CN106459598A - 吸水性树脂颗粒、含有该吸水性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品 - Google Patents

吸水性树脂颗粒、含有该吸水性树脂颗粒的吸收体和吸收性物品 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可以制造能够得到充分的固着性而不损害吸水性的吸收体的吸水性树脂颗粒、以及将该吸水性树脂颗粒和纤维状基材固着化而成的吸收体。本发明为芯‑壳型吸水性树脂颗粒、将该吸水性树脂颗粒固着化于纤维状基材(F)上而成的吸收体、使用了该吸收体的吸收性物品，所述芯‑壳型吸水性树脂颗粒由含有吸水性树脂(A)的芯层(P)和壳层(Q)构成，壳层(Q)含有熔点为50～180℃的热塑性树脂(B)，热塑性树脂(B)为具有包含聚烯烃的疏水性嵌段的聚合物。

Description

吸水性树脂颗粒、含有该吸水性树脂颗粒的吸收体和吸收性 物品
技术领域
本发明涉及一种吸水性树脂颗粒、使用该吸水性树脂颗粒而成的吸收体和吸收性物品。
背景技术
使用了吸水性树脂颗粒的吸收性物品(纸尿片等)通常通过使吸水性树脂均等地固着于由纤维素纤维构成的基体上并用无纺布等有机合成纤维包覆而制造。但是，在实际使用中，吸水性树脂颗粒容易因振动而发生脱落、移动，从而在吸收体内产生不均。其结果，阻碍尿等被吸收物的有效扩散，产生例如漏尿、皮疹之类的问题。
近年来，纸尿片等吸收性物品的薄型化需求提高，无浆化不断发展。即，相对于吸水性树脂颗粒，在吸收体内成为基体的纸浆的比例比以往减少，因此吸水性树脂颗粒在吸收体内的固定化越来越困难，比以往更容易产生例如漏尿、皮疹之类的问题。从这样的观点出发，期望将吸水性树脂颗粒有效地固定化于木浆纤维或其他纤维状基材上的技术。
作为解决上述问题的尝试，已知有：(1)在纤维状基材的表面涂布粘合剂后，使吸水性树脂颗粒粘接的方法；(2)在溶解有粘结剂的有机溶剂中分散吸水性树脂颗粒，将其涂布或浸渗在纤维状基材中之后，加热干燥，使有机溶剂气化而固定化的方法；等等。但是，(1)的方法中，利用与吸水性树脂颗粒和纤维状基材的粘接无关的粘合剂将纤维状基材彼此粘接，因此存在导致吸收体性能和操作性的劣化等的问题。另外，(2)的方法中，对有机溶剂进行加热干燥、气化的工艺繁杂，花费成本，而且关于残留有机溶剂的安全性令人担忧。
另外，作为新的方法，已知有：将聚乙烯蜡等聚烯烃树脂、经酸酐等修饰的聚烯烃衍生物、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂等热粘性树脂预先涂布在吸水性树脂颗粒表面、或者与吸水性树脂颗粒混合并进行热粘接，由此使吸水性树脂颗粒固着化于纤维状基材上的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-245958
发明内容
发明所要解决的课题
但是，上述那样的热粘性树脂虽然对具有极性基团的亲水性的吸水性树脂颗粒或疏水性的纤维状基材中的任一者的亲和性高，但是两亲性不充分，因此固着性低，为了得到充分的固着性，相对于吸水性树脂颗粒，需要添加5重量％以上。但是，该情况下，作为吸水性树脂颗粒的原本特性的吸水性有可能大大受损，不优选。
本发明的目的在于提供一种吸水性树脂颗粒、将该吸水性树脂颗粒和纤维状基材固着化而得到的吸收体、使用了上述吸收体的吸收性物品，该吸水性树脂颗粒可以制造能够得到充分的固着性而不损害作为吸水性树脂颗粒的原本特性的吸水性、不产生上述那种问题的吸收体。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，具有特定组成的吸水性树脂颗粒能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明为一种吸水性树脂颗粒、将上述吸水性树脂颗粒固着化于纤维状基材(F)上而成的吸收体、使用了上述吸收体的吸收性物品，该吸水性树脂颗粒是由芯层(P)和壳层(Q)构成的芯-壳型吸水性树脂颗粒，(P)含有吸水性树脂(A)，(Q)含有熔点为50～180℃的热塑性树脂(B)，热塑性树脂(B)为具有包含聚烯烃的疏水性嵌段的聚合物。
发明效果
将本发明的吸收性树脂颗粒固着于纤维状基材上而成的吸收体在维持优异的吸水性能的同时与纤维状基材的固着性优异，在溶胀后也显示出优异的形状保持性能。
具体实施方式
在本发明的芯-壳型吸水性树脂颗粒中，上述芯层(P)含有吸水性树脂(A)。上述芯层(P)可以实质上由吸水性树脂(A)构成，但也可以以公知的混配量含有后述的其他树脂用添加剂。作为上述吸水性树脂(A)，没有特别限定，可以举出例如下述吸水性树脂，该吸水性树脂是具有吸收通常为自重的30倍以上至1000倍左右的水的能力的亲水性交联高分子，在其结构单元中具有羧酸(盐)基[是指羧酸和/或羧酸盐基。以下使用同样的记载]、磺酸(盐)基、磷酸(盐)基、叔氨基、季铵盐基、羟基、聚环氧乙烷基等亲水性基团，树脂的种类和制造方法没有特别限定。作为能够适合用于本发明的吸水性树脂(A)的示例，可以举出日本特公昭53-46199号和日本特公昭53-46200号各公报等记载的淀粉-丙烯酸(盐)共聚物、日本特公昭54-30710号和日本特开昭56-26909号各公报等记载的通过基于反相悬浮聚合法的交联或自交联而得到的聚丙烯酸盐、日本特开昭55-133413号公报等记载的利用水溶液聚合(绝热聚合、薄膜聚合、喷雾聚合等)而得到的交联聚丙烯酸(盐)、日本特开昭52-14689号和日本特开昭52-27455号各公报等记载的乙烯基酯与不饱和羧酸或其衍生物的共聚物皂化物、日本特开昭58-2312号和日本特开昭61-36309号各公报等记载的含磺酸(盐)基的吸水性树脂、异丁烯-马来酸酐共聚物交联物、淀粉-丙烯腈共聚物的水解物、交联羧甲基衍生物、交联聚环氧乙烷衍生物、交联聚乙烯醇衍生物、聚丙烯酰胺的部分水解物等。
另外，也可以使用使上述吸水性树脂进一步进行表面交联而得到的吸水性树脂。
上述吸水性树脂可以合用2种以上。
上述吸水性树脂(A)对于生理盐水(0.9％的氯化钠水溶液)的吸收能力优选为自重的30倍以上，更优选为35～100倍，进一步优选为40～80倍。
在本发明的芯-壳型吸水性树脂颗粒中，上述壳层(Q)层含有熔点为50～180℃的热塑性树脂(B)(以下也称为热塑性树脂(B)或简称为(B))。该(B)的熔点优选为60～160℃。熔点低于50℃的情况下，在保存中或使用中产生结块的问题。另一方面，熔点超过180℃时，使吸水性树脂颗粒与纤维状基材(F)固着时，必须在高温下进行处理，需要大量的热能，不仅不经济，而且会由于在高温下的处理而产生吸收性能的下降和着色现象。上述壳层(Q)层可以实质上由热塑性树脂(B)构成，但也可以以公知的混配量含有后述的其他树脂用添加剂。其中，在使用后述的低分子量聚烯烃(H)和/或增塑剂(I)等的情况下，(Q)也包含这些成分。
上述热塑性树脂(B)是具有包含聚烯烃的疏水性嵌段的聚合物，可以使用例如具有包含聚烯烃的疏水性嵌段的嵌段共聚物。
构成上述聚合物的热塑性树脂的熔点为50～180℃，可以举出例如聚烯烃树脂(聚乙烯、聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯等)、聚烯烃衍生物(马来酸改性聚乙烯、氯化聚乙烯、马来酸改性聚丙烯)、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚己内酯系树脂、聚苯乙烯树脂及其衍生物(聚苯乙烯、磺化聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物等)、热塑性聚氨酯树脂、高分子量聚乙二醇、乙酸乙烯酯树脂、蜡类(石蜡、蜂蜡、牛脂等)、长链脂肪酸酯树脂和它们的2种以上的混合物。这些之中，聚烯烃或其衍生物以外的树脂可以构成包含聚烯烃的疏水性嵌段以外的部分。
作为构成上述热塑性树脂(B)所具有的疏水性嵌段的聚烯烃(以下也称为聚烯烃(a))，可以优选使用例如在聚合物的两末端具有羰基(优选羧基，以下相同)的聚烯烃(a1)、在聚合物的两末端具有羟基的聚烯烃(a2)、在聚合物的两末端具有氨基的聚烯烃(a3)，进一步可以使用在聚合物的一个末端具有羰基的聚烯烃(a4)、在聚合物的一个末端具有羟基的聚烯烃(a5)和在聚合物的一个末端具有氨基的聚烯烃(a6)。这些之中，从改性的容易性出发，更优选具有羰基的聚烯烃(a1)和(a4)。
作为(a1)，可以举出在聚烯烃(a0)的两末端导入有羰基的聚烯烃，该聚烯烃(a0)优选以两末端可改性的聚烯烃作为主要成分(含量为50重量％以上、进一步优选为75重量％以上、特别优选为80～100重量％)。(a0)通常为两末端可改性的聚烯烃、一个末端可改性的聚烯烃和不具有可改性的末端基的聚烯烃的混合物，但优选两末端可改性的聚烯烃为主要成分。
作为(a0)，可以使用碳原子数(以下简记为C)为2～30的烯烃的1种或2种以上的混合物通过(共)聚合(是指聚合或共聚合，以下同样)得到的聚烯烃[聚合法]和高分子量的聚烯烃(通过C2～30的烯烃的聚合得到的聚烯烃)利用热降解法得到的低分子量聚烯烃[热降解法]。
作为C2～30的烯烃，可以举出乙烯、丙烯、C4～30(优选4～12、进一步优选4～10)的α-烯烃和C4～30(优选4～18、进一步优选4～8)的二烯等。作为α-烯烃，可以举出1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯等，作为二烯，可以举出丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯、环戊二烯和1,11-十二碳二烯等。这些之中，优选的是C2～12(乙烯、丙烯、C4～12的α-烯烃、丁二烯和/或异戊二烯等)，进一步优选的是C2～10(乙烯、丙烯、C4～10的α-烯烃和/或丁二烯等)，特别优选的是乙烯、丙烯和/或丁二烯。
利用热降解法得到的低分子量聚烯烃可以利用例如日本特开平3-62804号公报记载的方法等容易地得到。利用聚合法得到的聚烯烃可以用公知的方法等进行制造，例如可以利用在自由基催化剂、金属氧化物催化剂、齐格勒催化剂和齐格勒-纳塔催化剂等的存在下使上述烯烃(共)聚合的方法等容易地得到。从作为改性基的羰基的导入容易性和获得的容易性的方面出发，利用聚合法或热降解法得到的聚烯烃中，优选利用热降解法得到的聚烯烃。
(a0)的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的数均分子量(以下简记为Mn)优选为800～20,000，进一步优选为1,000～10,000，特别优选为1,200～6,000。
从相容性的观点出发，(a0)中的双键的量优选相对于每1,000个C为1～40个，进一步优选为2～30个，特别优选为4～20个。
从重复结构的形成性的观点和相容性的观点出发，每1分子的双键的平均数优选为1.1～5，进一步优选为1.3～3，特别优选为1.5～2.5，最优选为1.8～2.2。
在热降解法中，容易得到Mn为800～6,000的范围、每一分子的平均末端双键数为1.5～2个的低分子量聚烯烃[例如参照村田胜英、牧野忠彦、日本化学会志、192页(1975)]。
作为在聚合物的两末端具有羰基的聚烯烃(a1)，可以举出具有将(a0)的两末端用α、β-不饱和羧酸(酐)(是指α,β-不饱和羧酸，其C1～4烷基酯或其酸酐，以下同样)进行改性而得到的结构的聚烯烃(a11)、具有将(a11)用内酰胺或氨基羧酸进行二次改性而得到的结构的聚烯烃(a12)、具有将(a0)氧化或加氢甲酰化改性而得到的结构的聚烯烃(a13)、具有将(a13)用内酰胺或氨基羧酸进行二次改性而得到的结构的聚烯烃(a14)和它们的2种以上的混合物等。
从耐热性和与后述的亲水性聚合物(b)的反应性的观点出发，在聚合物的两末端具有羰基的聚烯烃(a1)的Mn优选为800～25,000，进一步优选为1,000～20,000，特别优选为2,500～10,000。
另外，从与(b)的反应性的观点出发，(a1)的酸值优选为4～280(mgKOH/g，以下仅记载数值)，进一步优选为4～100，特别优选为5～50。
(a11)通过将(a0)利用α,β-不饱和羧酸(酐)进行改性而得到。作为α,β-不饱和羧酸(酐)，从与(a0)的反应性的观点出发，优选的是二羧酸、它们的烷基酯和它们的酸酐，进一步优选的是马来酸(酐)和富马酸，特别优选的是马来酸(酐)。
(a12)通过将(a11)用内酰胺或氨基羧酸进行二次改性而得到。作为内酰胺、氨基羧酸，从二次改性的反应性的观点出发，优选的是己内酰胺、月桂内酰胺、甘氨酸、亮氨酸、ω-氨基辛酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸，进一步优选的是己内酰胺、月桂内酰胺、ω-氨基辛酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸，特别优选的是己内酰胺和12-氨基十二烷酸。
(a13)通过将(a0)利用氧和/或臭氧进行氧化或者利用羰基合成法进行加氢甲酰化导入羰基而得到。这些方法是公知的，可以适当应用。
(a14)通过将(a13)用内酰胺或氨基羧酸进行二次改性而得到。作为内酰胺和氨基羧酸，可以举出在(a12)中例示的内酰胺和氨基羧酸。
作为上述热塑性树脂(B)中的上述聚合物，只要是具有包含聚烯烃的疏水性嵌段的聚合物，则没有特别限定。例如可以为还具有亲水性嵌段的聚合物、具有聚烯烃以外的聚合物链的聚合物等。另外，亲水性嵌段或聚烯烃以外的聚合物链与包含聚烯烃的疏水性嵌段的键合形式可以为嵌段、无规、接枝或它们的混合中的任一种。
这些之中，可以优选举出例如上述聚烯烃(a)的疏水性嵌段与下述详细说明的亲水性聚合物(b)的嵌段通过选自由酯键、酰胺键、醚键和酰亚胺键组成的组中的至少一种进行键合而得到的交替嵌段共聚物(G)。
作为上述亲水性聚合物(b)，可以使用例如聚醚二醇(b1)和聚醚二胺(b2)。
作为聚醚二醇(b1)，可以举出通过使环氧烷烃(以下简记为AO)(C2～12)与二醇(b01)或二元酚(b02)进行加成反应而得到的结构的聚醚二醇、例如通式：H(OA1)mO-E1-O(A1O)m’H所表示的聚醚二醇等。式中，E1表示从(b01)或(b02)除去羟基后的残基，A1表示可以含有卤原子的C2～12(优选2～8、进一步优选2～4)的亚烷基；m和m’表示1～300、优选2～250、进一步优选5～200、特别优选8～150、最优选10～100的整数，m和m’可以相同也可以不同。另外，m个(OA1)和m’个(A1O)各自可以相同也可以不同，另外，在它们分别由2种以上的氧亚烷基构成的情况下，键合形式可以为嵌段、无规或它们的组合中的任一种。
作为二醇(b01)，可以举出C2～12(优选2～10、进一步优选2～8)的二元醇(脂肪族、脂环式和芳香脂肪族二元醇)和C1～12的含叔氨基的二醇等。作为脂肪族二元醇，可以举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇和1,12-十二烷二醇等。作为脂环式二元醇，可以举出1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环辛烷二醇和1,3-环戊烷二醇等。作为芳香脂肪族二元醇，可以举出苯二亚甲基二醇、1-苯基-1,2-乙二醇和1,4-双(羟乙基)苯等。
作为含叔氨基的二醇，可以举出脂肪族或脂环式伯单胺(C1～12、优选2～10、进一步优选2～8)的双羟基烷基(烷基为C1～12、优选为2～10、进一步优选为2～8)化物和芳香(脂肪)族伯单胺(C6～12)的双羟基烷基(烷基为C1～12)化物等。
作为脂肪族伯单胺，可以举出甲胺、乙胺、1-丙胺和2-丙胺、正戊胺和异戊胺、己胺、1,3-二甲基丁胺、3,3-二甲基丁胺、2-氨基庚烷和3-氨基庚烷、庚胺、壬胺、癸胺、十一烷胺和十二烷胺等。作为脂环式伯单胺，可以举出环丙胺、环戊胺、环己胺等。作为芳香(脂肪)族伯单胺，可以举出苯胺和苄胺等。
作为二元酚(b02)，可以举出C6～18(优选8～18、进一步优选10～15)的二元酚，例如单环二元酚(对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、漆酚等)、双酚(双酚A、双酚F、双酚S、4,4’-二羟基二苯基-2,2-丁烷、二羟基联苯等)和稠合多环二元酚(二羟基萘、二萘酚等)等。
(b01)和(b02)中，优选的是二元醇和二元酚，进一步优选的是脂肪族二元醇和双酚，特别优选的是乙二醇和双酚A。
作为与二醇(b01)或二元酚(b02)进行加成反应的AO，可以举出C2～12的AO(环氧乙烷(以下称为EO)、环氧丙烷(以下称为PO)、1,2-、1,4-、2,3-和1,3-环氧丁烷和它们的2种以上的混合物)等，可以根据需要合用其他的AO和取代AO。
从亲水性聚合物(b)的体积电阻率值的观点出发，AO的加成摩尔数优选相对于每1个(b01)或(b02)的羟基为1～300摩尔，进一步优选为2～250摩尔，特别优选为10～100摩尔。
从亲水性聚合物(b)的体积电阻率值的观点出发，聚醚二醇(b1)中的氧亚烷基单元的含量基于(b1)的重量优选为5～99.8重量％，进一步优选为8～99.6重量％，特别优选为10～98重量％。另外，从(b)的体积电阻率值的观点出发，聚氧亚烷基链中的氧亚乙基单元的含量基于聚氧亚烷基链的重量优选为5～100重量％，进一步优选为10～100重量％，特别优选为50～100重量％，最优选为60～100重量％。
作为聚醚二胺(b2)，可以举出将聚醚二醇(b1)的羟基改性为氨基(伯氨基或仲氨基)而得到的结构的聚醚二胺、例如下述通式所表示的聚醚二胺。
RNH-A2-(OA1)mO-E1-O(A1O)m-A2-NHR
式中的符号E1表示从(b01)或(b02)除去羟基后的残基，A1表示可以含有卤原子的C2～12(优选2～8、进一步优选2～4)的亚烷基；m和m’表示1～300、优选2～250、进一步优选5～200、特别优选8～150、最优选10～100的整数，m和m’可以相同也可以不同。A2表示可以含有卤原子的C2～12(优选2～8、进一步优选2～4)的亚烷基，A1和A2可以相同也可以不同。R表示H或C1～4(优选1或2)的烷基。
亲水性聚合物(b)的体积电阻率值(用后述的方法在23℃、50％RH的气氛下测定的值)优选为1×105～1×1011Ω·cm，更优选为106～1010Ω·cm，进一步优选为107～109Ω·cm。体积电阻率值小于105的亲水性聚合物(b)的树脂物性劣化，超过1011时，相容性劣化。
从耐热性和与聚烯烃(a)的反应性的观点出发，(b)的Mn优选为150～20,000，更优选为300～18,000，进一步优选为1,000～15,000，最优选为1,200～8,000。
需要说明的是，在本发明中，交替嵌段共聚物(G)具有上述聚烯烃(a)的嵌段与亲水性聚合物(b)的嵌段通过选自由酯键、酰胺键、醚键和酰亚胺键组成的组中的至少1种键重复交替地键合而得到的结构。这些之中，作为优选的交替嵌段共聚物(G)，可以举出例如具有下述通式(1)所表示的重复单元的聚合物。
[化1]
上式中，n为2～50(优选为3～40、进一步优选为4～30)的整数；R1和R2分别独立地为氢原子或甲基。其中，R1、R2的任一个均不为甲基。y为15～800(优选为20～500、进一步优选为30～400)的整数。E1是碳原子数为1～11的亚烷基或亚苯基(从二醇(b01)或二元酚(b02)除去羟基后的残基)。A1是可以含有卤原子的碳原子数为2～12(优选为2～8、进一步优选为2～4)的亚烷基。m和m’分别独立地为1～300(优选为2～250、进一步优选为5～200、特别优选为8～150、最优选为10～100)的整数。
X为通式(2)或通式(3)所表示的基团，X’为通式(2’)或通式(3’)所表示的基团。其中，X为通式(2)所表示的基团时，X’为通式(2’)所表示的基团，X为通式(3)所表示的基团时，X’为通式(3’)所表示的基团。
[化2]
通式(2)、(3)、(2’)、(3’)中，R是氢原子或碳原子数为1～4(优选为1或2)的烷基。R3是碳原子数为1～11(优选为2～11、进一步优选为5～11)的亚烷基。R4是氢原子或碳原子数为1～10(优选为1～8、进一步优选为1～6)的烷基。A2是可以含有卤原子的碳原子数为2～12的亚烷基。r为1～20(优选为1～15、进一步优选为1～10)的整数，u为0或1。
Q为通式(4)所表示的基团。Q’为通式(4’)所表示的基团。T为通式(5)所表示的基团。T’为通式(5’)所表示的基团。
[化3]
通式(4)、(4’)、(5)、(5’)中，R5是氢原子或碳原子数为1～10(优选为1～8、进一步优选为1～6)的烷基。R6为氢原子或甲基。t在R6为甲基的情况下为1、在R6为氢原子的情况下为0。
通式(1)所表示的重复单元中的{}内的聚醚链段{(OA1)mO-E1-O(A1O)m}是来自上述聚醚二醇(b1)或聚醚二胺(b2)的结构，式中的E1、A1、m和m’与上述同样。
在通式(1)中，在X为通式(2)所表示的基团和X’为通式(2’)所表示的基团的嵌段聚合物中，含有通过使(a11)和/或(a12)与(b1)进行聚合反应而得到的(A-1)、以及通过使(a11)和/或(a12)与(b2)进行聚合反应而得到的(A-2)。(A-1)中包含将(a11)与(b1)组合而得到的(A-11)、将(a12)与(b1)组合而得到的(A-12)、以及(A-11)与(A-12)的混合物。另外，同样地，(A-2)中包含将(a11)与(b2)组合而得到的(A-21)、将(a12)与(b2)组合而得到的(A-22)、以及(A-21)与(A-22)的混合物。
(A-1)可以利用公知的方法等进行制造，例如在(a11)和/或(a12)中加入(b1)，在减压下通常在200～250℃进行聚合(缩聚)反应的方法；或者，使用单螺杆或双螺杆挤出机，在通常为160～250℃、停留时间为0.1～20分钟的条件下进行聚合的方法。可以参照日本特开2007-146145号公报记载的方法。
(A-1)之中，(A-12)可以通过将(a11)用上述内酰胺或氨基羧酸进行二次改性后、加入(b1)使其反应而进行制造，也可以通过使(a11)与内酰胺或氨基羧酸在(b1)的存在下发生反应、接着使其与(b1)反应而进行制造。
对于(A-2)，除了将(A-1)中的(a11)和/或(a12)与(b1)的组合替换为(a11)和/或(a12)与(b2)的组合之外，可以利用与(A-1)同样的方法进行制造。另外，(A-2)之中，(A-22)可以通过将(b2)用上述内酰胺或氨基羧酸进行二次改性后、使其与(a11)反应而进行制造。
在通式(1)中，在X为通式(3)所表示的基团和X’为通式(3’)所表示的基团的嵌段聚合物中，含有通过使(a13)(r＝1的情况)和/或(a14)(r≥2的情况)与(b1)进行聚合反应而得到的(A-3)、以及通过使(a13)和/或(a14)与(b2)进行聚合反应而得到的(A-4)。(A-3)中包含将(a13)与(b1)组合而得到的(A-31)、将(a14)与(b1)组合而得到的(A-32)、以及(A-31)与(A-32)的混合物。另外，同样地，(A-4)中包含将(a13)与(b2)组合而得到的(A-41)、将(a14)与(b2)组合而得到的(A-42)、以及(A-41)与(A-42)的混合物。(A-3)和(A-4)可以利用与(A-1)、(A-2)同样的方法进行制造。
从相容性的观点出发，构成交替嵌段共聚物(G)的(b)的量优选基于(a)与(b)的总重量为20～90重量％，进一步优选为25～80重量％，特别优选为30～70重量％。
交替嵌段共聚物(G)的Mn优选为2,000～60,000，进一步优选为5,000～40,000，特别优选为8,000～30,000。若Mn为该范围，则(G)不会经时地渗出。Mn可以利用GPC法通过公知的方法进行测定。
在交替嵌段共聚物(G)的结构中，聚烯烃(a)的嵌段与亲水性聚合物(b)的嵌段的重复单元的平均重复数(Nn)优选为2～50，进一步优选为3～40，更优选为4～30。Nn可以利用(G)的Mn和1H-NMR分析通过公知的方法来求出，例如对归属于作为目标的若干种质子的信号进行观测，求出它们的质子积分值之比，由该比和Mn求出Nn。
交替嵌段共聚物(G)的末端为来自(a)的羰基、氨基和/或未改性聚烯烃末端(未进行任何改性的聚烯烃末端、即烷基或烯基)、或者来自(b)的羟基和/或氨基中的任一种。这些之中，从反应性的观点出发，作为末端优选的是羰基、氨基、羟基，进一步优选的是羰基、羟基。
在本发明的芯-壳型吸水性树脂颗粒中，上述(B)可以为具有由高极性的域所形成的岛和低极性的域所形成的海构成的海岛结构的热塑性树脂。
在上述热塑性树脂(B)为具有上述海岛结构的热塑性树脂的情况下，作为热塑性树脂(B)，可以优选举出下述树脂，该树脂是在由α-烯烃均聚物(C1)和/或乙烯-α-烯烃共聚物(C2)构成的α-烯烃系(共)聚合物(C)和低粘度聚烯烃系树脂(D)的存在下将选自由苯乙烯系化合物、含乙烯基的羧酸或其衍生物和(甲基)丙烯腈组成的组中的至少1种自由基聚合性单体(E)在加热熔融混炼机中进行聚合而得到的树脂。上述(C)或(D)可以形成此处得到的热塑性树脂所具有的、包含聚烯烃的疏水性嵌段的结构。
作为上述α-烯烃均聚物(C1)的具体例，可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等的均聚物。作为乙烯-α-烯烃共聚物(C2)的具体例，可以举出乙烯与上述α-烯烃的共聚物。作为上述(C1)、(C2)，还可以举出它们的(共)聚合物利用含乙烯基的羧酸类[(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、衣康酸等]而得到的接枝改性物、以及它们的(共)聚合物或改性物的2种以上的混合物等。
作为上述α-烯烃系(共)聚合物(C)的具体例，可以举出上述(C1)、(C2)和它们的(共)聚合物利用含乙烯基的羧酸类[(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、衣康酸等]而得到的接枝改性物、以及它们的(共)聚合物或改性物的2种以上的混合物等。这些之中，优选的是1-丁烯均聚物和乙烯-1-丁烯共聚物。
上述(C1)的基于ASTM D1238-L法(230℃、2160g)的熔融指数优选为1～100，更优选为5～50。(C1)的熔融指数超过100时，耐油性有可能不充分，小于1时，有可能无法得到充分的加工性。
上述(C2)的基于ASTM D1238-L法(230℃、2160g)的熔融指数优选为10～100，更优选为10～50。(C2)的熔融指数超过100时，耐油性有可能不充分，小于10时，有可能无法得到充分的加工性。
作为上述低粘度聚烯烃系树脂(D)，可以举出例如利用热降解得到的低分子量聚丙烯系共聚物或利用公知的聚合法得到的结晶度为10％以下的聚丙烯系(共)聚合物、以及它们的利用含乙烯基的羧酸类[(甲基)丙烯酸、马来酸(酐)、富马酸、衣康酸等]得到的接枝改性物。另外，(D)中的丙烯单元含量优选为30重量％以上，更优选为50重量％以上。(D)中的丙烯含量小于30重量％时，热塑性树脂(B)的耐热性有可能下降。
上述(D)在190℃的熔融粘度优选为30～100,000cP，更优选为40～20,000cP。熔融粘度小于30cP时，热塑性树脂(B2)的强度有可能不充分，超过100,000cP时，所得到的热塑性树脂(B2)为高粘度，因此加工性和涂敷性有可能下降。
作为上述自由基聚合性单体(E)，可以举出选自由苯乙烯系化合物、含乙烯基的羧酸类或其衍生物和(甲基)丙烯腈组成的组中的至少1种。这些之中，从热稳定性的方面出发，优选的是苯乙烯系化合物、以及苯乙烯系化合物与上述其他单体的合用。
作为苯乙烯系化合物，可以举出苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙烯基苯、N,N-二乙基氨基苯乙烯等。这些之中，特别优选的是苯乙烯。
作为含乙烯基的羧酸类或其衍生物，可以举出含乙烯基的羧酸[例如(甲基)丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等]、(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸碳原子数1～18的烷基(甲基、乙基、丙基、辛基、十二烷基等)酯、(甲基)丙烯酸碳原子数6～12的脂环式烷基(环己基、二环己基等)酯、(甲基)丙烯酸碳原子数7～21的芳烷基(苄基等)酯、(甲基)丙烯酸羟烷基(碳原子数2～6)酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等]、含乙烯基的二羧酸的酰亚胺化物[马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等]等。这些之中，优选的是(甲基)丙烯酸、马来酸酐和它们的酯化物。
在具有上述海岛结构的热塑性树脂(B)中，(C)、(D)、(E)的重量比(C)：(D)：(E)优选为100：(30～300)：(1～50)，更优选为100：(50～200)：(3～30)。(D)的比例小于30时，所得到的热塑性树脂(B)有可能为高粘度，超过300时，热塑性树脂(B)的橡胶弹性下降。另外，(E)的比例小于1时，凝聚力变弱，热塑性树脂(B)的强度不充分，超过50时，热塑性树脂(B)的熔融粘度增高，加工性不充分。
为了进一步提高具有上述海岛结构的热塑性树脂(B)的低粘度化，可以根据需要含有(液态)氢化聚丁二烯(J)。在使用的情况下，该(J)的含量优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下。(J)的比例超过50重量％时，热塑性树脂(B)的凝聚力下降。
具有海岛结构的热塑性树脂(B)具有由高极性的域所形成的岛和低极性的域所形成的海构成的海岛结构。制造这样的热塑性树脂(B)的方法没有特别限定，可以举出例如下述方法。
可以举出：
(1)将预先在(C)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物与在(D)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物混合的方法；
(2)将在(D)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物在(C)的存在下与(E)聚合的方法；
(3)将在(C)的存在下使(E)聚合而得到的聚合物在(D)的存在下与(E)聚合的方法；
(4)在(C)和(D)的存在下使(E)聚合的方法；等等。
这些之中，优选的是(4)的方法。
具有海岛结构的热塑性树脂(B)例如通过将这些方法中的原料在加热熔融混炼机中进行聚合而得到。作为上述聚合中所用的加热熔融混炼机，其样式形状等没有特别限定，可以举出例如具备具有反向螺纹部的压缩性高的形状的螺杆或螺带状搅拌机的混合机、捏合机、挤出机、混合机等。这些之中，优选使用非开放型装置，优选聚合时在氮气等非活性气体气氛下进行混炼。
在该情况下，优选的是，使用连续混合装置，从连续混合装置的原料供给口供给将原料分散而得到的混合物，一边保持停留时间，一边进行聚合，将所得到的混合物利用双螺杆挤出机等进行脱单体，由此可以得到具有海岛结构的热塑性树脂(B)。
聚合中可以根据需要使用公知的聚合引发剂、有机溶剂。作为聚合引发剂，可以举出酮过氧化物、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧酯等有机过氧化物、偶氮二异丁腈等偶氮系化合物等。作为有机溶剂，可以举出脂环式烃系溶剂、芳香族烃系溶剂、醇系溶剂、卤素系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂等。
聚合的温度没有特别限定，只要是实质上使单体聚合的温度即可，通常为80～260℃。
上述壳层(Q)层所含有的熔点为50～180℃的热塑性树脂(B)可以进一步任意地含有低分子量聚烯烃(H)和/或增塑剂(I)。
作为上述低分子量聚烯烃(H)，可以举出例如聚丙烯、聚乙烯、丙烯与其他1种以上的乙烯基化合物[乙烯、α-烯烃(C4～12、例如1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等)、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸等]的共聚物、这些(共)聚合物的利用不饱和羧酸(酐)[上述不饱和羧酸(酐)、例如马来酸(酐)]得到的接枝改性物、以及这些共聚物或改性物的2种以上的混合物。这些之中，从相容性的观点出发，优选聚丙烯、聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物和它们的利用不饱和羧酸(酐)得到的接枝改性物，进一步优选的是聚丙烯以及聚丙烯的利用不饱和羧酸(酐)得到的接枝改性物。
低分子量聚烯烃(H)的Mn优选为500以上，进一步优选为800以上，特别优选为1,000以上，并且优选为25,000以下，进一步优选为23,000以下，特别优选为20,000以下。
(H)的使用量基于(B)的重量优选为30％以下，更优选为0.1～25％，进一步优选为0.5～20％。
作为上述增塑剂(I)，可以使用例如石蜡系、环烷烃系或芳香族系的工艺油、液态聚丁烯、液态聚丁二烯和液态聚异戊二烯等液态树脂[重均分子量(以下简记为Mw。测定利用GPC法)＝300～10,000]、这些液态树脂的氢化物、天然或合成的蜡{石蜡、微晶蜡和低分子量聚烯烃蜡(Mw＝1,000～30,000)等}、以及它们的2种以上的混合物等公知的增塑剂。这些之中，从热稳定性和耐候性的观点出发，优选石蜡系工艺油、环烷烃系工艺油和它们的混合物。
(I)的使用量基于(B)的总重量优选为50％以下，更优选为1～45％，进一步优选为5～40％。
在本发明的芯-壳型吸水性树脂颗粒中，上述热塑性树脂(B)相对于上述吸水性树脂(A)的重量比例优选为0.1～10重量％。超过该范围时，(A)原本具有的吸收性能、吸收速度和所得到的吸收体的柔软性下降。另一方面，小于该范围时，(A)对纤维状基材(F)的固着性下降，并且所得到的吸收体吸水后的形状保持性差。
本发明的芯-壳型吸水性树脂颗粒中可以根据需要使用其他树脂用添加剂，可以举出例如选自由着色剂、填充剂、成核剂、润滑剂、脱模剂、抗氧化剂、阻燃剂、紫外线吸收剂和抗菌剂组成的组中的至少1种。这些添加剂可以以公知的混配量等方法使用公知的添加剂。
作为本发明的芯-壳型吸水性树脂颗粒的制造方法，可以是通过任意的方法和过程制造的树脂颗粒，作为制造芯-壳型树脂颗粒的方法，可以举出如下所述的制造方法(I)～(III)等。
(I)：在制作芯颗粒的同时形成芯-壳结构的方法。
将由热塑性树脂(B)构成的树脂颗粒的水性分散液(W)与吸水性树脂(A)或其溶剂溶液混合，使吸水性树脂(A)或其溶剂溶液分散于(W)中，从而在(W)中形成由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒的方法。
该情况下，在由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒的造粒的同时，在其表面上附着由热塑性树脂(B)构成的树脂颗粒，形成由芯层(P)、壳层(Q)构成的芯-壳型树脂颗粒的水性分散体，从其中除去水性介质，由此制造芯-壳型树脂颗粒。
(II)：将预先制作的由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒用由热塑性树脂(B)构成的包覆剂(W’)进行包覆，进一步根据需要将壳层被膜化，由此制造芯-壳型树脂颗粒的方法。
该情况下，对于包覆方法没有限定，可以举出例如：在热塑性树脂(B)的水性分散液(W’)中分散预先制作的由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒的方法、将热塑性树脂(B)的溶解液作为包覆剂喷洒在预先制作的由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒上的方法等。
(III)：将预先制作的由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒和预先合成的热塑性树脂(B)放入混合机中进行混合后，进行加热处理，得到在由吸水性树脂(A)构成的树脂颗粒的表面包覆有热塑性树脂(B)的吸水性树脂颗粒的方法。
这些之中，优选(III)的制法。
对于芯-壳型吸水性树脂颗粒的形状，可以为粒状、颗粒状、造粒状、鳞片状、块状、珍珠状、微粉末状等中的任一形状。优选具有90重量％以上为1mm以下的粒度分布的粉粒状，特别优选具有90重量％以上为0.1～0.9mm的粒度分布的粒状、颗粒状、造粒状、鳞片状或块状的吸水性树脂。
本发明的吸收体是将本发明的吸水性树脂颗粒固着化于纤维状基材(F)上而成的。
作为上述纤维状基材(F)，优选为选自由纤维素系纤维、有机系合成纤维、以及有机系合成纤维与纤维素系纤维的混合物组成的组中的1种以上。作为纤维素系纤维，可以举出例如绒毛浆等天然纤维、粘胶人造丝、醋酯纤维、铜氨纤维等纤维素系化学纤维。对于该纤维素系天然纤维的原料(针叶树、阔叶树等)、制造方法(化学浆、半化学浆、机械浆、CTMP等)、漂白方法等没有特别限定。作为有机系合成纤维，可以举出例如聚丙烯系纤维、聚乙烯系纤维、聚酰胺系纤维、聚丙烯腈系纤维、聚酯系纤维、聚乙烯醇系纤维、聚氨酯系纤维、热粘性复合纤维(例如将熔点不同的上述纤维中的至少2种以鞘芯型、偏芯型、并列型等复合化而得到的纤维、将上述纤维中的至少2种混合而得到的纤维、将上述纤维的表层改质而得到的纤维等)。这些纤维状基材中，优选的是纤维素系天然纤维、聚丙烯系纤维、聚乙烯系纤维、聚酯系纤维、热粘性复合纤维和它们的混合纤维，从所得到的吸水材料吸水后的形状保持性优异的方面出发，进一步优选绒毛浆、热粘性复合纤维和它们的混合物。
对于上述纤维状基材(F)的长度、粗细没有特别限定，通常只要在长度为1～200mm、粗细为0.1～100旦尼尔的范围，就可以适当地使用。对于形状，只要为纤维状，也没有特别限定，可以例示细的圆筒状、膜裂纱状、钉书钉状、丝状、网状等。
关于吸水性树脂颗粒与纤维状基材(F)之比，吸水性树脂颗粒：纤维状基材(F)以重量比计优选为(20：80)～(95：5)，更优选为(30：70)～(90：10)，进一步优选为(35：65)～(80：20)。吸水性树脂颗粒的比小于20时，所得到的吸收体的功能无法充分表现，超过95时，吸水体吸收后的形状保持性差。
作为将吸水性树脂颗粒固着化于纤维状基材(F)上的方法，可以根据所使用的(F)的性质采用公知的适当方法。在该情况下，上述有机系合成纤维为选自鞘芯型纤维、偏芯型纤维和并列型纤维中的至少1种、包含熔点不同的多种(两种或两种以上)成分、低熔点成分的熔点为50～180℃的热粘性复合纤维时，为了实现固着可以采用加热这样简单的方法，因而优选。
作为本发明的吸水体的制造方法，可以举出：(1)将吸水性树脂颗粒与纤维状基材(F)混合或散布于(F)，接着，在吸水性树脂颗粒的壳层中含有的热塑性树脂(B)的熔点以上的温度下进行处理的方法；(2)将吸水性树脂颗粒与纤维状基材(F)在(B)的熔点以上的温度下混合，在混合的同时，使吸水性树脂颗粒部分地固着于纤维状基材(F)的方法；(3)预先将吸水性树脂颗粒保持在(B)的熔点以上的温度，使其散布、涂布或粘接于纤维状基材(F)的方法；(4)将吸水性树脂颗粒散布或混合到保持于(B)的熔点以上的温度的纤维状基材(F)中的方法等。
作为将吸水性树脂颗粒与纤维状基材(F)进行混合的装置，为通常的混合装置即可，可以举出例如锥形混合机、诺塔混合机、V型混合机、流化床式混合机、气流型混合装置、具备粉粒状物的喷射喷嘴的气流型混合装置、具备粉粒状物的喷射喷嘴的纤维状物的破碎装置等。作为在(B)的熔点以上的温度进行处理的装置，可以举出例如热风加热机、诺塔式加热机、流动层式加热机、气流型加热机、加热型压延辊、红外线加热机、高频加热装置等。
在本发明中，未必需要将吸水性树脂颗粒的全部固着于纤维状基材(F)上，只要将吸水性树脂颗粒部分地、例如其50重量％以上固着于(F)上即可。通过选择优选的条件，达到60重量％以上。固着率小于50重量％时，在应用于纸尿片、生理用品等吸收性物品的情况下，在这些商品的保存、输送等过程中有时会产生吸水性树脂颗粒的移动、不均、分离或脱落。
在本发明的吸收体中，上述固着率优选为振动试验后的值。振动试验可以使用例如RO-Tap振筛仪和标准筛(JIS Z8801-1：2006)进行。
本发明的吸收体可以根据需要施加破碎、层合、压缩、冷轧光、热轧光、针刺、拉伸、抄造等通常对纤维状物实施的处理。
本发明的吸收体中可以根据需要混配增量剂、作为添加剂的有机质粉体(例如纸浆粉末、纤维素衍生物、天然多糖类等)、无机质粉末(例如沸石、二氧化硅、氧化铝、膨润土、活性炭等)、玻璃纤维、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、表面活性剂、着色剂、香料等，相对于吸收体的重量，它们的量通常为10重量％以下，优选为5重量％以下。
本发明的吸收性物品使用了本发明的吸收体。作为上述吸收性物品，可以举出例如纸尿片、生理用品、产褥垫、医疗用护理垫等各种卫生材料、吸收性物品。特别是在吸水性树脂/纤维(木浆和/或热粘性纤维)的比例大的薄型纸尿片、薄型生理用品中是有用的。此外，在制造蔬果的保鲜材料、滴液吸收材料、水分或湿度调节片、防结露材料、水稻用育苗片、混凝土养护片、通信线缆和光缆的防水材料等片状或带状吸水材料时也是有用的。这些吸收性物品的构成、结构对于本领域技术人员而言是熟知的。
实施例
以下，使用实施例和比较例对本发明进行说明，但本发明不限于此。
固着率、吸水速度、吸水后的形状保持性利用下述方法进行测定。以下只要没有特别声明，则份表示重量份、％表示重量％。
吸水速度：在250目的尼龙制茶叶袋中加入吸收体1g，将其在大大过量的0.9％氯化钠水溶液中浸渍2分钟，悬挂15分钟进行除水后，对增加重量进行测定，将用该测定值除以2分钟而得到的值作为吸收速度进行评价。
固着率：使用RO-Tap振筛仪和标准筛(JIS Z8801-1：2006)，即，在850μm的筛上载置吸收体，利用RO-Tap振筛仪使其振动5分钟。由脱落到接收盘中的吸收性树脂颗粒的重量(W)求出固着率。
将试验前的吸收体中所含的吸水性树脂颗粒的重量设为W0时，固着率利用下式求出。
固着率(％)＝{(W0-W)/W0}×100
形状保持性：使10g吸水材料吸收200ml的生理盐水后，放置于开孔为4mm的金属网上。对该金属网施加振动，观察吸收后吸水材料的形状保持的程度、溶胀的吸水性树脂脱落的程度，以下述基准进行评价。
◎：形状保持性良好，也几乎没有吸水性树脂的脱落
○：形状保持性良好，吸水性树脂的脱落也少
△：保持了一定程度的形状，但吸水性树脂的脱落多
×：未保持形状，吸水性树脂的脱落也多
＜制造例1＞
将丙烯酸钠88份、丙烯酸22.85份、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺0.3份和去离子水293份搅拌、混合，同时将温度保持在1～2℃，向该混合液中通入氮气，使混合液中的溶解氧浓度为0.5ppm以下。接着，向该混合液中添加1重量％过氧化氢水溶液0.3份、0.2重量％抗坏血酸水溶液0.8份和2重量％的2,2’-偶氮双脒基丙烷二盐酸盐水溶液0.8份并混合，引发聚合，在反应液达到80℃后，在聚合温度80±2℃聚合约5小时，由此得到含水树脂(凝胶1)。
将该含水树脂(凝胶1)400份利用切碎机(筛板孔径：6mm、饭塚工业株式会社制12VR-400K)在25℃进行5分钟的切碎，然后利用通气型带式干燥机(135℃、2.0m/秒；井上金属工业株式会社制)进行干燥，得到干燥聚合物。
将该干燥聚合物用榨汁混合机(National MX-X53、松下电器株式会社制)进行粉碎，使用开孔为150μm和710μm的筛调整至150～710μm的粒径范围后，在对其100份进行高速搅拌(HosokawaMicron株式会社制、高速搅拌涡流(Turbulizer)混合机：转速2000rpm)的同时，通过喷射喷雾来添加乙二醇二缩水甘油醚的1重量％水-甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝60/40)5.5份并混合，在140℃静置30分钟，进行加热交联(表面交联)，由此得到颗粒状的吸水性树脂(A1)。
＜制造例2＞
将利用热降解法[将23℃的密度为0.90(单位为g/cm3，以下仅示出数值)、MFR为6.0g/10分钟的乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量2％)在410±0.1℃进行热降解]得到的低分子量乙烯-丙烯无规共聚物(Mn为3,500、密度为0.89、每1,000个C的双键量为7.1个、每1分子的双键的平均数为1.8、两末端可改性的聚烯烃的含量为90％)90份、马来酸酐10份和二甲苯30份混合后，在氮气气氛下(密闭下)于200℃使其熔融，在200℃使其反应20小时。然后，在减压下于200℃用3小时蒸馏除去过量的马来酸酐和二甲苯，得到酸改性聚丙烯(a1)。酸值为27.2、Mn为3,700。
将上述(a1)66份和1,2-氨基十二烷酸34份在氮气气氛下于200℃进行熔融，在200℃、3小时、10mmHg以下的减压下使其反应，得到酸改性聚丙烯(a2)。(a2)的酸值为17.7，Mn为5,700。
在不锈钢制高压釜中加入酸改性聚丙烯(a2)60份、聚乙二醇(Mn为3,200、体积电阻率值为3×108Ω·cm)33份、十二烷基苯磺酸钠7份、抗氧化剂[IRGANOX1010、CibaSpecialtyChemicals株式会社制、以下相同]0.3份和乙酸锌0.5份，以230℃、1mmHg以下的减压下的条件使其聚合4小时，得到粘稠的聚合物。将该聚合物以线料状取出至带上，进行颗粒化，由此得到嵌段聚合物(a3)。(a3)的Mn为28,000，熔点为121℃。另外，利用该Mn和1H-NMR分析求出的(a3)的平均重复数Nn为3.4。
＜制造例3＞
将利用热降解法[将23℃的密度为0.90、MFR为10(g/10分钟)的聚丙烯在410±0.1℃进行热降解]得到的低分子量聚丙烯(Mn为10,000、密度为0.89、每1,000个C的双键量为1.3个、每1分子的双键的平均数为1.8、两末端可改性的聚烯烃的含量为90重量％)94份、马来酸酐6份和二甲苯30份混合后，与制造例1同样地进行，得到酸改性聚丙烯(a4)。(a4)的酸值为5.0，Mn为10,000。
在不锈钢制高压釜加入酸改性聚丙烯(a4)71份、1,2-氨基十二烷酸2份、α、ω-二氨基聚乙二醇(Mn为8,000、体积电阻率值为3×107Ω·cm)25份、三氟甲烷磺酸锂0.5份、抗氧化剂0.3份和乙酸锆0.5份，以230℃、1mmHg以下的减压下的条件使其聚合5小时，得到粘稠的聚合物。以下，与制造例2同样地进行，得到嵌段聚合物(a5)。(a5)的Mn为36,000。另外，利用该Mn和1H-NMR分析求出的(a5)的平均重复数Nn为2.0，熔点为128℃。
＜实施例1＞
将制造例1中制造的颗粒状的吸水性树脂(A1)20重量份和制造例2中合成的嵌段聚合物(a3)0.2重量份加入V型混合机中混合20分钟，然后在150℃进行15分钟过热处理，得到在表面包覆有嵌段聚合物的吸水性树脂颗粒(1)。
接着，将芯鞘型聚酯-聚乙烯纤维(低熔点成分的熔点为50℃以上且低于150℃)用合成纤维用开棉机(大和机工株式会社制)进行解纤，用样品辊式梳棉机(intec株式会社、ISC-360)进行成网。相对于网状的芯鞘型聚酯-聚乙烯纤维5重量份均匀地散布吸水性树脂颗粒(1)20重量份，在150℃进行5分钟加热处理，得到吸收体(1)。
＜实施例2＞
使实施例1的嵌段聚合物(a3)为制造例3中合成的嵌段聚合物(a5)，除此之外，同样地进行，得到吸收体(2)。
＜比较例1＞
使实施例1的嵌段聚合物(a3)为酸改性蜡(分子量1,500、酸值60、熔点104℃)，除此之外，同样地进行，得到吸收体(3)。
＜比较例2＞
使实施例1的嵌段聚合物(a3)为乙烯乙酸乙烯酯(粘度595mPa·s、熔点92℃)，除此之外，同样地进行，得到吸收体(4)。
＜比较例3＞
使比较例1的酸改性蜡的添加量为1重量份，除此之外，同样地进行，得到吸收体(5)。
＜比较例4＞
使比较例2的乙烯乙酸乙烯酯为1重量份，除此之外，同样地进行，得到吸收体(6)。
将对于实施例1、2和比较例1～4中得到的吸收体(1)～(6)进行测定而得到的吸水速度、固着率、形状保持性的结果示于表1。
[表1]
＜制造例4＞
将丙烯酸钠88份、丙烯酸22.85份、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺0.3份和去离子水293份搅拌、混合，同时将温度保持在1～2℃，向该混合液中通入氮气，使混合液中的溶解氧浓度为0.5ppm以下。接着，向该混合液中添加1重量％过氧化氢水溶液0.3份、0.2重量％抗坏血酸水溶液0.8份和2重量％2,2’-偶氮双脒基丙烷二盐酸盐水溶液0.8份并混合，引发聚合，在反应液达到80℃后，在聚合温度80±2℃进行约5小时的聚合，由此得到含水树脂(凝胶2)。
将该含水树脂(凝胶2)400份利用切碎机(筛板孔径：6mm、饭塚工业株式会社制12VR-400K)在25℃进行5分钟切碎，然后利用通气型带式干燥机(135℃、2.0m/秒；井上金属工业株式会社制)进行干燥，得到干燥聚合物。
将该干燥聚合物用榨汁混合机(National MX-X53、松下电器株式会社制)进行粉碎，使用开孔为150μm和710μm的筛调整至150～710μm的粒径范围后，在对其100份进行高速搅拌(HosokawaMicron株式会社制、高速搅拌涡流(Turbulizer)混合机：转速2000rpm)的同时，通过喷射喷雾添加乙二醇二缩水甘油醚的1重量％水-甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比＝60/40)5.5份并混合，在140℃静置30分钟，进行加热交联(表面交联)，由此得到颗粒状的吸水性树脂(A2)。
＜制造例5＞
使用将夹套的热介质温度设定为160℃的直径5英寸、L/D＝10的连续混合装置(栗本铁工制KRCS5)，从连续混合装置的原料供给口供给使苯乙烯50重量份、马来酸酐50重量份、乙烯-1-丁烯共聚物(住友化学工业制“Esprene N0377”)350重量份、非晶质乙烯-丙烯共聚物(UBE REXENE制“Ubetac UT2315”)350重量份、利用热降解法得到的低分子量聚丙烯(三洋化成工业制“Viscol 660P”)200重量份和过氧化苯甲酸叔丁酯0.5重量份分散而得到的混合物，在以停留时间为10分钟的方式进行保持的同时进行聚合。将所得到的混合物用双螺杆挤出机(池贝铁工制PCM45、L/D＝50)进行脱单体，得到本发明中的具有海岛结构的热塑性树脂(B)。热塑性树脂(B)的熔点为105℃。
＜实施例3＞
将制造例4中制造的颗粒状的吸水性树脂(A2)20重量份和制造例5中合成的热塑性树脂(B)0.2重量份加入V型混合机中混合20分钟后，在150℃进行15分钟过热处理，得到表面包覆有热塑性树脂(B)的吸水性树脂颗粒(2)。
接着，将芯鞘型聚酯-聚乙烯纤维(低熔点成分的熔点为50℃以上且低于150℃)用合成纤维用开棉机(大和机工株式会社制)进行解纤，用样品辊式梳棉机(intec株式会社、ISC-360)进行成网。相对于网状的芯鞘型聚酯-聚乙烯纤维5重量份均匀地散布吸水性树脂颗粒(2)20重量份，在150℃进行5分钟加热处理，得到吸收体(7)。
＜比较例5＞
使实施例3的热塑性树脂(B)为酸改性蜡(分子量1,500、酸值60、熔点104℃)，除此之外，同样地进行，得到吸收体(8)。
＜比较例6＞
使实施例3的热塑性树脂(B)为乙烯乙酸乙烯酯(粘度595mPa·s、熔点92℃)，除此之外，同样地进行，得到吸收体(9)。
＜比较例7＞
使比较例5的酸改性蜡的添加量为1重量份，除此之外，同样地进行，得到吸收体(10)。
＜比较例8＞
使比较例6的乙烯乙酸乙烯酯为1重量份，除此之外，同样地进行，得到吸收体(11)。
将对于实施例3和比较例5～8中得到的吸收体(7)～(11)进行测定而得到的吸水速度、固着率、形状保持性的结果示于表2。
[表2]

Claims (14)

1.一种吸水性树脂颗粒，其为由芯层(P)和壳层(Q)构成的芯-壳型吸水性树脂颗粒，(P)含有吸水性树脂(A)，(Q)含有熔点为50℃～180℃的热塑性树脂(B)，热塑性树脂(B)为具有包含聚烯烃的疏水性嵌段的聚合物。
2.如权利要求1所述的吸水性树脂颗粒，其中，熔点为50℃～180℃的热塑性树脂(B)为聚烯烃的疏水性嵌段与亲水性聚合物的嵌段通过选自由酯键、酰胺键、醚键和酰亚胺键组成的组中的至少一种进行键合而得到的交替嵌段共聚物(G)。
3.如权利要求2所述的吸水性树脂颗粒，其中，亲水性聚合物的体积电阻率值为1×105Ω·cm～1×1011Ω·cm。
4.如权利要求2或3所述的吸水性树脂颗粒，其中，交替嵌段共聚物(G)为具有下述通式(1)所表示的结构的共聚物，
[化1]
式中，n为2～50的整数；R1和R2分别独立地为氢原子或甲基，其中，R1、R2的任一个均不为甲基；y为15～800的整数；E1是碳原子数为1～11的亚烷基或亚苯基；A1是可以含有卤原子的碳原子数为2～12的亚烷基；m和m’分别独立地为1～300的整数；X为通式(2)或通式(3)所表示的基团，X’为通式(2’)或通式(3’)所表示的基团，其中，X为通式(2)所表示的基团时，X’为通式(2’)所表示的基团，X为通式(3)所表示的基团时，X’为通式(3’)所表示的基团，
[化2]
通式(2)、(3)、(2’)、(3’)中，R是氢原子或碳原子数为1～4的烷基；R3是碳原子数为1～11的亚烷基；R4是氢原子或碳原子数为1～10的烷基；A2是可以含有卤原子的碳原子数为2～12的亚烷基；r为1～20的整数，u为0或1；Q为通式(4)所表示的基团；Q’为通式(4’)所表示的基团；T为通式(5)所表示的基团；T’为通式(5’)所表示的基团，
[化3]
通式(4)、(4’)、(5)、(5’)中，R5是氢原子或碳原子数为1～10的烷基；R6为氢原子或甲基；t在R6为甲基的情况下为1、在R6为氢原子的情况下为0。
5.如权利要求1～4中任一项所述的吸水性树脂颗粒，其中，热塑性树脂(B)为具有由高极性的域所形成的岛和低极性的域所形成的海构成的海岛结构的热塑性树脂。
6.如权利要求5所述的吸水性树脂颗粒，其中，热塑性树脂(B)是在由α-烯烃均聚物(C1)和/或乙烯-α-烯烃共聚物(C2)构成的α-烯烃系(共)聚合物(C)和低粘度聚烯烃系树脂(D)的存在下将选自由苯乙烯系化合物、含乙烯基的羧酸或其衍生物和(甲基)丙烯腈组成的组中的至少1种自由基聚合性单体(E)在加热熔融混炼机中进行聚合而得到的树脂。
7.如权利要求6所述的吸水性树脂颗粒，其中，(C)、(D)、(E)的重量比为(C)：(D)：(E)＝100：(30～300)：(1～50)。
8.如权利要求1～7中任一项所述的吸水性树脂颗粒，其中，热塑性树脂(B)相对于吸水性树脂(A)的重量比例为0.1重量％～10重量％。
9.如权利要求1～8中任一项所述的吸水性树脂颗粒，其中，熔点为50℃～180℃的热塑性树脂(B)为含有低分子量聚烯烃(H)和/或增塑剂(I)的树脂。
10.一种吸收体，其是将权利要求1～9中任一项所述的吸水性树脂颗粒固着化于纤维状基材(F)上而成的。
11.如权利要求10所述的吸收体，其中，振动试验后的吸水性树脂颗粒对于纤维状基材(F)的固着率为50重量％以上。
12.如权利要求10或11所述的吸收体，其中，纤维状基材(F)为选自由纤维素系纤维、有机系合成纤维、以及有机系合成纤维与纤维素系纤维的混合物组成的组中的1种以上。
13.如权利要求10～12中任一项所述的吸收体，其中，有机系合成纤维为热粘性复合纤维，所述热粘性复合纤维选自鞘芯型纤维、偏芯型纤维和并列型纤维中的至少1种，包含熔点不同的多种成分，低熔点成分的熔点为50℃～180℃。
14.一种吸收性物品，其使用了权利要求10～13中任一项所述的吸收体。
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