CN101378788B - 除臭剂及除臭加工产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供对乙醛、甲醛等醛类气体的除臭性能优良的除臭剂,另外,还提供对醛类气体以外的各种恶臭也具有优良的除臭性能的除臭剂。发现将无机粉体与氨基胍盐混合了的混合物作为醛类气体除臭剂具有优良的性能,从而完成了本发明。另外,该除臭剂是能够在很宽的温度范围中发挥除臭性能的除臭剂。另外,在具有该除臭剂的基材中,可以抑制从其中产生的醛类气体的散发。即,本发明提供如下的醛类气体除臭剂,是氨基胍盐与无机粉体的混合物,所述混合物的水悬浮液的pH为1~7。

Description

除臭剂及除臭加工产品
技术领域
本发明涉及对醛类气体的除臭剂及含有该除臭剂的对醛类气体以外的各种恶臭具有优良的除臭能力的除臭剂组合物。另外,还涉及通过添加该除臭剂或除臭剂组合物而发挥优良的除臭性能的各种纤维、涂料、片材、成形品等除臭性加工产品。
背景技术
近年来,消费者对于尤其是以烟草臭气为对象的除臭的需求迅速地提高。乙醛是该烟草臭气的主要成分。另外,像在致病住宅/致病建筑综合征等中所看到的那样,由甲醛造成的健康损害也受到关注。作为这些醛类气体的去除剂,主要研究由胺化合物构成的醛去除剂。
已知胺化合物与醛类气体亲和性高,通过使含有醛类气体的废气与溶解有胺化合物的液体接触,就可以除去废气中的醛类气体(例如参照专利文献1)。但是,由于液状的胺化合物会放出强烈的不愉快气体,因此不适合应用于生活空间,例如以起居室、厨房为主的日常生活中。
另外,已知有在无机物上负载了胺化合物的气体吸收剂,该气体吸收剂具有能够耐受向树脂或抄纸、薄膜中添加之时的加热处理的特征。例如,已知有在活性炭上负载了铵盐或苯胺等(例如参照专利文献2、参照专利文献3)、在硅酸镁质粘土矿物上负载了在分子内具有伯氨基的化合物(例如参照专利文献4)、在层状磷酸盐(α磷酸锆)的层间负载了聚胺化合物的气体吸收剂(例如参照非专利文献1)。
另外,作为醛类气体除臭剂已知有在水中的溶解度在25℃为5g/升以下的肼衍生物(例如参照专利文献5)、由硅酸镁粘土矿物和在分子内具有伯氨基的化合物构成的除臭剂(例如参照专利文献6)、在合成树脂中含有酰肼化合物的组合物(例如参照专利文献7)。但是,这些气体吸收剂不仅对醛类气体的吸收能力没有达到实用的水平,而且会因添加到纤维或涂料中而使醛吸收能力进一步降低。
另外,已知有通过在氧化硅的表面负载含有氨基的有机硅化合物来体现乙醛的除臭性能的材料(例如参照专利文献8)。就该材料而言也已经发现,如果将其与对碱性气体或硫类气体效果好的除臭剂并用,则无法充分地发挥本来应当发挥的除臭性能。
另外,给出了用在活性炭等载体上负载了醛类去除用的药剂的材料来形成空气清洁用途中所用的过滤器,作为醛类去除用的药剂,给出了氨基胍硫酸盐(例如参照专利文献9)。
另外,已知有以含有氨基胍盐和水为特征的醛捕捉剂(例如参照专利文献10)。已知氨基胍盐的醛吸收性高,由于是水溶性的,因此可以溶解于水中而应用于各种产品中。但是,由于氨基胍盐不仅会因使用条件而无法体现出效果,而且会分解而显示出突变性,因此有最佳的使用条件,然而对于这一点却没有任何公开或启示。
报告过以选自氨基化合物及酰肼化合物中的至少一种和氧化硅溶胶作为有效成分的醛类除臭剂组合物(例如参照专利文献11)。
在将甲醇或乙醇等醇类作为燃料使用的燃料电池中,报告过如下的过滤器,其将甲醛、甲酸、甲酸甲酯等中间产物排出,含有吸收这些中间产物的氨、胺类化合物、酰胺类化合物、酰亚胺类化合物、尿素系化合物及杂环系胺类化合物等含氮化合物(例如参照专利文献12)。
申请过含有选自单氨基胍盐、二氨基胍盐及三氨基胍盐中的至少一种以上的物质的醛类气体除臭剂(例如参照专利文献13)。
现有文献
专利文献1:日本特开昭51-44587号公报
专利文献2:日本特开昭53-29292号公报
专利文献3:日本特开昭56-53744号公报
专利文献4:日本特开平9-28778号公报
专利文献5:日本特开平8-280781号公报
专利文献6:日本特开平9-28778号公报
专利文献7:日本特开平10-36681号公报
专利文献8:日本特开平9-173830号公报
专利文献9:日本特开平10-235129号公报
专利文献10:日本特开2005-97340号公报
专利文献11:日本特开2004-290543号公报
专利文献12:日本特开2006-261053号公报
专利文献13:PCT/JP2005/19707
非专利文献1:津波古等,PHARM.TECH.日本,1996年,12卷,12号,p.77-87
发明内容
本发明提供对乙醛、甲醛等醛类气体的除臭性能优良的除臭剂及分散液,另外,还提供对醛类气体以外的各种恶臭也具有优良的除臭性能的除臭组合物及组合分散液。另外,还提供使用该除臭剂等发挥优良的除臭性能的纤维、涂料、片材、成形品等除臭性产品。
本发明人进行了深入研究,结果发现,如下的醛类气体除臭剂作为醛类气体的除臭剂来说具有优良的性能,即,其特征是,它是将溶解于蒸馏水时的pH为1~7的氨基胍盐与选自分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅酸盐化合物、分散于蒸馏水时的pH为2~8的4价金属磷酸盐化合物、分散于蒸馏水时的pH为2~8的沸石及分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅胶中的至少一种以上的物质混合后的混合物,该混合物的水悬浮液的pH为1~7,从而完成了本发明。另外,该除臭剂即使在很宽的温度范围中也可以发挥除臭性能。即,本发明提供
(1)一种醛类气体除臭剂,它是混合有溶解于蒸馏水时的pH为1~7的氨基胍盐和选自分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅酸盐化合物、分散于蒸馏水时的pH为2~8的4价金属磷酸盐化合物、分散于蒸馏水时的pH为2~8的沸石及分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅胶中的至少一种以上的物质的混物合,该混合物的水悬浮液的pH为1~7。
(2)根据所述1中记载的醛类气体除臭剂,其中,进行所述混合时的温度为室温至小于60℃。
(3)根据所述1或2中记载的醛类气体除臭剂,,它是溶解于蒸馏水时的pH为1~7的氨基胍盐与分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅酸盐化合物或分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅胶的混合物。
(4)一种除臭剂组合物,其中,含有选自硫类气体除臭剂、碱性气体除臭剂及有机酸性气体除臭剂中的至少一种以上的除臭剂,以及所述1~3中任意一项记载的醛类气体除臭剂。
(5)一种酸性气体用除臭剂组合物,其中,含有有机酸性气体除臭剂和所述1~3中任意一项记载的醛类气体除臭剂。
(6)一种醛类气体除臭剂分散液或除臭剂组合分散液,它是在所述1~3中任意一项记载的醛类气体除臭剂或所述4中记载的除臭剂组合物中,添加有水以及分散剂及/或表面活性剂的分散液,该分散液的pH为1~7。
(7)一种醛类气体除臭分散液,它是混合有溶解于蒸馏水时的pH为1~7的氨基胍盐和酸性氧化硅溶胶的分散液,该分散液的pH为1~7,其中相对于酸性氧化硅溶胶液体的氧化硅成分100重量份,氨基胍盐的配合量为0.01~100重量份。
(8)根据所述6中记载的醛类气体除臭分散液,其中,还含有低级醇。
(9)一种醛类气体除臭剂分散液、除臭剂组合分散液、醛类气体除臭分散液或除臭组合分散液,其中,在所述6~8中任意一项记载的醛类气体除臭剂分散液、除臭剂组合分散液或醛类气体除臭分散液中,还含有保湿剂。
(10)根据所述9记载的醛类气体除臭剂分散液、除臭剂组合分散液或醛类气体除臭分散液或除臭组合分散液,其中,保湿剂为多元醇系化合物或尿素。
(11)一种除臭加工产品,它是使用所述1~5中任意一项记载的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物而制得。
(12)一种除臭加工产品,它是使用所述6~11中任意一项记载的醛类气体除臭剂分散液、除臭剂组合分散液或醛类气体除臭分散液,进行涂布、喷雾涂布或混合而制得。
(13)根据所述11或12中记载的除臭加工产品,其是除臭过滤器。
(14)根据所述11或12中记载的除臭加工产品,其是除臭聚氨酯发泡体。
本发明的醛类气体除臭剂及分散液由于对醛类气体的除臭性能优良,因此可以从室内或车内等密闭空间中有效地去除醛类气体。另外,使用本发明的醛类气体除臭剂及分散液制作的纤维、涂料、片材、成形品等除臭加工产品的除臭性能优良,另外可以减少从该除臭加工产品中挥发出的醛类气体。另外,本发明的除臭剂组合物还可以有效地去除醛类气体臭气以外的恶臭。例如,可以应用于含有甲醛和甲酸的废气的净化。
具体实施方式
下面将对本发明进行详细说明。而且,%为重量%,份表示重量份。所谓pH测定是在室温(1~30℃)下测定的值,优选在20~25℃下测定的值。水悬浮液的pH测定是指测定水悬浮液的上清液的pH时的值。
○醛类气体除臭剂
本发明的所谓醛类气体除臭剂是将氨基胍盐与选自以5%分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅酸盐化合物、以5%分散于蒸馏水时的pH为2~8的4价金属磷酸盐化合物、以5%分散于蒸馏水时的pH为2~8的沸石及以5%分散于蒸馏水时的pH为2~8的硅胶中的至少一种以上的物质混合后的混合物,该混合物的水悬浮液的pH为1~7。该氨基胍盐溶解于蒸馏水时的pH为1~7。该pH测定是在室温下进行的。
本发明的醛类气体除臭剂在室温下以5%分散于蒸馏水时的上清液的pH在7以下,优选在6.0以下,更优选在5.7以下,pH在1以上,优选在1.5以上。如果是该pH,则本发明的醛类气体除臭剂的醛的除臭性能高,因而优选。具体来说,由于能够除去的醛气体量多,另外除臭速度快,因此优选。
○除臭剂组合物
本发明中的所谓除臭剂组合物是含有选自硫类气体除臭剂、碱性气体除臭剂及有机酸性气体除臭剂中的至少一种以上的除臭剂和醛类气体除臭剂的组合物。
○醛类气体除臭剂分散液
本发明中的所谓醛类气体除臭剂分散液是在醛类气体除臭剂中添加了水及分散剂及/或表面活性剂的分散液,该分散液的pH为1~7。
○除臭剂组合分散液
本发明中的所谓除臭剂组合分散液是在除臭剂组合物中添加了水及分散剂及/或表面活性剂的分散液,该分散液的pH为1~7。
○醛类气体除臭分散液
本发明中的所谓醛类气体除臭分散液是至少由氨基胍盐和酸性氧化硅溶胶构成的,pH为1~7。对于该pH,以5%分散时的上清液的pH在7以下,优选在6.0以下,更优选在5.7以下,pH在1以上,优选在1.5以上。这里所用的氨基胍盐优选分散或溶解于蒸馏水时的pH为1~7的氨基胍盐。
○氨基胍盐
本发明中的氨基胍盐只要是在与无机粉体的混合物的悬浮液中其pH达到1~7,则无论是何种物质都可以。另外,该氨基胍盐的溶解后的物质,例如5%的水溶液的pH为1~7,pH更优选为2~6,进一步优选pH为3.0~5.0。也可以配制为该pH而使用。如果该氨基胍盐是该范围,则可以充分地发挥醛除臭性能,因此优选。
作为该氨基胍盐,可以例示出氨基胍硫酸盐、氨基胍盐酸盐、二氨基胍盐酸盐、二氨基胍硫酸盐及三氨基胍盐酸盐等。它们可以单独或混合地用于本发明中。作为该氨基胍盐,如果考虑到安全性,则特别优选氨基胍盐酸盐或氨基胍硫酸盐。
作为本发明的除臭的对象的醛类气体,可以例示出甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、壬醛等。但是,只要所要除臭的气体含有醛类气体即可,也可以是与其他种类的复合气体。
○无机粉体
本发明的无机粉体只要是在与氨基胍盐的混合物的悬浮液中其pH达到1~7的,则无论是何种物质都可以。另外,该无机粉体是在以其5%分散时的pH在2.0以上、8.0以下的物质,更优选pH为3.0~7.5,进一步优选pH为4.0~7.0。如果在将该无机粉体以5重量%分散时的pH是上述范围,则可以进一步地体现氨基胍盐的醛除臭性能,因此更为优选,并且由于突变性为阴性,因此优选。
本发明的无机粉体只要可以与氨基胍盐混合,在上述pH内,则可以对成分或形状没有限定地使用,另外,更优选能够提高本发明的醛类气体除臭剂的耐水性的物质。
作为该无机粉体,可以例示出硅酸盐化合物、4价金属磷酸盐化合物、沸石、硅胶及将以5重量%分散时的pH调整为上述的范围的无机粉体等,特别是硅酸盐化合物、4价金属磷酸盐化合物、硅胶、调整了pH的云母等由于可以提高除臭性能,因此优选。所谓将以其5重量%分散时的pH调整为上述的范围的无机粉体,可以例示出云母、水滑石(hydrotalcite)、海泡石(sepiolite)、硅镁土(attapulgite)、膨润土(bentonite)、沸石Y型等。作为其pH调整中所用的酸,优选无机酸,更优选硫酸或磷酸。
○硅酸盐化合物
本发明中,作为硅酸盐化合物,优选以5重量%分散于蒸馏水时的pH在2.0以上、8.0以下的,如果是可以提高与氨基胍盐的混合物的耐水性的,则更为优选。
具体来说,优选硅酸铝或硅酸镁,从提高耐水性的方面考虑,更优选非晶态硅酸铝或非晶态硅酸镁,因为非晶态硅酸铝与氨基胍盐混合后的混合物在高温的气氛下的醛除臭性能高,因此更为优选。另外,它们既可以是天然物,也可以是合成物。例如合成的硅酸铝是用下述式(1)表示的物质。
Al2O3·nSiO2·mH2O  (1)
其中,式(1)中的n是6以上的正数,更优选n为6~50且m为1~20的正数,特别优选n为8~15且m为3~15。
另外,硅酸镁是用下述式(2)表示的物质。
MgO·nSiO2·mH2O    (1)
其中,式(2)中的n是1以上的正数,更优选n为1~20且m为1~20的正数,进一步优选n为1~15且m为0.3~10,特别优选n为3~15且m为1~8。
合成品的硅酸盐化合物例如可以利用如下所示的途径来合成。将铝盐或镁盐的水溶液与硅酸碱金属盐的水溶液混合,在室温、大气压条件下根据需要添加酸或碱,维持为pH约3~约7的条件而使之共沉淀,将其在例如约40℃~约100℃左右下老化,或者不使之老化,通过将共沉淀物水洗、脱水、干燥就可以合成。
硅酸铝的合成中的铝的水溶性盐与硅酸碱金属盐的使用量可以按照使SiO2/Al2O3的摩尔比达到6以上,例如达到6~50的范围,更优选8~15的范围的方式来选择。
硅酸镁的合成中的镁的水溶性盐与硅酸碱金属盐的使用量可以按照使SiO2/MgO的摩尔比达到1以上,例如达到1~20的范围,更优选1~15的范围的方式来选择。
另外,作为其他的合成途径,例如可以向氧化硅溶胶中加入铝或镁的水溶液,继而,利用酸或碱,将体系的pH维持在约3~7,充分、均匀地混合,继而,例如加温到约40℃~约100℃,老化或不进行老化,其后,通过进行水洗、脱水、干燥就可以形成。此时,氧化硅溶胶与铝或镁的水溶性盐的使用量可以与上述SiO2/Al2O3、SiO2/MgO2相同地选择。虽然迄今为止的说明是将非晶态硅酸铝及非晶态硅酸镁分别单独地合成的例子,然而也可以由铝或镁的水溶性盐的混合水溶液来合成含有两种金属的化合物。
作为上述水溶性盐,例如可以例示出硫酸盐、硝酸盐、氯化盐、碘化盐、溴化盐之类的水溶性盐。
另外,作为上述合成中所用的碱或酸的例子,可以例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水等碱类;盐酸、硫酸、硝酸等酸类。
○4价金属磷酸盐化合物
本发明中,作为4价金属磷酸盐化合物,是相对于水来说为不溶性或难溶性的4价金属磷酸盐化合物,优选以5重量%分散于蒸馏水时的pH在2.0以上、7.0以下的物质,如果是可以提高本发明的醛类气体除臭剂的耐水性的物质,则更为优选。
作为优选的具体例,有磷酸锆、磷酸钛、磷酸锡等。这些化合物中,有具有α型晶体、β型晶体、γ型晶体、NASICON型晶体等各种晶系的晶态的化合物和非晶态的化合物,无论是哪种都可以使用。其中,α型晶态化合物由于可以提高耐水性的程度高,另外,与氨基胍盐混合后的混合物在高温的气氛下的醛除臭性能高,并且还具有氨除臭性,因此优选。
○硅胶
本发明中,作为硅胶,优选以5重量%分散于蒸馏水时的pH在2.0以上、7.0以下的物质,如果是可以提高本发明的醛类气体除臭剂的耐水性的物质,则更为优选。
硅胶可以利用制造方法来调整表面积、细孔直径而具有各种特征,然而只要是在上述pH范围内,则可以使用任何公知的物质。作为其制造例,可以通过将向水玻璃中添加硫酸得到凝胶,将该凝胶水洗,干燥后进行粉碎而得到。
○沸石
本发明中,作为沸石,优选以5重量%分散于蒸馏水时的pH在2.0以上、8.0以下的物质,更优选pH在7.0以下的物质。另外,如果是可以提高本发明的醛类气体除臭剂的耐水性的物质,则更为优选。
该沸石无论是天然物还是合成物都可以。沸石的结构多种多样,然而可以使用任何公知的材料。作为其结构,例如有A型、X型、Y型、α型、β型、ZSM-5等,对于分散液的pH在2~8以外的材料,也可以调整在该范围内而使用。
○本发明的醛类气体除臭剂的制造方法
对本发明的醛类气体除臭剂的制造方法的概略情况进行说明。
对于本发明的醛类气体除臭剂的制造方法,是在由无机粉体或其分散液、氨基胍盐或其溶液或其分散液来制造混合物时,制造所述混合物的水悬浮液的pH为1~7的物质的方法。
本发明的醛类气体除臭剂可以通过将无机粉体在室温到小于60℃下搅拌,向其中添加氨基胍盐,将其充分地混合而制造。或者,本发明的醛类气体除臭剂也可以通过将无机粉体在氨基胍盐的分解温度以下搅拌的同时,添加氨基胍盐,将其充分地混合而制造。在这些制造方法中,更优选在室温到小于60℃的温度下制造本发明的醛类气体除臭剂。
另外,本发明的醛类气体除臭剂也可以通过将无机粉体在室温到小于60℃下搅拌,向其中进行滴下或喷雾来添加氨基胍盐的溶液,将其充分地混合而制造。该化合物也可以再进行干燥。该干燥优选为60~120℃,更优选为80~110℃,也可以在减压下进行。而且,干燥工序的处理时间由于受干燥温度、处理量及装置影响而有最佳的时间,因此只要根据条件设定即可。
另外,本发明的醛类气体除臭剂也可以通过在室温到小于60℃下搅拌无机粉体的分散液,向其中添加氨基胍盐,将其充分地混合而制造。该混合物也可以再进行干燥。该干燥优选为60~120℃,更优选为80~110℃,也可以在减压下进行。而且,干燥工序的处理时间由于受干燥温度、处理量及装置影响而有最佳的时间,因此只要根据条件设定即可。
另外,本发明的醛类气体除臭剂也可以通过在室温到小于60℃下搅拌无机粉体的分散液,向其中添加氨基胍盐的溶液或其分散液,将其充分地混合而制造。该混合物也可以再进行干燥。该干燥优选为60~120℃,更优选为80~110℃,也可以在减压下进行。而且,干燥工序的处理时间由于受干燥温度、处理量及装置影响而有最佳的时间,因此只要根据条件设定即可。
在这些所例示的制造方法中,也可以将无机粉体和氨基胍盐的添加方法掉换。即,本发明的醛类气体除臭剂是将氨基胍盐的溶液或其分散液在室温到小于60℃下搅拌,向其中添加无机粉体,将其充分地混合而制造的。对于所例示出的其他的制造方法也可以同样地进行。
这些制造方法中,更优选使用氨基胍盐的溶液的制造方法。
为了进一步提高耐水性,本发明的醛类气体除臭剂优选在140~240℃下进行加热处理,更优选在160℃~220℃下进行加热处理。而且,本发明的醛类气体除臭剂也可以将干燥工序和加热处理合并而进行。而且,加热处理的处理时间由于受干燥温度、处理量及装置影响而有最佳的时间,因此只要根据条件设定即可。
本发明中所用的氨基胍盐的溶液既可以是水溶液,也可以使用乙醇或甲醇等有机溶剂,然而优选水溶液。无机粉体的分散液既可以是水溶液,也可以使用乙醇或甲醇等有机溶剂,然而优选水溶液。
另外,本发明的醛类气体除臭剂也可以对在过滤器、纤维或纸等上进行了无机粉体的附着加工等的材料,通过将氨基胍盐的溶液滴下或喷雾等而处理,来制作本发明的含有醛类气体除臭剂的产品。
本发明的醛类气体除臭剂中的无机粉体与氨基胍盐的比例为,相对于无机粉末100重量份来说氨基胍盐为0.1~800重量份,优选为3~100重量份,更优选为10~50重量份。如果氨基胍盐的混合比小于0.1重量份,则无法获得足够的除臭效果。另外,如果氨基胍盐的混合比大于800重量份,则会有无法充分地获得80℃下的醛除臭性能的情况,因此不够理想,由于氨基胍盐无法充分地负载于无机粉体上,因此就无法期待与添加量对应的除臭效果,所以不够理想。
○与其他的除臭剂的混合
本发明的醛类气体除臭剂对于醛类气体有效,作为醛类气体,例如有乙醛、甲醛、丙醛、丁醛、壬醛等。另外,本发明的醛类气体除臭剂也可以与本发明的醛类气体除臭剂以外的醛类气体除臭剂一起使用。作为该醛类气体除臭剂,可以例示出硝酸铵、聚烯丙基胺盐酸盐、EDTA·钠盐、三乙醇胺、吡啶、二甲基乙内酰脲、酪蛋白、尿素、硫代尿素、酪蛋白钠、甘氨酸、六亚甲基四胺、硝酸胍、硫酸羟胺等。
本发明的醛类气体除臭剂的使用方法虽然也有将乙醛类气体单独作为对象的方法,然而也可以与醛类气体以外的除臭剂混合(除臭剂组合物),将它们合并使用。另外,本发明的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物也可以通过混合使用硅酸镁质粘土来提高除臭性。
作为与本发明的醛类气体除臭剂混合或并用的具体的例子,有用于将氨、三甲胺等碱性气体除臭的碱性气体除臭剂。作为碱性气体除臭剂,可以例示出相对于水来说为不溶性或难溶性的4价金属磷酸盐化合物。作为该4价金属磷酸盐化合物的优选的具体例,有磷酸锆、磷酸钛、磷酸锡等。在这些化合物中,有具有α型晶体、β型晶体、γ型晶体、NASICON型晶体等各种晶系的晶态的化合物和非晶态的化合物,然而只要是具有气体吸附性的化合物,都可以与本发明的醛类气体除臭剂混合或并用。
另外,本发明的醛类气体除臭剂可以与用于将硫化氢、甲硫醇等硫类气体除臭的硫类气体除臭剂混合或合并使用。例如,本发明的醛类气体除臭剂可以与负载了选自铜、锌、锰中的至少一种以上的金属离子的4价金属磷酸盐化合物、氧化锌或硅酸锌混合或并用。在负载于该4价金属磷酸盐化合物中的金属离子当中,由于铜离子对硫化氢等的除臭效果好,因此特别优选。
在4价金属磷酸盐化合物中负载金属离子时,只要使4价金属磷酸盐化合物与金属离子的盐溶液接触,利用离子交换等将其负载即可。
金属离子的负载量只要在4价金属磷酸盐化合物的离子交换容量内,则可以根据需要自由地调整至最高100%。
另外,对于氧化锌、硅酸铜及硅酸锌而言,比表面积大的除臭性能高,因此优选。
另外,本发明的醛类气体除臭剂可以与用于将乙酸、异戊酸、丁酸等的恶臭除臭的有机酸性气体除臭剂混合或合并使用。例如,通过将水合氧化锆、水合氧化钛与本发明的醛类气体除臭剂混合就可以制成除臭剂组合物。
水合氧化锆可以通过将氧氯化锆水溶液等含锆溶液用水或碱溶液水解来制作。而且,水合氧化锆有羟基氧化锆、氢氧化锆、含水氧化锆、氧化锆水合物等各种叫法,然而都与水合氧化锆相同。
硅酸镁质粘土是以硅酸镁作为主成分的粘土矿物,由于具有孔径约为1nm的细孔,因此具有气体吸附性能。添加了硅酸镁质粘土的本发明的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物可以进一步提高对碱性恶臭气体、酸性恶臭气体、含硫恶臭气体、醛类气体的除臭性能。基于该情况,本发明中,优选在除臭剂或除臭剂组合物中添加硅酸镁质粘土。特别是通过添加硅酸镁质粘土,对作为香烟臭气的主成分之一的吡啶、尼古丁等的除臭性能提高。
作为本发明中所用的硅酸镁质粘土的具体例,可以举出海泡石、斯璐特尔(silotile)、丝硅镁石(loughlinite)及硅镁土等。
相对于本发明的醛类气体除臭剂100重量份,优选配合0.2~20重量份硅酸镁质粘土,更优选配合0.5~10重量份。如果硅酸镁质粘土少于0.2重量份,则无法期待除臭性能的提高,即使多于20重量份地配合,也无法实现除臭性能的提高,或者会有对其他的恶臭气体的除臭性能变差的情况。
上述的本发明的除臭剂或除臭剂组合物都通常是以粉体状获得,优选的平均粒径为0.01~50μm,更优选为0.02~20μm。如果平均粒径小于0.01μm,则处置很困难,会有容易再凝聚的问题,因此不够理想。另外,如果大于50μm,则在分散于粘合剂等表面处理剂中而对纤维等进行后加工的情况下,很难在表面处理剂中均匀地分散,在添加到成形用树脂中的情况下,会引起成形机的过滤器堵塞,引起分散不良,由于有如上等问题,因此不够理想。
另外,也可以根据使用目的,将本发明的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物粒状化。该情况下,既可以将除臭剂逐个成分地粒状化,也可以将除臭剂组合物粒状化。粒状体的制造方法可以使用通常将粉体粒状化的任意方法。例如,有将氧化铝溶胶、粘土等作为粘合剂使用,制成粒状体的方法。粒径可以根据粒状体的硬度、密度、粉碎强度等来调整为各种大小,然而从处置的容易度方面考虑,优选设为0.1~3mm。
本发明的醛类气体除臭剂组合物是将本发明的醛类气体除臭剂与选自4价金属磷酸盐化合物、硅酸锌、负载了选自铜、锌及锰中的至少一种的金属离子的4价金属磷酸盐化合物、水合氧化锆、水合氧化钛及氧化锌等中的至少一种以上的物质混合了的组合物。它们的混合比例没有特别限制,可以根据使用除臭剂组合物的环境适当地变化。
○耐水性
本发明的醛类气体除臭剂可以赋予耐水性。该所谓耐水性是指在将除臭剂与水至少接触1次后,除臭性能的降低很少。例如,在将除臭剂在水中浸渍处理1次后,测定了对乙醛气体的除臭性能的情况下,与浸渍处理前的除臭性相比,以降低率计算在50%以下,优选在65%以下。另外,如果具体地说明试验条件,则是在室温下向100ml的蒸馏水中加入1g的除臭剂而良好地搅拌,将该悬浮液过滤后,再用1000ml的蒸馏水清洗,在110℃下干燥。对进行了该水洗的除臭剂测定乙醛气体的除臭活性,与水洗前的值比较。
○高温除臭性
本发明的醛类气体除臭剂在高温的气氛下对醛类气体的除臭性能高也是特长之一。所谓高温的气氛下的除臭性能是指,可以抑制在将含有本发明的醛类气体除臭剂的纤维或树脂成形品等加热之时产生的醛类气体。这里所说的高温的气氛下的除臭性能高是指,可以确保40℃~90℃的环境下的除臭性,醛类气体浓度可以降低至没有问题的水平。换言之,是与室温下的除臭性能相比不会大幅度降低的性质。
○加工方法
本发明的醛类气体除臭剂可以通过将粉末、颗粒或粒状的材料加工而作为除臭加工产品使用。例如可以将除臭剂的粉末、颗粒或粉状品填入盒中而制成除臭加工产品。另外,也可以制成使用了本发明的醛类气体除臭剂的水溶液、分散有除臭剂粉末的液体的喷雾状的除臭剂。此外,还可以使各种产品中含有本发明的醛类气体除臭剂而制成各种除臭性加工品。
○醛类除臭剂分散液
本发明的醛类气体除臭剂也可以分散于分散介质中而制成除臭分散液。另外,该除臭分散液也可以分散氨基胍盐及无机粉体而配制。该分散液的制造可以使用通常制作无机粉末的分散液的任意方法。例如,该分散液的制造只要通过向水等分散介质中添加氨基胍盐、无机粉体及根据需要使用的分散剂、表面活性剂、消泡剂、保湿剂、防腐剂、粘度调整剂等,利用砂磨机、分散机、球磨机等搅拌而将其分散即可。
该分散介质只要是具有水溶性、亲水性的物质,就可以没有限制地使用。具体来说,作为质子性溶剂,可以举出水、醇。另外,作为非质子性溶剂,可以举出二甲替甲酰胺、二甲替乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、丙酮等。它们既可以单独使用,也可以混合多种使用。作为该分散介质,优选水及/或醇,更优选水。
作为用作该分散介质的醇,从处置的容易度考虑,优选乙醇。在将水及醇混合而作为分散介质使用的情况下,作为优选的配合比例,相对于水100份,醇为0.1~100份。
对于本发明中所用的分散剂没有特别限制,然而可以例示出链烯基琥珀酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基硫酸酯盐、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基磷酸酯盐、磷酸酯系共聚物、聚羧酸型高分子表面活性剂等阴离子性表面活性剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、有机改性有机聚硅氧烷等非离子性表面活性剂;烷基胺盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂;烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱等内铵盐型两性表面活性剂;焦磷酸盐、三聚磷酸盐、三乙醇胺等聚胺等。
该分散剂最好是具有酸性官能基的分散剂,也可以具有表面活性效果。该分散剂也可以使用多种,只要是可以将本发明的醛类气体除臭剂分散于分散介质中的分散剂,就没有限定。在具有酸性官能基的分散剂中,也可以使用非离子形的分散剂。
该分散剂更优选含有包含酸性官能基的共聚物的分散剂。可以例示出该基本骨架由酯链、乙烯基链、丙烯酰链、醚链及氨基甲酸酯链等构成的,这些分子中的氢原子的一部分也可以被卤原子取代。它们当中,优选丙烯酸树脂、聚酯树脂及醇酸树脂,特别优选丙烯酸树脂和聚酯树脂。作为该酸性官能基,可以例示出羧基、磺酸基及磷酸基等,其中优选磷酸基。
本发明的具有酸性官能基的分散剂的酸价优选为5~150mgKOH/g,特别优选为30~130mgKOH/g。如果酸价小于5mgKOH/g,则由于会有向除臭剂粒子表面的吸附力不足的情况,因此分散稳定性降低,所以不够理想。另外,如果酸价超过150mg/KOH,则吸附于除臭剂粒子的表面的分散剂的立体的反弹层的比率变少,从而会有无法获得足够的除臭剂粒子的分散稳定性的情况。该酸性官能基虽然也可以完全无规地配置于树脂的分子中,但是优选利用嵌段或接枝结构将酸性官能基配置于分子中的末端部分的做法,这是因为,在吸附了除臭剂粒子时,容易取得由溶剂造成的除臭剂粒子的分散稳定化结构。作为该抗衡阳离子,可以例示出碱金属盐、铵盐及胺盐等,特别优选烷基铵盐。
该具有酸性官能基的分散剂的优选的重均分子量为800~100000的范围,更优选为800~10000。如果分子量小于800,则会有分散效果降低的情况,另外,如果在100000以上,则有可能引起凝聚作用或粘度上升,因此不够理想。
本发明的醛类气体除臭剂分散液中的分散剂的添加量相对于无机粉体100重量份,优选为0.1~15重量份,更优选为0.5~12重量份,特别优选为1~10重量份。如果该分散剂的添加量少于0.1重量份,则分散性不够充分,会有容易再凝聚的情况,因此不够理想。另外,如果该分散剂的添加量多于15重量份,则因过多的分散剂的影响会使分散性降低,或者有除臭性降低的情况,因此不够理想。
作为具有酸性官能基的分散剂的具体例,可以举出BYK-Chemie公司制的Disperbyk-110、Disperbyk-170、Disperbyk-180及190等;SERVODELEDEN BV公司制的SER-AD FA192等;Zeneca Colors制的Solsperse 3000、9000、13240、13940、17000、17240、17940、21000、24000,26000及27000等;共荣社化学株式会社制的Flowlen G-700;味之素株式会社制的Ajisper PA111等。
本发明的除臭剂分散液中的消泡剂有破泡性、抑泡性、脱泡性的,无论使用哪种都可以。作为破泡性的消泡剂,可以举出聚硅氧烷溶液。
本发明的除臭剂分散液的粘度调整剂可以使用任意的粘度调整剂。例如,有甲基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素系增稠剂;阿拉伯树胶、黄芪胶、瓜尔胶等天然多糖类;各种聚丙烯酰胺系聚合物、聚环氧乙烷、聚乙烯醇等。
通过在本发明的除臭分散液(其中,对于醛类气体除臭分散液将另外记述)中配合保湿剂,就可以在将除臭剂分散液或除臭剂组合分散液等利用喷枪等涂布之时抑制对喷嘴小孔及粗滤器的堵塞的产生,使通液性稳定化。对于能够使用的保湿剂没有特别限制,可以例示出聚丙二醇、聚乙二醇、木糖醇、d-山梨醇等多元醇系化合物及尿素等,聚乙二醇、尿素由于抑制对喷嘴小孔及粗滤器的堵塞的产生的效果好,因此更为优选,聚乙二醇由于其效果好,因此特别优选。而且,虽然聚乙二醇有各种平均分子量的,但是由于平均分子量为150~5000的聚乙二醇堵塞抑制效果好,因此优选,更优选平均分子量为194~1000的聚乙二醇。在配合该保湿剂的情况下,其配合比例为,相对于除臭剂的固体成分100重量份,优选为0.01~10重量份,更优选为0.1~5重量份。如果保湿剂的配合比例少于0.01重量份,则堵塞的抑制效果不够充分,另外,即使多于10重量份,堵塞抑制效果也不会与配合量对应地提高,相反,会有被喷涂的表面的干燥性变差、干燥后表面变粘的情况,因此不够理想。
本发明的除臭剂分散液中的除臭剂的固体成分优选为1~60重量%,更优选为3~40重量%,进一步优选为5~25重量%。如果除臭剂固体成分在1重量%以下,则由于分散液的粘度低,因此会有分散稳定性变差的情况,为了提高分散液的粘度,可以添加粘度调整剂等添加剂,然而由于除臭性能会因添加剂而降低,因此不够理想。如果除臭剂固体成分超过60重量%,则分散液的粘度变得过高而难以制造,另外,产品的处置性变差,因此不够理想。
在本发明的除臭剂分散液中,也可以混合丙烯酸系或氨基甲酸酯系等在纤维、无纺布、片材等的表面处理中通常使用的粘合剂树脂。此时,粘合剂树脂与分散液中的除臭剂固体成分的合计优选为分散液的5~50重量%。另外,该分散液中的除臭剂固体成分与粘合剂树脂的混合比优选为,相对于除臭剂固体成分100重量份,粘合剂树脂固体成分为10~300重量份。如果粘合剂树脂固体成分小于10重量份,则在向纤维、无纺布、片材等中添加除臭分散液之时,由于固定力不够充分,因此会有除臭剂脱落、除臭剂性能降低的情况,所以不够理想。另外,如果粘合剂树脂固体成分超过300重量份,则在对纤维、无纺布、片材等加工之时,由于除臭剂被树脂覆盖而无法充分地体现除臭性能,因此不够理想。
○酸性氧化硅溶胶
本发明中的酸性氧化硅溶胶优选其溶液是酸性的,更优选pH为2~6的,进一步优选pH为2~5的。该酸性氧化硅溶胶的制造方法例如为,在制作了以属于碱金属硅酸盐的硅酸钠为原料的钠稳定化氧化硅溶胶后,将碱成分利用离子交换等操作除去。另外,本发明中的酸性氧化硅溶胶的分散介质有水性溶剂或醇性溶剂,然而更优选水性溶剂。另外,该酸性氧化硅溶胶的平均粒径为3~250nm,优选为5~50nm,更优选为8~30nm。而且,这里所说的平均粒径是该酸性氧化硅溶胶中的胶体氧化硅粒子的平均粒径。
作为市售品的酸性氧化硅溶胶,可以举出SNOWTEX O(商品名、日产化学工业(株)制)、SNOWTEX OS(商品名、日产化学工业(株)制)、SNOWTEX OXS(商品名、日产化学工业(株)制)、Nalco 1034A(商品名、Nalco Chemical Company制)、Nyacol 2034DI(商品名、EkaChemicals AB制)、Cataloid SN(商品名、催化剂化成工业(株)制)、ADELITE AT-20Q(商品名、旭电化工业(株))等。
○醛类气体除臭分散液的制造方法
对本发明的醛类气体除臭分散液的制造方法的概略情况进行说明。
本发明的醛类气体除臭分散液可以通过将酸性氧化硅溶胶在常温到60℃左右下搅拌,向其中添加氨基胍盐或氨基胍盐的溶液,将其充分地混合而制造。
或者,也可以将氧化硅溶胶与氨基胍盐的添加顺序倒置而制造。
这里所用的该氨基胍盐的溶液既可以是水溶液,也可以使用乙醇或甲醇等有机溶剂,然而优选水溶液。
在本发明的醛类气体除臭分散液中,如果添加低级醇或水/低级醇的混合液,则由于氧化硅溶胶的稳定性提高,因此特别优选。低级醇具体来说可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等,尤其是乙醇对氧化硅溶胶的稳定化效果大,因而优选。这里所说的稳定性是指除臭分散液的白浊度的变化比例。而且,白浊度可以利用660nm的吸光度来评价。
本发明的醛类气体除臭分散液中的酸性氧化硅溶胶与氨基胍盐的配合比例为,相对于酸性氧化硅溶胶的氧化硅(SiO2)成分100重量份,氨基胍盐为0.01~100重量份,优选为0.05~50重量份,更优选为0.1~30重量份,特别优选为0.1~小于10重量份。如果氨基胍盐的比例少于0.01重量份,则无法获得足够的除臭效果。另外,如果氨基胍盐的比例多于100重量份,则会有无法充分地获得80℃的气氛下的乙醛除臭性能,因此不够理想。即,由于如果氨基胍盐的量多,则无法充分地负载于氧化硅溶胶上,因此会有无法期待与氨基胍盐的添加量对应的除臭效果的情况,所以不够理想。
通过在本发明的醛类气体除臭分散液中配合保湿剂,就可以在用喷枪等涂布之时进一步抑制对喷嘴小孔及粗滤器的堵塞的产生,可以使通液性稳定化。对于能够使用的保湿剂没有特别限制,可以例示出聚丙二醇、聚乙二醇、木糖醇、d-山梨醇等多元醇系化合物等,聚乙二醇由于抑制对喷嘴小孔及粗滤器的堵塞的产生的效果好,因此更为优选。而且,虽然聚乙二醇有各种平均分子量的,但是由于平均分子量为150~5000的聚乙二醇堵塞抑制效果好,因此优选,更优选平均分子量为194~1000的聚乙二醇。在配合该保湿剂的情况下,其配合比例为,相对于醛类气体除臭分散液的固体成分100重量份,优选为0.01~10重量份,更优选为0.1~5重量份。如果保湿剂的配合比例少于0.01重量份,则堵塞的抑制效果不够充分,另外,即使多于10重量份,堵塞抑制效果也不会与配合量对应地提高,相反,会有被喷涂的表面的干燥性变差、干燥后表面变粘的情况,因此不够理想。
本发明的醛类气体除臭分散液中,在为水溶液的情况下,可以并用保湿剂。作为该保湿剂,可以举出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙二醇等水溶性高分子聚合物;及甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧基纤维素等水溶性纤维素衍生物,优选水溶性高分子聚合物,优选分子量为5000左右以下的低分子量的聚合物。在配合该保湿剂的情况下,其配合比例为,相对于除臭剂100重量份,优选为0.01~10重量份,更优选为0.1~5重量份。
在本发明的醛类气体除臭分散液中,只要不妨碍醛除臭性能,则也可以添加使用各种表面活性剂。该情况下,优选非离子性表面活性剂。
为了将本发明的醛类气体除臭分散液负载于纤维、无纺布、木质板、树脂成形品等载体上,可以通过向载体的表面涂布或喷雾,或者将载体浸渍于本发明的醛类气体除臭分散液中来实现。即,可以通过在将本发明的醛类气体除臭分散液涂布、喷雾或浸渍后,将其干燥,来负载于载体上。该干燥可以是自然干燥,或者加热为室温~200℃左右而将其干燥。另外,为了使得向载体上的负载更为牢固,也可以将丙烯酸系树脂或聚氨酯系树脂等公知的粘合剂树脂与本发明的醛类气体除臭分散液并用。
本发明的醛类气体除臭分散液等在高温的气氛下对醛类气体的除臭性能高也是特长之一。所谓高温的气氛下的除臭性能是指,例如在将用本发明的醛类气体除臭分散液等处理了的纤维、木质板或树脂成形品等加热之时,可以抑制所产生的醛类气体。这里所说的高温的气氛下的除臭性能高是指,可以确保40℃~90℃的环境下的除臭性,可以将醛类气体浓度降低到没有问题的水平。换言之,是与室温下的除臭性能相比不会很大地降低的性质。
○用途
本发明的除臭剂(醛类气体除臭剂或醛类气体除臭剂分散液或醛类气体除臭分散液)对于乙醛、甲醛、壬醛等醛类气体具有除臭效果。另外,本发明的除臭剂组合物除了对醛类气体的除臭以外,在对氨、硫化氢、甲硫醇等各种恶臭的除臭效果方面也很优良。基于该情况,本发明的除臭剂或除臭剂组合物在应用活性炭等以往的除臭剂的各种领域中,例如香烟臭气除臭、生活臭气除臭、体臭除臭、粪尿臭气除臭、垃圾臭气除臭等领域中十分有效。
另外,本发明的除臭剂通过应用于从基材自身中产生醛的材料,例如胶合板、层压板、地板材料、刨花板(particle board)、隔热材料等建材;地毯、消音垫、缓冲材料、汽车座椅、枕头、扶手、车门装饰条、成形顶板、遮阳板、后杂物箱、仪表板、仪表板绝缘材料等中,就可以减少从基材自身中挥发出的醛。另外,对于除臭剂组合物也可以应用于这些用途中。
作为含有本发明的除臭剂的除臭加工产品,可以例示出除臭性纤维、除臭性涂料、除臭性片材及除臭性树脂成形品等。
作为含有本发明的除臭剂的除臭纤维,可以在需要除臭性的各种领域中使用。例如,该除臭纤维可以用于以衣服、内衣、长袜、短袜、被子、被罩、垫子、毛毯、地毯、窗帘、沙发、罩、座椅、汽车座椅、汽车垫子、空气过滤器为首的很多纤维产品中。向纤维产品中的添加方法有在纤维产品的表面或背面使用粘合剂树脂粘附的方法;混入纤维树脂中的方法。另外,作为含有本发明的除臭剂的除臭涂料,可以用于需要除臭性的各种领域中。例如,该除臭涂料可以用于建筑物的内壁、外壁、铁道车辆的内壁等中。另外,作为含有本发明的除臭剂的除臭性片材,可以用于需要除臭性的各种领域中。例如,该除臭性片材可以用于医疗用包装纸、食品用包装纸、保鲜纸、纸制衣料、空气净化过滤器、壁纸、纱纸、手纸、无纺布、纸、过滤器、膜等中。另外,作为含有本发明的除臭剂的除臭性成形品,可以用于需要除臭性的各种领域中。例如,该除臭性成形品可以用于空气净化器、冰箱等家电产品;垃圾箱、滴水槽等一般家庭用品;便携式马桶等各种看护用品、日常用品等中。
另外,配合本发明的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物等而制作的过滤器在将甲醇及乙醇等醇类或二甲醚等醚类等作为燃料使用的电池中,可以防止其放电时或不放电时排出的甲醛或甲酸等向大气中的扩散。另外,在燃料电池发电时,由于会排出水,因此该过滤器需要具有耐水性。本发明的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物等由于耐水性优良,因此适于作为用于该过滤器中的除臭剂。最好使用混合了本发明的醛类气体除臭剂和有机酸性气体除臭剂的除臭剂组合物来制造。
○实施方式
一种醛类气体除臭剂,其特征是,在室温到小于60℃下将无机粉体与氨基胍盐的水溶液混合均匀而制造。
一种醛类气体除臭剂,其特征是,在室温到小于60℃下将无机粉体与氨基胍盐的水溶液混合均匀,在60~120℃下干燥而制造。
一种醛类气体除臭剂,其特征是,在室温到小于60℃下将无机粉体与氨基胍盐的水溶液混合均匀,在60~120℃下干燥,继而在140~240℃下加热处理而制造。
一种醛类气体除臭剂,其特征是,在室温到小于60℃下将无机粉体与氨基胍盐的水溶液混合均匀,在140~240℃下加热处理而制造。
一种上述说明中分别记载的醛类气体除臭剂的制造方法。
一种醛类气体除臭剂的制造方法,是将无机粉体、氨基胍盐和水混合而制造混合物,所述混合物的水悬浮液的pH为1~7。
一种醛类气体除臭剂的制造方法,是将无机粉体和氨基胍盐的溶液混合而制造混合物,所述混合物的水悬浮液的pH为1~7。
一种醛类气体除臭剂的制造方法,是将无机粉体的分散液和氨基胍盐的溶液混合而制造混合物,所述混合物的水悬浮液的pH为1~7。
一种醛类气体除臭剂的制造方法,是将无机粉体和氨基胍盐溶液混合而制造混合物,所述混合物的水悬浮液的pH为1~7。
一种醛类气体除臭剂分散液,其特征是,利用无机粉体的分散液与氨基胍盐的溶液的混合来制造。
一种醛类气体除臭剂分散液,其特征是,将无机粉体的分散液与氨基胍盐的溶液混合,将pH调整为1~7而制造。
一种醛类气体除臭剂分散液,其特征是,将无机粉体的分散液与氨基胍盐的溶液充分地混合后,加入分散剂而制造。
一种上述说明中分别记载的醛类气体除臭剂分散液的制造方法。
一种醛类气体除臭分散液,是至少含有酸性氧化硅溶胶和氨基胍盐的醛类气体除臭剂,相对于酸性氧化硅溶胶中的氧化硅(SiO2)成分100重量份,氨基胍盐的比例为0.01~100重量份。
一种醛类气体除臭分散液,是至少含有酸性氧化硅溶胶和氨基胍盐的醛类气体除臭剂,相对于酸性氧化硅溶胶中的氧化硅(SiO2)成分100重量份,氨基胍盐的比例为0.1~小于10重量份。
一种醛类气体除臭分散液,是向酸性氧化硅溶胶中添加氨基胍盐,在室温~小于60℃的温度下混合而制作的。
一种醛类气体除臭分散液,是向氨基胍盐中添加酸性氧化硅溶胶,在室温~小于60℃的温度下混合而制作的。
一种醛类气体除臭分散液,是向酸性氧化硅溶胶中添加氨基胍盐的水溶液,在室温~小于60℃的温度下混合而制作的。
一种醛类气体除臭分散液,是向氨基胍盐的水溶液中添加酸性氧化硅溶胶,在室温~小于60℃的温度下混合而制作的。
一种使用上述各项说明之一中记载的醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭加工产品。
一种在刨花板中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭刨花板。
一种在硬板中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭硬板。
一种在槿麻板中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭槿麻板。
一种在聚氨酯发泡体中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭聚氨酯发泡体。
一种在碎布、碎聚酯纤维等毛毡材料中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭毛毡。
一种在棉布的坯布等中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭棉布。
一种在无纺布等中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭无纺布。
一种在纸等中使用醛类气体除臭剂、醛类气体除臭剂分散液、醛类气体除臭分散液制造的除臭纸。
<实施例>
下面,将对本发明进行更为具体的说明,然而并不限定于此。而且,%为重量%。
除臭剂组合物的试样配制方法和所得的样品的各种评价试验方法及其结果如下所示。
○硅酸铝
实施例中所用的硅酸铝是其合成时的SiO2∶Al2O3的摩尔比为9∶1的材料,将其以5%悬浮于蒸馏水时的pH为6.5。
实施例1
在将100重量份的硅酸铝在室温下搅拌的同时,添加50重量份的30%氨基胍盐酸盐水溶液。添加后,搅拌至变得均匀。其后,在100℃下干燥30分钟后,在180℃进行30分钟加热处理,得到了除臭剂A。而且,在将除臭剂A以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.5。
实施例2
在将100重量份的硅酸铝在室温下搅拌的同时,添加50重量份的30%氨基胍硫酸盐水溶液。添加后,搅拌至变得均匀。其后,在100℃下干燥30分钟后,在210℃进行30分钟加热处理,得到了除臭剂B。而且,在将除臭剂B以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.5。
实施例3
在将100重量份的硅酸铝在室温下搅拌的同时,添加50重量份的30%二氨基胍盐酸盐水溶液。添加后,搅拌至变得均匀。其后,在100℃下干燥30分钟后,在180℃进行30分钟加热处理,得到了除臭剂C。而且,在将除臭剂C以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.5。
实施例4
在将100重量份的硅酸铝在室温下搅拌的同时,添加50重量份的30%三氨基胍盐酸盐水溶液。添加后,搅拌至变得均匀。其后,在100℃下干燥30分钟后,在180℃进行30分钟加热处理,得到了除臭剂D。而且,在将除臭剂D以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.5。
实施例5
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆(以5%分散于水中时的pH为2.9。以下使用相同的物质)以外,与实施例1相同地操作,得到了除臭剂E。而且,在将除臭剂E以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.2。
实施例6
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例2相同地操作,得到了除臭剂F。而且,在将除臭剂E以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.2。
实施例7
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例3相同地操作,得到了除臭剂G。而且,在将除臭剂G以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.2。
实施例8
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例4相同地操作,得到了除臭剂H。而且,在将除臭剂H以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.2。
实施例9
除了取代硅酸铝,使用了硅胶(富士Silisia化学(株)SYLYSIA740、以5%分散于水中时的pH为6.0。以下使用相同的物质)以外,与实施例1相同地操作,得到了除臭剂I。而且,在将除臭剂I以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.8。
实施例10
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例2相同地操作,得到了除臭剂J。而且,在将除臭剂J以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.8。
实施例11
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例3相同地操作,得到了除臭剂K。而且,在将除臭剂K以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.8。
实施例12
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例4相同地操作,得到了除臭剂L。而且,在将除臭剂L以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.8。
实施例13
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5(水泽化学工业(株)MIZUKASIEVES Si/Al=30、以5%分散于水中时的pH为3.4。)以外,与实施例1相同地操作,得到了除臭剂M。而且,在将除臭剂M以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.4。
实施例14
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例2相同地操作,得到了除臭剂N。而且,在将除臭剂N以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.4。
实施例15
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例3相同地操作,得到了除臭剂O。而且,在将除臭剂O以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.4。
实施例16
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例4相同地操作,得到了除臭剂P。而且,在将除臭剂P以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为2.4。
○pH调整云母的制作
pH调整云母是在将100重量份的合成膨胀性云母SOMASIF ME-100(Co-op Chemical(株)制、以5%分散于水中时的pH为10.7)的同时,在室温下添加15重量份的20%磷酸水溶液,充分地混合而制作的。
实施例17
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例1相同地操作,得到了除臭剂Q。而且,在将除臭剂Q以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.9。
实施例18
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例2相同地操作,得到了除臭剂R。而且,在将除臭剂R以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.9。
实施例19
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例3相同地操作,得到了除臭剂S。而且,在将除臭剂S以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.9。
实施例20
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例2相同地操作,得到了除臭剂T。而且,在将除臭剂T以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.9。
实施例21
除了在将硅酸铝在100℃下搅拌1小时后,在100℃下搅拌的同时添加了氨基胍盐酸盐溶液以外,与实施例1相同地操作,得到了除臭剂A(100)。而且,在将除臭剂A(100)以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.5。
实施例22
除了在将硅酸铝在100℃下搅拌1小时后,在100℃下搅拌的同时添加了氨基胍盐酸盐溶液以外,与实施例2相同地操作,得到了除臭剂B(100)。而且,在将除臭剂B(100)以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为5.5。
实施例23
在将100重量份的硅酸铝和25重量份的氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一后,在160℃下进行30分钟加热处理,得到了除臭剂A1。而且,在将除臭剂A1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例24
在将100重量份的硅酸铝和25重量份的氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一后,在210℃下进行30分钟加热处理,得到了除臭剂B1。而且,在将除臭剂B1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例25
在将100重量份的硅酸铝和25重量份的二氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一后,在180℃下进行30分钟加热处理,得到了除臭剂C1。而且,在将除臭剂C1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例26
在将100重量份的硅酸铝和25重量份的三氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一后,在180℃下进行30分钟加热处理,得到了除臭剂D1。而且,在将除臭剂D1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例27
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例23相同地操作,得到了除臭剂E1。而且,在将除臭剂E1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例28
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例24相同地操作,得到了除臭剂F1。而且,在将除臭剂F1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例29
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例25相同地操作,得到了除臭剂G1。而且,在将除臭剂G1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例30
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例26相同地操作,得到了除臭剂H1。而且,在将除臭剂H1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例31
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例23相同地操作,得到了除臭剂I1。而且,在将除臭剂I1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例32
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例24相同地操作,得到了除臭剂J1。而且,在将除臭剂J1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例33
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例25相同地操作,得到了除臭剂K1。而且,在将除臭剂K1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例34
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例26相同地操作,得到了除臭剂L1。而且,在将除臭剂L1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例35
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例23相同地操作,得到了除臭剂M1。而且,在将除臭剂M1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例36
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例24相同地操作,得到了除臭剂N1。而且,在将除臭剂N1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例37
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例25相同地操作,得到了除臭剂O1。而且,在将除臭剂O1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例38
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例26相同地操作,得到了除臭剂P1。而且,在将除臭剂P1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例39
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例23相同地操作,得到了除臭剂Q1。而且,在将除臭剂Q1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例40
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例24相同地操作,得到了除臭剂R1。而且,在将除臭剂R1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例41
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例25相同地操作,得到了除臭剂S1。而且,在将除臭剂S1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例42
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例26相同地操作,得到了除臭剂T1。而且,在将除臭剂T1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例43
将100重量份的硅酸铝和25重量份的氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一,得到了除臭剂A0。而且,在将除臭剂A0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例44
将100重量份的硅酸铝和25重量份的氨基胍硫酸盐在室温下充分地混合至变得均一,得到了除臭剂B0。而且,在将除臭剂B0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例45
将100重量份的硅酸铝和25重量份的二氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一,得到了除臭剂C0。而且,在将除臭剂C0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例46
将100重量份的硅酸铝和25重量份的三氨基胍盐酸盐在室温下充分地混合至变得均一,得到了除臭剂D0。而且,在将除臭剂D0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例47
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例43相同地操作,得到了除臭剂E0。而且,在将除臭剂E0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例48
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例44相同地操作,得到了除臭剂F0。而且,在将除臭剂F0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例49
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例45相同地操作,得到了除臭剂G0。而且,在将除臭剂G0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例50
除了取代硅酸铝,使用了α磷酸锆以外,与实施例46相同地操作,得到了除臭剂H0。而且,在将除臭剂H0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.7。
实施例51
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例43相同地操作,得到了除臭剂I0。而且,在将除臭剂I0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例52
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例44相同地操作,得到了除臭剂J0。而且,在将除臭剂J0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例53
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例45相同地操作,得到了除臭剂K0。而且,在将除臭剂K0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例54
除了取代硅酸铝,使用了硅胶以外,与实施例46相同地操作,得到了除臭剂L0。而且,在将除臭剂L0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.1。
实施例55
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例43相同地操作,得到了除臭剂M0。而且,在将除臭剂M0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例56
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例44相同地操作,得到了除臭剂N0。而且,在将除臭剂N0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例57
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例45相同地操作,得到了除臭剂O0。而且,在将除臭剂O0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例58
除了取代硅酸铝,使用了沸石ZSM5以外,与实施例46相同地操作,得到了除臭剂P0。而且,在将除臭剂P0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为1.9。
实施例59
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例43相同地操作,得到了除臭剂Q0。而且,在将除臭剂Q0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例60
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例44相同地操作,得到了除臭剂R0。而且,在将除臭剂R0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例61
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例45相同地操作,得到了除臭剂S0。而且,在将除臭剂S0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例62
除了取代硅酸铝,使用了pH调整云母以外,与实施例46相同地操作,得到了除臭剂T0。而且,在将除臭剂T0以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.7。
实施例63
除了在将硅酸铝在100℃下搅拌1小时后,在100℃下添加了氨基胍盐酸盐溶液并混合以外,与实施例23相同地操作,得到了除臭剂A1(100)。而且,在将除臭剂A1(100)以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例64
除了在将硅酸铝在100℃下搅拌1小时后,在100℃下添加了氨基胍硫酸盐溶液并混合以外,与实施例24相同地操作,得到了除臭剂B1(100)。而且,在将除臭剂B1(100)以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为4.3。
实施例65
将70重量份的除臭剂A、10重量份的α型层状磷酸锆、10重量份的铜结合型α型层状磷酸锆及10重量份的水合氧化锆在室温下充分地混合,制作了除臭剂组合物A。
实施例66
取代除臭剂A而使用除臭剂B,与实施例65相同地操作,制作了除臭剂组合物B。
实施例67
取代除臭剂A而使用除臭剂C,与实施例65相同地操作,制作了除臭剂组合物C。
实施例68
取代除臭剂A而使用除臭剂D,与实施例65相同地操作,制作了除臭剂组合物D。
实施例69
将80重量份的除臭剂A、20重量份的氧化锌在室温下充分地混合,制成了除臭剂组合物A’。
实施例70
取代除臭剂A而使用除臭剂B,与实施例69相同地操作,制作了除臭剂组合物B’。
实施例71
取代除臭剂A而使用除臭剂A(100),与实施例69相同地操作,制作了除臭剂组合物A(100)。
实施例72
取代除臭剂A而使用除臭剂B(100),与实施例69相同地操作,制作了除臭剂组合物B(100)。
实施例73
取代除臭剂A而使用除臭剂A1(100),与实施例69相同地操作,制作了除臭剂组合物A1(100)。
实施例74
取代除臭剂A而使用除臭剂B1(100),与实施例69相同地操作,制作了除臭剂组合物B1(100)。
<比较例1>
除了不是使用硅酸铝,而是使用了水滑石KW-2100(以5重量%分散于水中时的pH为10.5,协和化学工业(株)制。以下使用相同的物质)以外,与实施例1相同地操作,制作了试样a。而且,在将试样a以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.0。
<比较例2>
除了不是使用硅酸铝,而是使用了水滑石KW-2100以外,与实施例2相同地操作,制作了试样b。而且,在将试样b以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.0。
<比较例3>
除了不是使用硅酸铝,而是使用了水滑石KW-2100以外,与实施例3相同地操作,制作了试样c。而且,在将试样c以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.0。
<比较例4>
除了不是使用硅酸铝,而是使用了水滑石KW-2100以外,与实施例4相同地操作,制作了试样d。而且,在将试样d以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.0。
<比较例5>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100(Co-op Chemical(株)制、以5%分散于水中时的pH为10.7)以外,与实施例1相同地操作,制作了试样e。而且,在将试样e以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.4。
<比较例6>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例2相同地操作,制作了试样f。而且,在将试样f以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.4。
<比较例7>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例3相同地操作,制作了试样g。而且,在将试样g以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.4。
<比较例8>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例4相同地操作,制作了试样h。而且,在将试样h以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.4。
○pH调整硅酸铝B的制作
在将硅酸铝(以5重量%悬浮于水中时的pH为6.5)100重量份搅拌的同时,在室温下添加50重量份的10%氢氧化钠水溶液,充分地混合,制作了pH调整硅酸铝B。
<比较例9>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例1相同地操作,得到了试样i。而且,在将试样i以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.7。
<比较例10>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例2相同地操作,制作了试样j。而且,在将试样j以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.7。
<比较例11>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例3相同地操作,制作了试样k。而且,在将试样k以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.7。
<比较例12>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例4相同地操作,制作了试样1。而且,在将试样1以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.7。
<比较例13>
除了取代硅酸铝,使用了水滑石KW-2100以外,与实施例23相同地操作,制作了试样m。而且,在将试样m以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.5。
<比较例14>
除了取代硅酸铝,使用了水滑石KW-2100以外,与实施例24相同地操作,制作了试样n。而且,在将试样n以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.5。
<比较例15>
除了取代硅酸铝,使用了水滑石KW-2100以外,与实施例25相同地操作,制作了试样o。而且,在将试样o以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.5。
<比较例16>
除了取代硅酸铝,使用了水滑石KW-2100以外,与实施例26相同地操作,制作了试样p。而且,在将试样p以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.5。
<比较例17>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例23相同地操作,制作了试样q。而且,在将试样q以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.7。
<比较例18>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例24相同地操作,制作了试样r。而且,在将试样r以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.7。
<比较例19>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例25相同地操作,制作了试样s。而且,在将试样s以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.7。
<比较例20>
除了取代硅酸铝,使用了合成膨胀性云母SOMASIF ME-100以外,与实施例26相同地操作,制作了试样t。而且,在将试样t以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为9.7。
<比较例21>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例23相同地操作,制作了试样u。而且,在将试样u以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.2。
<比较例22>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例24相同地操作,制作了试样v。而且,在将试样v以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.2。
<比较例23>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例25相同地操作,制作了试样w。而且,在将试样w以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.2。
<比较例24>
除了取代硅酸铝,使用了pH调整硅酸铝B以外,与实施例26相同地操作,制作了试样x。而且,在将试样x以5重量%悬浮于蒸馏水时的pH为10.2。
<比较例25>
将70重量份的试样a、10重量份的α型层状磷酸锆、10重量份的铜结合型α型层状磷酸锆及10重量份的水合氧化锆在室温下充分地混合,制作了试样组合物a。
<比较例26>
除了取代试样a使用了试样b以外,与比较例25相同地操作,制作了试样组合物b。
<比较例27>
除了取代试样a使用了试样c以外,与比较例25相同地操作,制作了试样组合物c。
<比较例28>
除了取代试样a使用了试样d以外,与比较例25相同地操作,制作了试样组合物d。
实施例75
○除臭剂的耐水性试验
在将实施例中制作的除臭剂用蒸馏水清洗后,测定了对乙醛气体的除臭活性。即,在室温下向100ml的蒸馏水中加入1g的除臭剂A,充分地搅拌1分钟。过滤其液体后,再用1000ml的蒸馏水清洗,在110℃下干燥。对进行了该水洗的除臭剂A(水洗处理后)测定了对乙醛气体的除臭活性。同样地,对其他的除臭剂也是对进行了该水洗处理的材料测定了除臭活性。另外,对比较例中制作的试样也进行相同的水洗,测定了除臭活性。
实施例76
○湿式负载后的除臭剂的除臭效果的测定
实施例1中制作的除臭剂A的除臭效果的测定是将其0.02g加入氟乙烯制袋子(将氟乙烯制膜加工成袋状使用,以下称作Tedlar袋),向其中注入1升含有800ppm乙醛气体的空气,在室温或80℃下放置2小时。2小时后,用气体检测管((株)Gastec公司制,以下使用相同公司产品)测定了残存于Tedlar袋中的乙醛气体浓度。将其测定结果表示于表1中。另外,对于除臭剂A的耐水性试验后的物质(水洗处理后)也同样地试验,将结果表示于表1中。
另外,实施例中制作的除臭剂及比较例中制作的试样也是同样地测定乙醛气体除臭效果,将结果表示于表2中。
另外,将氨基胍盐酸盐、氨基胍硫酸盐、二氨基胍盐酸盐或三氨基胍盐酸盐各1mg直接放入该评价体系,测定了除臭活性,其结果是,对于乙醛的浓度,在室温下放置的情况下,分别为22ppm、24ppm、10ppm或8ppm,在80℃下放置的情况下,分别为275ppm、275ppm、225ppm、175ppm。
[表1]
Figure GDA00002707278300381
[表2]
Figure GDA00002707278300391
根据上述的结果,本发明的醛类气体除臭剂在乙醛除臭性能方面优良,并且实施了耐水性试验后的除臭性能也优良。另外,本发明中,使用了分散于水中时的pH为2~8的无机粉体的除臭剂在80℃下的乙醛除臭性能方面尤为优良,并且实施了耐水性试验后的除臭性能也优良。另一方面可知,比较例的试样与实施例的除臭剂相比,乙醛除臭性能差。
该结果说明,本发明的醛类气体除臭剂发挥优良的除臭活性,并且即使进行水洗处理,除臭活性降低的情况也很少。另外,本发明的醛类气体除臭剂的室温~高温区域的除臭效率优良。根据该结果可知,本发明的醛类气体除臭剂在耐久性、除臭性方面优良。
实施例77
○干式负载后的除臭剂的除臭效果的测定
除臭剂A1的除臭效果的测定是将其0.1g放入Tedlar袋中,向其中注入1升含有600ppm的乙醛的空气。此后在室温或80℃下放置2小时后,利用气体检测管测定了残存于Tedlar袋中的乙醛的浓度。将其结果表示于表3中。另外,对于除臭剂A1的耐水性试验后的物质(水洗处理后)也同样地进行了试验。
另外,实施例中制作的除臭剂及比较例中制作的试样也同样地测定了乙醛气体除臭效果,将结果记载于表3~5中。
另外,将氨基胍盐酸盐、氨基胍硫酸盐、二氨基胍盐酸盐或三氨基胍盐酸盐各5mg直接放入该评价体系,测定了除臭活性,其结果是,对于乙醛的浓度,在室温下放置的情况下,分别为3ppm、4ppm、1ppm或1ppm,在80℃下放置的情况下,分别为65ppm、65ppm、55ppm、55ppm。
[表3]
Figure GDA00002707278300401
[表4]
Figure GDA00002707278300411
[表5]
Figure GDA00002707278300412
根据上述的结果,在将氨基胍盐与无机粉体混合后加热了的除臭剂与未加热的除臭剂相比,即使进行水洗处理,除臭活性降低的情况也很少,并且除臭效率优良。另外,本发明中,使用了分散于水中时的pH为2~8的无机粉体的除臭剂在80℃下的乙醛除臭性能方面尤为优良,并且实施了耐水性试验后的除臭性能也优良。另一方面可知,比较例的试样与实施例的除臭剂相比,乙醛除臭性能差。
该结果说明,本发明的醛类气体除臭剂发挥优良的除臭活性,并且进行了加热处理的除臭剂即使进行水洗处理,除臭活性降低的情况也很少。另外,本发明的醛类气体除臭剂的除臭效率优良。根据该结果可知,本发明的醛类气体除臭剂在耐久性、除臭性方面优良。
实施例78
○除臭剂组合物的耐水性试验
在将除臭剂组合物用蒸馏水清洗后,测定了对乙醛气体的除臭活性。即,在室温下向100ml的蒸馏水中加入1g的除臭剂组合物A,充分地搅拌1分钟。过滤其液体后,再用1000ml的蒸馏水清洗,在110℃下干燥。对进行了该水洗的除臭剂组合物A测定了对乙醛气体、氨气、硫化氢气体及乙酸气体的除臭活性。同样地,对其他的除臭剂组合物也是对进行了该水洗处理的材料测定了除臭活性。另外,对比较例中制作的试样组合物也进行相同的水洗,测定了除臭活性。
实施例79
○除臭剂组合物的除臭效果的测定
除臭效果的测定是将进行了上述的耐水性试验的各样品0.02g分别加入Tedlar袋,向其中注入1升含有20ppm乙醛气体、40ppm氨气、10ppm硫化氢气体及40ppm乙酸气体的空气,在室温下放置2小时。2小时后,用对应的气体检测管分别测定了Tedlar袋中的残存气体浓度。将它们的测定结果表示于表6中。
[表6]
乙醛 硫化氢 乙酸
除臭剂组合物A <0.2 <0.2 6 2
除臭剂组合物B <0.2 <0.2 6 2
除臭剂组合物C <0.2 <0.2 6 2
除臭剂组合物D <0.2 <0.2 6 2
除臭剂组合物A’ <0.2 <0.2 <0.1 2
除臭剂组合物B’ <0.2 <0.2 <0.1 2
除臭剂组合物A(100) <0.2 <0.2 <0.1 2
除臭剂组合物B(100) <0.2 <0.2 <0.1 2
除臭剂组合物A1(100) <0.2 <0.2 <0.1 2
除臭剂组合物B1(100) <0.2 <0.2 <0.1 2
试样组合物a <0.2 18 8 6
试样组合物b <0.2 18 8 6
试样组合物c <0.2 18 8 6
试样组合物d <0.2 18 9 6
可以看到,将本发明的醛类气体除臭剂与其他的恶臭除臭剂混合了的本发明的除臭剂组合物与比较例相比,对乙醛、硫化氢、乙酸等的除臭性能更高。
<比较例29>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的8%己二酸二酰肼水溶液以外,与实施例1相同地操作,制作了试样1a。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例30>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的8%己二酸二酰肼水溶液以外,与实施例5相同地操作,制作了试样1b。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例31>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的8%己二酸二酰肼水溶液以外,与实施例9相同地操作,制作了试样1c。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例32>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的30%胍盐酸盐水溶液以外,与实施例1相同地操作,制作了试样1d。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例33>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的30%胍盐酸盐水溶液以外,与实施例5相同地操作,制作了试样1e。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例34>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的30%胍盐酸盐水溶液以外,与实施例9相同地操作,制作了试样1f。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例35>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的30%尿素水溶液以外,与实施例1相同地操作,制作了试样1g。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例36>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的30%尿素水溶液以外,与实施例5相同地操作,制作了试样1h。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
<比较例37>
除了取代氨基胍盐酸盐水溶液而使用了50重量份的30%尿素水溶液以外,与实施例9相同地操作,制作了试样1i。该试样的除臭效果是依照在实施例78及实施例79中进行的除臭效果的测定方法进行的,将结果表示于表7中。
[表7]
水洗处理前 水洗处理后
试样1a 375 525
试样1b 400 525
试样1c 325 525
试样1d 725 750
试样1e 725 750
试样1f 725 750
试样1g 475 625
试样1h 475 625
试样1i 475 625
实施例80
○除臭剂分散液的制作
向蒸馏水100份中,添加50份除臭剂A、2份分散剂Disperbyk-180(含有磷酸基的嵌段共聚物的烷基铵盐、酸价94mgKOH/g、胺价94mgKOH/g、平均分子量1000、BYK-Chemie公司制)、0.3份防腐剂Bestcide#300(大日本油墨化学工业株式会社制)、0.2份消泡剂Disperbyk-022(BYK-Chemie Japan株式会社制)及5份增稠剂Metholose SH15000(信越化学工业株式会社制)的4%水溶液,用砂磨机以3000rpm搅拌20分钟,得到了除臭剂分散液A。
实施例81
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂B以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液B。
实施例82
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂C以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液C。
实施例83
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂D以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液D。
实施例84
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂E以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液E。
实施例85
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂F以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液F。
实施例86
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂G以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液G。
实施例87
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂H以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液H。
实施例88
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂I以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液I。
实施例89
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂J以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液J。
实施例90
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂K以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液K。
实施例91
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂L以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液L。
实施例92
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂M以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液M。
实施例93
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂N以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液N。
实施例94
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂O以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液O。
实施例95
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂P以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液P。
实施例96
向蒸馏水100份中,添加50份除臭剂B、2份分散剂Disperbyk-180(含有磷酸基的嵌段共聚物的烷基铵盐、酸价94mgKOH/g、胺价94mgKOH/g、平均分子量1000、BYK-Chemie公司制)、0.3份防腐剂Bestcide#300(大日本油墨化学工业株式会社制)、0.2份消泡剂Disperbyk-022(BYK-Chemie Japan株式会社制)、5份增稠剂Metholose SH15000(信越化学工业株式会社制)的4%水溶液及1份聚乙二醇400(和光纯药工业株式会社制、平均分子量400),用砂磨机以3000rpm搅拌20分钟,得到了除臭剂分散液B(p1)。
实施例97
除了取代除臭剂B而使用了除臭剂F以外,与实施例96相同地操作,制作了除臭剂分散液F(p1)。
实施例98
除了取代除臭剂B而使用了除臭剂J以外,与实施例96相同地操作,制作了除臭剂分散液J(p1)。
实施例99
除了取代聚乙二醇400而使用了聚乙二醇6000(和光纯药工业株式会社制、平均分子量7300~9300)以外,与实施例96相同地操作,制作了除臭剂分散液B(p2)。
实施例100
除了取代聚乙二醇400而使用了聚乙二醇6000(和光纯药工业株式会社制、平均分子量7300~9300)以外,与实施例97相同地操作,制作了除臭剂分散液F(p2)。
实施例101
除了取代聚乙二醇400而使用了聚乙二醇6000(和光纯药工业株式会社制、平均分子量7300~9300)以外,与实施例98相同地操作,制作了除臭剂分散液J(p2)。
实施例102
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物A以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液A。
实施例103
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物B以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液B。
实施例104
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物C以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液C。
实施例105
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物D以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液D。
实施例106
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物A’以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液A’。
实施例107
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物B’以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液B’。
实施例108
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物A(100)以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液A(100)。
实施例109
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物B(100)以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液B(100)。
实施例110
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物A1(100)以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液A1(100)。
实施例111
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物B1(100)以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂组合物分散液B1(100)。
实施例112
除了取代分散剂Disperbyk-180而使用了聚氧乙烯壬基苯基醚(非离子系分散剂)以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液A1。
实施例113
除了取代分散剂Disperbyk-180而使用了六偏磷酸钠(无机系分散剂)以外,与实施例80相同地操作,制作了除臭剂分散液A2。
实施例114
除了在实施例80中相对于100份水添加10份分散剂(相对于100份除臭剂为20份)以外,相同地操作,制作了除臭剂分散液A3。
实施例115
除了在实施例80中相对于100份水添加0.015份分散剂(相对于100份除臭剂为0.03份)以外,相同地操作,制作了除臭剂分散液A4。
实施例116
○各分散液的稳定性评价
对实施例及比较例中制作的各分散液的分散性,在室温下放置24小时后,利用目视观察。将其结果表示于表8中。
另外,将各分散液放入1L的聚乙烯制的瓶中,在30℃下静置保存1个月。其后,测定上清液的高度,评价了沉降性。将其结果表示于表8中。
[表8]
目视观察 上清液部分的高度
除臭剂分散液A 良好 5mm
除臭剂分散液B 良好 5mm
除臭剂分散液C 良好 5mm
除臭剂分散液D 良好 5mm
除臭剂分散液E 良好 5mm
除臭剂分散液F 良好 5mm
除臭剂分散液G 良好 5mm
除臭剂分散液H 良好 5mm
除臭剂分散液I 良好 5mm
除臭剂分散液J 良好 5mm
除臭剂分散液K 良好 5mm
除臭剂分散液L 良好 5mm
除臭剂分散液M 良好 8mm
除臭剂分散液N 良好 8mm
除臭剂分散液O 良好 8mm
除臭剂分散液P 良好 8mm
除臭剂分散液B(p1) 良好 5mm
除臭剂分散液F(p1) 良好 5mm
除臭剂分散液J(p1) 良好 5mm
除臭剂分散液B(p2) 良好 5mm
除臭剂分散液F(p2) 良好 5mm
除臭剂分散液J(p2) 良好 5mm
除臭剂组合物分散液A 良好 5mm
除臭剂组合物分散液B 良好 5mm
除臭剂组合物分散液C 良好 5mm
除臭剂组合物分散液D 良好 5mm
除臭剂组合物分散液A′ 良好 5mm
除臭剂组合物分散液B′ 良好 5mm
除臭剂组合物分散液A(100) 良好 5mm
除臭剂组合物分散液B(100) 良好 5mm
除臭剂组合物分散液A1(100) 良好 5mm
除臭剂组合物分散液B1(100) 良好 5mm
除臭剂分散液A1 有少量的沉淀物 20mm
除臭剂分散液A2 有少量的沉淀物 20mm
除臭剂分散液A3 因粘度上升而失去流动性 0mm
除臭剂分散液A4 有沉淀物 20mm
本发明的除臭剂分散液中的分散剂的量相对于除臭剂固体成分100份为2~10份时,显示出良好的分散性。然而,即使分散剂的量为12份,也没有分散变差的情况。但是,该分散剂的量无论是过多,还是过少,分散都会变差。
实施例117
○各分散液的变色性试验
对于除臭剂组合物分散液A’或除臭剂组合物分散液B’等表9中所记载的分散液的变色性,是在分散液刚刚配制后;和将分散液在50℃下保管24小时后测定色彩,进行了调查。将其结果表示于表9中。而且,色彩的测定方法是向容量9ml的Laboran螺口管瓶中(材料:硼硅酸玻璃、AS ONE(株)制)加入5ml各分散液,使用色差计(日本电色工业株式会社制色彩色差计SZ-∑80),测定了色彩(L,a,b)。此时,从Laboran螺口管瓶的底部射入色差计的光。此后,通过比较分散液刚刚配制后和50℃下保管24小时后的色彩,求出了色差ΔE。将其结果表示于表9中。
[表9]
Figure GDA00002707278300511
本发明的除臭剂中,在超过60℃的温度下添加了氨基胍盐的除臭剂与在小于60℃下添加了氨基胍盐的除臭剂相比,在制成了除臭剂组合物分散液而将其保管时的变色更大。
实施例118
○除臭性纤维的制作
制作了相对于蒸馏水100重量份添加了10重量份除臭剂分散液A、3重量份丙烯酸系粘合剂(KB-1300、东亚合成(株)制)的悬浮液。将该悬浮液相对于聚酯纤维100重量份涂布50重量份,在150℃下干燥,得到了除臭性纤维A(除臭剂的含量是,相对于树脂100重量份为1.5份)。
实施例119
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液B以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维B。
实施例120
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液C以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维C。
实施例121
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液D以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维D。
实施例122
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液E以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维E。
实施例123
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液F以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维F。
实施例124
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液G以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维G。
实施例125
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液H以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维H。
实施例126
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液I以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维I。
实施例127
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液J以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维J。
实施例128
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液K以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维K。
实施例129
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液L以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维L。
实施例130
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液M以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维M。
实施例131
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液N以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维N。
实施例132
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液O以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维O。
实施例133
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液P以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维P。
实施例134
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液B(p1)以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维B(p1)。
实施例135
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液F(p1)以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维F(p1)。
实施例136
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液J(p1)以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维J(p1)。
实施例137
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液B(p2)以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维B(p2)。
实施例138
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液F(p2)以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维F(p2)。
实施例139
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液J(p2)以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维J(p2)。
实施例140
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂组合物分散液A以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维A(mix)。
实施例141
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂组合物分散液B以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维B(mix)。
实施例142
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂组合物分散液C以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维C(mix)。
实施例143
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂组合物分散液D以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维D(mix)。
实施例144
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液A1以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维A1。
实施例145
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液A2以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维A2。
实施例146
除了取代除臭剂分散液A而使用了除臭剂分散液A3以外,与实施例118相同地操作,制作了除臭性纤维A3。
<比较例38>
除了取代除臭剂分散液A而使用了3重量份的试样a以外,与实施例118相同地操作,制作了比较用纤维a(试样的含量是,相对于纤维100重量份为1.5份)。
<比较例39>
除了取代除臭剂分散液A而使用了3重量份的试样组合物a以外,与实施例118相同地操作,制作了比较用纤维aa(试样组合物的含量是,相对于纤维100重量份为1.5份)。
实施例147
○对除臭性纤维的除臭效果的测定
将20g的除臭性纤维A放入Tedlar袋中,注入恶臭气体1升(含有乙醛气体40ppm、氨气40ppm、硫化氢气体10ppm及乙酸气体40ppm),在室温下静置。2小时后,测定了Tedlar袋中的残存气体浓度。
对于其他的除臭性纤维及比较例用纤维也相同地操作,测定了残存气体浓度。
将它们的结果表示于表10中。而且,表中的ND表示未进行评价。以下相同。
实施例148
○除臭性纤维的表面状态
利用目视观察添加了除臭剂的纤维的表面状态,将其结果表示于表10中。
[表10]
Figure GDA00002707278300561
根据上述的结果,添加了本发明的醛类气体除臭剂的纤维对乙醛气体体现出优良的除臭效果。另外,添加了本发明的除臭剂组合物的纤维对乙醛、氨、硫化氢、乙酸等恶臭体现出优良的除臭效果。另外,如果用分散有本发明的醛类气体除臭剂的分散液涂布于纤维上,则可以很容易地将表面状态良好地加工,并且体现出优良的除臭效果。
实施例149
○除臭性地毯的制作
制作了相对于蒸馏水100重量份,添加了2.1重量份除臭剂A、2.1重量份聚氨酯系粘合剂KB-3000(东亚合成(株)制)的悬浮液。
地毯使用了如下的材料,即,以聚丙烯制的织布作为地毯基材,将由聚酯纤维制成的绒头纱线用背面上胶处理液(相对于SBR胶乳100份添加200份碳酸钙、3份Emulgen 708(花王(株)制)、10份水,进行了机械发泡的液体)以目付量700g/m2进行了背面上胶处理的材料。
在该地毯的表面纤维部,以50g/m2涂布上述悬浮液,在室内静置3小时而将其自然干燥,制作了除臭性地毯A(除臭剂的添加量作为固体成分为1g/m2,聚氨酯粘合剂作为固体成分为0.3g/m2)。
实施例150
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂B以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯B。
实施例151
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂C以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯C。
实施例152
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂D以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯D。
实施例153
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂E以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯E。
实施例154
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂F以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯F。
实施例155
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂G以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯G。
实施例156
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂H以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯H。
实施例157
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂I以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯I。
实施例158
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂J以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯J。
实施例159
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂K以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯K。
实施例160
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂L以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯L。
实施例161
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂M以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯M。
实施例162
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂N以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯N。
实施例163
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂O以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯O。
实施例164
除了不是使用除臭剂A而是使用了除臭剂P以外,与实施例149相同地操作,得到了除臭性地毯P。
<比较例40>
除了不是使用除臭剂A而是使用了试样a以外,与实施例149相同地操作,得到了比较用地毯a。
<比较例41>
制作了相对于蒸馏水100重量份溶解有己二酸二酰肼2.1重量份的溶液。在与实施例149中所用的相同的地毯的表面纤维部上,以达到50g/m2的方式涂布该溶液,在室内放置3小时而将其自然干燥,制作了比较用地毯2b。
<比较例42>
除了取代己二酸二酰肼水溶液而使用了蒸馏水以外,与比较例41相同地操作,得到了比较用地毯2c(未添加除臭剂)。
实施例165
○醛除臭性能的测定
将除臭性地毯A以200mm×200mm切出,制成试验片。将该试验片封入Tedlar袋中,继而注入醛类试验气体3升(含有乙醛气体20ppm、甲醛20ppm),在室温下静置。2小时后测定了Tedlar袋中的残存气体浓度。
对于其他的除臭性地毯及比较用地毯也同样地操作,测定了残存气体浓度。
将它们的结果表示于表11中。
[表11]
甲醛 乙醛
除臭性地毯A <1 3
除臭性地毯B <1 3
除臭性地毯C <1 1
除臭性地毯D <1 1
除臭性地毯E <1 5
除臭性地毯F <1 5
除臭性地毯G <1 3
除臭性地毯H <1 2
除臭性地毯I <1 4
除臭性地毯J <1 4
除臭性地毯K <1 2
除臭性地毯L <1 2
除臭性地毯M <1 5
除臭性地毯N <1 5
除臭性地毯O <1 2
除臭性地毯P <1 2
比较用地毯a 4 10
比较用地毯2b 2 8
比较用地毯2c 17 20
可以看到,添加了本发明的醛类气体除臭剂的地毯与比较例相比,甲醛、乙醛的除臭效果更高,体现出优良的醛除臭效果。
实施例166
○醛散发量的测定
将除臭性地毯A以200mm×200mm切出,制成试验片。将该试验片封入Tedlar袋中,再注入氮气4L。将该Tedlar袋在65℃下加热2小时,将Tedlar袋中的醛气体捕集到DNPH盒(SUPELCO制)中。将该DNPH盒用乙腈萃取,利用高速液相色谱(日立制作所制L-6000)分析萃取液中的甲醛、乙醛,算出每一个试验片的醛散发量(μg/试验片)。
对于其他的除臭性地毯及比较用地毯也同样地操作,算出了醛散发量。
将它们的结果表示于表12中。
·高速液相色谱的分析条件
洗提液:乙腈/蒸馏水=50/50(容量比)
柱:ODS-80A(GL Sciences(株)制)
柱温度:40℃、检测器波长为360nm。
[表12]
甲醛散发量(μg/试验片) 乙醛散发量(μg/试验片)
除臭性地毯A <0.1 0.3
除臭性地毯B <0.1 0.3
除臭性地毯C <0.1 0.1
除臭性地毯D <0.1 0.1
除臭性地毯E <0.1 0.5
除臭性地毯F <0.1 0.5
除臭性地毯G <0.1 0.3
除臭性地毯H <0.1 0.3
除臭性地毯I <0.1 0.2
除臭性地毯J <0.1 0.2
除臭性地毯K <0.1 0.1
除臭性地毯L <0.1 0.1
除臭性地毯M <0.1 0.5
除臭性地毯N <0.1 0.5
除臭性地毯0 <0.1 0.3
除臭性地毯P <0.1 0.3
比较用地毯a 0.2 2.2
比较用地毯2b 0.1 1.7
比较用地毯2c 1.0 3.8
可以看到,添加了本发明的醛类气体除臭剂的地毯与比较例相比,甲醛、乙醛散发量变少。该结果说明,本发明的地毯在挥发醛抑制效果方面优良。
实施例167
○除臭性钢板的制作
相对于二甲苯100重量份,配合70重量份丙烯酸树脂(J-500SCJohnson Polymer公司(株)制)、3重量份分散剂(BYK-110 BYK Chemie(株)制)、2重量份增稠剂(Benton SD2 Wilbur-Ellis(株)制)、200重量份除臭剂A,用三辊的混合机充分地混匀分散,得到了糊状组合物。将其用二甲苯稀释为10倍,在70×150mm的镀锌钢板的两面以100μm膜厚涂覆,风干1晚,制作了除臭钢板A1。
实施例168
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂组合物A以外,与实施例167相同地操作,制作了除臭钢板A2。
<比较例43>
除了取代除臭剂A而使用了试样a以外,与实施例167相同地操作,制作了除臭钢板a1。
<比较例44>
除了取代除臭剂A而使用了试样组合物a以外,与实施例167相同地操作,制作了除臭钢板a2。
实施例169
○对除臭性钢板的除臭效果的测定
将1片除臭性钢板A1放入Tedlar袋中,注入恶臭气体1升(含有乙醛气体20ppm、氨气40ppm、硫化氢气体10ppm及乙酸气体40ppm),在室温下放置。此后在2小时后,测定了Tedlar袋中的残存气体浓度。
对于其他的除臭性钢板及比较用钢板也同样地操作,测定了残存气体浓度。
将它们的结果表示于表13中。
[表13]
乙醛 硫化氢 乙酸
除臭性钢板A1 ND 8 ND ND
除臭性钢板A2 2 10 6 2
比较用钢板a1 ND 19 ND ND
比较用钢板a2 12 20 8 5
根据表13的结果,添加了本发明的醛类气体除臭剂的钢板对于乙醛体现出优良的除臭效果。另外,添加了本发明的除臭剂组合物的钢板对于乙醛、氨、硫化氢、乙酸等恶臭体现出优良的除臭效果。
实施例170
○喷嘴通液性
制作了相对于蒸馏水100重量份添加了27重量份除臭剂分散液B、8重量份聚氨酯系粘合剂(KB-3000、东亚合成(株)制)的悬浮液。将该悬浮液200g放入不锈钢容器中,将内压加压为0.1MPa,从一个流体喷嘴(Unijet TG Full Cone、流量大小0.3、Spraying Systems Japan(株)制)中喷雾。在将全部量喷雾后,再次投入悬浮液200g,同样地喷雾。将该操作重复进行共计5次,在各次的试行中测定喷雾时间。对于其他的除臭分散液也同样地操作,测定了喷雾时间。将其结果表示于表14中。
[表14]
Figure GDA00002707278300631
根据上述的结果可知,在将本发明的除臭剂分散液从喷嘴中喷雾之时,在配合有保湿剂时,显示出优良的喷嘴通液性。
实施例171
○除臭分散液As的制作
在将100重量份的酸性氧化硅溶胶(水性、日产化学工业(株)制的SNOWTEX O、氧化硅成分:20%。测定了pH后,其结果为2.7。)在室温下搅拌的同时,添加1重量份的氨基胍盐酸盐并将其溶解,得到了除臭分散液As。除臭剂分散液As中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍盐酸盐达到5重量份。
实施例172
○除臭分散液Bs的制作
除了取代氨基胍盐酸盐而使用了氨基胍硫酸盐以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,得到了除臭分散液Bs。除臭剂分散液Bs中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍硫酸盐达到5重量份。
实施例173
○除臭分散液Cs的制作
除了取代氨基胍盐酸盐而使用了二氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,得到了除臭分散液Cs。除臭剂分散液Cs中的相对于氧化硅成分100重量份的二氨基胍盐酸盐达到5重量份。
实施例174
○除臭分散液Ds的制作
除了取代氨基胍盐酸盐而使用了三氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,得到了除臭分散液Ds。除臭剂分散液Ds中的相对于氧化硅成分100重量份的三氨基胍盐酸盐达到5重量份。
实施例175
○除臭分散液Es的制作
除了添加了5重量份氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,得到了除臭分散液Es。除臭剂分散液Es中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍盐酸盐达到25重量份。
实施例176
○除臭分散液Fs的制作
除了添加了5重量份氨基胍硫酸盐以外,与除臭分散液Bs的制作相同地操作,得到了除臭分散液Fs。除臭剂分散液Fs中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍硫酸盐达到25重量份。
实施例177
○除臭分散液Gs的制作
除了添加了5重量份二氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液Cs的制作相同地操作,得到了除臭分散液Gs。除臭剂分散液Gs中的相对于氧化硅成分100重量份的二氨基胍盐酸盐达到25重量份。
实施例178
○除臭分散液Hs的制作
除了添加了5重量份三氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液Ds的制作相同地操作,得到了除臭分散液Hs。除臭剂分散液Hs中的相对于氧化硅成分100重量份的三氨基胍盐酸盐达到25重量份。
<比较例45>
○比较的试样as的制作
除了添加了50重量份氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,得到了试样as。试样as中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍盐酸盐达到250重量份。
<比较例46>
○比较的试样bs的制作
除了添加了50重量份氨基胍硫酸盐以外,与除臭分散液Bs的制作相同地操作,得到了试样bs。试样bs中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍硫酸盐达到250重量份。而且,虽然氨基胍硫酸盐并未完全溶解,然而仍旧直接使用。
<比较例47>
○比较的试样cs的制作
除了添加了50重量份二氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液Cs的制作相同地操作,得到了试样cs。试样cs中的相对于氧化硅成分100重量份的二氨基胍盐酸盐达到250重量份。
<比较例48>
○比较的试样ds的制作
除了添加了50重量份三氨基胍盐酸盐以外,与除臭分散液Ds的制作相同地操作,得到了试样ds。试样ds中的相对于氧化硅成分100重量份的三氨基胍盐酸盐达到250重量份。
<比较例49>
○比较的试样es的制作
除了取代氨基胍盐酸盐而使用了己二酸二酰肼以外,与除臭分散液Es的制作相同地操作,得到了试样es。试样es中的相对于氧化硅成分100重量份的己二酸二酰肼达到25重量份。
<比较例50>
○比较的试样fs的制作
除了取代氨基胍盐酸盐而使用了尿素以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,得到了试样fs。试样fs中的相对于氧化硅成分100重量份的尿素达到5重量份。
<比较例51>
○比较的试样gs的制作
除了取代氨基胍盐酸盐而使用了尿素以外,与除臭分散液Es的制作相同地操作,得到了试样gs。试样gs中的相对于氧化硅成分100重量份的尿素达到25重量份。
<比较例52>
○比较的试样hs的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了氨稳定型氧化硅溶胶(SNOWTEXN、pH9.5、日产化学工业(株)制)以外,与除臭分散液As的制作相同地操作,制作了试样hs。但是,试样hs发生凝胶化,不能作为分散液发挥作用。
实施例179
○除臭性板As的制作
在厚9mm的刨花板的一面使用除臭分散液As涂布29g/m2的量,将其自然干燥1小时,制作了除臭性板As。在除臭性板As的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的氨基胍盐酸盐。
实施例180
○除臭性板Bs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Bs以外,与除臭性板As的制作相同地操作,制作了除臭性板Bs。在除臭性板Bs的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的氨基胍硫酸盐。
○除臭性板Cs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Cs以外,与除臭性板As的制作相同地操作,制作了除臭性板Cs。在除臭性板Cs的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的二氨基胍盐酸盐。
实施例182
○除臭性板Ds的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Ds以外,与除臭性板As的制作相同地操作,制作了除臭性板Ds。在除臭性板Ds的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的三氨基胍盐酸盐。
实施例183
○除臭性板Es的制作
除了不是涂布29g/m2的除臭分散液As,而是涂布了25g/m2的除臭分散液Es以外,与除臭性板As的制作相同地操作,制作了除臭性板Es。在除臭性板Es的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的氨基胍盐酸盐。
实施例184
○除臭性板Fs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Fs以外,与除臭性板Es的制作相同地操作,制作了除臭性板Fs。在除臭性板Fs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的氨基胍硫酸盐。
实施例185
○除臭性板Gs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Gs以外,与除臭性板Es的制作相同地操作,制作了除臭性板Gs。在除臭性板Gs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的二氨基胍盐酸盐。
实施例186
○除臭性板Hs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Hs以外,与除臭性板Es的制作相同地操作,制作了除臭性板Hs。在除臭性板Hs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的三氨基胍盐酸盐。
<比较例53>
○试样板as的制作
除了不是涂布29g/m2的除臭分散液As,而是涂布了13g/m2的试样as以外,与除臭性板As的制作相同地操作,制作了试样板as。在试样板as的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的氨基胍盐酸盐。
<比较例54>
○试样板bs的制作
除了取代试样as而使用了试样bs以外,与试样as的制作相同地操作,制作了试样板bs。在试样板bs的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的氨基胍硫酸盐。
<比较例55>
○试样板cs的制作
除了取代试样as而使用了试样cs以外,与试样as的制作相同地操作,制作了试样板cs。在试样板cs的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的二氨基胍盐酸盐。
<比较例56>
○试样板ds的制作
除了取代试样as而使用了试样ds以外,与试样as的制作相同地操作,制作了试样板ds。在试样板ds的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的三氨基胍盐酸盐。
<比较例57>
○试样板es的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了试样es以外,与除臭性板Es的制作相同地操作,制作了试样板es。在试样板es的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的己二酸二酰肼。
<比较例58>
○试样板fs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了试样fs以外,与除臭性板As的制作相同地操作,制作了试样板fs。在试样板fs的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的尿素。
<比较例59>
○试样板gs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了试样gs以外,与除臭性板Es的制作相同地操作,制作了试样板gs。在试样板gs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的尿素。
<比较例60>
○试样板is的制作
在刨花板的一面以30g/m2涂布SNOWTEX O,将其自然干燥1小时,制作了试样板is。在试样板is的一面涂布有6.0g/m2的氧化硅。
<比较例61>
○试样板js的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的氨基胍盐酸盐水溶液以外,与试样板is的制作相同地操作,制作了试样板js。在试样板js的一面涂布有6.0g/m2的氨基胍盐酸盐。
<比较例62>
○试样板ks的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的氨基胍硫酸盐水溶液以外,与试样板is的制作相同地操作,制作了试样板ks。在试样板ks的一面涂布有6.0g/m2的氨基胍硫酸盐。
<比较例63>
○试样板ls的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的二氨基胍盐酸盐水溶液以外,与试样板is的制作相同地操作,制作了试样板ls。在试样板ls的一面涂布有6.0g/m2的二氨基胍盐酸盐。
<比较例64>
○试样板ms的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的三氨基胍盐酸盐水溶液以外,与试样板is的制作相同地操作,制作了试样板ms。在试样板ms的一面涂布有6.0g/m2的三氨基胍盐酸盐。
<比较例65>
○试样板ns的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了蒸馏水以外,与试样板is的制作相同地操作,制作了试样板ns。
实施例187
○从除臭刨花板等中散发的醛散发量的测定
将除臭性板As以纵10cm×横8cm切出,制成了试验片。将该试验片封入Tedlar袋中,再注入氮气4L。将该Tedlar袋在65℃下加热2小时,将Tedlar袋中的醛气体捕集到DNPH盒(SUPELCO制)中。将该DNPH盒用乙腈萃取,利用高速液相色谱(日立制作所制L-6000)分析萃取液中的甲醛、乙醛,算出每一个试验片的醛散发量(μg/试验片)。对于其他的除臭性板及比较用试样板也同样地操作,算出了醛散发量。
将它们的结果表示于表15中。
·高速液相色谱的分析条件
洗提液:乙腈/蒸馏水=50/50(容量比)
柱:ODS-80A(GL Sciences(株)制)
柱温度:40℃、检测器波长为360nm。
[表15]
甲醛散发量(μg/试验片) 乙醛散发量(μg/试验片)
除臭性板As 0.2 0.3
除臭性板Bs 0.2 0.3
除臭性板Cs 0.2 0.2
除臭性板Ds 0.2 0.2
除臭性板Es 0.2 0.8
除臭性板Fs 0.2 0.8
除臭性板Gs 0.2 0.6
除臭性板Hs 0.2 0.6
试样板as 1.0 2.2
试样板bs 1.0 2.2
试样板cs 0.8 2.0
试样板ds 0.8 2.0
试样板es 0.8 2.5
试样板fs 1.6 5.6
试样板gs 1.6 5.6
试样板is 2.0 5.8
试样板js 0.8 2.8
试样板ks 0.8 2.8
试样板ls 0.6 2.8
试样板ms 0.6 2.6
试样板ns 2.0 5.8
可以看到,用本发明的除臭剂处理了的刨花板与比较例的板相比,甲醛、乙醛散发量变少。该结果说明,本发明的刨花板在挥发醛抑制效果方面优良。
实施例188
○除臭性聚氨酯发泡体As的制作
在将再生聚氨酯发泡体碎片使用粘接剂以15mm厚度成型了的片材的一面涂布29g/m2的除臭分散液,在室内静置1小时,自然干燥,得到了除臭性聚氨酯发泡体As。在除臭性聚氨酯发泡体As的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的氨基胍盐酸盐。
实施例189
○除臭性聚氨酯发泡体Bs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Bs以外,与除臭性聚氨酯发泡体As的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Bs。在除臭性聚氨酯发泡体Bs的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的氨基胍硫酸盐。
实施例190
○除臭性聚氨酯发泡体Cs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Cs以外,与除臭性聚氨酯发泡体As的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Cs。在除臭性聚氨酯发泡体Cs的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的二氨基胍盐酸盐。
实施例191
○除臭性聚氨酯发泡体Ds的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Ds以外,与除臭性聚氨酯发泡体As的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Ds。在除臭性聚氨酯发泡体Ds的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的三氨基胍盐酸盐。
实施例192
○除臭性聚氨酯发泡体Es的制作
除了不是涂布29g/m2的除臭分散液As,而是涂布了25g/m2的除臭分散液Es以外,与除臭性聚氨酯发泡体As的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Es。在除臭性聚氨酯发泡体Es的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的氨基胍盐酸盐。
实施例193
○除臭性聚氨酯发泡体Fs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Fs以外,与除臭性聚氨酯发泡体Es的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Fs。在除臭性聚氨酯发泡体Fs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的氨基胍硫酸盐。
实施例194
○除臭性聚氨酯发泡体Gs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Gs以外,与除臭性聚氨酯发泡体Es的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Gs。在除臭性聚氨酯发泡体Gs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的二氨基胍盐酸盐。
实施例195
○除臭性聚氨酯发泡体Hs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Hs以外,与除臭性聚氨酯发泡体Es的制作相同地操作,制作了除臭性聚氨酯发泡体Hs。在除臭性聚氨酯发泡体Hs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的三氨基胍盐酸盐。
<比较例66>
○试样聚氨酯发泡体as的制作
除了不是涂布29g/m2的除臭分散液As,而是涂布了13g/m2的试样as以外,与除臭性聚氨酯发泡体As的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体as。在试样聚氨酯发泡体as的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的氨基胍盐酸盐。
<比较例67>
○试样聚氨酯发泡体bs的制作
除了取代试样as而使用了试样bs以外,与试样聚氨酯发泡体as的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体bs。在试样聚氨酯发泡体bs的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的氨基胍硫酸盐。
<比较例68>
○试样聚氨酯发泡体cs的制作
除了取代试样as而使用了试样cs以外,与试样聚氨酯发泡体as的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体cs。在试样聚氨酯发泡体cs的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的二氨基胍盐酸盐。
<比较例69>
○试样聚氨酯发泡体ds的制作
除了取代试样as而使用了试样ds以外,与试样聚氨酯发泡体as的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体ds。在试样聚氨酯发泡体bs的一面涂布有1.0g/m2的氧化硅、5.0g/m2的三氨基胍盐酸盐。
<比较例70>
○试样聚氨酯发泡体es的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了试样es以外,与除臭性聚氨酯发泡体Es的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体es。在试样聚氨酯发泡体es的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2g/m2的己二酸二酰肼。
<比较例71>
○试样聚氨酯发泡体fs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了试样fs以外,与除臭性聚氨酯发泡体As的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体fs。在试样聚氨酯发泡体fs的一面涂布有5.7g/m2的氧化硅、0.3g/m2的尿素。
<比较例72>
○试样聚氨酯发泡体gs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了试样gs以外,与除臭性聚氨酯发泡体Es的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体gs。在试样聚氨酯发泡体gs的一面涂布有4.8g/m2的氧化硅、1.2/m2的尿素。
<比较例73>
○试样聚氨酯发泡体is的制作
在将再生聚氨酯发泡体碎片使用粘接剂以15mm厚度成型了的片材的一面涂布30g/m2的SNOWTEX O,将其自然干燥1小时,制作了试样聚氨酯发泡体is。在试样聚氨酯发泡体is的一面涂布有6.0g/m2的氧化硅。
<比较例74>
○试样聚氨酯发泡体js的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的氨基胍盐酸盐水溶液以外,与试样聚氨酯发泡体is的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体js。在试样聚氨酯发泡体js的一面涂布有6.0g/m2的氨基胍盐酸盐。
<比较例75>
○试样聚氨酯发泡体ks的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的氨基胍硫酸盐水溶液以外,与试样聚氨酯发泡体is的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体ks。在试样聚氨酯发泡体ks的一面涂布有6.0g/m2的氨基胍硫酸盐。
<比较例76>
○试样聚氨酯发泡体ls的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的二氨基胍盐酸盐水溶液以外,与试样聚氨酯发泡体is的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体ls。在试样聚氨酯发泡体ls的一面涂布有6.0g/m2的二氨基胍盐酸盐。
<比较例77>
○试样聚氨酯发泡体ms的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了20重量%的三氨基胍盐酸盐水溶液以外,与试样聚氨酯发泡体is的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体ms。在试样聚氨酯发泡体ms的一面涂布有6.0g/m2的三氨基胍盐酸盐。
<比较例78>
○试样聚氨酯发泡体ns的制作
除了取代SNOWTEX O而使用了蒸馏水以外,与试样聚氨酯发泡体is的制作相同地操作,制作了试样聚氨酯发泡体ns。
实施例196
○从除臭性聚氨酯发泡体等中散发的醛散发量的测定
将除臭性聚氨酯发泡体As以纵10cm×横8cm切出,制成了试验片。将该试验片封入Tedlar袋中,再注入氮气4L。将该Tedlar袋在65℃下加热2小时,将Tedlar袋中的醛气体捕集到DNPH盒(SUPELCO制)中。将该DNPH盒用乙腈萃取,利用高速液相色谱(日立制作所制L-6000)分析(分析条件与上述记载相同。)萃取液中的甲醛、乙醛,算出每一个试验片的醛散发量(μg/试验片)。对于其他的除臭性聚氨酯发泡体及比较用试样聚氨酯发泡体也同样地操作,算出了醛散发量。将它们的结果表示于表16中。
·高速液相色谱的分析条件
洗提液:乙腈/蒸馏水=50/50(容量比)
柱:ODS-80A(GL Sciences(株)制)
柱温度:40℃、检测器波长为360nm。
[表16]
甲醛散发量(μg/试验片) 乙醛散发量(μg/试验片)
除臭性聚氨酯发泡体As <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Bs <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Cs <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Ds <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Es <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Fs <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Gs <0.1 0.2
除臭性聚氨酯发泡体Hs <0.1 0.2
试样聚氨酯发泡体as <0.1 0.8
试样聚氨酯发泡体bs <0.1 0.8
试样聚氨酯发泡体cs <0.1 0.7
试样聚氨酯发泡体ds <0.1 0.7
试样聚氨酯发泡体es <0.1 0.9
试样聚氨酯发泡体fs 0.4 1.4
试样聚氨酯发泡体gs 0.4 1.4
试样聚氨酯发泡体is 0.6 1.5
试样聚氨酯发泡体js <0.1 0.8
试样聚氨酯发泡体ks <0.1 0.8
试样聚氨酯发泡体ls <0.1 0.7
试样聚氨酯发泡体ms <0.1 0.7
试样聚氨酯发泡体ns 0.6 1.5
实施例197
○除臭性坯布As的制作
将除臭分散液As用水稀释为5.2倍,将该稀释液向绵为100%的坯布进行喷雾,使之达到50g/m2的量。在150℃下干燥而得到了除臭性坯布As。在除臭性坯布As上涂布有1.9g/m2的氧化硅、0.1g/m2的氨基胍盐酸盐。
实施例198
○除臭性坯布Bs的制作
除了取代除臭分散液As而使用了除臭分散液Bs以外,与除臭性坯布As的制作相同地操作,制作了除臭性坯布Bs。在除臭性坯布Bs上涂布有1.9g/m2的氧化硅、0.1g/m2的氨基胍硫酸盐。
实施例199
○除臭性坯布Es的制作
除了不是使用将除臭分散液As用水稀释为5.2倍的稀释液,而是使用了将除臭分散液Es用水稀释为6.0倍的稀释液以外,与除臭性坯布As的制作相同地操作,制作了除臭性坯布Es。在除臭性坯布Es上涂布有1.6g/m2的氧化硅、0.4g/m2的氨基胍盐酸盐。
实施例200
○除臭性坯布Fs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了除臭分散液Fs以外,与除臭性坯布Es的制作相同地操作,制作了除臭性坯布Fs。在除臭性坯布Fs上涂布有1.6g/m2的氧化硅、0.4g/m2的氨基胍硫酸盐。
<比较例79>
○试样坯布es的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了试样es以外,与除臭性坯布Es的制作相同地操作,制作了试样坯布es。在试样坯布es上涂布有1.6g/m2的氧化硅、0.4g/m2的己二酸二酰肼。
<比较例80>
○试样坯布gs的制作
除了取代除臭分散液Es而使用了试样gs以外,与除臭性坯布Es的制作相同地操作,制作了试样坯布gs。在试样坯布gs上涂布有1.6g/m2的氧化硅、0.4g/m2的尿素。
<比较例81>
○试样坯布js的制作
除了不是使用将除臭分散液As用水稀释为5.2倍的稀释液,而是使用了4重量%的氨基胍盐酸盐水溶液以外,与除臭性坯布As的制作相同地操作,制作了试样坯布js。在试样坯布js上涂布有2.0g/m2的氨基胍盐酸盐。
<比较例82>
○试样坯布ks的制作
除了不是使用将除臭分散液As用水稀释为5.2倍的稀释液,而是使用了4重量%的氨基胍硫酸盐水溶液以外,与除臭性坯布As的制作相同地操作,制作了试样坯布ks。在试样坯布ks上涂布有2.0g/m2的氨基胍硫酸盐。
实施例201
○对除臭性坯布等的除臭效果的测定
将除臭性坯布As以10cm×10cm切出,制成了试验片。将该试验片放入Tedlar袋中,注入1升含有300ppm乙醛气体的空气,在室温下静置。2小时后,用气体检测管测定了Tedlar袋中残存的乙醛气体浓度。对于其他的除臭性坯布及试样坯布也同样地操作,测定了残存气体浓度。将它们的结果表示于表17中。
[表17]
残存乙醛浓度(ppm)
除臭性坯布As 12
除臭性坯布Bs 12
除臭性坯布Fs 3
除臭性坯布Gs 3
试样坯布es 70
试样坯布gs 180
试样坯布js 50
试样坯布ks 40
根据该结果可知,用本发明的除臭剂处理了的坯布对于乙醛可以体现出优良的除臭效果。
实施例202
○除臭分散液B1的制作
在将100重量份的酸性氧化硅溶胶(水性、日产化学工业(株)制的SNOWTEX O、氧化硅成分:20%。测定了pH后,其结果为2.7。)在室温下搅拌的同时,溶解1重量份的氨基胍硫酸盐,继而添加5重量份的乙醇,得到了除臭分散液B1。除臭剂分散液B1中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍盐酸盐达到5重量份。
实施例203
○除臭分散液F1的制作
除了添加了5重量份的氨基胍磷酸盐、10重量份的乙醇以外,与除臭分散液B1的制作相同地操作,得到了除臭分散液F1。除臭剂分散液F1中的相对于氧化硅成分100重量份的氨基胍硫酸盐达到25重量份。
实施例204
○保存稳定性
将上述说明中所制作的除臭分散液B1在30℃下保管,经时地利用比色计(Pharmacia Biotech制NovaspecII)测定了波长660nm下的吸光度。将其结果表示于表中。
另外,其他的实施例、比较例中所制作的除臭分散液及比较的试样也是同样地测定吸光度,将其结果表示于表18中。
[表18]
刚刚制作后 1周后 2周后 3周后
除臭分散液B 0.040 0.106 发生凝胶化而无法测定 -
除臭分散液F 0.100 发生凝胶化而无法测定 - -
除臭分散液B1 0.038 0.060 0.082 0.110
除臭分散液F1 0.972 0.127 0.187 0.220
试样b 0.152 发生凝胶化而无法测定 - -
试样e 0.920 发生凝胶化而无法测定 - -
试样f 0.042 发生凝胶化而无法测定 - -
根据上述的结果可知,本发明的除臭分散体中,通过在分散介质中添加乙醇,可以提高分散体的稳定性。
实施例205
将70重量份的本发明的醛类气体除臭剂A、30重量份的作为有机酸性气体除臭剂的水合氧化锆在室温下充分地混合,制作了含醛类及酸性气体废气用的除臭剂组合物A1。
实施例206
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂B以外,与实施例205相同地操作,制作了除臭剂组合物B1。
实施例207
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂C以外,与实施例205相同地操作,制作了除臭剂组合物C1。
实施例208
除了取代除臭剂A而使用了除臭剂D以外,与实施例205相同地操作,制作了除臭剂组合物D1。
<比较例83>
将70重量份的试样a及30重量份的水合氧化锆在室温下充分地混合,制作了试样组合物a1。
<比较例84>
除了取代试样a而使用了试样b以外,与比较例83相同地操作,制作了试样组合物b1。
<比较例85>
除了取代试样a而使用了试样c以外,与比较例83相同地操作,制作了试样组合物c1。
<比较例86>
除了取代试样a而使用了试样d以外,与比较例83相同地操作,制作了试样组合物d1。
<比较例87>
除了取代试样a而使用了水滑石烧成物以外,与比较例83相同地操作,制作了试样组合物e1。
实施例209
○除臭剂组合物的耐水性试验
测定了针对甲醛气体及甲酸的除臭剂组合物A1的除臭活性。另外,在将除臭剂组合物A1用蒸馏水清洗后,测定了对甲醛气体及甲酸的除臭活性。即,在室温下向100ml的蒸馏水中加入1g的除臭剂组合物A1而充分地搅拌1分钟。将该液体过滤后,再用1000ml的蒸馏水清洗,在110℃下干燥。对进行了该水洗的除臭剂组合物A1测定对甲醛气体及甲酸的除臭活性。同样地,对其他的除臭剂组合物也是对进行了该水洗处理的物质测定了除臭活性。另外,对于比较例中所制作的试样组合物也进行相同的水洗处理,测定了除臭活性。
实施例210
○除臭剂组合物A1~D1的除臭效果的测定
除臭效果的测定是将0.02g的除臭剂组合物A1或进行了上述的耐水性试验的除臭剂组合物A1分别放入Tedlar袋中,向其中注入1升含有40ppm甲醛气体、40ppm甲酸气体的空气,在室温下放置2小时。2小时后,用对应的气体检测管分别测定了Tedlar袋中的残存气体浓度。将它们的结果表示于表19中。另外,对于试样组合物a1~d1也同样地进行,将它们的结果表示于表19中。
另外,除了注入1升含有40ppm甲醛和1%二氧化碳气体的空气;及含有40ppm甲酸和1%二氧化碳气体的空气以外,与上述的试验方法相同地进行,将它们的结果表示于表20中。
[表19]
Figure GDA00002707278300801
[表20]
Figure GDA00002707278300802
根据该结果可知,对于含有酸性气体的废气,本发明的除臭剂组合物与比较例的组合物相比除臭性能更高。另外,由于耐水性优良,因此在燃料电池发电时的排气中可以用于甲醛或甲酸等有害气体的除去。
工业上的利用可能性
本发明的醛类气体除臭剂就其自身来说在对乙醛的除臭性能方面当然是优良的,即使与对碱性气体及硫类气体等显示出优良的除臭性能的其他的除臭剂混合(除臭剂组合物)使用,也可以在保持优良的碱性气体或硫类气体等的除臭性能的同时,充分地发挥乙醛除臭性能。根据该情况可知,本发明的醛类气体除臭剂或除臭剂组合物可以对纤维、涂料、片材、成形品、加工品等赋予优良的除臭性及挥发醛类气体的减少效果,可以将它们作为除臭产品使用。

Claims (7)

1.一种醛类气体除臭分散液,其特征是,它是混合有溶解于蒸馏水时的pH为1~7的氨基胍盐和酸性氧化硅溶胶液体的分散液,所述分散液的pH为1~7,其中相对于酸性氧化硅溶胶液体的氧化硅成分100重量份,氨基胍盐的配合量为0.01~100重量份。
2.根据权利要求1所述的醛类气体除臭分散液,其特征是,还含有低级醇。
3.根据权利要求1所述的醛类气体除臭分散液,其特征是,还含有保湿剂。
4.根据权利要求3所述的醛类气体除臭分散液,其特征是,所述保湿剂为多元醇系化合物。
5.一种除臭加工产品,其特征是,使用权利要求1~4中任一项所述的醛类气体除臭分散液,进行涂布而制得。
6.根据权利要求5所述的除臭加工产品,其是除臭板。
7.根据权利要求5所述的除臭加工产品,其是除臭聚氨酯发泡体。
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