CN101336255B - 具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个方面涉及一种用于制备热塑性树脂的方法，其包括在串联反应器中连续地聚合包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体和不饱和腈单体的混合原料，同时将每个反应器的转化率控制在约40％或更低。本发明的另一方面涉及一种透明ABS树脂组合物，其采用所述热塑性树脂作为基体树脂。

Description

具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂的方法。更具体地，本发明涉及一种通过采用连续聚合工艺制备用作透明ABS树脂中的基体树脂、具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂的方法，以及一种利用该热塑性树脂作为基体树脂的透明ABS树脂组合物。
背景技术
通常，ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂由于组成物质苯乙烯、丙烯腈以及丁二烯，所以具有诸如可加工性、韧性、耐化学性以及抗冲击性的良好平衡性能，并且在外观上是优良的。因此，ABS树脂已广泛应用于发动机、电器、办公用品、电子产品、玩具、文具等。然而，由于ABS树脂通常是不透明的，所以ABS树脂在要求透明度的应用中具有有限的用途。因此，当需要透明度时，主要采用其他的透明树脂，例如SAN(苯乙烯-丙烯腈)、PC(聚碳酸酯)、PS(聚苯乙烯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等。
然而，尽管SAN、PS以及PMMA树脂在透明度和成本上是优越的，但它们具有差的抗冲击性，这限制了它们的应用领域。在聚碳酸酯情况下，尽管透明度和抗冲击性是优越的，但其具有低耐化学性和高成本，从而限制了应用。因此，已经在开发透明的ABS树脂，以通过赋予ABS树脂透明度来满足透明性和抗冲击性。
已知通过调整ABS树脂中采用的橡胶颗粒的尺寸将可见光区中光的漫射减至最小可以使得ABS树脂变得透明。另一种已知的方法是使分散相(橡胶)和连续相(基体树脂)之间的折射率相匹配，以使得分散相和连续相之间的界面上的光漫射和折射减到最小。
韩国专利第0429062、0507336、0519116号，韩国专利公开第2006-016853号，美国专利第4,767,833号，美国专利公开第2006/0041062号，以及日本专利公开第2006-63127号披露了通过将分散相和基体树脂之间的折射率差调整为不超过0.005而制得透明ABS树脂。然而，因为通过以上专利制备的基体树脂具有95％或更高的转化率，并且单体的聚合活性也彼此不同，所以初始聚合阶段产生的聚合物的组成与由最后聚合阶段产生的聚合物的组成不同。
G.Odian(Principles of Polymerization，4th ed.，John wiley & Sons，2004)和M.Hocking(J.of Polymer Science：Part A，vol.34，pp.2481-2497，1996)提出了估测利用包括至少三种单体的单体混合物通过自由基聚合反应制备的聚合物的组成的等式。那些可利用单体混合物中的每种单体的竞聚率来估测聚合物组成的方程表明除恒比共聚物(azeotropic composition)之外，单体组成不可能与聚合物组成相同。即，具有较快反应速率的单体迅速转化为聚合物，因而在初始聚合阶段主要存在由具有较快反应速率的单体形成的聚合物。另一方面，随着聚合作用进行至后来阶段，将主要存在由具有较慢反应速率的单体形成的聚合物。当转化率达到95％或更高时，加入到其中的大部分单体转化为聚合物而聚合物的平均组成与单体组成相似。然而，可以判断的是，根据聚合物产生的阶段，聚合物可具有不同的组成。因此，尽管上述专利的基体树脂的平均折射率可与分散相(树脂)的平均折射率相匹配，但基体的折射率与橡胶的折射率存在部分差异，这趋向于对透明度造成不利的影响。
在现有技术中，已经提出了许多通过利用由各种技术获得的橡胶颗粒的方法来提高透明ABS树脂的抗冲击强度。然而，没有发现依赖于基体树脂的性能而提高抗冲击性的技术。由以上技术获得的基体树脂的分子量分布通常大于2.3，并且随着分子量分布变宽，由于低分子量的聚合物，抗冲击强度衰退。
因而，发明人已开发了一种制备具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂的方法，以及一种利用前述的热塑性树脂作为基体树脂的具有改善的透明度和抗冲击强度的透明ABS树脂。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种制备具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂的方法，该热塑性树脂因而适合作为透明ABS树脂的基体树脂。
本发明的另一个目的是提供一种利用了由本发明方法制备的热塑性树脂且具有良好透明度和高抗冲击性的透明ABS树脂。
本发明的其他目的和优点通过随后所披露的内容和所附权利要求将变得明显。
本发明的一个方面提供了一种用于制备热塑性树脂的方法，该方法包括：在串联反应器(series reactor)中将包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体(aromatic vinyl monomer)和不饱和腈单体的混合原料进行连续聚合，同时将每个反应器的转化率控制在约40％或更低。
在本发明的示例性实施方式中，串联反应器的数量包括约2-6个反应器。
在本发明的示例性实施方式中，每个反应器的转化率通过反应温度、停留时间、以及引发剂的种类和用量进行控制。
在本发明的示例性实施方式中，在每个反应器之间进一步添加选自由(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体、不饱和腈单体以及他们的混合物组成的组中的单体。
在本发明的示例性实施方式中，基于100重量份的单体混合物，混合的原料包括达到约0.2重量份的聚合引发剂。
在本发明的示例性实施方式中，基于100重量份的单体混合物，混合的原料包括达到约20重量份的溶剂。
在本发明的示例性实施方式中，热塑性树脂具有约60,000至150,000的重均分子量，以及约2.3或更小的分子量分布。
本发明的另一方面提供了一种采用前述热塑性树脂作为基体树脂的透明ABS树脂组合物。
在本发明的示例性实施方式中，透明ABS树脂组合物包括橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物。
在本发明的示例性实施方式中，橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物和热塑性树脂之间的折射率差为约0-0.002。
具体实施方式
将(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物以及不饱和腈化合物的混合物连续地加入反应器中，并将混合物保持一段指定的停留时间以便聚合该混合物，然后连续地排出生成的聚合物。
如上所述，至少两个连续的聚合反应器串联连接，并且在反应器之间进一步连续地添加由反应速率差导致的在前反应器中优先被大量消耗的单体，这使得由每个反应器产生的聚合物保持均匀的组成。
具有约2-6个串联连接的连续聚合反应器是优选的。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体的实例可包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。
芳香族乙烯基化合物的实例可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
不饱和腈化合物的实例可包括丙烯腈、甲基丙烯腈等。
可将每个连续聚合反应器中单体转化为聚合物的转化率控制为约40％或更低。如果转化率大于40％，由起始聚合阶段生成的聚合物的组成可能与由后来聚合阶段生成的聚合物的组成不同，因而即使平均折射率是相同的，也可部分地出现微小的折射率差，导致ABS树脂的透明度降低。如果转化率低于15％，尽管聚合物可具有均一组成，但参与到反应器之间的反应器或装置的数量的增加是不经济或不理想的。因此，将每个反应器中的转化率控制为约15％-40％是优选的。
为了保持每个反应器中约40％或更低的转化率，可控制反应温度、停留时间、以及聚合引发剂的种类和用量。用于控制反应温度、停留时间、引发剂用量或聚合引发剂的种类的方法对于本领域中的普通技术人员是显而易见的。
聚合引发剂的实例可以包括过氧化苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯(过氧化叔丁基异丁酯)、1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷(第三过氧环已烷)、2，2-双(4，4-二-叔丁基过氧化环己基)丙烷(2，2-bis(4，4-di-t-butylperoxy cyclohexane)propane)、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、过月桂酸叔丁酯(过氧月桂酸叔丁酯，叔丁基过氧化月桂酸酯)、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己基单碳酸酯、叔己基过氧化苯甲酸酯(过氧苯甲酸叔己酯)、过乙酸叔丁酯、2，2-双(叔丁基过氧化)丁烷(2，2-双(第三过氧丁基酯)丁烷)、过氧苯甲酸叔丁酯(叔丁基过氧化苯甲酸酯)、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基异丙苯过氧化物(叔丁基过氧化异丙苯)、二-叔丁基过氧化物、二-叔戊基过氧化物等。基于100重量份的单体混合物，聚合引发剂的用量为约0-1重量份，优选为约0.01-0.2重量份。如果聚合引发剂的用量大于1重量份，由于加快的聚合反应则难以控制反应温度或停留时间，并且由此获得的聚合物的分子量可能会降低，因而降低了抗冲击强度。
在本发明的示例性实施方式中，可选择性地采用溶剂。可以按每100重量份单体混合物中约20重量份或更少的用量使用溶剂，以降低反应物的粘度，从而使得其被有效地搅拌，这对于获得具有窄分子量分布的热塑性树脂是有利的。溶剂的实例可包括芳香族溶剂如乙苯、苯、甲苯、二甲苯等；甲(基)乙(基)酮(丁酮)、丙酮等。
在本发明中，可添加分子量控制剂。由式CH3(CH2)nSH表示的烷基硫醇可作为分子量控制剂。例如，可以使用n-丁基硫醇、n-辛基硫醇、n-十二烷基硫醇、t-十二烷基硫醇等。
通过本发明的方法制备的热塑性树脂具有约60,000至约150,000的重均分子量，并具有约2.3或更小的分子量分布。用于制备热塑性树脂的方法的特征之一是在每个连续的反应器中保持相同的反应条件，因此由每个反应器生成的聚合物的分子量是均匀的。
通常，透明ABS树脂的抗冲击性较大地受到其中所使用的橡胶的种类、尺寸和形状的影响。当使用相同的橡胶时，抗冲击性受到热塑性树脂(其作为透明ABS树脂的基体)的分子量和分子量分布的影响。如果热塑性树脂的重均分子量小于60,000时，抗冲击性将降低。如果热塑性树脂的重均分子量大于150,000，流动性可能变得很差，导致可加工性降低。此外，如果定义为重均分子量与数均分子量的比值(Mw/Mn)的分子量分布大于2.3，可生成大量具有相同重均分子量的低分子量树脂，其导致较差的抗冲击性。
由前述连续的聚合作用制备的最终热塑性树脂的组成包括约50-85重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯、约10-50重量份的芳香族乙烯基化合物以及约2-15重量份的不饱和腈化合物。
该热塑性树脂可作为基体树脂应用到透明ABS树脂组合物中。
在本发明的示例性实施方式中，透明ABS树脂组合物包括前述热塑性树脂和橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物。
在本发明的示例性实施方式中，透明ABS树脂组合物可通过混合前述热塑性树脂和橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物而制成。至于所述橡胶，可以使用共轭二烯橡胶或SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)。
在本发明的示例性实施方式中，透明ABS树脂组合物包括按重量计约50％至90％的前述热塑性树脂和按重量计约10％至50％的橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物。
热塑性树脂与橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之间的折射率差可为约0.008或更小，优选为约0.004或更小，更加优选为约0.002或更小。如果折射率差大于0.008，由此获得的透明ABS树脂的浊度可能会增大，从而透明度可能会下降。
优选的是，在多种应用中，透明ABS树脂具有约4.5或更低的浊度(由Nippon Denshoku浊度计测量)以及具有约13kgf·cm/cm或更高的悬臂梁式冲击强度(利用1/8英寸厚度的样品根据ASTMD-256测得)。
在本发明的示例性实施方式中，透明ABS树脂具有约0.1～4.5的浊度(由Nippon Denshoku浊度计测量)以及具有约13～35kgf·cm/cm的悬臂梁式冲击强度(利用1/8英寸厚度的样品根据ASTM D-256测得)。
参考以下实例可更好地理解本发明，以下实例是以说明的目的而不应解释为以任意方式对本发明的范围进行限制，本发明的范围由所附权利要求所限定。在以下实例中，所有的份数和百分比都以重量计，除非另有说明。
实施例
制备实施例1
将由15份苯乙烯、80份甲基丙烯酸甲酯以及5份丙烯腈组成的100份单体混合物，连同15份乙基苯、0.03份二-叔戊基过氧化物和0.2份二-t-十二烷基硫醇进行混合以形成原料，然后将原料连续地进料至具有2L容积、能够控制反应温度和搅拌作用的不锈钢反应器中。将反应器的反应物在130℃下保持2个小时的平均停留时间，然后连续地排出产物。反应器的单体转化率控制至35％。同时，将排出的产物连续地装料至第二反应器中，与此同时，将基于100份单体混合物的3.8份苯乙烯连续地加入第二反应器中。将第二反应器的反应物在130℃下保持2个小时的平均停留时间，然后连续地排出产物。第二反应器的单体转化率控制为35％，以便使得最终转化率为70％。将来自第二反应器的终产物导入控制在220℃温度和20托压力下的脱挥器中以去除未反应的单体和溶剂，然后使用造粒机造粒以获得颗粒形式的热塑性树脂。通过利用由Metricon公司制造的棱镜耦合器(prism coupler)而测量出的热塑性树脂的折射率为1.513，通过利用凝胶渗透色谱法(GPC)测量出的重均分子量为98,000以及分子量分布为2.1，并且通过利用元素分析仪测量出的热塑性树脂的组成为苯乙烯22％、丙烯腈3.5％以及甲基丙烯酸甲酯74.5％。
制备实施例2
除了使用由32份苯乙烯、58份甲基丙烯酸甲酯以及10份丙烯腈组成的单体混合物，并向第二反应器中加入6份苯乙烯之外，以与制备实施例1中相同的方式进行制备实施例2的制备。热塑性树脂的折射率为1.533，重均分子量为95,000，分子量分布为2.2以及热塑性树脂的组成为苯乙烯41％、丙烯腈7.5％、以及甲基丙烯酸甲酯51.5％。
制备实施例3
除了使用由21份苯乙烯、73份甲基丙烯酸甲酯以及6份丙烯腈组成的单体混合物之外，以与制备实施例1中相同的方式进行制备实施例3的制备。热塑性树脂的折射率为1.520，重均分子量为98,000，分子量分布为2.2以及热塑性树脂的组成为苯乙烯29％、丙烯腈4.2％、以及甲基丙烯酸甲酯66.8％。
制备实施例4
将由18份苯乙烯、77份甲基丙烯酸甲酯以及5份丙烯腈组成的100份单体混合物，连同15份乙基苯、0.02份二-叔戊基过氧化物和0.1份二-t-十二烷基硫醇进行混合以形成原料，然后将原料连续地进料至具有2L容积、能够控制反应温度和搅拌作用的不锈钢反应器中。将反应器的反应物在130℃下保持，具有2小时的平均停留时间，然后连续地排出产物。将反应器的单体转化率控制至70％。将产物导入控制在220℃温度和20托压力下的脱挥器中以去除未反应的单体和溶剂，然后使用造粒机造粒以获得颗粒形式的热塑性树脂。热塑性树脂的折射率为1.513，重均分子量为96,000，分子量分布为2.4而热塑性树脂的组成为苯乙烯22.5％、丙烯腈3.5％以及甲基丙烯酸甲酯74％。
制备实施例5
将由22份苯乙烯、73份甲基丙烯酸甲酯以及5份丙烯腈组成的100份单体混合物，连同130份蒸馏水、0.5份十二烷基硫酸钠、0.3份2-2′-偶氮二异丁腈进行混合以形成原料，然后将原料连续地进料至具有10L容积、能够控制反应温度和搅拌作用的不锈钢反应器中。然后在75℃下聚合原料3小时，随后在80℃下老化1.5小时。产物通过在70℃、在搅拌下逐滴加入2％的硫酸水溶液被凝固，脱水、洗涤并干燥从而获得粉末形式的热塑性树脂。单体转化率为98.8％。由以上批量工艺获得的热塑性树脂的折射率为1.513，重均分子量为95,000，分子量分布为2.5而热塑性树脂的组成为苯乙烯22.3％、丙烯腈4.5％以及甲基丙烯酸甲酯73.2％。
制备实施例6
除了使用由16份苯乙烯、79份甲基丙烯酸甲酯以及5份丙烯腈组成的单体混合物之外，以与制备实施例1中相同的方式进行制备实施例6的制备。第一反应器的单体转化率控制至50％而第二反应器的单体转化率控制至20％，以便使得最终转化率为70％。将3份苯乙烯加入第二反应器中。热塑性树脂的折射率为1.513，重均分子量为96,500，分子量分布为2.35而热塑性树脂的组成为苯乙烯22％、丙烯腈3.5％、以及甲基丙烯酸甲酯74.5％。
制备实施例7
除了使用由28份苯乙烯、67份甲基丙烯酸甲酯以及5份丙烯腈组成的单体混合物之外，以与制备实施例5中相同的方式进行制备实施例7的制备。单体转化率为98.5％。热塑性树脂的折射率为1.520，重均分子量为96,000，分子量分布为2.5而热塑性树脂的组成为苯乙烯28.5％、丙烯腈4.5％、以及甲基丙烯酸甲酯67％。
实施例与对比实施例
实施例1
混合65份从制备实施例1获得的热塑性树脂、35份具有1.513折射率的丁二烯橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物、0.2份作为热稳定剂的IRGANOX 1076(CIBA-GEIGY)以及0.1份作为润滑剂的乙撑双硬脂酰胺，并在210℃下进行熔体挤压从而制备颗粒形式的透明ABS。将透明ABS注塑成型(injection-molded)为试样并测量试样的物理性能。结果在表1中示出。
实施例2
除了使用65份从制备实例2获得的热塑性树脂以及35份具有1.533折射率的SBR橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之外，以与实施例1中相同的方式制备实施例2。物理特性在表1中示出。
实施例3
除了使用65份从制备实施例3获得的热塑性树脂以及35份具有1.513折射率的丁二烯橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之外，以与实施例1中相同的方式制备实施例3。物理特性在表2中示出。
对比实施例1
除了使用65份从制备实施例4获得的热塑性树脂以及35份具有1.513折射率的丁二烯橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之外，以与实施例1中相同的方式制备对比实施例1。物理特性在表1中示出。
对比实施例2
除了使用65份从制备实施例5获得的热塑性树脂以及35份具有1.513折射率的丁二烯橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之外，以与实施例1中相同的方式制备对比实施例2。物理特性在表1中示出。
对比实施例3
除了使用65份从制备实施例6获得的热塑性树脂以及35份具有1.513折射率的丁二烯橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之外，以与实施例1中相同的方式制备对比实施例3。物理特性在表1中示出。
对比实施例4
除了使用65份从制备实施例7获得的热塑性树脂以及35份具有1.513折射率的丁二烯橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物之外，以与实施例1中相同的方式制备对比实施例4。物理特性在表2中示出。
根据以下方法测量试样的物理特性。
(1)悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm，1/8″)：悬臂梁式冲击强度根据ASTM D-256进行测量。
(2)浊度(％)：浊度通过由Nippon Denshoku公司生产的浊度计，使用3mm厚的试样进行测量。
表1
Figure S2006800520989D00131
表2
Figure S2006800520989D00141
如表1中所示，实施例1-2的透明ABS树脂(其中采用具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂作为基体)表现良好的透明度和抗冲击强度。然而，对比实施例1-2的透明ABS树脂(其中使用具有不充分的组成均匀性和宽分子量分布的热塑性树脂作为基体树脂)表现出透明度和冲击强度的下降，尽管在热塑性树脂和橡胶相之间不存在折射率差。这是因为当仅利用一个反应器通过批量工艺或连续工艺来制备具有高转化率的热塑性树脂时，由初始聚合阶段产生的聚合物的组成与由最后聚合阶段产生的聚合物组成可能不同。因以，即使平均折射率是相同的，也可能部分地出现微小的折射率差异，导致ABS树脂的透明度的降低。此外，因为该聚合物(其重均分子量与实施例的聚合物的重均分子量相似)的宽的分子量分布会具有低的数均分子量，所以对比实施例的抗冲击性降低。与实施例1-2相比，尽管不存在折射率差，但由于不充分的组成均匀性和宽的分子量分布，对比实施例3(其中一个反应器的单体转化率大于40％)，仍表现较差的透明度和抗冲击强度。
如表2中所示，其中折射率差为0.007，利用具有均匀组成和窄分子量分布的热塑性树脂的实施例3表现出相比于对比实施例4更好的透明度和抗冲击强度。这是因为本发明的热塑性树脂具有均匀的组成，以使得由于与橡胶相的折射率差而造成的透明度下降被减到最小。
以上实施例和对比实施例提供了采用由本发明制备的热塑性树脂作为基体树脂的透明ABS树脂可具有良好的透明度和抗冲击强度的证据。
上文中，基于特定优选的实施方式描述了本发明，然而在不违背所附权利要求中所限定的本发明的精神和范围的情况下，可增加多种变化和修改，这对于本领域中的普通技术人员应当是显而易见的。

Claims (14)

1.一种用于制备热塑性树脂的方法，所述方法包括在串联反应器中连续地聚合包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体和不饱和腈单体的混合原料，同时将每个反应器的转化率控制为40％或更低。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述串联反应器包括2-6个反应器。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述每个反应器的转化率通过反应温度、停留时间、聚合引发剂的种类和量来控制。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述每个反应器的转化率控制为15-40％。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，在每个反应器之间进一步加入选自由(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基单体、不饱和腈单体以及它们的混合物组成的组中的单体，以均匀地保持由每个反应器生成的聚合物的组成。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，基于100重量份的单体混合物，所述混合原料包括达到0.2重量份的聚合引发剂。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，基于100重量份的单体混合物，所述混合原料包括达到20重量份的溶剂。
8.一种通过权利要求1至7中任一项方法制备的热塑性树脂，具有60,000至150,000的重均分子量，以及2.3或更小的分子量分布。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂，其中，所述热塑性树脂包括50-85重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯、10-50重量份的芳香族乙烯基化合物以及2-15重量份的不饱和腈化合物。
10.一种含有权利要求9所述的热塑性树脂的透明ABS树脂组合物。
11.根据权利要求10所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述透明ABS树脂组合物包含橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物。
12.根据权利要求11所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物与所述热塑性树脂之间的折射率差为0-0.008。
13.根据权利要求11所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物与所述热塑性树脂之间的折射率差为0-0.002。
14.一种透明ABS树脂组合物，包括按重量计50-90％的权利要求8所述的热塑性树脂以及按重量计10-50％的橡胶/甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物，其中，所述透明ABS树脂组合物具有如由Nippon Denshoku浊度计测量的0.1-4.5的浊度并且具有根据ASTM D-256，利用1/8英寸的样品厚度测量的13-35kgf.cm/cm的悬臂梁式冲击强度。
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