CN110461291A - 吸收体和包含该吸收体的吸收性物品 - Google Patents
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Abstract
[目的]提供一种包含通过树脂固定在基材上的吸水性树脂粉末且具有优异的吸水性树脂粉末担载性的吸收体。[解决方案]本发明提供一种吸收体,其包含基材和通过固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末,其特征在于,所述基材为单位面积质量10g/m2~500g/m2的纤维基材,所述固定剂为酸值20mgKOH/g~150mgKOH/g且包含结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物,其中,所述结构单元(X)来自选自于由烯烃和乙烯基芳香族化合物所构成的组中的至少一种单体,所述结构单元(Y)来自具有酸性基团的单体。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含吸水性树脂粉末的吸收体,特别涉及一种吸水性树脂粉末担载性的改良技术。
背景技术
一次性尿布、卫生巾和失禁垫等吸收性物品包含吸收体。吸收体包含吸水性树脂粉末,该吸水性树脂粉末吸收并保持尿、经血等身体排泄的体液。这样的吸收体中,已知有为了防止吸水性树脂粉末的飞散、偏移而将吸水性树脂粉末固定在基材上的吸收体。
例如,专利文献1公开了一种超薄型吸收片,其中,以存在吸水性树脂粉末存在区域和吸水性树脂粉末非存在区域的方式,吸水性树脂粉末用热熔粘合剂粘附于第一无纺布的单面上(参考专利文献1的权利要求1)。如该专利文献1所公开的那样,用于固定吸水性树脂粉末的粘合剂多使用弹性体和橡胶等具有橡胶弹性的材料(参考专利文献1第15頁第13~22行)。
吸水性树脂在其高分子链间的间隙内摄入体液,因此一旦吸收体液,吸水性树脂就会膨润。换言之,为了吸收体液,吸水性树脂需要膨润。然而,如专利文献1所公开的那样,如果用具有橡胶弹性的粘合剂固定吸水性树脂粉末,则吸水性树脂粉末的膨润就被粘合剂所阻碍。这种情况下,吸水性树脂粉末原有的吸收性能得不到充分发挥,因此吸收体的吸收性能下降。因此,提议了使用不阻碍吸水性树脂粉末膨润的固定剂的技术。例如,专利文献2公开了一种包含基材和用固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末的吸收体,其中,所述固定剂的针入度(penetration degree)(JIS K 2235)为10以下(参考专利文献2的权利要求1、0016、0017、0101段)。
引用文献
专利文献
专利文献1:国际专利公开公报第WO01/089439号
专利文献2:日本专利公开公报第2015-100610号
发明内容
技术问题
专利文献2提议了使用不阻碍吸水性树脂粉末膨润的固定剂。然而,对吸水性树脂粉末的担载性还有改善的余地。本发明鉴于上述情况而做,本发明的目的在于提供一种包含通过树脂固定在基材上的吸水性树脂粉末且具有优异的吸水性树脂粉末担载性的吸收体。
解决问题的方案
本发明提供一种吸收体,其包含基材和通过固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末,其特征在于,所述基材为单位面积质量10g/m2~500g/m2的纤维基材,所述固定剂为酸值20mgKOH/g~150mgKOH/g且包含结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物,其中,所述结构单元(X)来自选自于由烯烃和乙烯基芳香族化合物所构成的组中的至少一种单体,所述结构单元(Y)来自具有酸性基团的单体。当使用由上述共聚物构成的固定剂来固定吸水性树脂粉末时,通过吸水性树脂粉末的膨润,包覆吸水性树脂粉末的固定剂容易断裂。因此,吸水性树脂粉末的膨润不被固定剂所阻碍,吸水性树脂粉末的吸收性能可以得到充分发挥。此外,由于所述固定剂具有特定的酸值,因此固定剂不仅与构成基材的纤维,而且与吸水性树脂粉末也具有高亲和性。因此,如果使用所述固定剂,可以得到吸水性树脂粉末担载性优异的吸收体。
本发明还包括一种用于上述吸收体的吸水性树脂粉末,其特征在于,构成所述吸水性树脂粉末的吸水性树脂粒子用所述固定剂包覆。此外,本发明还包括包含上述吸收体的吸收性物品。
发明的有益效果
根据本发明,可得到一种包含通过树脂固定在基材上的吸水性树脂粉末且具有优异的吸水性树脂粉末担载性的吸收体。
附图说明
[图1]图1是本发明的吸收性物品的一个例子的平面图。
[图2]图2是图1中沿I-I线的截面示意图。
[图3]图3是图1中沿II-II线的截面示意图。
具体实施方式
本发明提供一种吸收体,其包含基材和通过固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末,其特征在于,所述固定剂为酸值20mgKOH/g~150mgKOH/g且包含结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物,其中,所述结构单元(X)来自选自于由烯烃和乙烯基芳香族化合物所构成的组中的至少一种单体,所述结构单元(Y)来自具有酸性基团的单体。
由上述共聚物构成的固定剂实质上不具有橡胶弹性。这样的固定剂被拉伸时容易断裂。当使用这样的固定剂来固定吸水性树脂粉末时,通过吸水性树脂粉末的膨润,包覆吸水性树脂粉末的固定剂容易断裂。因此,吸水性树脂粉末的膨润不被固定剂所阻碍,吸水性树脂粉末的吸收性能可以得到充分发挥。此外,由于所述固定剂为具有特定酸值且包含结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物,因此不仅与基材,而且与吸水性树脂粉末也具有高亲和性。因此,如果使用所述固定剂,可以得到吸水性树脂粉末担载性优异的吸收体。
固定剂
所述固定剂包含结构单元(X)和结构单元(Y),其中,所述结构单元(X)来自选自于由烯烃和乙烯基芳香族化合物所构成的组中的至少一种单体(x),所述结构单元(Y)来自具有酸性基团的单体(y)。所述结构单元(X)对纤维基材的亲和性高。特别是当使用聚乙烯、聚丙烯或者聚对苯二甲酸乙二醇酯作为纤维基材的材料时,结构单元(X)对纤维基材的亲和性更高。所述结构单元(Y)对吸水性树脂粉末的亲和性高。因此,通过使用所述固定剂,吸水性树脂粉末在纤维基材上的担载性提高。用于形成所述结构单元(X)的单体(x)既可以单独使用,也可两种以上联合使用。
作为所述烯烃,优选α-烯烃。所述α-烯烃是在α位上具有碳碳双键的烯烃。所述α-烯烃优选具有2~20个碳原子,更优选2~10个碳原子,进一步优选2~6个碳原子。所述α-烯烃的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯,其中,特别优选乙烯。
所述乙烯基芳香族化合物是指具有芳香环和直接键合在所述芳香环上的乙烯基的化合物。所述乙烯基芳香族化合物的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基-4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、乙烯基萘、1,1-二苯基乙烯。其中,优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯。
作为用于形成所述结构单元(X)的单体(x),优选烯烃。所述结构单元(X)中的来自烯烃的结构单元的含量优选50质量%以上,更优选70质量%以上,进一步优选90质量%以上。也优选所述结构单元(X)仅由来自烯烃的结构单元构成。
所述具有酸性基团的单体(y)在分子中具有一个碳碳双键和至少一个酸性基团。所述酸性基团的例子包括羧基(-COOH)、磺酸基(-SO3H)、磷酸基(-OPO3H2)、膦酸基(-PO3H2)、次膦酸基(-PO2H2),其中,优选羧基。
作为所述具有酸性基团的单体(y),优选碳原子数为3~10个的α,β-不饱和羧酸。所述具有酸性基团的单体(y)的例子包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等具有一个羧基的单体;马来酸、富马酸、氯代马来酸、衣康酸等具有两个羧基的单体;和它们的酸酐等。其中,优选选自于由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和马来酸酐所构成的组中的至少一种,更优选马来酸酐。所述具有酸性基团的单体(y)既可以单独使用,也可两种以上联合使用。
所述共聚物中的结构单元(Y)的含量优选0.4质量%以上,更优选0.5质量%以上,进一步优选0.6质量%以上,优选5.0质量%以下,更优选4.5质量%以下,进一步优选4.0质量%以下。所述结构单元(Y)的含量如果在上述范围内,吸水性树脂粉末在基材上的担载性进一步提高。
所述共聚物还可进一步包含结构单元(X)和结构单元(Y)以外的其他结构单元。该情况下,总结构单元中的所述其他结构单元的含量优选30质量%以下,更优选20质量%以下,进一步优选10质量%以下,最优选5质量%以下。也优选所述共聚物仅由所述结构单元(X)和结构单元(Y)构成。用于形成所述其他结构单元的单体的例子包括乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酰胺。
只要所述共聚物包含结构单元(X)和结构单元(Y)即可,对其结构没有特别限定。所述共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的任一种。其中,优选包含具有结构单元(X)的主链和具有结构单元(Y)的侧链的接枝共聚物。
当所述共聚物为接枝共聚物时,构成主链的总结构单元中的所述结构单元(X)的含量优选50质量%以上,更优选80质量%以上,进一步优选90质量%以上。优选所述主链不具有所述结构单元(Y)。也优选所述主链仅由结构单元(X)构成。此外,构成侧链的总结构单元中的所述结构单元(Y)的含量优选50质量%以上,更优选80质量%以上,进一步优选90质量%以上。优选所述侧链不具有所述结构单元(X)。也优选所述侧链仅由结构单元(Y)构成。
当所述共聚物为接枝共聚物时,也优选所述具有酸性基团的单体(y)仅由马来酸酐构成。也就是说,也优选结构单元(Y)仅由来自马来酸酐的结构构成。这是因为马来酸酐不容易生长成侧链(接枝链),因此抑制了侧链连接导致的成环。
所述共聚物的酸值为20mgKOH/g以上,优选30mgKOH/g以上,更优选40mgKOH/g以上,进一步优选50mgKOH/g以上,为150mgKOH/g以下,优选140mgKOH/g以下,更优选130mgKOH/g以下,进一步优选120mgKOH/g以下。所述共聚物的酸值如果在上述范围内,则吸水性树脂粉末在基材上的担载性进一步提高。
所述固定剂的粘度平均分子量优选500以上,更优选600以上,进一步优选700以上,优选80000以下,更优选70000以下,进一步优选60000以下。粘度平均分子量如果在500以上,则固定剂的固定性更好,粘度平均分子量如果在80000以下,则固定剂的机械强度不会过高,因此固定剂由吸水性树脂粉末的膨胀力而容易断裂,其结果,固定剂对吸水性树脂粉末吸收性的阻碍进一步下降。
所述固定剂的熔融温度优选50℃以上,更优选55℃以上,进一步优选60℃以上,优选160℃以下,更优选155℃以下,进一步优选150℃以下。熔融温度如果在50℃以上,则即使吸收体暴露于高温下固定剂也不易熔化,熔融温度如果在160℃以下,则在相对低温下固定剂也能固定,因此可以抑制将吸水性树脂粉末固定在基材上时的基材的劣化。熔融温度使用示差扫描热量计(DSC)进行测定。
所述固定剂通过将用于形成所述结构单元(X)的单体(x)和用于形成所述结构单元(Y)的具有酸性基团的单体(y)进行聚合而得到。聚合方法的例子包括:将含有所述单体(x)和具有酸性基团的单体(y)的单体组合物进行无规聚合的方法;和向单体(x)的聚合物接枝聚合具有酸性基团的单体(y)的方法。
鉴于固定剂在吸水性树脂粉末上的包覆性,优选共聚物中不产生胶等不易热熔的成分的制备方法。因此,特别优选在自由基聚合链转移剂的存在下,使用有机过氧化物类自由基聚合引发剂,向单体(x)的聚合物接枝聚合具有酸性基团的单体(y)的方法。
进行接枝聚合时,可以使用溶剂。所述溶剂的例子包括碳原子数为7~12个的正链烷或异链烷、甲苯、二甲苯、二乙苯和氯苯等能够溶解单体(x)的聚合物的溶剂。为了提高接枝效率,优选不使用溶剂。不使用溶剂时,通过加热熔融单体(x)的聚合物,再将熔融液加热至熔融液具有可搅拌的粘度来进行接枝反应。予以说明,当单体(x)的聚合物的数均分子量为约5万以上时,熔融液的粘度高,搅拌变得困难。此时优选使用捏合挤出机等。
所述自由基聚合链转移剂优选碳原子数为4~18个的烷基硫醇,其是链转移常数大的含硫链转移剂。自由基聚合链转移剂的具体例子包括丁基硫醇、己基硫醇、辛基硫醇、壬基硫醇、癸基硫醇、十一烷基硫醇、十二烷基硫醇、十四烷基硫醇、十五烷基硫醇、十六烷基硫醇、十七烷基硫醇、十八烷基硫醇。自由基聚合链转移剂的用量,相对于具有酸性基团的单体(y)100质量份,为0.01质量份~15质量份。
对所述有机过氧化物类自由基聚合引发剂没有特别限定,只要它是在单体(x)的聚合物可以被搅拌的温度(粘度为30万厘泊以下的温度)以上的温度下发挥聚合催化剂的作用并展示有效半衰期的催化剂即可。作为所述有机过氧化物类自由基聚合引发剂,优选1小时半衰期温度为80℃以上的有机过氧化物类自由基聚合引发剂,更优选1小时半衰期温度为100℃以上的有机过氧化物类自由基聚合引发剂。有机过氧化物类自由基聚合引发剂的例子包括:叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯等单官能型聚合引发剂;和1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、2,5-双(叔丁基过氧化)辛烷、2,2-双(叔丁基过氧化)辛烷等双官能型聚合引发剂,优选单官能型聚合引发剂。有机过氧化物类自由基聚合引发剂的用量,相对于具有酸性基团的单体(y)100质量份,为0.1质量份~30质量份。
进行接枝反应时的反应温度可根据单体(x)的聚合物的种类或使用的自由基聚合引发剂来适当调节。所述反应温度优选100℃以上,更优选130℃以上,优选200℃以下,更优选180℃以下。
基材
所述吸收体包含在其上固定吸水性树脂粉末的基材。所述基材的单位面积质量为10g/m2以上,优选12g/m2以上,更优选15g/m2以上,为500g/m2以下,优选400g/m2以下,更优选300g/m2以下。单位面积质量如果高于500g/m2,则质地可能变差,单位面积质量如果低于10g/m2,则可能发生吸水性树脂粉末从无纺布上脱落。
作为所述基材,优选由纤维构成的纤维基材,更优选无纺布。对所述无纺布没有特别限定,可以使用液体透过性无纺布和液体非透过性无纺布中的任一种。无纺布的例子包括点粘合(point-bond)无纺布、热风(air-through)无纺布、气流成网(air-laid)无纺布、水刺(spun lace)无纺布和纺粘(spunbond)无纺布,优选热风无纺布和气流成网无纺布。
构成所述无纺布的纤维的纤度优选1.0dtex以上,更优选1.2dtex以上,进一步优选2.0dtex以上,优选5.0dtex以下,更优选4.0dtex以下,进一步优选3.0dtex以下。纤度如果在1.0dtex以上,则无纺布具有适当的空隙,因此其液体透过速度更好,纤度如果在5.0dtex以下,则无纺布的空隙不会过大,因此可以抑制吸水性树脂粉末的脱落。
构成所述无纺布的纤维的例子包括疏水性纤维。所述疏水性纤维的材料的例子包括:聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃;聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯;聚酰胺;聚氨酯。其中,优选选自于由聚乙烯、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯所构成的组中的至少一种。构成所述无纺布的总纤维中的所述疏水性纤维的含量优选50质量%以上,更优选70质量%以上,进一步优选90质量%以上。也优选所述无纺布仅由疏水性纤维构成。
构成所述无纺布的纤维优选卷曲纤维,更优选自动卷曲纤维。如果使用卷曲纤维,则吸水性树脂粉末容易与纤维缠绕,因此吸水性树脂粉末的固定性进一步提高。自动卷曲纤维的例子包括:包含由第一成分构成的芯和由第二成分构成的鞘的偏芯芯鞘型自动卷曲纤维;和包含第一成分和第二成分的并列型自动卷曲纤维。第一成分与第二成分组合的例子包括聚乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合、聚酰胺/聚氨酯的组合和聚乙烯/聚丙烯的组合。这些自动卷曲纤维中的第一成分与第二成分具有不同的热收缩,因此如果实施热处理,这些自动卷曲纤维就因热收缩差异而卷曲。因此,通过固定吸水性树脂粉末时实施的热处理,自动卷曲纤维发生卷曲,吸水性树脂粉末因此陷入无纺布内,从而进一步降低吸水性树脂粉末的脱落。
吸水性树脂粉末
对所述吸水性树脂粉末没有特别限定。作为所述吸水性树脂粉末,优选(A)以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物。构成(A)交联聚合物的丙烯酸成分的含量优选90质量%以上,更优选95质量%以上,优选99质量%以下,更优选97质量%以下。如果丙烯酸成分的含量在上述范围内,则得到的吸水性树脂粉末容易呈现所期望的吸收性能。
用于中和(A)交联聚合物的至少一部分羧基的阳离子的例子包括但不特别限定于锂、钠、钾等碱金属离子和镁、钙等碱土金属离子。(A)交联聚合物的羧基的中和度优选60摩尔%以上,更优选65摩尔%以上。这是因为,如果中和度过低,则得到的吸水性树脂粉末的吸收性能可能下降。此外,对中和度的上限没有特别限定,可以所有的羧基均被中和。予以说明,中和度通过下式计算。
中和度(摩尔%)=100×「交联聚合物中被中和的羧基的摩尔数」/「交联聚合物中羧基的总摩尔数(包括中和和未中和的羧基)」
所述(A)交联聚合物优选是通过聚合含有(a1)水溶性烯键式不饱和单体和/或通过水解生成(a1)水溶性烯键式不饱和单体的(a2)水解性单体与(b)内部交联剂的不饱和单体组合物而得到的聚合物。
作为(a1)水溶性烯键式不饱和单体,例如可以使用具有至少一个水溶性取代基和烯键式不饱和基的单体等。水溶性单体是指具有在100g 25℃的水中至少溶解100g的性质的单体。此外,(a2)水解性单体用50℃的水,根据需要在催化剂(酸或碱等)的作用下,水解生成(a1)水溶性烯键式不饱和单体。(a2)水解性单体的水解可在交联聚合物的聚合过程中、聚合后进行或者在交联聚合物的聚合过程中、聚合后均进行,但从得到的吸水性树脂粉末的分子量的角度等出发,优选(a2)水解性单体的水解在交联聚合物的聚合后进行。
水溶性取代基的例子包括羧基、磺基、磺酰氧基(sulfoxy group)、磷酰基、羟基、胺基甲酰基、胺基和它们的盐以及铵盐。优选羧基的盐(羧酸盐)、磺基的盐(磺酸盐)和铵盐。此外,盐的例子包括锂、钠、钾等碱金属盐;和镁、钙等碱土金属盐。铵盐可为伯胺~叔胺的盐及季铵盐中的任意一个。这些盐中,从吸收特性的观点出发,优选碱金属盐和铵盐,更优选碱金属盐,进一步优选钠盐。
作为所述具有羧基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体,优选碳原子数为3~30个的不饱和羧酸和/或其盐。所述具有羧基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体的具体例子包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸盐等不饱和单羧酸和/或其盐;马来酸、马来酸盐等不饱和二羧酸和/或其盐;马来酸单丁酯等不饱和二羧酸的单烷基(碳原子数为1~8个)酯和/或其盐等。所述具有磺基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体的例子包括乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸。
(a2)水解性单体优选但不特别限定于具有至少一个通过水解形成水溶性取代基的水解性取代基的烯键式不饱和单体。水解性取代基的例子包括含酸酐的基团、含酯键的基团和氰基等。具有含酸酐的基团的烯键式不饱和单体的例子包括碳原子数为4~20个的不饱和二元羧酸酐等。具有含酯键的基团的烯键式不饱和单体的例子包括烯键式不饱和羧酸的低级烷基酯和烯键式不饱和醇的酯。具有氰基的烯键式不饱和单体的例子包括(甲基)丙烯腈等含乙烯基的腈化合物。
(a1)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体中的每一个,既可单独使用,也可使用其两种以上的混合物。当联合使用(a1)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体时也同样。
作为用于形成(A)交联聚合物的单体,除了(a1)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体以外,还可使用可与这些单体共聚的(a3)其他乙烯基单体。作为(a3)其他乙烯基单体,可使用疏水性乙烯基单体等,但并不限定于此。予以说明,从吸收性质的角度出发,(a3)其他乙烯基单体的含量优选0摩尔%。
(b)内部交联剂的例子包括:(b1)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂;(b2)具有至少一个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团并且具有至少一个烯键式不饱和基的内部交联剂;以及(b3)具有至少两个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团的内部交联剂等。这些内部交联剂即可单独使用,也可两种以上联合使用。
所述(b1)内部交联剂的例子包括碳原子数为8~12个的双(甲基)丙烯酰胺、碳原子数为2~10个的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、碳原子数为2~10个的聚烯丙基胺和碳原子数为2~10个的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚等。其具体例子包括N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(聚合度2~5)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油(二或三)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚和双甘油二(甲基)丙烯酸酯。
所述(b2)内部交联剂的例子包括碳原子数为6~8个的具有环氧基的烯键式不饱和化合物、碳原子数为4~8个的具有羟基的烯键式不饱和化合物以及碳原子数为4~8个的具有异氰酸基(isocyanato group)的烯键式不饱和化合物等。
所述(b3)内部交联剂的例子包括多元醇、多聚缩水甘油、多胺、多聚氮丙啶和多聚异氰酸酯。
作为聚合(A)交联聚合物的方法,可使用公知的方法,可使用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法以及反相悬浮聚合法。此外,实施聚合时的聚合液可为薄膜状和雾状等形态。作为控制聚合的方法,可使用绝热聚合法、温度控制聚合法和等温聚合法等。当作为聚合方法应用悬浮聚合法或反相悬浮聚合法时,可根据需要使用公知的分散剂、保护胶体等。此外,反相悬浮聚合法的情况下,可使用己烷等溶剂进行聚合。作为聚合方法,优选溶液聚合法,由于无需使用有机溶剂等而在生产成本方面有利,因而更加优选水溶液聚合法。
可根据需要切碎聚合得到的含水凝胶{由交联聚合物和水组成}。切碎后的凝胶尺寸(最大直径)优选50μm~10cm。如果尺寸在该范围内,干燥工序中的干燥性更加良好。可用公知的方法切碎,可使用锥形粉碎磨(Bexmill)、切胶机、药用粉碎磨(Pharma Mill)、绞碎机、撞击式粉碎磨和辊筒式粉碎磨等公知的切碎装置进行切碎。
聚合中使用溶剂(有机溶剂、水等)时,优选聚合后蒸馏除去溶剂。溶剂中含有有机溶剂时,相对于蒸馏除去后的交联聚合物的质量(100质量%),有机溶剂的含量(质量%)优选0质量%~10质量%。如果有机溶剂的含量(质量%)在上述范围内,则吸水性树脂粉末的吸收性能(特别是保水量)更加良好。
作为蒸馏除去溶剂(包括水)的方法,可使用:用温度为80℃~230℃的热风进行蒸馏(干燥)的方法、使用温度加热到100℃~230℃的鼓式干燥器等的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、利用红外线的干燥法、倾析和过滤等。
可在干燥后粉碎(A)交联聚合物。对粉碎方法没有特别限定,例如可使用锤式粉碎机、撞击式粉碎机、辊筒式粉碎机和射流式粉碎机等常规的粉碎装置。粉碎的(A)交联聚合物的粒径可根据需要通过筛分等进行调节。
根据需要过筛的(A)交联聚合物的质量平均粒径(μm)优选200μm以上,更优选250μm以上,进一步优选300μm以上,优选550μm以下,更优选500μm以下,进一步优选450μm以下。(A)交联聚合物的质量平均粒径(μm)如果在上述范围内,则吸收性能更加良好。
予以说明,质量平均粒径是使用旋转振动筛分仪(ro-tap test sieve shaker)和标准筛(JIS Z8801-1:2006),根据佩里化学工程师手册第6版(麦格劳-希尔公司,1984,21页)中记载的方法进行测定的。即,作为JIS标准筛,从上开始依次组合1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm的筛子以及托盘。在最上面的筛子中放入约50g的测定粒子,用旋转振动筛分仪振动5分钟。称量各筛和托盘上测定粒子的质量,将其总质量计作100质量%,求出各筛上粒子的质量比率,将这些值绘制在对数坐标纸{横轴为筛孔(粒径),纵轴为质量比率}上后,各点连线,求出对应于质量比率为50质量%的粒径,将其作为质量平均粒径。
此外,微粒的含量越少,吸收性能就越好。因此,总粒子中粒径在150μm以下的微粒的含量优选10质量%以下,更优选5质量%以下,进一步优选3质量%以下。微粒的含量可通过使用求得上述质量平均粒径时绘制的图来得到。进一步,从吸水性树脂粉末在基材上的固定性的观点出发,总粒子中粒径大于850μm的微粒的含量优选10质量%以下,更优选5质量%以下,进一步优选3质量%以下。
(A)交联聚合物可根据需要进行表面交联。作为用于表面交联的交联剂(表面交联剂),可以使用与(b)内部交联剂同样的交联剂。从吸水性树脂粉末吸收性能等观点出发,表面交联剂优选(b3)交联剂,更优选多聚缩水甘油,进一步优选乙二醇二缩水甘油醚和甘油二缩水甘油醚,最优选乙二醇二缩水甘油醚。
在进行表面交联的情形下,相对于(a1)水溶性烯键式不饱和单体和/或(a2)水解性单体、(b)内部交联剂以及根据需要使用的(a3)其他乙烯基单体的总质量(100质量%),表面交联剂的含量(质量%)优选0.001质量%~7质量%,更优选0.002质量%~5质量%,进一步优选0.003质量%~4质量%。即,该情形下,基于(a1)和/或(a2)、(b)和(a3)的总质量,表面交联剂的含量(质量%)的上限优选7质量%,更优选5质量%,进一步优选4质量%,同样地,基于(a1)和/或(a2)、(b)和(a3)的总质量,表面交联剂的含量(质量%)的下限优选0.001质量%,更优选0.002质量%,进一步优选0.003质量%。表面交联剂的含量如果在上述范围内,则吸收性能更加良好。表面交联例如可通过如下方法实现:向吸水性树脂粉末喷洒含有表面交联剂的水溶液或者用含有表面交联剂的水溶液浸泡吸水性树脂粉末后再进行加热处理(100~200℃)的方法。
(A)交联聚合物既可以是一种聚合物,也可以是两种以上聚合物的混合物。(A)交联聚合物也可进一步用(B)表面改性剂进行处理。(B)表面改性剂的例子包括:(B1)多价金属化合物(例如硫酸铝、钾明矾、铵明矾、钠明矾、(聚)氯化铝和它们的水合物);(B2)聚阳离子化合物(例如聚乙烯亚胺、聚乙烯基胺和聚烯丙基胺);(B3)无机微粒;(B4)含有烃基的表面改性剂;(B5)含有带氟原子的烃基的表面改性剂;和(B6)具有聚硅氧烷结构的表面改性剂。
从吸水性树脂粉末在基材上的担载性的观点出发,所述(B)表面改性剂优选(B3)无机微粒。予以说明,(B)表面改性剂优选不含(B5)含有带氟原子的烃基的表面改性剂和(B6)具有聚硅氧烷结构的表面改性剂,否则吸水性树脂粉末在基材上的担载性有下降倾向。
所述无机微粒的例子包括:氧化硅(silica)、氧化铝(alumina)、氧化铁、氧化钛、氧化镁和氧化锆等氧化物;碳化硅和碳化铝等碳化物;氮化钛等氮化物;以及其复合物(例如沸石和滑石)。其中,优选氧化物,进一步优选氧化硅。无机微粒的体积平均粒径优选10nm~500nm,但并不限定于此。所述无机微粒的比表面积优选20m2/g~4000m2/g。比表面积如果在上述范围内,则吸收性能更加良好。予以说明,比表面积是根据JIS Z8830:2001(氮气、容量法、多点法)进行测定的。
用(B)表面改性剂处理(A)交联聚合物的方法,只要是(B)表面改性剂存在于(A)交联聚合物的表面进行处理的方法就没有特别限定。但优选(A)交联聚合物的内部不包含(B)表面改性剂。因此,优选(B)表面改性剂与(A)交联聚合物的干燥物混合,而不是与(A)交联聚合物的含水凝胶或聚合(A)交联聚合物前的聚合液混合。予以说明,优选均匀混合。
对吸水性树脂粉末的形状没有特别限定,其例子包括无定形破碎状、鳞片状、珍珠状和米粒状等。其中,从在一次性尿布等用途中很好地与纤维状材料缠绕而使得粉末不太可能从纤维状材料上脱落的观点出发,优选无定形破碎状。
所述吸水性树脂粉末可以含有防腐剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、着色剂、芳香剂、除臭剂、无机粉末和有机纤维状材料等添加剂。这样的添加剂的例子包括日本专利公开公报第2003-225565号和日本专利公开公报第2006-131767号中列举的添加剂。含有这些添加剂时,添加剂的含量(质量%),相对于(A)交联聚合物(100质量%),优选0.001质量%~10质量%,更优选0.01质量%~5质量%,进一步优选0.05质量%~1质量%,最优选0.1质量%~0.5质量%。
所述吸水性树脂粉末的吸收倍率优选40g/g以上,更优选42g/g以上,进一步优选45g/g以上,优选80g/g以下。所述吸收倍率是表示吸水性树脂粉末能够吸收多少水的尺度。所述吸收倍率如果在40g/g以上,则由少量的吸水性树脂粉末就可实现期望的吸收容量,因此可以有效设计吸收体。所述吸收倍率如果在80g/g以下,则可保持吸水性树脂粉末对尿的稳定性。
所述吸水性树脂粉末负荷下的吸收倍率优选6g/g以上,更优选10g/g以上,进一步优选15g/g以上,优选35g/g以下,更优选33g/g以下,进一步优选30g/g以下。所述负荷下的吸收倍率是表示2kPa(20gf/cm2)负荷下吸水性树脂粉末能够吸收多少水的尺度。所述负荷下的吸收倍率如果在6g/g以上,则由少量的吸水性树脂粉末就可实现期望的吸收容量,因此可以有效设计吸收体。所述负荷下的吸收倍率如果在35g/g以下,则可保持吸水性树脂粉末对尿的稳定性。
所述吸水性树脂粉末以涡旋法测定的吸收速度优选5秒以上,更优选10秒以上,进一步优选15秒以上,优选100秒以下,更优选80秒以下,进一步优选70秒以下。以涡旋法测定的吸收速度通过测定用于吸收体液所需的时间(秒)来进行评价。因此,测定时间(秒)越短,则吸水性树脂粉末吸收体液的速度就越大。以涡旋法测定的吸收速度如果在5秒以上,则吸水性树脂粉末对尿的稳定性、特别是负荷下的稳定性就更好。以涡旋法测定的吸收速度如果在100秒以下,则即使在大量体液一次性快速排泄时,也可充分吸收体液。
所述吸水性树脂粉末的松密度优选0.40g/ml以上,更优选0.42g/ml以上,进一步优选0.45g/ml以上,优选0.85g/ml以下,更优选0.83g/ml以下,进一步优选0.80g/ml以下。所述松密度是吸水性树脂粉末形状的指标。松密度如果在上述范围内,则在吸水性树脂粉末之间容易形成作为体液通道的空隙。其结果,吸收速度和反复吸收速度变得更好。
吸水性树脂粉末的吸收倍率、吸收速度和松密度可通过适当选择(A)交联聚合物的组成、表面改性剂的种类、吸水性树脂粉末的粒径、干燥条件等进行调节。
吸收体
本发明的吸收体包含基材和通过固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末。吸收体中的吸水性树脂粉末的单位面积质量优选20g/m2以上,更优选60g/m2以上,进一步优选100g/m2以上,优选500g/m2以下,更优选400g/m2以下,进一步优选300g/m2以下。单位面积质量如果在20g/m2以上,则吸收体的吸收能力进一步提高。单位面积质量如果在500g/m2以下,则吸收体的质地更好。
所述吸收体中的固定剂的含量,相对于所述吸水性树脂粉末100质量份,优选0.3质量份以上,更优选0.4质量份以上,进一步优选0.5质量份以上,优选5.0质量份以下,更优选4.5质量份以下,进一步优选4.0质量份以下。固定剂的含量如果在0.3质量份以上,则吸水性树脂粉末在基材上的固定性进一步提高,固定剂的含量如果在5.0质量份以下,则吸水性树脂粉末的吸收性能不被阻碍。
除了上述的吸水性树脂粉末,所述吸水体还可进一步包含吸水性纤维等吸水性材料。所述吸水性纤维的例子包括纸浆纤维、纤维素纤维、嫘萦(rayon)和乙酸酯纤维(acetate fiber)。
所述吸收体结构的例子包括:包含一片基材和固定在该基材单面上的吸水性树脂粉末的方式;包含两片基材和固定在两片基材之间的吸水性树脂粉末的方式。固定在基材上的吸水性树脂粉末既可以均匀固定在基材的整个表面上,也可以固定成沿一个方向连续地(或断续地)延伸的多列条状。对所述吸收体的平面形状没有特别限定,其例子包括长方形、沙漏形、葫芦形、羽毛球板形。
对所述吸收体的制备方法没有特别限定,其例子包括:在基材上施用固定剂并在其上撒散吸水性树脂粉末后再进行热处理的方法;用固定剂包覆吸水性树脂粒子并将用该固定剂包覆的吸水性树脂粒子撒散在基材上后再进行热处理的方法。热处理的温度优选不低于固定剂的熔融温度且在160℃以下。
对用固定剂包覆吸水性树脂粒子的方法没有特别限定。可以将吸水性树脂粉末与固定剂混合、加热并捏合来进行包覆。优选加热温度不低于固定剂的熔融温度且在160℃以下。捏合获得的混合物可以成型为片状,也可冷却后粉碎。用所述固定剂包覆的吸水性树脂粒子的表面至少部分地用固定剂包覆。由用固定剂包覆的吸水性树脂粒子构成的粉末中,固定剂的用量,相对于吸水性树脂粉末100质量份,优选0.3质量份以上,更优选0.4质量份以上,进一步优选0.5质量份以上,优选5.0质量份以下,更优选4.5质量份以下,进一步优选4.0质量份以下。
吸收性物品
下面说明本发明的吸收体的具体应用例。可以使用本发明的吸收体的吸收性物品的例子包括用于吸收人体排泄的体液的吸收性物品,如失禁垫、一次性尿布和卫生巾。
当所述吸收性物品为失禁垫或卫生巾时,例如,吸收体设置在液体透过性的顶片与液体非透过性的背片之间。失禁垫或卫生巾的形状的例子包括大致长方形、沙漏形和葫芦形。此外,还可根据需要,在所述液体透过性的顶片的宽度方向两侧设置液体非透过性的侧片。侧片连接在顶片宽度方向两侧的上表面,宽度方向上的连接点内侧的侧片沿着吸收体的两侧边缘形成一对护翼。
当所述吸收性物品为一次性尿布时,所述一次性尿布的例子包括:贴型一次性尿布,其在后背部或前腹部的左右侧具有一对固定用部件,穿用时,藉由所述固定用部件形成短裤型;和短裤型一次性尿布,其具有通过将前腹部和后背部连接在一起而形成的腰开口和一对腿开口。
当所述吸收性物品为一次性尿布时,在一次性尿布中,例如,具有内侧片和外侧片的积层体可形成具有前腹部、后背部和位于其间的裆部的尿布主体,吸收体可设置在所述裆部。此外,一次性尿布例如可具有在顶片与背片之间设置了吸收体的积层体,该积层体可具有前腹部、后背部和位于其间的裆部。予以说明,关于前腹部、后背部和裆部,当穿用一次性尿布时,与穿用者腹侧相接的部位称为前腹部,与穿用者臀侧相接的部位称为后背部,位于前腹部与后背部之间与穿用者裆部相接的部位称为裆部。所述内侧片优选亲水性或防水性的,所述外侧片优选防水性的。
吸收性物品优选具有沿着吸收体的两侧边缘设置的护翼。例如,护翼可设置在吸收体宽度方向的上表面两侧边缘,也可设置在吸收体宽度方向的两外侧。通过设置护翼,可防止体液侧漏。护翼可通过将设置在顶片宽度方向两侧的侧片的内侧边缘立起来形成。所述护翼和侧片优选防水性的。
下面参考附图说明本发明的吸收性物品,但本发明不受这些附图所示方式的限制。
图1是本发明的吸收性物品的一个例子的平面图(展开图),图2是图1中沿I-I线的截面示意图,图3是图1中沿II-II线的截面示意图。图1~3中,将箭头A定义为吸收性物品的长度方向,将箭头B定义为吸收性物品的宽度方向,相对于纸面的C方向,上侧为肌肤表面侧,下侧为外表面侧。
图1展示了本发明的短裤型一次性尿布(吸收性物品)的一个例子(展开图)。短裤型一次性尿布1具有在长度方向A上的前腹部2和后背部3以及位于前腹部2与后背部3之间的裆部4。前腹部2与穿用者的腹侧相接,后背部3与穿用者的臀侧相接。裆部4沿穿用者腿周围设有凹口5。在图1所示的短裤型一次性尿布1中,前腹部2的侧面边缘2a连接于后背部3的侧面边缘3a,形成具有腰开口和一对腿开口的短裤型一次性尿布1。
在短裤型一次性尿布1中,吸收性主体20连接在外部片材6的肌肤表面侧。吸收性主体20从裆部4的中央沿长度方向A延伸。
在短裤型一次性尿布1中,沿着外部片材6的端部边缘7,在宽度方向B上以拉伸状态连接有前侧腰用弹性部件8和后侧腰用弹性部件9。此外,沿着凹口5,以拉伸状态连接有前侧腿用弹性部件10和后侧腿用弹性部件11。在前腹部2和后背部3上,在腰用弹性部件与腿用弹性部件之间,在宽度方向B上分别以拉伸状态连接有前侧躯干周围用弹性部件12和后侧躯干周围用弹性部件13。通过各弹性部件的收缩,短裤型一次性尿布1贴服于穿用者。
图2是沿图1所示的短裤型一次性尿布的I-I线的截面示意图。参考图2对短裤型一次性尿布1的结构进行说明。外部片材6具有外侧片6a、内侧片6b以及在两片之间以拉伸状态连接的腰用弹性部件8和9、腿用弹性部件10和11、躯干周围用弹性部件12和13。外侧片6a在长度方向上比内侧片6b长,其具有在端部边缘7向内表面侧(肌肤表面侧)折叠而形成的折叠部14。
吸收性主体20连接在外部片材6的肌肤表面侧。吸收性主体20具有吸收体21、由无纺布材料构成的配置于吸收体21肌肤表面侧的顶片22和设置于吸收体21外表面侧的液体非透过性的背片23。吸收体21包含吸水性树脂粉末24、包覆吸水性树脂粉末24的固定剂25和其上固定有吸水性树脂粉末的基材26、27。在短裤型一次性尿布1中,在内侧片6b内表面的前腹部2和后背部3处设有用于覆盖吸收性主体20长度方向端部的前侧末端支撑片(front-side end holding sheet)15和后侧末端支撑片(back-side end holding sheet)16。
图3是沿图1所示的短裤型一次性尿布的II-II线的截面示意图。如图3所示,由无纺布材料构成的侧片17连接在由无纺布材料构成的顶片22的宽度方向两侧边缘部分上。通过在长度方向上以拉伸状态连接的弹性部件18的收缩力,侧片17形成朝向穿用者的肌肤立起的护翼,起到防止尿等侧漏的屏障作用。
本发明的吸收性物品的具体例子包括一次性尿布、卫生巾和失禁垫等用于吸收人体排泄的体液的吸收性物品。
实施例
下面,通过例子详细说明本发明,但本发明不受下述例子的限定,在不脱离本发明宗旨范围内的变化和实施方式均包含在本发明的范围内。
固定剂的酸值
通过基于JIS K0070(1992)的方法测定固定剂的酸值。具体而言,将固定剂溶解于甲苯中,在得到的溶液中加入酚酞,用0.1mol/L的氢氧化钾乙醇溶液进行中和滴定。由下式算出酸值(A)。
A=5.611×B×f/S
A:酸值(mgKOH/g)
B:滴定使用的氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)
f:氢氧化钾乙醇溶液的因子
S:样品的质量(g)
吸收倍率
根据JIS K 7223(1996)测定吸收倍率。将筛孔63μm的尼龙筛(JIS Z8801-1:2000)剪成宽10cm、长40cm的长方形,在长度方向的中央处对折,两端热封,制作宽10cm(内部尺寸9cm)、长20cm的尼龙袋。精密称量质量1.00g的测定样品,均匀地放入制作的尼龙袋底部。将放了测定样品的尼龙袋浸入生理盐水中。浸入开始60分后从生理盐水中取出尼龙袋,垂直悬吊1小时控干。接着,测定样品质量F1(g)。此外,不使用任何样品进行同样操作,测定此时的质量F0(g)。然后,从这些质量F1、F0和样品质量,根据下式计算目标吸收倍率。
吸收倍率(g/g)=(F1-F0)/样品质量负荷下的吸收倍率(负荷2kPa下的吸收量)
负荷下的吸收倍率在25±2℃、相对湿度50%±5%的环境下,如下进行测定。具体而言,在底部贴附有筛孔63μm的尼龙网(JIS Z 8801-1:2000)的圆筒形塑料管(内径:30mm、高度:60mm)内称量0.10g样品。垂直放置圆筒形塑料管以便其中的样品在尼龙网上基本成均匀厚度,将外径29.5mm、厚度22mm的砝码插入圆筒形塑料管内以在样品上施加2kPa的负荷。予以说明,圆筒形塑料管和砝码的质量均事先进行了测定。接着,将装有样品和砝码的圆筒形塑料管以尼龙网侧朝下的方式垂直浸入加入了60ml生理盐水的培养皿(直径:120mm)中。此时,圆筒形塑料管浸入到圆筒形塑料管几乎接触到培养皿底部的深度。60分钟后,从水中提起装有样品和砝码的圆筒形塑料管,称量其质量,从该质量减去预先测定的圆筒形塑料管和砝码的质量以计算样品吸收的生理盐水的质量。将该吸收的生理盐水的质量乘以10得到的值作为负荷下的吸收量(g/g)。
以涡旋法测定的吸收速度
在100ml玻璃烧杯中加入50ml生理盐水(0.9质量%的氯化钠溶液)和磁力搅拌子(中央部直径:8mm、两端部直径:7mm、长度:30mm,表面用氟树脂包覆),将烧杯放到磁力搅拌器(AS ONE公司制的“HPS-100”)上。将磁力搅拌器的旋转速度调整为600±60rpm,搅拌生理盐水。在搅拌中的生理盐水的漩涡中心处将2.0g样品加到液体中,根据JIS K7224(1996)测定该吸水性树脂粉末的吸收速度(秒)。具体而言,向烧杯中添加完毕作为样品的吸水性树脂粉末时启动秒表,搅拌子被试验液覆盖时(漩涡消失,液体表面变平时)停止秒表,记录其时间(秒)作为吸收速度。测定进行5次(n=5),去掉最大值和最小值,余下的3个值的平均值作为测定值。予以说明,这些测定是在23±2℃、相对湿度50±5%下进行的,样品测定前在同样的环境下保存至少24小时后进行测定。
松密度
根据JIS K 6219-2(2005)测定松密度。从质量和容量已知的圆筒形容器(直径100mm、容量1000ml的不锈钢容器)上端50mm以下的高度向该容器的中心部注入作为样品的吸水性树脂粉末。此时,向圆筒形容器内注入足量的样品,以便注入的样品在圆筒形容器上端的上方形成三角锥。接着,用刮板将圆筒形容器上端上方多余的样品刮掉,在该状态下测定该容器的质量,从该测定值减去容器本身的质量来求得样品的质量,将该样品质量除以容器的容量来计算目标松密度。测定进行5次(n=5),去掉最大值和最小值,余下的3个值的平均值作为测定值。予以说明,这些测定是在23±2℃、相对湿度50±5%下进行的,样品测定前在同样的环境下保存至少24小时后进行测定。
固定剂的合成
固定剂No.1
将乙烯聚合物(霍尼韦尔日本有限公司制的“RL410P”)1000.0g、马来酸酐30.0g和十二烷基硫醇1.5g加到反应容器中,通入氮气下,170℃加热使之溶解。得到的液体搅拌1小时,向其中加入过氧化二异丙苯6.0g,反应20分钟,得到具有酸性基团的接枝共聚物(聚合物1)。使用热丙酮,从所述聚合物1中除去未反应的马来酸酐,得到固定剂No.1。固定剂No.1是包含具有结构单元(X)的主链和具有结构单元(Y)的侧链的接枝共聚物。构成主链的总结构单元中的所述结构单元(X)的含量为90质量%以上,所述侧链仅由结构单元(Y)构成(仅由来自马来酸酐的结构构成)。固定剂No.1的酸值为20.2mgKOH/g,熔融温度为73℃。
固定剂No.2~6
除了马来酸酐、十二烷基硫醇和过氧化二异丙苯的用量如表1所示进行变化以外,通过与制备所述固定剂No.1的方法同样的方法制备固定剂No.2~6。各固定剂的酸值和熔融温度如表2所示。
[表1]
固定剂No.7
将苯乙烯1000.0g和马来酸酐100.0g加入耐压反应容器(高压灭菌器)中,通入氮气下,130℃加热混合。搅拌下,花费30小时向其中滴入含叔丁基过氧化苯甲酸酯15g和十二烷基硫醇2.5g的混合物,135℃下反应3小时,得到具有酸性基团的无规共聚物(聚合物7)。使用热丙酮从所述聚合物7中去除未反应的马来酸酐和苯乙烯,得到固定剂No.7。固定剂No.7的酸值和熔融温度记载在表2中。
固定剂No.8~13
准备下述固定剂作为固定剂No.8~13。
固定剂No.8:乙烯-丙烯酸无规共聚物(霍尼韦尔日本有限公司制的“A-C5120”)
固定剂No.9:乙烯-丙烯酸无规共聚物(霍尼韦尔日本有限公司制的“A-C580”)
固定剂No.10:乙烯-丙烯酸无规共聚物(霍尼韦尔日本有限公司制的“A-C540A”)
固定剂No.11:低分子量聚烯烃蜡(三井化学株式会社制的HI-WAX 4202E(酸值:17.1mgKOH/g,熔融温度:100℃))
固定剂No.12:低分子量聚烯烃蜡(三井化学株式会社制的EXCEREX(注册商标)15341PA(酸值:14.0mgKOH/g,熔融温度89℃))
固定剂No.13:分子中具有芳香基的合成橡胶类热熔粘合剂(MORESCO株式会社制的MORESCO-MELT TN-260Z)
吸水性树脂粉末的合成
将丙烯酸155质量份、季戊四醇三烯丙基醚0.6225质量份和去离子水340.27质量份边搅拌混合,边保持在1℃。在该混合物中通入氮气使溶解氧量降至0.1ppm以下后,向其中添加混合1%过氧化氢水溶液0.31质量份、1%抗坏血酸水溶液1.1625质量份和0.5%2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]水溶液2.325质量份,引发聚合。当混合物的温度达到85℃后,在85±2℃下聚合约10小时,得到含水凝胶。
接着,边用绞碎机切碎含水凝胶502.27质量份,边添加混合48.5%氢氧化钠水溶液128.42质量份,进一步添加混合1%乙二醇二缩水甘油醚水溶液3质量份,得到切碎的凝胶。再用气流型带式干燥机干燥切碎的凝胶,得到干燥物。干燥物用果汁机(juicer-mixer)粉碎后,用筛孔150μm和710μm的筛将其粒度调节为150μm~710μm,得到干燥物粒子。边高速搅拌该干燥物粒子100质量份,边喷雾加入乙二醇二缩水甘油醚的2%水/甲醇混合溶液(水/甲醇的质量比=70/30)5质量份进行混合,混合物150℃下静置30分钟进行表面交联,由此得到(A)交联聚合物。
向(A)交联聚合物100质量份中加入作为(B)表面改性剂的二氧化硅(东新化成株式会社制的Aerosil 380)0.5质量份后,85℃下搅拌60分钟。将得到的树脂粉末的质量平均粒径调节为400μm,得到吸水性树脂粉末。得到的吸水性树脂粉末的松密度为0.61g/ml,吸收倍率为60g/g,负荷2kPa下的吸收倍率为25g/g,以涡旋法测定的吸收速度为50秒,其中,粒径150μm以下的粒子的比例为1.2质量%,粒径大于850μm的粒子的比例为0质量%。
吸收体的制备
吸收体No.1~12
烧杯中加入吸水性树脂粉末20g、固定剂0.5g,边加热至130℃边进行捏合。接着,将混合物冷却至80℃,得到用固定剂包覆的吸水性树脂。在基材(130mm×130mm)上撒散用固定剂包覆的吸水性树脂2g。基材使用热风无纺布(单位面积质量;18g/m2)。构成无纺布的纤维为芯鞘型纤维(芯材料:聚丙烯,鞘材料:聚乙烯),其纤度为2.2dtex。吸水性树脂以100mm×100mm的面积均匀撒散在无纺布上。撒散完吸水性树脂后,放入140℃的烘箱内进行热处理,得到吸收体。评价各吸收体中吸水性树脂粉末的固定性,如表2所示。
吸收体No.13
烧杯中加入吸水性树脂粉末20g、固定剂0.5g,边加热至140℃边进行捏合。接着,将混合物冷却至80℃,得到用固定剂包覆的吸水性树脂。在基材(130mm×130mm)上撒散用固定剂包覆的吸水性树脂2g。基材使用热风无纺布(单位面积质量;18g/m2)。构成无纺布的纤维为芯鞘型纤维(芯材料:聚丙烯,鞘材料:聚乙烯),其纤度为2.2dtex。吸水性树脂以100mm×100mm的面积均匀撒散在无纺布上。撒散完吸水性树脂后,放入140℃的烘箱内进行热处理,得到吸收体。评价各吸收体中吸水性树脂粉末的固定性,如表2所示。
吸收体No.14
烧杯中加入吸水性树脂粉末20g、固定剂2.0g,边加热至140℃边进行捏合。接着,将混合物冷却至80℃,得到用固定剂包覆的吸水性树脂。在基材(130mm×130mm)上撒散用固定剂包覆的吸水性树脂2g。基材使用热风无纺布(单位面积质量;18g/m2)。构成无纺布的纤维为芯鞘型纤维(芯材料:聚丙烯,鞘材料:聚乙烯),其纤度为2.2dtex。吸水性树脂以100mm×100mm的面积均匀撒散在无纺布上。撒散完吸水性树脂后,放入140℃的烘箱内进行热处理,得到吸收体。评价各吸收体中吸水性树脂粉末的固定性,如表2所示。
固定性评价
固定率1
将吸收体以撒散有吸水性树脂的表面朝下的方式置于筛子(筛孔:4mm)上,筛分20次,测定从吸收体上脱落的吸水性树脂的质量(也包含从吸收体上脱落的固定剂的质量)。接着,根据基材上撒散的用固定剂包覆的吸水性树脂的质量和从吸收体上脱落的吸水性树脂的质量,通过下式计算固定率。
固定率(质量%)=100×{(撒散的用固定剂包覆的吸水性树脂的质量)-(从吸收体上脱落的吸水性树脂的质量)}/(撒散的用固定剂包覆的吸水性树脂的质量)
固定率2
除了将筛分次数变为40次以外,与测定固定率1的方法同样的方法测定固定率2。
[表2]
吸收体No.1~8是酸值20mgKOH/g~150mgKOH/g且具有结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物用作固定剂的情形。可以看出,这些吸收体的固定性评价中的固定率2至少为82,因此具有优异的固定性。
吸收体No.9~12是酸值小于20mgKOH/g或者大于150mgKOH/g的共聚物用作固定剂的情形。尽管这些吸收体的固定性评价中的固定率1为95以上,但固定率2最大仅为65。
吸收体No.13和14是合成橡胶类热熔粘合剂用作固定剂的情形。这些合成橡胶类热熔粘合剂由于与吸水性树脂粉末的亲和性低,因此固定率低。特别是在吸收体No.14中,即使增加合成橡胶类热熔粘合剂的用量,固定率也没有太大提高。
本发明包含如下方式。
<方式1>
一种吸收体,其包含基材和通过固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末,其特征在于,所述基材为单位面积质量10g/m2~500g/m2的纤维基材,所述固定剂为酸值20mgKOH/g~150mgKOH/g且包含结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物,其中,所述结构单元(X)来自选自于由烯烃和乙烯基芳香族化合物所构成的组中的至少一种单体,所述结构单元(Y)来自具有酸性基团的单体。
<方式2>
根据方式1所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维的材料含有选自于由聚乙烯、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯所构成的组中的至少一种。
<方式3>
根据方式1或2所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维的纤度为1.0dtex~5.0dtex。
<方式4>
根据方式1~3中任一项所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维为卷曲纤维。
<方式5>
根据方式1~4中任一项所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维为包含由第一成分构成的芯和由第二成分构成的鞘的偏芯芯鞘型自动卷曲纤维或者包含第一成分和第二成分的并列型自动卷曲纤维。
<方式6>
根据方式1~5中任一项所述的吸收体,其中,所述纤维基材为热风无纺布或者气流成网无纺布。
<方式7>
根据方式1~6中任一项所述的吸收体,其中,所述具有酸性基团的单体为具有羧基的单体。
<方式8>
根据方式1~7中任一项所述的吸收体,其中,所述具有酸性基团的单体为选自于由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和马来酸酐所构成的组中的至少一种单体。
<方式9>
根据方式1~8中任一项所述的吸收体,其中,所述共聚物为包含主链和侧链的接枝共聚物,所述主链具有所述结构单元(X),所述侧链具有所述结构单元(Y)。
<方式10>
根据方式1~9中任一项所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末的质量平均粒径为200μm~550μm,且所述吸水性树脂粉末中粒径在150μm以下的粒子的含量为10质量%以下,所述吸水性树脂粉末中粒径大于850μm的粒子的含量为10质量%以下。
<方式11>
根据方式1~10中任一项所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末在负荷2kPa下的吸收倍率为6g/g~35g/g。
<方式12>
根据方式1~11中任一项所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末以涡旋法测定的吸收速度为5秒~100秒。
<方式13>
根据方式1~12中任一项所述的吸收体,其中,所述固定剂的用量,相对于所述吸水性树脂粉末100质量份,为0.3质量份~5质量份。
<方式14>
根据方式1~13中任一项所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末的单位面积质量为20g/m2~500g/m2。
<方式15>
根据方式1~14中任一项所述的吸收体,其是通过将用所述固定剂包覆的吸水性树脂粒子施用于所述基材上后再进行热处理而制备的。
<方式16>
一种吸水性树脂粉末,其用于方式15中所述的吸收体,其特征在于,构成所述吸水性树脂粉末的所述吸水性树脂粒子用所述固定剂包覆。
<方式17>
一种吸收性物品,其包含方式1~15中任一项所述的吸收体。
工业实用性
本发明的吸收体适用于例如用于吸收人体排泄的体液的吸收性物品,特别适用于失禁垫、一次性尿布和卫生巾等吸收性物品。
符号说明
1:一次性尿布(吸收性物品)、2:前腹部、3:后背部、4:裆部、5:凹口、6:外部片材、7:端部边缘、8:前侧腰用弹性部件、9:后侧腰用弹性部件、10:前侧腿用弹性部件、11:后侧腿用弹性部件、12:前侧躯干周围用弹性部件、13:后侧躯干周围用弹性部件、15:前侧末端支撑片、16:后侧末端支撑片、17:侧片、18:弹性部件、20:吸水性主体、21:吸收体、22:液体透过性的顶片、23:液体非透过性的背片、24:吸水性树脂粉末、25:固定剂、26、27:基材
Claims (17)
1.一种吸收体,其包含基材和通过固定剂固定在所述基材上的吸水性树脂粉末,其特征在于,
所述基材为单位面积质量10g/m2~500g/m2的纤维基材,
所述固定剂为酸值20mgKOH/g~150mgKOH/g且包含结构单元(X)和结构单元(Y)的共聚物,其中,所述结构单元(X)来自选自于由烯烃和乙烯基芳香族化合物所构成的组中的至少一种单体,所述结构单元(Y)来自具有酸性基团的单体。
2.根据权利要求1所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维的材料含有选自于由聚乙烯、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯所构成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维的纤度为1.0dtex~5.0dtex。
4.根据权利要求1所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维为卷曲纤维。
5.根据权利要求4所述的吸收体,其中,构成所述纤维基材的纤维为包含由第一成分构成的芯和由第二成分构成的鞘的偏芯芯鞘型自动卷曲纤维或者包含第一成分和第二成分的并列型自动卷曲纤维。
6.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述纤维基材为热风无纺布或者气流成网无纺布。
7.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述具有酸性基团的单体为具有羧基的单体。
8.根据权利要求7所述的吸收体,其中,所述具有酸性基团的单体为选自于由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和马来酸酐所构成的组中的至少一种单体。
9.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述共聚物为包含主链和侧链的接枝共聚物,所述主链具有所述结构单元(X),所述侧链具有所述结构单元(Y)。
10.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末的质量平均粒径为200μm~550μm,且所述吸水性树脂粉末中粒径在150μm以下的粒子的含量为10质量%以下,所述吸水性树脂粉末中粒径大于850μm的粒子的含量为10质量%以下。
11.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末在负荷2kPa下的吸收倍率为6g/g~35g/g。
12.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末以涡旋法测定的吸收速度为5秒~100秒。
13.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述固定剂的用量,相对于所述吸水性树脂粉末100质量份,为0.3质量份~5质量份。
14.根据权利要求1所述的吸收体,其中,所述吸水性树脂粉末的单位面积质量为20g/m2~500g/m2。
15.根据权利要求1所述的吸收体,其是通过将用所述固定剂包覆的吸水性树脂粒子施用于所述基材上后再进行热处理而制备的。
16.一种吸水性树脂粉末,其用于权利要求15中所述的吸收体,其特征在于,构成所述吸水性树脂粉末的所述吸水性树脂粒子用所述固定剂包覆。
17.一种吸收性物品,其包含权利要求1~15中任一项所述的吸收体。
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