CN104136530B - 具有优异的抗冲击性、抗刮性和透明度的透明abs树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

根据本发明的透明ABS树脂组合物包含：(a)丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯(g‑ABS)，其中，丙烯酸酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体的混合物(a2)在基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)上共聚；和(B)苯乙烯‑丙烯腈共聚物，并且该透明ABS树脂组合物满足由以下数学式1和2表示的关系，其中，该透明ABS树脂组合物具有优异的抗冲击性、抗刮性和优异的透明度。(数学式1)0≤|X‑Y|≤0.005(数学式2)0≤|X‑Z|≤0.005，其中，X表示丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯(g‑ABS)共聚物(A)的折射率，Y表示基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的折射率，并且Z表示苯乙烯‑丙烯腈共聚物(B)的折射率。

Description

具有优异的抗冲击性、抗刮性和透明度的透明ABS树脂组合物
技术领域
本发明涉及透明ABS树脂组合物。更具体地，本发明涉及具有优异冲击强度、抗刮性(耐划性，scratch resistance)、和透明度的透明ABS树脂组合物。
背景技术
通过由于丙烯腈的硬度和化学耐受性、丁二烯的抗冲击性和苯乙烯的可加工性而具有的优异的机械强度和外观，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)广泛用于汽车部件、家用电气、玩具、文具、和其他应用。然而ABS树脂不透明，并且对于需要透明度的部件的应用有限制。因此，最近透明树脂的发展进展良好。
透明树脂主要用于要求透明度的产品包括SAN、PC、GPPS、PMMA、透明ABS树脂等。
目前为止，用于生产具有优异透明度和物理性能的透明树脂的技术包括将抗冲击性应用至美国专利号3,787,522和日本专利公开号昭和(showa)63-42940中公开的透明PMMA树脂的方法。然而，该材料具有优异透明度和可加工性，但具有极差的抗冲击性，因而具有应用限制。同样，欧洲专利号0703252公开了用于将透明度应用至HIPS树脂的方法，但该材料劣化化学耐受性和抗刮性。同时，已经开展对于具有相对高化学耐受性和抗刮性的透明ABS树脂的研究，但在铅笔硬度方面有限制，维持在2B或3B。
因此，通过克服所述现有技术问题，本发明人已经开发了具有优异的透明度以及包括抗冲击性和抗刮性的物理性质的透明ABS树脂组合物。
发明内容
发明目的
本发明提供了可以具有优异透明度的新的ABS树脂组合物。
本发明也提供了可以具有优异的透明度但不劣化抗冲击性和抗刮性的透明ABS树脂组合物。
将通过如下所述的本发明来达到本发明的上述和其它目的。
技术方案
为达到技术目的，本发明提供了透明ABS树脂组合物，包含(A)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物，其由基于丙烯酸酯的(丙烯酸基，丙烯酸酯类，acrylate based)单体、基于苯乙烯的(苯乙烯基，苯乙烯类，styrene based)单体和基于丙烯腈的(丙烯腈基，丙烯腈类，acrylonitrile based)单体的单体混合物(a2)在基于丁二烯的(丁二烯基，丁二烯类，butadiene based)橡胶聚合物(a1)上共聚；和(B)基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物，其中所述组分的折射率满足由公式1和公式2表示的关系。
(公式1)0≤|X-Y|≤0.005
(公式2)0≤|X-Z|≤0.005
其中，X是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)的折射率，Y是基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的折射率，且Z是基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的折射率。
ABS树脂组合物优选地包含按重量计5至75％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物，和按重量计25％至95％的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)可以通过基于丙烯酸酯的单体、基于苯乙烯的单体和基于丙烯腈的单体的单体混合物(a2)以55至80％的接枝率在基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)上共聚。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)可以包含按重量计40至60％的基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)，和按重量计40至60％的单体混合物(a2)。
单体混合物(a2)优选地包含按重量计40至80％的基于丙烯酸酯的单体、按重量计10至40％的基于苯乙烯的单体和按重量计1至20％的基于丙烯腈的单体。
基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)优选地可以具有0.07至0.15μm的平均粒径(颗粒直径，particle diameter)，按重量计60至95％的凝胶含量，以及10至30的膨胀指数(膨胀系数，swelling index)。
透明ABS树脂组合物优选地具有30,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量。
基于附图的本发明的详细描述如下所述。
发明效果
根据本发明的透明ABS树脂具有优异的透明度而不劣化抗冲击性和抗刮性。
附图说明
图1是实施例1的TEM图片。
图2是比较例1的TEM图片。
图3是比较例4的TEM图片。
具体实施方式
根据本发明的透明ABS树脂组合物包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)和基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)。每种组分的详细描述如下所述。
(A)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物
本发明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)通过在基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)上接枝共聚基于丙烯酸酯的单体、基于苯乙烯的单体和基于丙烯腈的单体的单体混合物(a2)而制备。g-ABS共聚物(A)优选以55至80％的接枝率聚合。当接枝率低于55％时，由于在聚合期间橡胶的碰撞而产生双颗粒或多颗粒的凝固橡胶，因此抑制透明度，而当接枝率高于80％时，不能增加冲击效率，从而不利于工业生产。因此，当接枝率在所述范围内时，分散效率最大化，并且尽管使用低含量的橡胶组分用于改善透明度，可获得优异的抗冲击性。
聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物可以用作基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)，且聚丁二烯是优选的。
使用具有平均粒径为0.07至0.15μm的基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)是优选的。如果平均粒径超过0.15μm，通过包含具有与可见光波长相似尺寸的颗粒，冲击强度增加但透光率下降，从而降低透明度，而如果平均粒径低于0.07μm，橡胶吸收冲击的性能下降，从而显著劣化冲击强度。
同样，基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)包含按重量计60至95％的凝胶含量，并且优选具有的膨胀指数为10至30。当基于丁二烯的橡胶聚合物在所述范围之外时，最终产品的透明度可以降低。
基于丙烯酸酯的单体优选是具有C2-C20的(甲基)丙烯酸烷基酯，其包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、和丙烯酸2-乙基己基酯等。甲基丙烯酸甲酯是优选的。
基于苯乙烯的单体包括苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻-叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯、氯代苯乙烯、三氯苯乙烯或它们的组合。苯乙烯是优选的。
基于丙烯腈的单体包括丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈(fumaronitrile)或者它们的组合。丙烯腈是优选的。
用于生产g-ABS共聚物(A)的单体混合物(a2)的折射率显著影响透明度，通过单体的量和混合比率调节折射率。因此，用于生产g-ABS共聚物(A)的基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的折射率和g-ABS共聚物(A)的折射率必须是相似的以具有透明度。用于生产g-ABS共聚物(A)的每种组分共聚后的折射率，对于聚丁二烯是1.518，对于甲基丙烯酸甲酯是1.489，对于苯乙烯是1.592和对于丙烯腈是1.520，基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的折射率和g-ABS共聚物(A)的折射率之差优选满足以下公式：
(公式1)0≤|X-Y|≤0.005
在公式中，X是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物的折射率，Y是基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的折射率。
在本发明中，g-ABS共聚物(A)优选地包含按重量计40至60％的基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)和按重量计40至60％的单体混合物(a2)。当基于丁二烯的聚合物(a1)的量低于按重量计40％时，由于橡胶颗粒间距离变宽抗冲击性快速降低。并且，当基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的量高于按重量计60％时，由于不稳定聚合而产生大量凝固，由于接枝层形成缺少而光泽度劣化，和由于在凝固过程中粗颗粒的形成而产生干燥问题。
单体混合物(a2)优选地包含按重量计40至80％的基于丙烯酸酯的单体、按重量计10至40％的基于苯乙烯的单体和按重量计1至20％的基于丙烯腈的单体。当单体混合物(a2)的含量在所述范围之外时，由于基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)和g-ABS共聚物(A)之间的折射率的不同，雾度(浊度，haze)升高。
透明ABS树脂组合物包含按重量计5至75％的g-ABS共聚物(A)。
(B)基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物
通过共聚按重量计40至80％的基于丙烯酸酯的单体、按重量计10至40％的基于苯乙烯的单体、和按重量计1至20％的基于丙烯腈的单体制备根据本发明的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)。
基于丙烯酸酯的单体、基于苯乙烯的单体和基于丙烯腈的单体可以选自用于生产g-ABS共聚物(A)的相同组分。
可以优选使用按重量计40至80％的基于丙烯酸酯的单体。通过使用所述含量的基于丙烯酸酯的单体，确保优异的硬度、抗刮性和透明度。
可以优选使用按重量计10至40％的基于苯乙烯的单体。通过使用所述含量的基于苯乙烯的单体，确保优异的透明度。
可以优选使用按重量计1至20％的基于丙烯腈的单体。通过使用所述含量的基于丙烯腈的单体，确保优异的冲击强度，和提供防止影响产品颜色的黄化作用。
用于生产基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的单体的量和混合比率对于透明树脂的制备是至关重要的要素，因此，折射率由于所述值而改变。因此，g-ABS共聚物(A)和基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的折射率必须相似，并且折射率之差优选满足以下公式2：
(公式2)0≤|X-Z|≤0.005
在公式中，X是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)的折射率，且Z是基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的折射率。
当制备基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)时，可以使用分子量调节剂用于调整分子量。分子量调节剂包括硫醇，所述硫醇包括正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。
基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)优选可以具有的重均分子量为80,000至300,000g/mol。最终产品的冲击强度在重均分子量的所述范围内是优异的，流动性是优异的，从而改善可加工性。
基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的生产方法并不是特别限制的，但是可以使用悬浮聚合或者本体聚合(整体聚合，mass-polymerization)，通过改善基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的硬度，连续的本体聚合是特别优选的。当通过使用乳液聚合或者本体聚合生产基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)时，使用乳化剂或分散剂，但乳化剂或者分散剂在脱水后仍保留在树脂中，从而劣化树脂的硬度。
透明ABS树脂组合物包含按重量计25至95％的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)。
透明ABS树脂组合物
通过熔融混合按重量计5至75％的g-ABS共聚物(A)和按重量计25至95％的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)制备根据本发明的透明ABS树脂组合物。
基于100重量份的透明ABS树脂组合物，该透明ABS树脂组合物优选包含按2至30重量份的基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)。通过使用少量的橡胶组分，可以确保优异的透明度，通过使用具有高接枝率的ABS接枝共聚物(A)，防止抗冲击性的下降。当使用少量橡胶组分时，确保抗冲击性效率，由于表面硬度升高，从而确保抗刮性，并降低产品的制造成本。
透明ABS树脂组合物优选具有30,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量。在重均分子量的该范围内，最终产品的冲击强度是优异的，流动性是改善的，从而提供优异的可加工性。
本发明的透明ABS树脂组合物可以包含一种或多种选自由以下组成的组中的添加剂：热稳定剂、释放剂、分散剂、抗滴落剂、耐气候剂、无机填料和无机纤维。
本发明的透明ABS树脂组合物具有30或更多的无缺口悬臂梁冲击强度(1/4")，铅笔硬度为H至2H，并提供了与雾度为1.0％或更少的与PMMA的级别相似的透明度而没有劣化抗冲击性和抗刮性。
透明ABS树脂组合物的生产方法
第一步—第一接枝反应
在基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)存在下，包含基于丙烯酸酯的单体、基于苯乙烯的单体和基于丙烯腈的单体的单体混合物(a2)与离子交换水、乳化剂、分子量控制剂和脂溶性聚合引发剂一起加入反应器中，在加入氧化还原类引发催化剂前，温度从50℃升高至80℃以进行第一接枝聚合反应。基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)优选具有的平均粒径为0.07至0.15μm，凝胶含量为60至95％，和膨胀指数为10至30。
通过使用按重量计40至60％的基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)和按重量计40至60％的单体混合物(a2)生产本发明的g-ABS共聚物(A)，单体混合物(a2)优选包含按重量计40至80％的基于丙烯酸酯的单体、按重量计10至40％的基于苯乙烯的单体和按重量计1至20％的基于丙烯腈的单体。
同样，将按重量计10至30％的全部单体混合物(a2)优选加入第一步(I)，并且将剩余的按重量计70至90％的单体混合物(a2)加入如下第二步(II)。当少于按重量计10％的单体混合物用于第一步时，通过减少橡胶聚合物中的接枝聚合物可以劣化产物的冲击强度。然而，当高于按重量计30％的单体混合物用于第一步时，通过升高橡胶聚合物中的接枝聚合物，降低接枝壳层的形成，从而劣化反应稳定性，产生大量的凝固，由于缺乏在橡胶聚合物外部上的外壳层而暴露橡胶材料聚合物，以及劣化光泽度、颜色稳定性和冲击强度。优选第一步聚合直到聚合转化率达到90％或更多。
第二步—第二接枝反应(g-ABS共聚物制备)
当聚合转化率达到90％或更多时，另外加入水溶性聚合引发剂并与第一步的混合物搅拌；在第一步之后，将其余的按重量计70至90％的单体混合物(a2)和分子量控制剂在65至75℃连续加入至混合物2至5小时以进行第二接枝聚合。
在第二步中，如果单体混合物(a2)等的加入时间少于2小时，由于单位时间内加入的单体的量增加而难于控制反应热，产品的质量可以是不稳定的，并且凝固的产生增加。同样，如果连续加入时间超过5小时，聚合时间可以延长且产率可以降低。
当连续加入结束时，反应器的温度可以在65至75℃维持20至120分钟，当最终聚合转化率达到93至98％时，强制冷却产物用于终止聚合。
通过前述的方法，制备具有核壳结构的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(A)，该核壳结构中的橡胶表面围绕接枝聚合物，接枝共聚物(A)具有的接枝率为55至80％。
第三步—g-ABS共聚物(A)和基于SAN的共聚物(B)的熔融混炼(melt- compounding)
最终透明ABS树脂组合物可以通过熔融混炼由第一步和第二步制备的g-ABS共聚物(A)和之前制备的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)而生产。基于100重量份的透明ABS树脂组合物，优选使用按重量计5至75％的g-ABS共聚物(A)和按重量计25至95％的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)，分别用于包含2至30重量份的橡胶。
用于第一步和第二步的聚合反应的每种组分如下。
用于第一步(I)中的脂溶性聚合引发剂可以选自由以下组成的组：乙酰基氯己基磺酰基过氧化物、2-2'偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2-2'偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(dehydrochloride)、月桂酰基过氧化物、2-2'-偶氮双异丁腈、苯甲酰基过氧化物，二甲基-2-2'-偶氮双异丁腈、4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸以及它们的组合。具有相对低的分解温度的2-2'-偶氮双异丁腈可优选用于本发明。基于100重量份的ABS接枝共聚物(A)，使用0.05至0.20重量份的脂溶性聚合引发剂。
用于接枝反应的第二步(II)中的水溶性聚合引发剂包括过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸银等，并且基于100重量份的最终g-ABS共聚物(A)，可以优选使用按重量计0.30至0.80的水溶性聚合引发剂。
用于第一和第二接枝聚合中的氧化还原类引发催化剂可以优选是0.0005至0.006重量份的硫酸亚铁、0.01至0.15重量份的焦磷酸钠和0.05至0.15重量份的葡萄糖、和优选为0.2至0.5重量份的过氧化氢异丙苯(枯烯氢过氧化物，cumene hydroperoxide)的聚合引发剂的混合物。
如果聚合引发剂和引发催化剂的类别不是选自所述条件，本发明的接枝共聚物的生产是不可能的，并且当量低于所述范围时，不能确保合适的接枝率，且未反应的单体增加，从而生产过量的未接枝聚合物。然而，当聚合引发剂的含量超过所述范围时，由于反应速度的增加，聚合是不稳定的，且凝固的产生增加。
对于乳化剂没有要求具体的限制，可以使用用于常规乳液聚合的一般乳化剂。例如，可以使用松香酸钾、月桂酸钠、油酸钠、油酸钾、硬脂酸钾、月桂基硫酸钠、或它们的组合。可以优选使用基于最终g-ABS共聚物(A)的0.3至1.5重量份的乳化剂。如果使用少于0.3重量份的乳化剂，凝固的产生增加且聚合稳定性下降，而如果使用高于1.5重量份的乳化剂，则可以难以控制接枝聚合物的诸如接枝率的物理性能，由于在最终产品注射成型过程中产生气体，从而产生外观劣化的问题。
硫醇、萜品油烯(异松油烯，terpinolene)或α-甲基苯乙烯低聚物可以用作分子量控制剂，优选地使用硫醇。基于100重量份的g-ABS共聚物(A)，分子量控制剂的量可以优选是为0.1至1.0重量份。当分子量控制剂的量低于0.1重量份时，由于接枝率的控制能力下降，最终产品的外观和抗冲击性劣化，且产品的流动性下降。当分子量控制剂的量高于1.0重量份时，由于慢的聚合速度，产率劣化，由于过量接枝率，抗冲击性和物理性能下降，且由于低聚物，产生气体。
在以下实施例中将进一步完善本发明，以下实施例旨在用于说明的目的并且不应以任何方式解释为限制本发明的范围。
实施例和比较例
实施例1
(1)第一步
具有平均粒径为0.08μm的50重量份的聚丁二烯，凝胶含量为80％，和膨胀指数为20；3.5重量份的甲基丙烯酸甲酯；1.0重量份的苯乙烯；0.5重量份的丙烯腈；150重量份的离子交换水；1.0重量份的松香酸钾；0.5重量份的正十二烷基硫醇和0.5重量份的过氧化氢异丙苯被加入至装备有搅拌叶轮、用于控制温度的温度计、罩、和冷却水循环装置的玻璃反应器中，在升高反应器的内部温度至60℃之前，适当地搅拌。氧化还原类引发催化剂加入至反应产物，并且进行聚合1小时用于进行第一接枝反应直至聚合转化率达到90％。
(2)第二步
当第一步完成时，聚合引发剂立刻加入至反应器，且单体混合物(a2)保存在能够连续供应的独立容器中，并且分子量控制剂连续供应至反应器3小时用于进行第二接枝反应。单体混合物包含31.5重量份的甲基丙烯酸甲酯、9重量份的苯乙烯和4.5重量份的丙烯腈。当连续的加入结束时，老化产品1小时后，终止反应。
在反应终止后，在室温冷却丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝(g-ABS)共聚物(A)，并凝固、脱水、以及干燥以获得粉末。接枝丙烯腈-苯乙烯(g-SAN)共聚物(A)粉末的重均分子量是85,000g/mol。
(3)第三步
混合由第一步和第二步生产的按重量计6％的g-ABS共聚物(A)和按重量计94％的之前制备的基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)，并且基于100重量份的(A)和(B)的总和，加入5重量份的添加剂用于完成透明ABS树脂组合物的生产。基于100重量份的总树脂组合物，包括8重量份的聚丁二烯橡胶。
实施例2
以与实施例1相同的方法进行反应，除了混合按重量计10％的g-ABS共聚物(Α)和按重量计90％的基于SAN的共聚物(Β)和除了使用具有平均粒径为0.12μm的聚丁二烯橡胶和比率为74/24/6的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯腈的单体混合物。
实施例3
以与实施例2相同的方法进行反应，除了混合按重量计13％的g-ABS共聚物(Α)和按重量计87％的基于SAN的共聚物(Β)和除了使用具有平均粒径为0.14μm的聚丁二烯橡胶。
比较例1
以与实施例1相同的方法进行反应，除了使用具有平均粒径为0.20μm的聚丁二烯橡胶。
比较例2
以与实施例1相同的方法进行反应，除了使用具有平均粒径为0.05μm聚丁二烯橡胶。
比较例3
以与实施例1相同的方法进行反应，除了使用具有接枝率为45％的g-ABS共聚物。
比较例4
以与实施例1相同的方法进行反应，除了使用具有接枝率为82％的g-ABS共聚物。
比较例5
以与实施例1相同的方法进行反应，除了混合按重量计40％的g-ABS共聚物(A)和按重量计60％的基于SAN的共聚物(B)。
生产试样
在挤出和加工之前，混合其他添加剂和来自实施例和比较例的树脂组合物，用于生产颗粒状的热塑性树脂组合物。使用具有L/D＝29和直径为45mm的双螺杆挤出机挤出，并且筒温设定在230℃。使用6oz的注塑机在240℃的料筒温度和60℃的模具温度制造9cm×5cm×0.2cm大小的试样之前，在80℃干燥粒料2小时。
评价物理性能的方法：
(1)根据ASTM D1003测量透明度(雾度值)。
(2)根据ASTM D256测量1/4"的试样的冲击强度(无缺口悬臂梁冲击强度(un-notched Izod impact strength))。
(3)根据ASTM D3363测量铅笔硬度(pencil hardness)。
表1
(单位：重量份)
表2
如上表2所示，实施例1-3显示出优异的透明度而并没有劣化抗冲击性和抗刮性。并且，实施例1显示出基于如图1所示的实施例1的TEM图像的优异颗粒分散稳定性。
然而，比较例1，其包括相对较大的g-ABS共聚物颗粒，显示出劣化的冲击强度。比较例2，其包括相对较小的g-ABS共聚物颗粒，显示出劣化的透明度。此外，比较例3和比较例4，其包含具有优选接枝率范围之外的g-ABS共聚物，与实施例相比，抗冲击性和透明度两者都劣化。比较例5显示出显著劣化的透明度和劣化的抗刮性。同样，基于图2所示的比较例1的TEM图像和图3所示的比较例4的TEM图像，比较例的颗粒分散稳定性比实施例1差。
本发明的简单的改变和变换对于具有本领域公知常识的使用者是容易使用的，并且全部改变和变换包括在本发明的范围内。

Claims (11)

1.一种透明ABS树脂组合物，包含：
(A)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝g-ABS共聚物，由基于丙烯酸酯的单体、基于苯乙烯的单体和基于丙烯腈的单体的单体混合物(a2)在基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)上共聚；以及
(B)基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物，
其中，所述透明ABS树脂组合物满足以下公式1和公式2：
公式1 0≤|X-Y|≤0.005
公式2 0≤|X-Z|≤0.005
其中，X是所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝g-ABS共聚物(A)的折射率，Y是所述基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)的折射率，并且Z是所述基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)的折射率，
其中，所述透明ABS树脂组合物具有1.0％或更低的雾度、30kgf·cm/cm或更高的无缺口悬臂梁冲击强度(1/4")和H至2H的铅笔硬度，
其中，所述透明ABS树脂组合物包含按重量计5至13％的所述g-ABS共聚物(A)和按重量计87至95％的所述基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)，以及
其中，所述g-ABS共聚物(A)包含按重量计40至60％的所述基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)和按重量计40至60％的所述单体混合物(a2)。
2.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述g-ABS共聚物(A)由所述基于丙烯酸酯的单体、所述基于苯乙烯的单体和所述基于丙烯腈的单体的所述单体混合物(a2)以55至80％的接枝率在所述基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)上共聚。
3.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述单体混合物(a2)包含按重量计40至80％的所述基于丙烯酸酯的单体、按重量计10至40％的所述基于苯乙烯的单体和按重量计1至20％的所述基于丙烯腈的单体。
4.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述基于苯乙烯-丙烯腈的共聚物(B)包含按重量计40至80％的基于丙烯酸酯的单体、按重量计10至40％的基于苯乙烯的单体和按重量计1至20％的基于丙烯腈的单体。
5.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)是聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物或者它们的组合。
6.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述基于丁二烯的橡胶聚合物(a1)具有0.07至0.15μm的平均粒径、按重量计60至95％的凝胶含量和10至30的膨胀指数。
7.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述基于丙烯酸酯的单体是具有C2至C20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
8.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述基于苯乙烯的单体选自由以下组成的组：苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻-叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯、氯代苯乙烯、三氯苯乙烯和它们的组合。
9.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述基于丙烯腈的单体是丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈或它们的组合。
10.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述透明ABS树脂组合物具有30,000至100,000g/mol的重均分子量。
11.根据权利要求1所述的透明ABS树脂组合物，其中，所述透明ABS树脂组合物包含一种或多种选自由以下组成的组中的添加剂：热稳定剂、释放剂、分散剂、抗滴落剂、耐气候剂、无机填料和无机纤维。
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