使用含有聚乳酸共聚物(CE-1)52重量%和非结晶性聚酯(P-1)48重量%的粘合树脂之外,与实施例1同样地操作,制造比较例3的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(比较例4)
除添加Al2O3-SiO2(A-8、Al2O3的组成比率:34重量%、平均一次粒径:20nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造比较例4的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
(比较例5)
除添加Al2O3-SiO2(A-9、Al2O3的组成比率:51重量%、平均一次粒径:20nm)代替Al2O3-SiO2(A-1)之外,与实施例1同样地操作,制造比较例5的调色剂。所得调色剂母体粒子的体积平均粒径为6.2μm。
实施例1~21和比较例1~5的调色剂中的粘合树脂中含有的聚乳酸共聚物(CE-1)的含有率以及非结晶性树脂的种类和酸值、调色剂母体粒子的体积平均粒径D50v以及疏水性二氧化硅之外的外添加剂的种类、Al2O3组成比率、平均一次粒径和添加量示出于表1。
表1
[双组分显影剂的制造]
使用体积平均粒径45μm的铁素体核载体作为载体,利用V型混合器混合机(商品名:V-5、株式会社德寿工作所制)将载体与上述调色剂混合20分钟,以使实施例1~21及比较例1~5的调色剂对载体的覆盖率分别达到60%,制作双组分显影剂。
[评价]
对于实施例1~21以及比较例1~5的调色剂,如下对透明性、定影性、细线重现性、图像浓度均匀性、表面灰雾和带电量进行评价。评价结果和综合评价示出于表2。另外,在表2中,初期评价是指将调色剂填充入空的调色剂盒中后所进行的后述评价;印刷后的评价是指,利用上述评价机印刷10000张图像后所进行的后述评价。另外,评价项目的说明中记载的“◎”、“○”、“△”、“×”等符号为表2中使用的表示评价结果的符号。“◎”表示非常优良,“○”表示优良,“△”表示可以实用,“×”表示难以实用。
(评价机)
本发明中的调色剂的评价中使用彩色复印机(商品名:MX-2700、夏普株式会社制)作为评价机。
[透明性]
利用上述评价机,对其进行调节以使附着量达到0.5mg/cm2,并将3cm×3cm的实地图像印刷到OHP薄片上。利用分光光度计(商品名:U-3300、株式会社日立制作所制)测定所得实地图像的定影调色剂层在波长470nm下的透过率,求出相对于使用没有外添加外添加剂的调色剂时的定影调色剂层的透过率的降低率。评价标准如下。
○:降低率小于10%。
△:降低率为10%以上、且小于20%。
×:降低率为20%以上。
[定影性]
利用上述评价机,对其进行调节以使附着量达到0.5mg/cm2,并将3cm×3cm的实地图像转印到转印用纸上,使定影辊的温度从120℃开始以每5℃升温至210℃,求出非污损范围(既不发生低温污损也不发生高温污损的温度范围)。评价标准如下。另外,低温污损和高温污损的定义是指定影时调色剂没有定影在转印用纸上而附着在定影辊上,在辊旋转一周后附着到转印用纸上。
○:非污损范围在60℃以上。
×:非污损范围小于60℃。
[细线重现性]
利用上述评价机,将图像浓度为0.3、直径为5mm的半色调图像,在图像浓度为0.3以上、0.5以下能够复印的条件下,复印线宽准确地为100μm的细线的原始图像所形成的原稿到转印用纸上,将所得到的复印图像作为测定用样品。由利用粒子分析仪(商品名:ル一ゼツクス450、株式会社ニレコ制)将该测定用样品放大100倍的监视器图像,通过指示器测定形成测定用样品的细线的线宽。图像浓度是利用反射浓度计(商品名:RD-918、マクベス公司制)测定的光学反射浓度。由于细线上有凹凸,线宽因测定位置而异,因此,取在多个测定位置测定的线宽的平均值,将该线宽作为测定用样品的线宽。用测定用样品的线宽除以原稿的线宽100μm,将得到的值乘以100,作为细线重现性的值。该细线重现性的值越接近100,表示细线的重现性越好,分辨率越优良。评价标准如下。
○:细线重现性的值为100以上且低于115。
△:细线重现性的值为115以上且低于125。
×:细线重现性的值为125以上。
[图像浓度均匀性]
利用上述评价机,将3cm×3cm的实地图像印刷到转印用纸上。利用反射浓度计(商品名:RD918、マクベス公司制),对所得实地图像的中央部和两端部的3处进行测定。将该测得的反射浓度中最高的反射浓度与最低的反射浓度之差作为浓度差,基于下述标准评价图像浓度均匀性。
○:浓度差在0.15以下。
△:浓度差大于0.15且在0.25以下。
×:浓度差超过0.25。
[表面灰雾]
利用上述评价机,在将图像印刷到转印用纸上后,利用反射浓度计(商品名:RD918、マクベス公司制),测定印刷前与印刷后的转印用纸的白色背景部的反射浓度。由该测定的印刷前后的反射浓度的差,基于下述标准评价表面灰雾。
○:反射浓度之差在0.005以下。
△:反射浓度之差大于0.005且在0.009以下。
×:反射浓度之差大于0.009。
[带电量]
调色剂的带电量是利用带电量测定装置(商品名:Model 210HS-2、TREK公司制)进行测定的。
[综合评价]
综合评价的评价标准如下。
◎:非常优良。所有评价结果中没有×和△。
○:优良。所有评价结果中没有×,△在1个以上。
×:不良。评价结果中至少有1个×。
由表2所示结果可知,本发明的实施例1~21的调色剂与比较例1~5的调色剂相比在如下方面更优良。
实施例1~21的调色剂是向含有包含作为结晶性聚酯的聚乳酸共聚物(CE-1)和作为非结晶性树脂的非结晶性聚酯(P-1~P-5)的粘合树脂以及着色剂的调色剂母体粒子中外添加Al2O3-SiO2(A-1~A-9)而构成的,粘合树脂中聚乳酸共聚物(CE-1)的含有率为20重量%~50重量%,Al2O3-SiO2(A-1~A-9)中Al2O3的组成比率为35重量%~50重量%,因此透明性和定影性良好,而且细线重现性、图像浓度均匀性、表面灰雾以及带电量长期稳定且良好。
另一方面,比较例1的调色剂由于外添加TiO2来代替Al2O3-SiO2(A-1~A-9),因而透明性变差,而且,细线重现性、图像浓度均匀性、表面灰雾以及带电量随着长期使用而变差。
比较例2的调色剂由于粘合树脂中聚乳酸共聚物(CE-1)的含有率小于20重量%,因此定影性变差。
比较例3的调色剂由于粘合树脂中聚乳酸共聚物(CE-1)的含有率超过了50重量%,因此细线重现性、图像浓度均匀性变差,并可见表面灰雾的发生。
比较例4的调色剂由于Al2O3-SiO2(A-1~A-9)中Al2O3的组成比率小于35重量%,因此细线重现性和图像浓度均匀性随着长期使用而变差。
比较例5的调色剂由于Al2O3-SiO2(A-1~A-9)中Al2O3的组成比率大于50重量%,因此细线重现性、图像浓度均匀性变差,并可见表面灰雾的发生。而且,细线重现性和图像浓度均匀性随着长期使用而变差。
本发明可以不脱离其精神或主要的特征地通过其他各种方式实施。因此,上述的实施方式在所有方面只不过是示例,本发明的范围是权利要求书所示的范围,而不受说明书本文的任何限制。而且,属于权利要求的范围的变形或变更全部在本发明的范围内。
Claims (8)
1.一种调色剂,通过在含有至少包含结晶性聚酯和非结晶性树脂的粘合树脂和着色剂的调色剂母体粒子中外添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物而构成,其特征在于,
粘合树脂中结晶性聚酯的含有率为20重量%~50重量%,
氧化铝和二氧化硅的混合氧化物中氧化铝的组成比率为35重量%以上且小于50重量%,
所述结晶性聚酯为聚乳酸共聚物。
2.如权利要求1所述的调色剂,其中,非结晶性树脂的酸值为5mgKOH/g~20mg KOH/g。
3.如权利要求1所述的调色剂,其中,氧化铝和二氧化硅的混合氧化物的平均一次粒径为5nm~25nm。
4.如权利要求1所述的调色剂,其中,添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,使其相对于调色剂母体粒子100重量份达到0.1重量份~5.0重量份。
5.如权利要求4所述的调色剂,其中,添加氧化铝和二氧化硅的混合氧化物,使其相对于调色剂母体粒子100重量份达到0.1重量份~2.0重量份。
6.如权利要求1所述的调色剂,其中,调色剂母体粒子的体积平均粒径为4.0μm~8.0μm。
7.如权利要求1所述的调色剂,其中,着色剂为有机着色剂。
8.一种双组分显影剂,其特征在于,含有权利要求1所述的调色剂和载体。
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |