CN101326234A - 热塑性的涂布的超吸收性聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于部分中和的带有酸基的单烯属不饱和单体的吸收性交联聚合物，其中该吸收性交联聚合物可涂布有热塑性聚合物并且具有改进的性能，特别是相对于它们在溶胀状态下传输液体的能力而言，并且其具有高的凝胶床渗透率和相容性以固定在热塑性材料上。

Description

热塑性的涂布的超吸收性聚合物组合物
背景
本发明涉及吸收水、含水液体和血液的超吸收性聚合物组合物，其中本发明的超吸收性聚合物组合物具有改进的性能，包括高的凝胶床渗透率、流体保留性-包括获得较高的凝胶床渗透率而没有较高凝胶强度所特有的低保留性的缺点、和与热塑性物质包括疏水性热塑性物质和聚烯烃的相容性。本发明的超吸收性聚合物组合物包括热塑性聚合物的涂层。本发明还涉及这些超吸收性聚合物组合物的制备和它们在卫生制品和工业领域中作为吸收剂的用途。
超吸收体是指在水中含有0.9wt％氯化钠溶液的含水溶液中能够吸收至少约10倍其重量并且最高可达约30倍或更高倍数其重量的可水溶胀的、不溶于水的有机或无机材料。根据超吸收体的一般定义，超吸收性聚合物是能够在溶胀和形成水凝胶的情况下吸收大量含水液体和体液例如尿或血液并且能够在一定压力下保持它们的交联聚合物。超吸收性聚合物组合物包括粒状聚合物的后处理，包括表面交联、表面处理和后热处理。超吸收性聚合物颗粒是超吸收性聚合物或超吸收性聚合物组合物的颗粒。在本文中可以使用缩写SAP代替超吸收性聚合物。
目前可商购获得的超吸收性聚合物是其中一些羧基被氢氧化钠溶液或者氢氧化钾溶液中和并用表面交联剂和任选地其它表面添加剂表面处理过的交联的聚丙烯酸或者交联的淀粉-丙烯酸接枝聚合物。由于这些特性，这些聚合物主要被用于加入卫生制品例如婴儿尿布、失禁制品或者卫生巾中。
出于合身、舒适和美观的原因并且从环境方面考虑，日益趋向于制得更小和更薄的卫生制品。这正在通过降低这些制品的高体积绒毛纤维的含量来实现。为了确保卫生制品中恒定的体液总保留能力，在这些卫生制品中采用更大的超吸收性聚合物含量。由于此原因，超吸收性聚合物组合物必须具有提高的渗透率以及对热塑性纤维例如聚烯烃(其可用于代替部分或所有所述绒毛纤维)的提高的亲合性，同时保持其他特性例如充足的吸收性和保留性。
渗透率是一个衡量多孔结构的有效连通性的标准，该多孔结构可能是纤维垫或者泡沫片，或者在该情况下是交联聚合物，并且可以根据超吸收性聚合物组合物的空隙率和连通性程度来确定。凝胶渗透率是大量颗粒作为整体的一个性质，并且与粒径分布、颗粒形状、开孔的连通性、溶胀凝胶的剪切模量和表面改性相关。实际上，超吸收性聚合物组合物的渗透率是一个衡量液体如何快速地流经大量溶胀颗粒的标准。低渗透率表示液体不能容易地流过所述超吸收性聚合物组合物，这通常被称为凝胶阻塞，并且表示任何强制的液体流动(例如在尿布使用期间尿液的二次施加)必须采用替代途径(例如尿布渗漏)。
特别地，凝胶阻塞是一个公知问题，其可能与超吸收性聚合物组合物在吸收性制品例如尿布中的使用有关。当超吸收性聚合物颗粒在体液进入吸收性制品的入口周围迅速膨胀导致SAP-绒毛基质中的间隙和孔闭合时，发生凝胶阻塞。由于借助于扩散通过溶胀水凝胶来传输液体比通过间隙的传输慢得多，因此在流体入口区域中出现密封效应。该效应被称作凝胶阻塞。
液体传输通过溶胀的超吸收性聚合物颗粒本身遵循扩散原理并且是一个非常缓慢的过程，其在卫生制品的使用状态下对液体的分配不起作用。在由于缺乏凝胶稳定性而不能保持开放床结构以实现毛细管传输作用的超吸收性聚合物组合物中，已经通过将所述超吸收性聚合物颗粒嵌入纤维基质中来确保所述颗粒彼此分离。
在被称作下一代的尿布构造体中，在吸收剂层中存在着较少的纤维材料或者可能根本不存在，以有助于传输液体或者保持开放的流体可渗透的结构。这些下一代尿布构造体的超吸收性聚合物组合物必须在溶胀状态下具有足够高的稳定性-通常被称作凝胶强度，因此所述溶胀凝胶具有足够量的可以通过其传输液体的毛细空隙。
为了得到具有高凝胶强度的超吸收性聚合物组合物，可以提高聚合物的交联度，这必然导致溶胀性和保留能力的下降。为了获得在极薄的具有低纤维含量的下一代制品中所需的提高的渗透率，现有技术已经教导了提高交联量。然而，该超吸收性聚合物的吸收值和保留值会被降低到不希望的低水平。制备超吸收性聚合物组合物领域的一个重要目标是开发出具有在表面交联之后的阶段中对液体的高吸收性和保留能力以及提高的渗透率的组合物。已经发现通过将新的表面改性用于超吸收性聚合物颗粒，获得了较高渗透率结果而没有所不希望的相关的低吸收值。
超吸收性聚合物组合物通常以分散遍及处于核心部分中的吸收性纤维质基材的粒状粉末、颗粒或纤维的形式提供以提高卫生制品的吸收性。伴随着使用超吸收物质的一个问题是超吸收组合物可能从吸收性产品例如卫生制品的核心部分中的纤维质基材上被物理地移动。超吸收物质从其的纤维质基材上分离可能降低卫生制品的吸收性并且可能导致超吸收性聚合物组合物从制品中脱离以及减小超吸收性聚合物组合物的有效性。特别地，将有利的是以这样的方式使超吸收颗粒固定在卫生制品中的聚烯烃纤维上以提高超吸收性聚合物组合物的容纳性和卫生制品的有效性。
因此，本发明的目的是提供这样一种吸收性聚合物组合物：即使当该超吸收性聚合物基于所述吸收性结构的重量百分比增加时也展现出优良的性能例如保持高的液体渗透率和液体保留性的能力，并且该组合物对纤维、尤其是聚烯烃纤维具有可接受的亲合性。
概述
本发明包括至少一种包含超吸收性聚合物的超吸收性聚合物组合物，该超吸收性聚合物含有所述超吸收性聚合物的约55～约99.9wt％可聚合的不饱和的含有酸基的单体和所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体的约0.001～约5wt％内交联剂，其中前述组分被聚合并被制成超吸收性聚合物颗粒；和该超吸收性聚合物颗粒被涂有所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.001～约5wt％表面交联剂；所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约10wt％渗透改性剂；所述干燥的超吸收性聚合物组合物的0～约5wt％多价金属盐；所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0～2wt％表面活性剂；和所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％不溶性无机粉末以及所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％具有热塑性熔融温度的热塑性聚合物，其中在所述被涂布的超吸收性聚合物颗粒的温度至少为所述热塑性熔融温度或比其更大的同时或之后将所述热塑性聚合物施加在所述颗粒表面上，其中该超吸收性聚合物组合物展现出通过离心保留能力试验测量的约23g/g或更大的离心保留能力；通过自由溶胀凝胶床渗透率试验测量的约100达西或更大的自由溶胀凝胶床渗透率；和通过烘箱振出方法测量的小于约20％的％SAP振出值(SAP shake-out)。另外，该超吸收性聚合物组合物可以用阳离子聚合物进行后处理。
另外，本发明涉及可以包含本发明的超吸收性聚合物组合物的吸收性组合物或卫生制品。
附图
参考以下的描述、附属的权利要求和附图，本发明的前述和其他特征、方面和优点将变得更好理解，其中：
图1是用于进行渗透率试验的装置的横截面；和
图2是在图1的线2-2的平面中得到的截面。
定义
将注意的是，当在本披露中使用时，术语“包括”、“包含”和来自根源术语“包含”的其他衍生词意为规定任何所述的特征、要素、整数、步骤或组分存在的开放性术语，并且不意在排除一个或多个其他特征、要素、整数、步骤、组分或其组群的存在或加入。
术语“吸收性制品”通常是指可以吸收和容纳流体的器件。例如，个人护理吸收性制品是指放置在皮肤上或其附近以吸收和容纳从身体排出的各种流体的器件。术语“一次性”在本文中用于描述在一次使用之后不准备被清洗或者另外被作为吸收性制品复原或重新使用的吸收性制品。这类一次性吸收性制品的实例包括，但不限于，个人护理吸收性制品、健康/医用吸收性制品，和家用/工业吸收性制品。
与超吸收性聚合物相关使用的术语“交联”是指用于有效地使通常为水溶性的材料基本不溶于水但可溶胀的任何方式。这类交联方式可以包括例如，物理缠结、结晶畴、共价键、离子配合和缔合、亲水性缔合例如氢键、疏水性缔合或者范德华力。
术语“达西”是渗透率的CGS单位。一达西是如果固体的两侧的压差为1大气压的话，1立方厘米的具有1厘泊粘度的流体将在1秒内流过1厘米厚和1平方厘米横截面的片段而通过其中的固体的渗透率。可见渗透率具有与面积相同的单位；因为渗透率没有SI单位，使用的是平方米。1达西等于约0.98392x10-12平方米或者约0.98692x10-8平方厘米。
术语“干燥的超吸收性聚合物组合物”通常是指具有小于约10％湿分的超吸收性聚合物组合物。
术语“亲水性”和“可润湿的”被互换用于指代在空气中水的接触角小于90度的材料。术语“疏水性”是指在空气中水的接触角为至少90度的材料。出于本申请的目的，接触角测量如在Robert J.Good和RobertJ.Stromberg编辑的“Surface and Colloid Science-Experimental Methods”II卷(Plenum Press，1979)中所述的那样确定，该文献在此以与本披露一致的方式通过引入并入本文。
当与术语“超吸收性”或“超吸收性聚合物”一起使用时，术语“颗粒(单数)”、“颗粒(复数)”、“粒子(单数)”、“粒子(复数)”等是指离散单元的形式。该单元可以包括薄片、纤维、聚集体、颗粒、粉末、球体、粉碎材料等、以及其组合。所述颗粒可以具有任何所希望的形状例如立方体、棒状、多面体、球形或半球形、圆形或半圆形、环形、不规则形等。还考虑了具有大的最大尺寸/最小尺寸比例的形状例如针状、薄片和纤维也可包含在本文中。术语“颗粒”或“粒子”还可以包括含有多于一个的单独颗粒、粒子等的聚集。另外，颗粒、粒子或其任何所希望的聚集体可由多于一种的材料组成。
术语“聚合物”包括，但不限于，均聚物、共聚物例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物等，和其共混物和改性物。此外，除非另外特别限制，术语“聚合物”将包括材料的所有可能的构形异构体。这些构形包括，但不限于，全同立构、间规立构和无规立构对称体。
本文中使用的术语“聚烯烃”通常包括，但不限于这些材料，例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等，其均聚物、共聚物、三元共聚物等，以及其共混物和改性物。术语“聚烯烃”将包括其所有可能的结构，这包括，但不限于，全同立构、间规立构和无规对称体。共聚物包括无规和嵌段共聚物。
术语“超吸收体”和“超吸收性材料”是指在最有利的条件下在包含0.9wt％氯化钠的水溶液中能够吸收它们重量的至少约10倍、或它们重量的至少约15倍、或者它们重量的至少约25倍的可水溶胀、不溶于水的无机或有机材料。
术语“热塑性”描述了当暴露于热下时软化并且当冷却到室温时基本回到不被软化的状态的材料。
在本说明书的其余部分中，这些术语可用另外的语言定义。
详述
合适的超吸收性聚合物可以选自天然、可生物降解、合成和改性的天然聚合物和材料。超吸收性聚合物包括内交联。所述超吸收性聚合物组合物包括本文中所述的超吸收性聚合物的表面处理。
响应于上述的要求，本发明的超吸收性聚合物组合物包括交联超吸收性聚合物，该聚合物包含：a)所述超吸收性聚合物的约55～约99.9wt％可聚合的不饱和的含有酸基的单体；b)所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体的约0.001～约5wt％内交联剂，其中成分a)和b)被聚合并被制成超吸收性聚合物颗粒；其中所述超吸收性聚合物颗粒用以下物质表面处理：i)所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.001～约5wt％表面交联剂；ii)所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约10wt％渗透改性剂；iii)所述干燥的超吸收性聚合物组合物的0～约5wt％多价金属盐；iv)所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％不溶性无机粉末，v)所述干燥的超吸收性聚合物组合物的0～约2wt％表面活性剂，和vi)所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～5wt％热塑性聚合物，其中对该表面处理过的超吸收性聚合物颗粒热处理。
在一些方面中，该超吸收性聚合物具有大于约25％的中和度；和该超吸收性聚合物组合物具有通过离心保留能力试验测量的约23g/g或更大的离心保留能力；通过自由溶胀凝胶床渗透率测量的约100达西、例如至少约130达西或至少约160达西、或者至少约200达西或更大的自由溶胀凝胶床渗透率；和通过烘箱振出(Oven Shake-Out)方法测量的小于约20％、例如小于约16％的％SAP振出值。
如上所述，本发明的超吸收性聚合物组合物通过所述超吸收性聚合物的约55～约99.9wt％可聚合的不饱和的含有酸基的单体的初始聚合而获得。合适的单体包括含有羧基的那些中的任一种，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、或其混合物。希望至少约50wt％、更希望至少约75wt％的酸基是羧基。这些酸基被中和至至少约25mol％的程度，即所述酸基希望地作为钠、钾或铵盐存在。在一些方面中，该中和度可以为至少约50mol％。在一些方面中，希望使用在内交联剂的存在下通过其羧基被中和至50～80mol％的程度的丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合而获得的聚合物。
在一些方面中，可与烯属不饱和单体共聚的合适单体可以包括，但不许，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基烷基酯、乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺或丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。这些单体可以以所述被共聚单体的0～40wt％的范围存在。
如上所述，本发明的超吸收性聚合物还包括内交联剂。该内交联剂具有至少两个烯属不饱和双键或者一个烯属不饱和双键和一个对所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体的酸基呈反应性的官能团或者若干对酸基呈反应性的官能团，其可被用作所述内交联组分并希望地在所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体聚合期间存在。
内交联剂的实例包括，但不限于，脂族不饱和酰胺例如亚甲基双丙烯酰胺或亚甲基双甲基丙烯酰胺或者亚乙基双丙烯酰胺；多元醇或烷氧基化多元醇与烯属不饱和酸的脂族酯，例如丁二醇或乙二醇、聚乙二醇或者三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯；可用1～30mol环氧烷氧烷基化、希望地乙氧基化的三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯；甘油和季戊四醇以及希望地用1～30mol环氧乙烷氧乙基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、希望地与1～30mol环氧乙烷反应的烷氧基化的(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、二醇、多元醇、羟基烯丙基或丙烯酸酯化合物和磷酸或亚磷酸的烯丙酯；和能够交联的单体，例如不饱和酰胺例如甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺的N-羟甲基化合物，和由其衍生的醚。也可以使用离子交联剂例如多价金属盐。也可以使用所提及的交联剂的混合物。基于可聚合的不饱和的含有酸基的单体总量，所述内交联剂的含量为约0.01～约5wt％，例如约0.1～约3wt％。
在一些方面中，可使用引发剂用于引发所述自由基聚合。合适的引发剂包括，但不限于，偶氮或过氧化合物、氧化还原体系或UV引发剂、感光剂和/或辐射。聚合后，通常使超吸收性聚合物形成为颗粒。在聚合后通过加入表面交联剂将所述超吸收性聚合物颗粒表面交联。一般而言，表面交联是一种相对于颗粒内部的交联密度而言提高超吸收颗粒表面附近的聚合物基质的交联密度的方法。通常通过加入表面交联剂将所述超吸收性聚合物颗粒表面交联。在一些特定方面中，所希望的表面交联剂包括带有一个或多个对所述聚合物链的侧基、通常是酸基呈反应性的官能团的化学物质。表面交联剂可以以干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％的量存在，例如基于干燥的超吸收性聚合物组合物的重量约0.1～约3wt％。在加入表面交联剂之后优选加热步骤。
在一个特定方面中，将所述颗粒超吸收性聚合物用碳酸亚烃酯涂布或者表面处理随后加热以进行表面交联，这可以提高表面交联密度和凝胶强度特性。更特别地，通过将所述聚合物与碳酸亚烃酯表面交联剂的含水醇溶液混合而将所述表面交联剂涂布在所述颗粒上。醇的量由碳酸亚烃酯的溶解度决定，并且出于技术原因例如防止爆炸而被尽可能保持在低水平。合适的醇是甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇或丁二醇以及这些醇的混合物。在一些方面中，所述溶剂希望地为水，其通常以基于所述干燥的超吸收性聚合物重量为0.3～5.0wt％的量使用。在其他方面中，在没有任何醇的情况下将碳酸亚烃酯表面交联剂溶于水中。在仍然另一些方面中，可以由例如与无机载体材料如SiO2的粉末混合物或者通过所述碳酸亚烃酯的升华而以气态施加所述碳酸亚烃酯表面交联剂。
为了获得所希望的表面交联性能，碳酸亚烃酯应该被均匀地分布在所述颗粒超吸收性聚合物上。出于该目的，混合在本领域已知的合适的混合机例如流化床混合机、桨式混合机、旋转筒混合机或双螺杆混合机中进行。还可以在制备所述颗粒超吸收性聚合物中的工艺步骤之一期间进行颗粒超吸收性聚合物的涂布。在一个特定方面中，用于该目的的一种合适方法是反相悬浮聚合方法。
在涂布处理之后的热处理如下进行。一般而言，该热处理在约100～约300℃的温度下。如果使用高度活性的环氧化物交联剂，则较低的温度是可以的。然而，如果使用碳酸亚烃酯，则热处理适宜地处于约150℃～约250℃的温度下。在该特定方面中，处理温度取决于碳酸亚烃酯的停留时间和种类。例如，在约150℃的温度下，热处理进行1小时或更长。相反，在约250℃的温度下，数分钟(例如约0.5～约5分钟)足以获得所希望的表面交联性能。热处理可以在本领域已知的传统的干燥机或烘箱中进行。
尽管举例来说可以使用颗粒作为超吸收性聚合物组合物的物理形式，但本发明不限于该形式并且可用于如上所述的其他形式例如纤维、泡沫、膜、珠粒、棒等。在一些方面中，当超吸收性聚合物组合物作为颗粒或以粒状形式存在时，希望的是基于超吸收剂工业中公知的筛分方法，这些颗粒具有约150μm～约850μm的尺寸。
在一些方面中，根据本发明的超吸收性聚合物组合物可以包括基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约10wt％渗透改性剂，例如基于所述干燥的吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％渗透改性剂，其在所述表面交联剂之前立刻、期间或之后立刻加入。渗透改性剂的实例包括通过改变所述试剂的或者在其中施加这些试剂的介质的粘度、表面张力、离子性质或粘合性而改变表面改性剂进入超吸收性聚合物颗粒中的渗透深度的化合物。合适的渗透改性剂包括，但不限于聚乙二醇、四甘醇二甲醚、单价金属盐、表面活性剂，和水溶性聚合物或其共混物。注意的是在一些方面中，用于施加表面交联剂的介质或溶剂本身的性质和相对量也可起到渗透改性剂的作用。
在一些方面中，根据本发明的超吸收性聚合物组合物可以在超吸收性聚合物颗粒表面上包括基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的0～约5wt％、例如基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.1～约5wt％的多价金属盐。在一些特定方面中，所述多价金属盐希望是水溶性的。合适的金属阳离子的实例包括Al、Ca、Fe、Zr、Mg和Zn的阳离子。在一个特定方面中，所述金属阳离子具有至少+3的价态，Al是最希望的。所述多价金属盐中合适的阴离子的实例包括卤化物阴离子、氯水合离子(chlorohydrate)、硫酸盐阴离子、硝酸盐阴离子、磷酸盐阴离子和乙酸盐阴离子。在一个特定方面中，更希望的是氯水合离子和硫酸盐阴离子。在一个特定方面中，最希望的是硫酸盐阴离子。例如，硫酸铝可以是所希望的多价金属盐并且容易商购获得。硫酸铝的合适形式是水合硫酸铝，例如具有例如12～14个水合水的硫酸铝。除了上述盐之外，还可以使用多价金属盐的混合物。
可以适宜地使用本领域那些技术人员公知的方式通过干混或者通过在溶液中混合将所述聚合物和多价金属盐混合。在一些方面中，希望的是水溶液或分散液。伴随着干混，可以以足以确保保持盐和所述超吸收性聚合物的基本均匀混合物的量使用粘合剂。该粘合剂可以是水或者沸点至少约150℃的非挥发性有机化合物。粘合剂的实例包括水、多元醇例如丙二醇、甘油和聚(乙二醇)。
在一些方面中，根据本发明的超吸收性聚合物组合物可以包括为干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％不溶于水的无机粉末，例如约0.1～约4wt％不溶于水的无机粉末。不溶于水的无机粉末的实例包括硅石(silica)、热解法二氧化硅、二氧化硅(silicon dioxide)、硅酸、硅酸盐、二氧化钛、氧化铝、氧化镁、氧化锌、滑石、磷酸钙、粘土、硅藻土、沸石、膨润土、高岭土、水滑石、活性粘土等。该不溶于水的无机粉末添加剂可以是单一化合物或者选自以上列表的化合物的混合物。在一些特定方面中，希望的是微观非结晶的二氧化硅或氧化铝。在一些方面中，所述无机粉末的粒径可以为1,000μm或更小，例如100μm或更小。
在一些方面中，根据本发明的超吸收性聚合物组合物还可以包括将基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的0～约5wt％表面活性剂加入所述聚合物颗粒表面中。在一些特定方面中，所述表面活性剂可以在表面交联步骤之前立刻、期间或者之后立刻加入。
合适的表面活性剂的实例包括阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂，例如脂肪酸盐、可可胺和酰胺以及它们的盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯(盐)、烷基磷酸盐和聚氧乙烯烷基硫酸盐；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸酯和氧乙烯-氧丙烯嵌段聚合物；烷基胺盐、季铵盐；和十二烷基二甲胺氧化物。然而，合适的表面活性剂不限于上述那些。所述表面活性剂可以单独或者组合使用。
在一些方面中，所述超吸收性聚合物组合物还可以包括基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的0～约30wt％，例如基于所述超吸收性聚合物组合物的总量约0.1～约5wt％的水溶性聚合物，例如部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或聚丙烯酸。在一些特定方面中，该水溶性聚合物希望地为被聚合在其中(polymerized-in)的形式。
在一些方面中，本发明的超吸收性聚合物组合物包括基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的约0.01～约5wt％的具有热塑性熔融温度的热塑性聚合物，其中在与处理的超吸收性聚合物颗粒的温度与所述热塑性熔融温度相同或之后将该热塑性聚合物施加在所述颗粒表面上。在一些特定方面中，热塑性聚合物希望地是可以为固体、乳液、悬浮液、胶体或溶解的状态或其组合的聚合物。适用于本发明的合适热塑性聚合物可以包括，但不限于聚烯烃、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、苯乙烯聚丁二烯、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(EMA)、聚丙烯(PP)、马来酸酐接枝聚丙烯(maleatedpolypropylene)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酯、聚酰胺，并且还可以有利地使用所有聚烯烃类的共混物，例如PP、EVA、EMA、EEA、EBA、HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE和/或VLDPE的共混物。这里使用的术语聚烯烃如上面定义的。在一定特定方面中，乙烯-丙烯酸共聚物、聚酯、马来酸酐接枝聚丙烯(maleated polypropylene)和EVA是优选的用于本发明的热塑性聚合物。可以将所述热塑性聚合物官能化以具有另外的优点例如水溶性或分散性。
在一些方面中，所述超吸收性聚合物组合物还可以包括基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物0～约2wt％除尘剂，例如亲水性和疏水性除尘剂。合适的除尘剂包括，但不限于描述于美国专利6,090,875和5,994,440中的那些，其各自在此以一致的方式通过引入并入本文。
在一些方面中，另外的表面添加剂可以任选地用于超吸收性制品，例如气味-结合物质如环糊精、沸石、无机或有机盐和类似的材料；抗结块添加剂、流动改性剂等。另外，可以使用在表面改性期间起到若干作用的表面添加剂。例如，单一的添加剂可以是表面活性剂、粘度改性剂并且反应以使聚合物链交联。
在一些方面中，本发明可以进一步包括在表面处理后用基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物的至多约5wt％、例如约0.1～约5wt％的阳离子聚合物将所述超吸收性聚合物组合物后处理。这里使用的阳离子聚合物是指包含当在水溶液中电离时具有变成正电荷离子的潜能的官能团(一种或多种)的聚合物或聚合物混合物。用于阳离子聚合物的合适官能团包括，但不限于，伯、仲或叔氨基、亚氨基、酰亚胺基、酰氨基和季铵基团。合成阳离子聚合物的实例包括聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氨基丙醇乙烯基醚)、聚(丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)的盐或偏盐。天然基阳离子聚合物的实例包括部分脱乙酰化的甲壳质、壳聚糖和壳聚糖盐。合成多肽例如聚天冬酰胺、聚赖氨酸、聚谷酰胺、聚精氨酸也是合适的阳离子聚合物。
在一些方面中，本发明的超吸收性聚合物组合物可以在热处理步骤之后用水处理以使得该超吸收性聚合物组合物具有基于该超吸收性聚合物组合物的至多约10wt％的水含量。该水可与来自上面被添加至所述超吸收性聚合物中的一种或多种表面添加剂一起加入。可以如下测量作为“％湿分”计的水含量：在预先称重的铝称重盘中准确称量4.5-5.5克超吸收性聚合物组合物(SAP)；2)将SAP和所述盘放入被预热至150℃的标准实验室烘箱中达30分钟；3)将盘和内容物取出并且重新称重；和4)使用下式计算％湿分：
％湿分＝{((盘重+初始SAP重量)-(干燥的SAP和盘的重量))＊100}/干燥的SAP重量
根据本发明的超吸收性聚合物组合物希望地通过两种方法制备。该组合物可以以大规模工业方式连续或不连续制备，因此进行根据本发明的后交联。
根据一种方法，通过在水溶液中在交联剂和任何另外组分的存在下进行自由基聚合而将部分中和的单体例如丙烯酸转化成凝胶，并将凝胶粉碎、干燥、研磨和筛分至所希望的粒径。该溶液聚合可以连续或不连续地进行。
根据另一种方法，也可以使用反相悬浮和乳液聚合用于根据本发明的产品的制备。根据这些方法，借助于保护性胶体和/或乳化剂将单体例如丙烯酸的含水的部分中和溶液分散在疏水性有机溶剂中，并且通过自由基引发剂开始聚合。可以将所述内交联剂溶于该单体溶液中与其一起计量加入，或者单独地和任选地在聚合期间加入。作为接枝基质的水溶性聚合物的加入任选地通过所述单体溶液或者通过直接引入油相中而进行。然后共沸地从所述混合物中除去水并将该聚合物滤出和任选地干燥。可以通过将溶于所述单体溶液中的多官能交联剂聚合在其中(polymerized-in)和/或通过在聚合步骤期间使合适的交联剂与所述聚合物的官能团反应而进行内交联。
这些方法的结果是超吸收性预制品。这里使用的超吸收性预制品通过重复所有用于制备超吸收性聚合物并包括将所述材料干燥和在粉碎机中粗磨以及除去大于约850微米和小于约150微米的颗粒的步骤而制备。
本发明的超吸收性聚合物组合物展现出通过自由溶胀凝胶床渗透率(GBP)、负荷下的凝胶床渗透率、离心保留能力(CRC)和根据烘箱振出方法的％SAP振出值测量的某些特性或性能。自由溶胀凝胶床渗透率试验(GBP)是在普遍称为“自由溶胀”条件之后在围压下超吸收性材料的溶胀床以达西计的渗透率(例如从吸收性结构上分离)的度量。术语“自由溶胀”是指当在对将被描述的吸收测试溶液没有溶胀限制负荷的情况下使所述超吸收性材料溶胀。负荷下的凝胶床渗透率“GBP(0.3psi)”是指在使所述超吸收性聚合物组合物处于约0.3psi的围压下之后，在围压下凝胶颗粒的溶胀床(例如如同本文中使用的那些术语超吸收性材料或吸收性材料)的渗透率。
离心保留能力试验(CRC)测量了在被饱和和在控制的条件下进行离心分离之后超吸收性组合物将液体保留在其中的能力。所得的保留能力被表示为每克样品重量所保留的液体克数(g/g)。
根据本发明的超吸收性聚合物组合物可用于许多产品中，包括卫生巾、尿布或创伤敷料，它们具有这样的性能：它们迅速地吸收大量月经血、尿液或其他体液。由于根据本发明的试剂即使在压力下也可保留所吸收的液体并附加地能够将另外的液体以溶胀状态分配在所述构造中，因此当与传统的现有超吸收性组合物相比，更希望以相对于亲水性纤维材料例如绒毛而言更高的浓度使用它们。它们还适用作在所述尿布构造中没有绒毛内容物的均匀超吸收剂层，其结果是特别薄的制品是可能的。该聚合物另外适合用于成人用的卫生制品(失禁制品)中。
从广义上讲，因此层叠物以及被挤出和共挤出、湿粘结和干粘结以及随后粘结的结构体的制备可以作为进一步的制备方法。这些可能方法的彼此组合也是可能的。
根据本发明的超吸收性聚合物组合物也可用于适用于其他应用的吸收性制品中。特别地，本发明的超吸收性聚合物组合物可用于水或含水液体的吸收剂的吸收性组合物中、希望地用于吸收体液的构造中、用于发泡和非发泡的片状结构中、用于包装材料中、用于植物生长用的构造中、用作土壤改进剂或用作活性化合物载体。为此，通过与纸或绒毛或者合成纤维混合或通过将所述超吸收性聚合物分布于纸、绒毛或无纺织物的基材之间或者通过加工成载体材料而将它们加工成网。
它们进一步适用于吸收性组合物例如创伤敷料、包装、农业吸收剂、食品盘和垫等中。
与已知的超吸收性聚合物组合物相比，根据本发明的超吸收性聚合物组合物表现出渗透率的显著改进，即溶胀态液体的输送的改进，同时保持高的吸收和保留能力。
参照以下实施例可以更好地理解本发明。
试验方法
自由溶胀凝胶床渗透率试验
这里使用的自由溶胀凝胶床渗透率(GBP)试验测量了在被普遍称为“自由溶胀”条件下凝胶颗粒的溶胀床(例如表面处理过的吸收性材料或者在表面处理之前的超吸收性材料)的渗透率。术语“自由溶胀”是指：在对下文描述的吸收测试溶液无限制负荷的情况下使得凝胶颗粒溶胀。术语“自由溶胀”是指：在对下文描述的吸收测试溶液无溶胀限制负荷的情况下使得所述超吸收性聚合物溶胀。用于进行渗透率测试的合适装置示于图1和2中，并且通常表示成28。该测试装置28包括通常表示为30的样品容器和通常表示为36的活塞。活塞36包括圆柱形LEXAN
Figure A20068004668800231
轴38，该轴具有沿着此轴的纵轴向下钻出的同心圆柱形孔40。将轴38的两端机械加工以提供分别表示成42、46的上端和下端。表示为48的砝码放在一端42上，并且具有通过其中心的至少一部分钻穿的圆柱形孔48a。
圆形活塞头50位于另一端46上，并且装有七个孔60的同心内环，所述孔各自的直径为约0.95cm，和十四个孔54的同心外环，同样所述孔各自的直径为约0.95cm。孔54、60从活塞头50的顶部钻到底部。活塞头50还具有在其中心钻出的圆柱形孔62，以接纳轴38的端46。活塞头50的底部还可以覆盖有双轴拉伸的400目不锈钢筛网64。
样品容器30包括圆筒34和双轴拉紧并且连接到圆筒下端的400目不锈钢布筛66。在图1中表示成68的超吸收性聚合物样品在测试期间被支承在圆筒34内的筛网66上。
圆筒34可以由透明的LEXAN棒或者等效材料钻出，或者其可以从LEXAN管或者等效材料上切割，并且内径约6cm(例如横截面积约为28.27cm2)、壁厚约0.5cm，高度约10cm。排液孔(未示出)以高于筛网66约7.8cm的高度成型于圆筒34的侧壁上，以允许液体从圆筒中排出，由此将样品容器中的液面保持在高于筛网66约7.8cm处。活塞头50由LEXAN棒或者等效材料加工得到，并且具有约16mm的高度和其尺寸使得活塞头以最小的壁间隙装配在圆筒34中但是仍然可自由滑动的直径。轴38由LEXAN棒或者等效材料加工得到，并且外径为约2.22cm，内径为约0.64cm。
轴上端42为约2.54cm长并且直径为约1.58cm，形成环形轴肩47以支承砝码48。环形砝码48的内径约1.59cm，以使得其滑动到轴38的上端42上并且依靠在于其上形成的环形轴肩47上。环形砝码48可由不锈钢制成，或者由在测试溶液(其是蒸馏水中的0.9wt％氯化钠溶液)的存在下耐腐蚀的其他合适材料制成。活塞36和环形砝码48的组合重量约等于596克(g)，这对应于在约28.27cm2的样品面积上施加给吸收性结构样品68的约0.3磅/每平方英寸(psi)或者约20.7g/cm2的压力。
当测试溶液在如下所述的测试期间流过该测试装置时，样品容器30通常放在16目的坚硬不锈钢支承筛网上(未示出)。作为选择，样品容器30可以放在直径大小基本与圆筒34相同的支承环上(未示出)，以使得支承环不会限制从容器底部的流动。
为了在“自由溶胀”条件下进行凝胶床渗透率测试，将带有位于其上的砝码48的活塞36置于空的样品容器30中，并且采用精确到0.01mm的合适规格的卡尺测量从砝码48的底部到圆筒34的顶部的高度。重要的是测量每一空的样品容器30的高度和记录当采用多个测试装置时所使用的活塞36和砝码48。当超吸收性聚合物样品68在饱和之后被水溶胀时，应该使用相同的活塞36和砝码48进行测量。
待测试的样品由通过美国标准30目筛具预先筛分并且保留于美国标准50目筛具上的超吸收性材料颗粒制成。结果，测试样品包括尺寸为约300～约600微米的颗粒。可以通过手动或者自动方式将所述颗粒预先筛分。将约2.0g样品置于样品容器30中，然后将其中没有活塞36和砝码48的该容器浸入测试溶液中达约60分钟，以使得样品饱和并且允许样品不受任何限制负荷的情况下溶胀。
在该阶段结束时，将活塞36和砝码48组件置于样品容器30中的被饱和样品68上，然后将样品容器30、活塞36、砝码48和样品68从所述溶液中取出。通过采用先前使用的相同的卡尺或者量具再次测量从砝码48的底部到圆筒34的顶部的高度来确定被饱和样品68的厚度，条件是零点未从初始高度测量处改变。从在将样品68饱和之后得到的高度测量值减去由测量空样品容器30、活塞36和砝码48得到的高度测量值。所得的值为溶胀样品的厚度或者高度“H”。
渗透率测量开始于将测试溶液流供入其中具有饱和样品68、活塞36和砝码48的样品容器30中。调节测试溶液进入容器的流速以保持流体高度高于样品容器底部约7.8cm。通过重量分析测量通过样品68的溶液量与时间的关系。一旦液面已经被稳定至并保持在约7.8cm的高度，则每秒钟采集数据点以持续至少20秒。借助于通过样品68的流体(以克计)与时间(以秒计)关系的线性最小平方拟合来确定以克/秒(g/s)计的通过被溶胀样品68的流速Q。
以cm2计的渗透率通过以下方程式获得：
K＝[Q＊H＊Mu]/[A＊Rho＊P]
其中K＝渗透率(cm2)、Q＝流速(g/速率)、H＝样品的高度(cm)、Mu＝液体粘度(泊)(对于该测试所用的测试溶液为约1厘泊)、A＝液流的横截面积(cm2)、Rho＝液体密度(g/cm3)(对于该测试所用的测试溶液)，P＝静水压(dynes/cm2)(通常约3.923dynes/cm2)。静水压力由以下方程
P＝Rho＊g＊h
计算，其中Rho＝液体密度(g/cm3)，g＝重力加速度，标称981cm/sec2，h＝流体高度，例如对于这里描述的渗透率测试为7.8cm。
负荷下的凝胶床渗透率试验
这里使用的负荷下的凝胶床渗透率(GBP)试验，在本文中另外称为0.3psi下的GBP，测量了在普遍称为“负荷下”条件的条件下凝胶颗粒的溶胀床(例如如同本文中使用的那些术语的超吸收性材料或吸收性材料)的渗透率。术语“负荷下”是指颗粒的溶胀受到通常与施加在颗粒上的常用负荷例如穿戴者的就坐、行走、扭曲一致的负荷的限制。
更特别地，除了以下这些之外，负荷下的凝胶床渗透率试验基本与前面描述的自由溶胀凝胶床渗透率试验相同。在将约2.0克样品置于样品容器30中并且使其均匀铺展在该样品容器的底部之后，在将样品容器(其中带有活塞和砝码)浸入测试溶液(0.9wt％NaCl盐水)约60分钟时间之前将活塞36和砝码48置于样品容器内的样品上。结果，当样品变得饱和并且溶胀时，0.3psi限制负荷被施加在样品上。
离心保留能力测试
离心保留能力(CRC)测试测量了超吸收性聚合物在被饱和并且于受控条件下进行离心分离之后将液体保留在其中的能力。所得的保留能力表示为g被保留液体/g样品重量(g/g)。待测试的样品由通过美国标准30目筛具预先筛分并保留于美国标准50目筛具上的颗粒制成。结果，超吸收性聚合物样品包括尺寸约300～约600微米的颗粒。可以通过手动或者自动方式将所述颗粒预先筛分。
通过将约0.2g预先筛分的超吸收性聚合物样品置于将含有该样品的可渗透水的袋中并同时允许测试溶液(于蒸馏水中的0.9wt％氯化钠)自由地被样品吸收来测量保留能力。可热封的茶袋材料(例如可从美国康涅狄格的Dexter Corporation of Windsor Locks商购的如型号1234T可热封的滤纸)对于大多数应用而言效果良好。通过将5英寸x 3英寸的袋材料对折并且将两个开口边热封以形成2.5英寸x 3英寸的直角小袋而形成所述袋。热封印应该在所述材料边缘内部为约0.25英寸处。在将样品置于小袋中后，另外将该小袋余下的开口边热封。另外制作空袋用作对照样。对于每一待测试的超吸收性聚合物而言，制备三个样品。
在23℃下将密封袋浸入含有测试溶液的盘状器皿中，确保压住这些袋子直到它们完全润湿。在润湿后，所述样品留在所述溶液中约30分钟，此时将它们从溶液中取出并暂时放在非-吸收性平面上。
然后将潮湿的袋子置于能够使样品经历约350g-力的合适的离心机的篮中。一种合适的离心机是Clay Adams DynacII，型号#0103，其具有集水篮、数字rpm计和机械加工的适用于容纳平袋样品和使其排出液体的排液篮。在将多个样品离心分离的情况下，必须将样品置于离心机中的相对位置上以在旋转时平衡所述篮。将袋(包括潮湿的空袋)在约1,600rpm(例如以实现约350的目标g-力)下离心分离3分钟。将袋取出并且称重，首先称重空袋(对照样)，接着是含有超吸收性聚合物样品的袋子。由超吸收性聚合物样品保留的溶液量(考虑到被袋子本身保留的溶液)为超吸收性聚合物的离心保留能力(CRC)，表示为g液体/g超吸收性聚合物。更具体地，该保留能力通过以下方程式确定：
Figure A20068004668800271
测试三个样品并将结果平均以确定超吸收性聚合物组合物的保留能力(CRC)。
烘箱振出试验
烘箱振出试验测量了超吸收性聚合物将其本身固定至聚烯烃材料上的能力。烘箱振出试验被表示为从聚烯烃上的％SAP振出值或超吸收性组合物振出值。该试验所需的材料包括4”直径铝称重盘、聚乙烯ZIPLOC
Figure A20068004668800272
袋、超吸收性聚合物颗粒(SAP)、0.5英寸铝板、空气对流烘箱、Retsch Vibro筛分机型号30.403.009、底盘和12-20目筛网。
将铝板置于标准实验室烘箱例如BLUE M强制空气实验室烘箱(可从Thermal Product Solutions获得，其具有位于Montoursville，宾夕法尼亚州，U.S.A.的商业场所)中以将板固定在烘箱中心部分的水平位置上。将烘箱预热至160℃。从聚乙烯ZIPLOC
Figure A20068004668800273
袋上切下3英寸直径环形的聚乙烯膜以配合4英寸直径的铝称重盘并且记录所述盘和膜的组合重量。将称重盘组件置于被预热的烘箱中的铝板上并且关闭烘箱门。将5.0+/-0.05克超吸收性聚合物组合物颗粒称量到单独的样品盘中。在5分钟之后，打开烘箱门并且将超吸收性聚合物颗粒倒在称重盘中的聚乙烯膜上。通过所述边缘将称重盘轻轻地振动以确保所述超吸收性聚合物颗粒铺展在该膜的尽可能大的部分上。该步骤需要迅速完成以保持烘箱室免于过多冷却。再将烘箱门关闭60秒。将所述膜/盘/超吸收组件从烘箱中取出并且置于实验室中的合适的热不敏感表面上以冷却60秒。将所述膜/盘/超吸收组件倒转以倒出未与聚乙烯表面接触的松散的超吸收性聚合物颗粒。称量该组件并且将重量记录为原始振动前重量。该振动前超吸收剂重量通过从上述原始振动前重量中减去初始的盘/膜重量而计算。将该膜/盘/超吸收组件置于RetschVibro的筛网上并且所述超吸收剂朝下，并且振动1分钟，振动仪表明强度刚好到达标为‘1’的垂直标记。取出所述膜/盘/超吸收组件并且将重量记录为原始振动后重量。该振动后超吸收剂重量通过从原始振动后重量中减去所述膜/盘重量而计算。
百分比超吸收剂损失通过下式计算：
Figure A20068004668800281
测试最少三个样品，并且将结果平均以确定样品的平均超吸收性组合物振出值。
实施例
以下实施例被提供用于解释本发明，并不为了限制权利要求的范围。除非另外说明，所有的份和百分比以重量计。
实施例1预制品
在绝缘的平底反应容器中，将1866.7g 50％NaOH加入到3090.26g蒸馏水中并且冷却到25℃。然后将800g丙烯酸加入到该苛性溶液中并且再将所述溶液冷却至25℃。然后将1600g含有120g于丙烯酸中的50％甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯的丙烯酸的第二溶液和14.4g乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入该第一溶液中，随后冷却到15℃，加入14.4g使用10mol乙氧基化的羟基单烯丙醚，并且另外冷却到5℃，所有这些在搅拌的同时进行。然后在绝热条件下并且保持在最大温度(Tmax)附近25分钟，将单体溶液用100ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基丙烯)二氢氯化物、200ppm过硫酸钠和40ppm抗坏血酸(全部是水溶液)的混合物聚合。将所得凝胶切碎并且用Hobart 4M6商业挤出机挤出，随后在Procter&Schwartz型号062强制空气烘箱中在175℃下伴随着空气向上流动10分钟和伴随着向下流动6分钟在20inx40in穿孔金属板上干燥至小于5wt％的最终制品湿含量。将干燥的材料在Prodeva型号315-S粉碎机中粗磨、在MPI 666-F三级辊磨机中磨碎并且用Minox MTS 600DS3V筛分以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。
比较例1和实施例2～4
根据用于比较例1和实施例2～4的表1，将3,000g实施例1的预制品在环境条件下与表1中所示量的25％马来酸酐接枝聚丙烯乳液共混。特别地，将实施例1的预制品流化。根据表1中给出的量制备含有碳酸亚乙酯、热塑性涂料和水的喷雾溶液。将所述喷雾溶液喷射到流化的预制品上。将喷雾共混物配制成提供1％EC、0.0625％MPP和4％水，计算的水的量包括在加入的水顶部贡献的MPP乳液。然后将24.0克热解法二氧化硅加入到被喷射的预制品中。将总混合物流化约1分钟。在60～70克/分钟下伴随着反应器中2.5～3kg稳态聚合物物料将碳酸亚乙酯/热塑性物质/水涂布的预制品送入连续桨式干燥机中50分钟。在反应器后半部的中间附近达到峰值超吸收剂温度，并且该温度被保持在190～195℃。将桨保持在25rpm下。然后将所述组合物进一步用含水的PEG8000溶液处理。
对于每一比较例1和实施例1～3而言，通过如本文中所述的烘箱振出方法测试样品。比较例1和实施例1～3的超吸收性组合物振出值被测量并且在表2中找到。可从表2中看出，本发明的超吸收性聚合物组合物具有比比较例的其他超吸收性聚合物组合物更低的超吸收性组合物振出值。
表1.比较例1和实施例1～3
  比较例或实施例   在SAP上的碳酸亚乙酯％   在SAP上的热塑性涂料％   在SAP上的水％   二氧化硅％   CRCg/g   GBP0.0psi达西   GBP0.3psi达西
  比较例1   1   无   4   0   25.9   37   10.23
  实施例1   1   0.0625MPP1   4   0   26   111   7.65
  实施例2   1   0.0625MPP1   4   0.4   25.7   152   16.04
  实施例3   1   0.0625MPP1   4   0.8   25.5   156   11.29
MPP 1 马来酸酐接枝聚丙烯
表2.比较例1和实施例1～3的超吸收性组合物振出值结果
  比较例或实施例   盘+膜(g)   振动前(g)   振动后(g)   保留的％SAP   ％SAP振出值   平均％SAP振出值
  比较例1a   2.8381   4.1056   3.4654   49.49   50.51
  比较例1b   2.8556   3.7338   3.4738   70.39   29.61   41.51
  比较例1c   2.8692   4.1281   3.569   55.59   44.41
  实施例1a   2.8306   3.4794   3.3824   85.05   14.95
  实施例1b   2.8203   3.5562   3.4829   90.04   9.96   12.88
  实施例1c   2.8604   3.8075   3.6774   86.26   13.74
  实施例2a   2.8441   3.4821   3.3853   84.83   15.17
  实施例2b   2.8412   3.2991   3.2691   93.45   6.55   7.96
  实施例2c   2.8404   3.2888   3.2468   90.63   9.37
  实施例3a   2.8488   3.7219   3.6421   90.86   9.14
  实施例3b   2.8357   3.3495   3.2912   88.65   11.35   10.32
  实施例3c   2.857   3.8653   3.7598   89.54   10.46
实施例4～5
根据用于实施例4和实施例5的表3，将3,000g实施例1的预制品在环境条件下与一定量的马来酸酐接枝聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的共混物的25％含水乳液共混。特别地，将实施例1的预制品流化。通过将碳酸亚乙酯溶于热水中、将所述马来酸酐接枝聚丙烯加入所述溶液中，然后根据表3中给出的量将乙烯-丙烯酸共聚物加入该溶液中而制备喷雾溶液。将所述喷雾溶液喷射到所述流化的预制品上。然后将24.0克热解法二氧化硅加入到喷射的预制品中。将全部混合物流化约1分钟。在60～70克/分钟下伴随着反应器中2.5～3kg稳态聚合物物料将碳酸亚乙酯/热塑性物质/水涂布的预制品送入连续桨式干燥机中50分钟。在反应器后半部的中间附近达到峰值超吸收剂温度，并且该温度被保持在190～195℃。将桨保持在25rpm下。
在使用碳酸亚乙酯表面交联和加热之后，用1.25％聚乙烯胺溶液喷射表面处理的超吸收性组合物以得到在超吸收剂上0.25wt％的聚乙烯胺。为了涂布溶液，将表面交联的超吸收剂流化并且将所述液体喷射在移动的粉末床上。
表3.实施例4～5
实施例 SAP的碳酸亚乙酯％ SAP的热塑性涂料％ 水g 二氧化硅％ CRCg/g   GBP0.0psi达西
实施例4 1   0.0312％MPP10.0312％EEA2 114.375 0 25 174
实施例5 1   0.0312％MPP10.0312％EEA2 114.375 0.8 25.5 198
MPP1马来酸酐接枝聚丙烯
EEA2乙烯-丙烯酸共聚物
对于实施例4～5而言，通过本文中所述的烘箱振出方法测试样品。实施例4～5的超吸收性组合物振出值被测量并在表4中找到。
表4.实施例4～5的超吸收性组合物振出值结果
  实施例   盘+膜(g)   振动前(g)   振动后(g)  保留的％SAP  ％SAP振出值
  实施例4a   2.7971   3.6284   3.5854   94.83   5.17
  实施例4b   2.8346   4.03   3.8011   80.85   19.15
  实施例5   2.8251   3.6555   3.55   87.30   12.70

Claims (54)

1.一种包含超吸收性聚合物的超吸收性聚合物组合物，该超吸收性聚合物包含：
a)基于所述超吸收性聚合物约55～约99.9wt％的可聚合的不饱和的含有酸基的单体；和
b)基于所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体约0.001～约5wt％的内交联剂；其中所述超吸收性聚合物具有大于约25％的中和度；其中成分a)和b)被聚合并被制成进一步包含以下表面添加剂的超吸收性聚合物颗粒以形成表面处理过的超吸收性聚合物颗粒：
i)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.001～约5wt％表面交联剂；
ii)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.01～约10wt％渗透改性剂；
iii)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物0～约5wt％多价金属盐；
iv)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物0～约2wt％表面活性剂；
v)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.01～约5wt％不溶性无机粉末；和
vi)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.01～5wt％热塑性聚合物，
其中将该表面处理的超吸收性聚合物颗粒热处理；和
其中所述超吸收性聚合物组合物展现出通过离心保留能力试验测量的至少约23g/g的离心保留能力；通过自由溶胀凝胶床渗透率试验测量的至少100达西的自由溶胀凝胶床渗透率；和通过烘箱振出方法测量的小于约20％的超吸收性组合物振出值。
2.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约130达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
3.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约160达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
4.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约200达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
5.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述超吸收性组合物振出值小于约16％。
6.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其包含基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.1～约5wt％的多价金属盐。
7.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物选自聚烯烃、聚乙烯、聚酯、聚氨酯、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、苯乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(EMA)、聚丙烯(PP)、马来酸酐接枝聚丙烯(MPP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺、聚酯、及其共混物和共聚物。
8.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述超吸收性聚合物颗粒涂布有阳离子聚合物。
9.根据权利要求8的超吸收性聚合物组合物，其中所述阳离子聚合物是聚乙烯胺。
10.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有通过负荷下的凝胶床渗透率试验测量的至少约4达西的负荷下的凝胶床渗透率。
11.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有通过负荷下的凝胶床渗透率试验测量的至少约8达西的负荷下的凝胶床渗透率。
12.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有通过负荷下的凝胶床渗透率试验测量的至少约10达西的负荷下的凝胶床渗透率。
13.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约25g/g的离心保留能力。
14.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯。
15.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的共混物。
16.根据权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述不溶性无机粉末是二氧化硅。
17.一种包含用表面交联剂和热塑性物质表面处理过的轻微交联的聚合物的超吸收性聚合物组合物，其中所述超吸收性聚合物组合物具有根据烘箱振出方法的小于约20％的超吸收性组合物振出值。
18.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约100达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
19.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约130达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
20.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约160达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
21.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约200达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
22.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约4达西的负荷下的自由溶胀凝胶床渗透率。
23.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约8达西的负荷下的自由溶胀凝胶床渗透率。
24.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约23g/g的离心保留能力。
25.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其具有至少约25g/g的离心保留能力。
26.根据权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其中所述超吸收性组合物振出值小于约16％。
27.权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯的共混物。
28.权利要求17的超吸收性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的共混物。
29.一种制备超吸收性聚合物组合物的方法，其包括以下步骤：
a)通过将基于所述超吸收性聚合物约55～约99.9wt％的可聚合的不饱和的含有酸基的单体和基于所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体约0.001～约5wt％的内交联剂聚合的工艺制备超吸收性聚合物，并且其中所述超吸收性聚合物具有大于约25％的中和度；
b)由所述超吸收性聚合物制备超吸收性聚合物颗粒；
c)用包括以下物质的表面添加剂处理所述超吸收性聚合物颗粒：
i)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.001～约5wt％的表面交联剂；
ii)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.01～约10wt％的渗透改性剂；
iii)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物0～约5wt％的多价金属盐；
iv)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物0～约2wt％的表面活性剂；
v)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.01～约5wt％的不溶性无机粉末；和
将vi)基于所述干燥的超吸收性聚合物组合物约0.01～5wt％的热塑性聚合物施加在所述颗粒表面上；和
d)将所述被涂布的超吸收性聚合物颗粒热处理；
其中该超吸收性聚合物组合物具有以下特征：通过离心保留能力试验测量的至少约23g/g的离心保留能力；通过自由溶胀凝胶床渗透率试验测量的至少100达西的自由溶胀凝胶床渗透率；和通过烘箱振出方法测量的小于约20％的超吸收性组合物振出值。
30.权利要求29的方法，其中在步骤a)中至少约50wt％的酸基包括羧基，将酸基中和至至少约59mol％，并且基于所述可聚合的不饱和的含有酸基的单体总量，内交联剂为约1.0～约3.0wt％。
31.权利要求29的方法，其中所述被涂布的超吸收性聚合物的热处理为约100℃～约300℃。
32.权利要求29的方法，其中所述被涂布的超吸收性聚合物的热处理为约150℃～约250℃。
33.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约130达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
34.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约160达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
35.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约200达西的自由溶胀凝胶床渗透率。
36.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有小于约12％的超吸收性组合物振出值。
37.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约25g/g的离心保留能力。
38.权利要求29的方法，其中所述热塑性聚合物选自聚烯烃、聚乙烯、聚酯、聚氨酯、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、苯乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(EMA)、聚丙烯(PP)、马来酸酐接枝聚丙烯(MPP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺、聚酯、及其共混物和共聚物。
39.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约4达西的负荷下的凝胶床渗透率。
40.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约8达西的负荷下的凝胶床渗透率。
41.权利要求29的方法，其中所述超吸收性聚合物组合物具有至少约10达西的负荷下的凝胶床渗透率。
42.权利要求29的方法，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯。
43.权利要求29的方法，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的共混物。
44.权利要求29的方法，其中所述不溶性无机粉末是二氧化硅。
45.权利要求29的方法，其中所述表面添加剂进一步包括阳离子聚合物。
46.权利要求45的方法，其中所述阳离子聚合物是聚乙烯胺。
47.权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述不溶性无机粉末是不溶性磷酸盐。
48.权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述不溶性无机粉末是磷酸铝。
49.权利要求1的超吸收性聚合物组合物，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯，并且所述不溶性无机粉末是磷酸铝。
50.权利要求8的超吸收性聚合物组合物，其中所述阳离子聚合物是聚乙烯胺，并且所述不溶性无机粉末是磷酸铝。
51.权利要求29的方法，其中所述不溶性无机粉末是不溶性磷酸盐。
52.权利要求29的方法，其中所述不溶性无机粉末是磷酸铝。
53.权利要求29的方法，其中所述热塑性聚合物是马来酸酐接枝聚丙烯，并且所述不溶性无机粉末是磷酸铝。
54.权利要求45的方法，其中所述阳离子聚合物是聚乙烯胺，并且所述不溶性无机粉末是磷酸铝。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906135A (zh) * 2010-05-07 2013-01-30 赢创斯托豪森有限责任公司 具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
CN106459598A (zh) * 2014-05-23 2017-02-22 三大雅株式会社 吸水性树脂颗粒、含有该吸水性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品
CN108779264A (zh) * 2016-10-19 2018-11-09 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7173086B2 (en) * 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US7662745B2 (en) 2003-12-18 2010-02-16 Kimberly-Clark Corporation Stretchable absorbent composites having high permeability
EP1769004B1 (de) 2004-06-21 2017-08-09 Evonik Degussa GmbH Wasserabsorbierendes polysaccharid sowie ein verfahren zu seiner herstellung
US7772456B2 (en) 2004-06-30 2010-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stretchable absorbent composite with low superaborbent shake-out
US20070135785A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Jian Qin Absorbent articles comprising thermoplastic coated superabsorbent polymer materials
JP5271079B2 (ja) * 2006-05-12 2013-08-21 住友精化株式会社 顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子の製造方法及び顆粒状カルボキシル基含有重合体粒子
WO2008055935A2 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Superabsorbents having superior permeability and conveying properties
DE102006060156A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
BRPI0622160A2 (pt) * 2006-12-22 2011-12-27 Sca Hygiene Prod Ab fibra superabsorvente de dois componentes
US8236884B2 (en) 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
US7935860B2 (en) 2007-03-23 2011-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
EP2182993B1 (en) * 2007-07-27 2015-09-23 Basf Se Water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
US8318306B2 (en) 2008-01-30 2012-11-27 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having a triggering composition
US8222477B2 (en) 2008-10-20 2012-07-17 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
US7910688B2 (en) 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
CN105237672A (zh) * 2008-11-21 2016-01-13 巴斯夫欧洲公司 一种通过单体溶液液滴的聚合而制备渗透性吸水聚合物颗粒的方法
US8361926B2 (en) 2008-11-25 2013-01-29 Evonik Stockhausen, Llc Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
GB2470940A (en) 2009-06-10 2010-12-15 Systagenix Wound Man Ip Co Bv Vacuum wound dressing with hydrogel layer
WO2010149735A1 (de) † 2009-06-26 2010-12-29 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit geringer verbackungsneigung und hoher absorption unter druck
KR101782188B1 (ko) * 2010-03-24 2017-09-26 바스프 에스이 초박형 유체-흡수성 코어
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
US9089624B2 (en) * 2010-08-23 2015-07-28 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores comprising adhesive and having very low dry SAP loss
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties
US8664151B2 (en) 2011-06-01 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Articles comprising reinforced polyurethane coating agent
US8999884B2 (en) 2011-06-01 2015-04-07 The Procter & Gamble Company Absorbent structures with coated water-absorbing material
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US8420567B1 (en) 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
JP2015503655A (ja) 2011-12-30 2015-02-02 エボニック コーポレイションＥｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 架橋剤を含む超吸収性ポリマー
JP5882161B2 (ja) * 2012-08-03 2016-03-09 一般財団法人電力中央研究所 コンクリートの吸水試験装置、並びに、コンクリートの透過係数分布の推定方法、推定装置及び推定プログラム
TWI531390B (zh) 2012-10-24 2016-05-01 贏創德固賽有限公司 氣味與顏色穩定之吸水組合物
US9375507B2 (en) * 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
EP2915548B1 (de) 2014-03-05 2017-11-01 Evonik Degussa GmbH Superabsorbierende polymere mit verbesserter geruchskontrolleigenschaft sowie verfahren zu deren herstellung
KR101720423B1 (ko) 2014-07-25 2017-03-27 에보니크 데구사 게엠베하 점착 방지 가공 조제 및 흡수성 입자 제조에 이들을 이용하는 방법
WO2016021914A1 (ko) * 2014-08-04 2016-02-11 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR101790241B1 (ko) 2014-08-04 2017-10-26 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR101772658B1 (ko) 2014-12-18 2017-08-29 주식회사 엘지화학 혈액 또는 고점도 액체용 고흡수성 수지 및 그 제조방법
KR101820051B1 (ko) * 2014-12-18 2018-01-18 주식회사 엘지화학 표면 가교 처리된 고흡수성 수지 및 그 제조방법
KR101805088B1 (ko) * 2014-12-18 2017-12-05 주식회사 엘지화학 표면 개질 처리된 고흡수성 수지 및 그 제조방법
WO2018074670A1 (ko) 2016-10-19 2018-04-26 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
EP3406638B1 (en) 2016-10-19 2021-03-03 LG Chem, Ltd. Super absorbent polymer
KR102103000B1 (ko) 2016-10-19 2020-04-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
JP2018166887A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 株式会社リブドゥコーポレーション 吸収体およびこれを備えた吸収性物品
KR102468196B1 (ko) 2018-11-26 2022-11-17 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 그 제조 방법
CN109749564B (zh) * 2018-12-27 2021-02-05 浙江东进新材料有限公司 一种纳米SiO2/有机硅改性聚氨酯乳液
US11744561B2 (en) 2019-11-07 2023-09-05 Smylio Inc. Saliva collection and testing system
CN115605521A (zh) * 2020-04-30 2023-01-13 金伯利-克拉克环球有限公司（Us） 基于带电单体和中性单体的共聚物的超吸收聚合物
WO2023119798A1 (ja) * 2021-12-21 2023-06-29 住友精化株式会社 被覆樹脂粒子、吸水性樹脂組成物及び吸収体

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2222780C3 (de) 1972-05-10 1975-05-07 Vereinigte Papierwerke Schickedanz & Co, 8500 Nuernberg Verfahren zum Festlegen von feinteiligen in Hygiene-Artikeln zu verwendenden hydrokolloiden Quellstoffen auf Unterlagen
JPS51125468A (en) * 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
US4235761A (en) * 1979-06-22 1980-11-25 M. Argueso & Co., Inc. Water-insoluble thermoplastic compositions for rigidly holding or supporting articles during machining
US4392908A (en) 1980-01-25 1983-07-12 Lever Brothers Company Process for making absorbent articles
KR910008293B1 (ko) 1988-05-13 1991-10-12 주식회사 럭키 흡수 속도가 우수한 고흡수성 수지의 제조방법
JP2579814B2 (ja) 1989-03-16 1997-02-12 三洋化成工業株式会社 吸水剤およびその製造方法
US5407442A (en) 1990-02-12 1995-04-18 Karapasha; Nancy Carbon-containing odor controlling compositions
WO1991018042A1 (en) 1990-05-19 1991-11-28 The Dow Chemical Company Water-absorbent resin particles for absorbent structures
GB9011250D0 (en) 1990-05-19 1990-07-11 Ball Jeffrey M Attachment of absorbent granules or fibres in open structure webs
DE4020780C1 (zh) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
US5368918A (en) 1990-08-30 1994-11-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent material comprising absorbent polymeric particulate material coated with synthetic pulp
JP3323232B2 (ja) 1992-05-23 2002-09-09 住友精化株式会社 高吸水性樹脂粒子の複合化組成物
TW387902B (en) 1992-06-16 2000-04-21 Nippon Catalytic Chem Ind Resinous particles, method for production thereof, and uses therefor
JP2790595B2 (ja) 1992-06-16 1998-08-27 株式会社日本触媒 樹脂粒子、その製造方法および用途
US5330568A (en) * 1992-10-26 1994-07-19 Eastman Chemical Company Low softening point homopolypropylene wax
JP2675729B2 (ja) 1992-12-16 1997-11-12 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
JP2909692B2 (ja) * 1993-02-24 1999-06-23 三洋化成工業株式会社 吸水剤
TW320647B (zh) 1993-02-24 1997-11-21
EP0691995B1 (en) 1993-03-29 2000-04-12 The Dow Chemical Company Absorbent polymer having reduced dusting tendencies
AU1691795A (en) 1994-02-17 1995-09-04 Procter & Gamble Company, The Absorbent materials having modified surface characteristics and methods for making the same
ATE216895T1 (de) 1994-02-17 2002-05-15 Procter & Gamble Absorbierende produkte versehen mit saugfähigen materialien mit verbesserten absorptionseigenschaften
US5599335A (en) 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
DE4426008A1 (de) 1994-07-22 1996-01-25 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
US5859074A (en) 1994-11-09 1999-01-12 The Procter & Gamble Co. Treating interparticle bonded aggregates with latex to increase flexibility of porous, absorbent macrostructures
AUPM931094A0 (en) 1994-11-09 1994-12-01 Procter & Gamble Company, The Treating interparticle bonded aggregates with latex to increase flexibility of porous, absorbent macrostructures
DE19524724A1 (de) 1995-07-07 1997-01-09 Hoechst Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
JP2000504767A (ja) 1996-02-14 2000-04-18 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 水及び塩溶液の高い吸収能を持つ物質の調製法
US6090875A (en) 1996-02-16 2000-07-18 The Dow Chemical Company Dust control of absorbent polymers
US6245693B1 (en) 1996-12-20 2001-06-12 The Procter & Gamble Company Laminated composite absorbent structure comprising odor control means
DE69616361T2 (de) 1996-12-20 2002-06-27 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Geschichtete, absorbierende, zusammengesetzte Struktur mit Geruchsbeherrschungsmittel
US6072024A (en) 1997-03-21 2000-06-06 Mitsui Chemicals, Inc. Production process of cross-linked polyaspartic acid resin
US6008205A (en) 1997-04-04 1999-12-28 The Brigham & Women's Hospital, Inc. Polyisoprenyl phosphate stable analogs for regulation of neutrophil responses
JP3330959B2 (ja) 1997-04-18 2002-10-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ヒドロゲル形成吸収性ポリマーを用いる体液のための吸収部材
US6060149A (en) 1997-09-12 2000-05-09 The Procter & Gamble Company Multiple layer wiping article
US6072101A (en) 1997-11-19 2000-06-06 Amcol International Corporation Multicomponent superabsorbent gel particles
US6716514B2 (en) 1998-01-26 2004-04-06 The Procter & Gamble Company Disposable article with enhanced texture
US6534572B1 (en) 1998-05-07 2003-03-18 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Compositions comprising a thermoplastic component and superabsorbent polymer
JPH11342154A (ja) 1998-06-03 1999-12-14 Uni Charm Corp 体液吸収性物品
EP0964026A1 (en) 1998-06-09 1999-12-15 The Procter & Gamble Company Low viscosity thermoplastic compositions for structures with enhanced moisture vapour permeability and the utilisation thereof in absorbent articles
EP0963760A1 (en) 1998-06-09 1999-12-15 The Procter & Gamble Company Low viscosity thermoplastic compositions for moisture vapour permeable structures and the utilisation thereof in absorbent articles
US6495612B1 (en) 1998-06-09 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Shape-formed, three dimensional, moisture vapor permeable, liquid impermeable articles
US6124391A (en) 1998-08-18 2000-09-26 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having anti-caking characteristics
JP4198849B2 (ja) 1998-12-01 2008-12-17 ユニ・チャーム株式会社 吸収性物品
JP3639447B2 (ja) 1998-12-11 2005-04-20 ユニ・チャーム株式会社 使い捨ての体液吸収性着用物品
CA2293864A1 (en) 1998-12-31 2000-06-30 Sandra Marie Yarbrough Absorbent composites comprising superabsorbent materials
US20020045869A1 (en) 1998-12-31 2002-04-18 Dodge Richard Norris Absorbent composites comprising superabsorbent materials
CO5111017A1 (es) 1998-12-31 2001-12-26 Kimberly Clark Co Compuestos absorbentes con propiedades de absorcion incrementadas
US6376011B1 (en) 1999-04-16 2002-04-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for preparing superabsorbent-containing composites
DE19939662A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
ATE313306T1 (de) 2000-03-02 2006-01-15 Hartmann Paul Ag Absorbierender hygieneartikel zum einmaligen gebrauch
DE10010269C1 (de) 2000-03-02 2001-07-26 Hartmann Paul Ag Absorbierender Hygieneartikel zum einmaligen Gebrauch und Verfahren zu seiner Herstellung
US20030040729A1 (en) 2000-03-02 2003-02-27 Malowaniec Krzysztof D. Absorbent structure and method of producing the same
DE10026861A1 (de) 2000-05-31 2001-12-13 Henkel Kgaa Superabsorberverbunde, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CA2414197C (en) 2000-07-24 2010-08-24 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic superabsorbent polymer blend compositions and their preparation
US7147898B2 (en) 2000-10-25 2006-12-12 Synergistic Ventures, Inc. Highly absorbent products and process of making such products
US8007884B2 (en) 2000-10-25 2011-08-30 Synergistic Ventures, Inc. Irrigation, erosion control, root growth control and clean-up techniques
US20020090453A1 (en) 2000-10-25 2002-07-11 Synergistic Ventures, Inc. Highly absorbent products and process of making such products
US20030065296A1 (en) 2001-02-26 2003-04-03 Kaiser Thomas A. Absorbent material of water absorbent polymer, thermoplastic polymer, and water and method for making same
US6730057B2 (en) 2001-03-16 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Flushable tampon applicators
JP2002346381A (ja) 2001-05-23 2002-12-03 Enex Co Ltd 吸保水性微粒材料、およびその製造方法
KR100701711B1 (ko) 2001-11-05 2007-03-29 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 함침된 열가소성 부재를 포함하는 용품 및 그 용품을제조하는 방법
ATE471166T1 (de) 2001-11-21 2010-07-15 Basf Se Vernetzte polyaminbeschichtung auf superabsorbierenden hydrogelen
US7396584B2 (en) * 2001-11-21 2008-07-08 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
US20030109628A1 (en) 2001-12-11 2003-06-12 The Procter & Gamble Company Liquid absorbing thermoplastic materials and the utilization thereof in absorbent articles
US6849672B2 (en) 2002-01-15 2005-02-01 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Superabsorbent thermoplastic composition and article including same
WO2003074086A1 (fr) * 2002-03-04 2003-09-12 Medrx Co., Ltd. Matrice liquide a transfert de phase in vivo, et preparations liquides orales
US20030207639A1 (en) 2002-05-02 2003-11-06 Tingdong Lin Nonwoven web with improved adhesion and reduced dust formation
US6670035B2 (en) 2002-04-05 2003-12-30 Arteva North America S.A.R.L. Binder fiber and nonwoven web
FR2838445B1 (fr) 2002-04-16 2004-07-09 Rkw Guial Complexe a la fois permeable au gaz et impermeable, au moins pour partie, aux liquides aqueux
US7662460B2 (en) 2002-05-01 2010-02-16 Basf Aktiengesellschaft Plasticized superabsorbent polymer sheets and use thereof in hygienic articles
EP1517783A1 (en) 2002-06-17 2005-03-30 Tredegar Film Products Corporation Extruded super absorbent web
WO2004009683A1 (de) 2002-07-23 2004-01-29 Wagner, Werner Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden bahnförmigen materials
BR0313517A (pt) 2002-08-23 2005-06-14 Basf Ag Partìculas superabsorventes, método de absorver um meio aquoso, artigo absorvente, fralda, e, método de fabricar partìculas de polìmero superabsorvente-argila
KR20050036975A (ko) 2002-08-23 2005-04-20 바스프 악티엔게젤샤프트 초흡수성 중합체 및 그의 제조 방법
US20040054343A1 (en) 2002-09-18 2004-03-18 Barnett Larry N. Horizontal density gradient absorbent system for personal care products
EP1402905A1 (en) 2002-09-24 2004-03-31 The Procter & Gamble Company Liquid absorbent thermoplastic composition comprising superabsorbent material particles of substantially anglelacking shape
US20040116810A1 (en) * 2002-12-17 2004-06-17 Bjorn Olstad Ultrasound location of anatomical landmarks
US20040121681A1 (en) 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles containing an activated carbon substrate
EP1433450A1 (en) 2002-12-23 2004-06-30 The Procter & Gamble Company Polymeric compositions for moisture vapour permeable structures with improved structural stability and structures comprising said compositions
US7201841B2 (en) * 2003-02-05 2007-04-10 Water Visions International, Inc. Composite materials for fluid treatment
JP4266685B2 (ja) 2003-03-31 2009-05-20 大王製紙株式会社 体液吸収性物品
US20040214499A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent structure with superabsorbent material
US20040222553A1 (en) 2003-05-05 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Method for making a stretch composite
MXPA06001291A (es) 2003-08-06 2006-04-11 Procter & Gamble Material recubierto que se dilata en agua.
MXPA06001296A (es) 2003-08-06 2006-04-11 Procter & Gamble Procedimiento para producir material gelificante absorbente tratado superficialmente.
US7173086B2 (en) * 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906135A (zh) * 2010-05-07 2013-01-30 赢创斯托豪森有限责任公司 具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
CN102906135B (zh) * 2010-05-07 2016-04-27 赢创有限公司 具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
CN106459598A (zh) * 2014-05-23 2017-02-22 三大雅株式会社 吸水性树脂颗粒、含有该吸水性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品
US10174174B2 (en) 2014-05-23 2019-01-08 Sdp Global Co., Ltd. Water-absorbing resin particles, absorber comprising same, and absorbent article
CN106459598B (zh) * 2014-05-23 2019-04-16 三大雅株式会社 吸水性树脂颗粒、含有该吸水性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品
CN108779264A (zh) * 2016-10-19 2018-11-09 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物
US10780417B2 (en) 2016-10-19 2020-09-22 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer
CN108779264B (zh) * 2016-10-19 2021-01-05 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20080021130A1 (en) 2008-01-24
KR20080092341A (ko) 2008-10-15
KR101297064B1 (ko) 2013-08-19
JP2009519356A (ja) 2009-05-14
JP2014080617A (ja) 2014-05-08
WO2007070776A2 (en) 2007-06-21
US20070135554A1 (en) 2007-06-14
TW200728327A (en) 2007-08-01
JP5557268B2 (ja) 2014-07-23
EP1969053A2 (en) 2008-09-17
WO2007070776A3 (en) 2007-08-09
US7906585B2 (en) 2011-03-15
CN101326234B (zh) 2012-07-18
US7812082B2 (en) 2010-10-12
TWI393726B (zh) 2013-04-21
EP1969053B1 (en) 2014-05-07

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