CN101324486A - 鉴定用粘合片及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供粘合剂层的厚膜涂布容易,即使是在提取对象物的表面被水分湿润的情况下也可以使用,制造步骤中不使用有机溶剂,并且抑制提取对象物的表面破损的鉴定用粘合片及其制造方法。一种鉴定用粘合片,通过把可视化的痕迹转印到粘合剂层的表面而提取所述痕迹,其特征在于,所述粘合剂层通过光照射由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层而形成,并且所述粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上,所述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm。
Description
技术领域
本发明涉及将通过用毛刷等涂布微粉末的方法以及喷雾分散于溶液中的微粉末的方法等可视化的指纹、足迹、轮胎痕迹等痕迹转印到粘合面上提取该痕迹时使用的鉴定用粘合片。
背景技术
以往,作为指纹、足迹等的提取方法,已知在提取对象面上用毛刷等涂布铝等的粉末,并提取附着在指纹的痕迹部分上的粉末的方法;以及将用水溶解四氧化三铁与表面活性剂得到的溶液涂布到痕迹部分,使用粘合片等提取附着在痕迹部分上的四氧化三铁的方法等。
以往,作为指纹等的提取中使用的鉴定用粘合片,已知在透明膜的单面上涂布氨基甲酸酯类粘合片而得到的鉴定用粘合片(例如,参照专利文献1~4)。氨基甲酸酯类粘合片具有耐热性、耐寒性、耐水性,因此主要作为鉴定用粘合片使用。另外,作为指纹检测和指纹提取用粘合片,已知下述专利文献5~8所述的粘合片。
为了使指纹的纹线部分附着铝粉等而浮出的指纹痕迹充分地转印到鉴定用粘合片上,需要某种程度地加厚粘合剂层的厚度。
但是,上述鉴定用粘合片,它们的粘合剂层通常是通过涂布用溶剂稀释的粘合剂溶液、并使该粘合剂溶液中的溶剂干燥而形成的,如果进行厚膜涂布,存在的问题是:由于粘合剂层的表面上形成干燥的粘合剂层膜而内部的溶剂不能干燥,从而粘合剂层呈现火山口凹陷状。另外,作为该问题的解决手段,提出了层压粘合剂层的方法(例如,参照专利文献3)等,但是需要粘合剂层的层压次数的涂布和干燥的步骤,因此生产工时增加。
另外,作为以往的使用丙烯酸类粘合剂的鉴定用粘合片(例如,参照专利文献8),在提取附着在凹凸陡峭的隆起面上的指纹时,如果将丙烯酸类粘合片与提取对象面紧贴,则在拐角等面变化争剧的部位粘合剂层伸展而变薄,从而该部位的粘合剂量不足,导致难以准确地提取。另一方面,如果粘合剂层变厚,则粘合力上升,与丙烯酸类粘合剂本来的高粘合力相互结合,在提取对象面的涂装的剥离、特别是旧涂装面等上容易产生现状破坏的问题。
另一方面,在使用四氧化三铁、云母等的溶液(分散液)的湿式法中,需要通过水洗等除去在指纹等痕迹以外的部分残留的四氧化三铁等,有时水洗后的干燥需要长时间。例如,指纹提取对象为汽车时,有时干燥需要5小时的时间。另外,雨天的情况下也有需要提取指纹的情况,因此期望即使是在提取对象物湿润的状态下也可以将指纹等充分地转印到粘合面上的鉴定用粘合片。
但是,上述现有的使用氨基甲酸酯类粘合剂的鉴定用粘合片,在提取对象物的表面被水分湿润的情况下,指纹等的粘结力下降,另外粘合片相对于提取对象物容易产生偏移,指纹等的提取困难。另外,也已知明胶类的鉴定用粘合片,但是由于明胶溶于水,因此在存在水分的情况下不能使用。
此外,在制造上述现有鉴定用粘合片中使用的氨基甲酸酯类粘合剂等压敏粘合剂时,通常使用大量有机溶剂。但是,最近从这些有机溶剂的安全性和环境保护的观点考虑,要求停止使用如此大量的有机溶剂或者降低其使用量的方法。
专利文献1:日本特开2001-40299号公报
专利文献2:日本特开2002-194302号公报
专利文献3:日本特开2002-200060号公报
专利文献4:日本特开2003-89776号公报
专利文献5:日本特开2000-83929号公报
专利文献6:日本特开平9-75329号公报
专利文献7:日本特开2004-187859号公报
专利文献8:日本特开平3-80833号公报
发明内容
本发明鉴于这样的情况,目的在于提供粘合剂层的厚膜涂布容易,并且即使在提取对象物的表面被水湿润的情况下也可以使用,制造步骤中不使用有机溶剂并抑制提取对象物的表面破损的鉴定用粘合片。
另外,本发明的目的在于提供鉴定用粘合片的制造方法,所述鉴定用粘合片是粘合剂层的厚膜涂布容易,并且即使在提取对象物的表面被水湿润的情况下也可以使用,制造步骤中不使用有机溶剂并抑制提取对象物的表面破损的鉴定用粘合片。
本发明人为了解决上述问题进行了广泛深入的研究,结果发现通过下述的鉴定用粘合片可以实现上述目的,并且完成了本发明。
即,本发明涉及一种通过把可视化的痕迹转印到粘合剂层的表面而提取所述痕迹的鉴定用粘合片,其特征在于,所述粘合剂层通过光照射由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层而形成,并且所述粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上,所述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm。
另外,本发明中的(甲基)丙烯酸酯类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
根据本发明的鉴定用粘合片,如实施例的结果所示,因为使用对由包含上述特定成分的丙烯酸类粘合剂组合物(无溶剂型光聚合性粘合剂组合物)形成的层进行光照射而交联的粘合剂层,所以即使在提取对象物的表面被水分湿润的情况下也可以使用,并且抑制提取对象物的表面破损。上述鉴定用粘合片显示所述特性的原因尚不明确,推测是由于使用上述的无溶剂型光聚合性粘合剂组合物,其由于光而交联形成的粘合剂层被赋予凝集力和粘合力的良好平衡,从而同时实现适于鉴定用粘合片的优良的粘合性以及提取对象物的表面破损抑制。
另外,上述鉴定用粘合片是通过光照射由上述丙烯酸类粘合剂组合物形成的层而得到的粘合片,因此在制造步骤中可以不使用有机溶剂进行制造。另外,通过使用上述的丙烯酸类粘合剂组合物,在粘合剂层的厚膜涂布中,不产生以往的内部溶剂不能干燥、粘合剂层呈火山口凹陷状的问题,另外,与以往需要粘合剂层的层压次数的涂布和干燥的步骤的方法相比,可以大幅减少生产工时。
本发明的鉴定用粘合片,其特征在于:所述粘合剂层通过光照射由含有a)作为主单体的碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层而形成,并且,所述粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上,所述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm。通过使用上述无溶剂型光聚合性粘合剂组合物,得到具有凝集力和粘合力的良好平衡的粘合剂层。
另外,本发明中的b)多官能(甲基)丙烯酸酯,是一个分子中含有两个以上反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯(具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物),作为反应性官能团,可以列举与羟基、羟甲基等反应的官能团。推测通过使用上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯可以得到平衡良好的凝集力和粘合力。
作为上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯的使用量,优选以使得由丙烯酸类粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上的量混合。上述凝胶分数如果低于50重量%,则粘合剂层的凝集力不足,抑制被粘物上产生胶糊残留的效果下降。
另外,本发明中的凝胶分数,通过精确称量粘合剂组合物约1g,将其在约40g的醋酸乙酯中浸渍7天,然后将醋酸乙酯中不溶解的成分全部回收,在130℃干燥2小时,求出其重量,并将得到的数值代入下式计算。
不溶解成分(凝胶分数)=(不溶解成分重量/浸渍前的粘合剂组合物重量)×100(重量%)
本发明中,优选上述丙烯酸类粘合剂组合物是通过无溶剂型光聚合而得到的粘合剂组合物。通过使用所述的丙烯酸类粘合剂组合物,可以容易地进行无溶剂型光聚合性粘合剂组合物的制备和聚合率的控制,而且可以容易且有效地进行光交联步骤。
另外,上述丙烯酸类粘合剂组合物的全部单体中,相对于a)作为主单体的具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯100重量份,优选d)含极性基团的单体的含量为小于4.5重量份。通过规定上述d)含极性基团的可聚合单体的含量,可以更可靠地得到平衡良好的凝集力和剥离性。
另外,本发明中的d)含极性基团的单体,是指分子中含有极性大的官能团、并且具有可聚合的不饱合键的可聚合单体,不属于上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯,作为极性大的官能团,可以列举羧基、磺酰基、羟基、羟甲基等官能团。
另外,本发明的鉴定用粘合片中,上述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm。通过使用具有上述步骤的制造方法,可以容易地制造该范围的鉴定用粘合片,另外,如果粘合力在该范围内,则在进行转印和提取时,剥离的操作性也良好。
另外,上述粘合剂层的厚度优选为50μm~500μm。如果在该范围内,则即使在提取对象面具有凹凸的情况下,对凹凸的跟从性也良好。
另外,上述转印的对象优选为在痕迹上附着的四氧化三铁微粉末。四氧化三铁微粉末由于使用其分散液,因此需要水洗,所以如本发明一样即使在提取对象物的表面被水分湿润的情况下粘合片也不产生偏移、可以清晰地转印和提取可视化的痕迹的鉴定用粘合片特别有效。
另一方面,本发明提供一种鉴定用粘合片制造方法,所述鉴定用粘合片是通过把可视化的痕迹转印到粘合剂层的表面而提取所述痕迹的鉴定用粘合片,所述方法的特征在于,包括:在基材上形成由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层的步骤;和光照射由丙烯酸类粘合剂组合物形成的层的步骤。
通过具有上述步骤的本发明的制造方法,在制造步骤中不使用有机溶剂,粘合剂层的厚膜涂布容易,可以有效地得到具有上述特征的鉴定用粘合片。
附图说明
图1是表示本发明的鉴定用粘合片的一例的使用前状态的截面图。
具体实施方式
以下,对于本发明的实施方式参照附图进行说明。图1是表示本发明的鉴定用粘合片的一例的使用前状态的截面图。
本发明的鉴定用粘合带,如图1所示,是把可视化的痕迹转印到粘合剂层20的表面而提取所述痕迹的鉴定用粘合片,粘合剂层20在基材10的单面上形成。此时,在粘合剂层20与基材10之间也可以设置底漆层。
作为可视化的痕迹,可以列举作为鉴定对象的指纹、足迹、轮胎痕迹等。作为可视化方法,可以是使用微粉末的干式法、湿式法的任意一种。
作为干式法,可以列举例如:将铝微粉末用毛刷等涂布到痕迹部分后,用风等吹掉痕迹部分以外的粉末的方法;以及使用磁性粉末代替铝粉的方法等。如果使用本发明的鉴定用粘合带,则可以抑制提取对象面的涂装的剥离、特别是旧涂装面等上现状破损的产生。
作为湿式法,可以列举例如:将用水溶解四氧化三铁微粉末与表面活性剂而得到的分散液涂布到痕迹部分后进行水洗的方法;以及使用云母类或珍珠粉等微粉末代替四氧化三铁的方法等。本发明在转印的对象为在痕迹上附着的四氧化三铁的微粉末时特别有效。如果使用本发明的鉴定用粘合带,则即使是在水洗后提取对象物的表面被水分湿润的情况下,粘合片也不产生偏移,可以清晰地转印和提取可视化的痕迹。即,即使不进行水洗的提取对象物的干燥也可以进行转印和提取,因此在雨天的情况下也是可以的。
本发明中使用的粘合剂层,其特征在于:通过光照射由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层而形成,并且所述粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上,所述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm。
作为上述丙烯酸类粘合剂组合物,可以使用含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物。
作为上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。
上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以两种以上混合使用。其作为整体的含量在上述丙烯酸类粘合剂组合物的全部单体成分中优选为50~99重量%,更优选60~98重量%,进一步优选70~95重量%。
另外,上述粘合剂组合物中,a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯可以是部分聚合物(一部分聚合的单体浆料等)。此时,优选例如含有10重量%高分子、并且粘度为20泊(2Pa·s)的单体溶液(单体浆料)等。
另外,上述丙烯酸类粘合剂组合物中,作为其它可聚合单体,从容易实现粘合性能的平衡的理由考虑,可以在不损害本发明效果的范围内使用使Tg为0℃以下(通常为-100℃以上)、用于调节丙烯酸类粘合剂组合物的玻璃化转变温度和剥离性的可聚合单体等。
作为上述丙烯酸类粘合剂组合物中使用的上述其它可聚合单体成分,可以适当使用例如:乙烯酯类、芳香族乙烯基化合物等凝集力和耐热性提高成分,或者,含酰胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、乙烯基醚类等具有作为粘结力提高和交联化基点起作用的官能团的成分等。这些单体化合物可以单独使用,也可以两种以上混合使用。
作为上述乙烯酯类,可以列举例如:醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为上述芳香族乙烯基化合物,可以列举例如:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代的苯乙烯等。
作为上述含酰胺基单体,可以列举例如:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
作为上述含氨基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
作为上述含环氧基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为上述乙烯基醚类,可以列举例如:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
本发明中,上述其它可聚合单体成分可以单独使用也可以两种以上混合使用。
上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯,是一个分子中含有两个以上反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯(具有至少两个(甲基)丙烯酰基的化合物),作为反应性官能团,可以列举与羟基、羟甲基等反应的官能团。推测通过使用上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯可以得到平衡良好的凝集力和剥离性。
作为上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可以列举例如:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能以上的多元(甲基)丙烯酸烷基酯等。上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用也可以两种以上混合使用。
本发明中使用的无溶剂型光聚合性粘合剂组合物,相对于上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,优选含有0.1~3重量份的上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯,更优选含有0.1~2重量份,进一步优选含有0.2~1.5重量份。推测通过规定上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯的含量,可以得到平衡良好的凝集力和剥离性。
另外,在本发明中,上述无溶剂型光聚合性粘合剂组合物中,相相对于a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,优选d)上述b)以外的含极性基团可聚合单体的含量为小于4.5重量份,更优选上述含量为小于3重量份,进一步优选上述含量为小于2重量份。推测通过规定上述d)含极性基团可聚合单体的含量,可以更可靠地得到平衡良好的凝集力和剥离性。
另外,本发明中的d)含极性基团可聚合单体,是指分子中含有极性大的官能团、并且具有可聚合的不饱合键的可聚合单体,不属于上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯,作为极性大的官能团,可以列举羧基、磺酰基、羟基、羟甲基等官能团。
作为上述d)含极性基团可聚合单体的具体例子,可以列举例如:含羧基单体、含酸酐基单体、含磷酸基单体等的不饱和酸、含羟基单体等。上述d)含极性基团可聚合单体可以单独使用也可以两种以上混合使用。
作为上述含羧基单体,可以列举例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
作为上述含酸酐基单体,可以列举例如:马来酸酐、衣康酸酐、以及上述含羧基单体的酐等。
作为上述含磺酸基单体,可以列举例如:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为上述含磷酸单体,可以列举例如:丙烯酰基磷酸-2-羟基乙酯等。
作为上述含羟基单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。
另外,上述无溶剂型光聚合性粘合剂组合物中,在上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯与上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯的混合时、或者在上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯与上述b)多官能(甲基)丙烯酸酯的混合后,可以进一步混合c)光聚合引发剂(以及光聚合引发助剂)。上述丙烯酸类粘合剂组合物的部分聚合物为通过光聚合得到的聚合物时,上述光聚合时未反应的原样残留于上述部分聚合物中的光聚合引发剂(以及光聚合引发助剂)可以适当地用于粘合剂组合物的光交联。另一方面,上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯的部分聚合时的光聚合引发剂(以及光聚合引发助剂)未残留的情况下,优选混合上述光聚合引发剂(以及光聚合引发助剂)。
作为上述c)光聚合引发剂,只要是通过照射可以引发该聚合反应的适当波长的紫外线而生成自由基或阳离子的物质即可。具体地可以列举例如:光自由基聚合引发剂及光阳离子聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶姻醚;苯甲醚甲基醚等取代的苯偶姻醚;2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基-苯基酮等取代基的苯乙酮;2-甲基-2-羟基苯丙酮等取代的α-缩酮;2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯;1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等光活性肟、酰基膦氧化物等。这些化合物可单独使用也可以两种以上混合使用。
作为上述光阳离子聚合引发剂,可以列举例如:芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅醇-铝络合物等有机金属络合物类;硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮基萘醌、N-羟基酰亚磺酸盐等。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
上述c)光聚合引发剂,在上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯的部分聚合时的光聚合引发剂(以及光聚合引发助剂)未残留的情况下,相对于上述a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,优选在上述单体混合物中混合0.01~5重量份,更优选混合0.05~5重量份,进一步优选混合0.1~3重量份。
另外,也可以并用胺类等光聚合引发助剂。作为上述光聚合引发助剂,可以列举例如:苯甲酸-2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
另外,本发明的粘合剂组合物,通过适当进行其它交联,耐热性和耐候性更优良。
作为交联方法的具体手段,有使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺类树脂、氮丙啶等交联剂的方法。其中,主要从得到适当凝集力的观点考虑,特别优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
其中,作为异氰酸酯化合物,可以列举甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言,作为异氰酸酯化合物,可以列举例如:亚丁二异氰酸酯、亚己二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类;三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物、三羟甲基丙烷/亚己二异氰酸酯三聚物加成物、亚己二异氰酸酯二的异氰脲酸酯形式(日本聚氨酯公司制造,コロネ一トHX)等异氰酸酯加成物等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
作为环氧化合物,可以列举例如:N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺(三菱瓦斯化学公司制造,商品名TETRAD-X)及1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制造,商品名TETRAD-C)等。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
作为三聚氰胺类树脂,可以列举例如:六羟甲基三聚氰胺等。三聚氰胺类树脂可以单独使用也可以两种以上混合使用。
作为氮丙啶衍生物,可以列举例如:作为市售品的商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上由相互药工公司制造)等。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
这些交联剂的使用量可以通过与将进行交联的丙烯酸类粘合剂组合物的平衡适当选择。为了通过丙烯酸粘合剂的凝集力得到充分的耐热性,一般上述粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上,优选60重量%以上,更优选70重量%以上。
另外,本发明中,上述丙烯酸类粘合剂组合物优选通过无溶剂型光聚合得到。通过使用上述丙烯酸类粘合剂组合物,可以容易地进行无溶剂型光聚合性粘合剂组合物的制备及聚合率控制,并且可以容易且有效地进行光交联的步骤。另外,特别是使用通过上述的无溶剂型光聚合得到的丙烯酸类粘合剂组合物的情况下,可以直接制备含有未反应的原样残留于上述丙烯酸类粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸酯及光聚合引发剂(以及光聚合引发助剂)的粘合剂组合物,所述情况下,可以适当省略或者减少聚合时的反应物的纯化等步骤而使用上述丙烯酸类粘合剂组合物。
上述光聚合优选通过紫外线照射进行。另外,得到的上述丙烯酸类粘合剂组合物,可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等的任何一种。另外,使用上述紫外线光聚合时,优选添加光聚合引发剂。
作为上述紫外线,优选使用波长200~400nm的紫外线。另外,可以根据上述光聚合引发剂的种类、添加量以及厚度而适当不同。
作为上述光聚合引发剂,只要是通过照射可以引发该聚合反应的适当波长的紫外线而生成自由基或阳离子的物质即可。具体地可以列举例如:光自由基聚合引发剂及光阳离子聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶姻醚;苯甲醚甲基醚等取代的苯偶姻醚;2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基-苯基酮等取代基的苯乙酮;2-甲基-2-羟基苯丙酮等取代的α-缩酮;2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯;1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等光活性肟、酰基膦氧化物等。这些化合物可单独使用也可以两种以上混合使用。
作为上述光阳离子聚合引发剂,可以列举例如:芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅醇-铝络合物等有机金属络合物类;硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮基萘醌、N-羟基酰亚磺酸盐等。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
另外,上述紫外线可以使用高压水银灯、微波激励型灯、化学灯等适当光源进行照射。
另外,作为本发明中使用的丙烯酸类粘合剂的主成分(粘合剂组合物总量中的50重量%以上),使用上述丙烯酸类粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)通常为0℃以下的主成分,优选-100℃~5℃,更优选-80℃~-10℃。
上述聚合物的玻璃化转变温度如果超过0℃,则有时难以得到充分的粘合力。另外,上述丙烯酸类粘合剂组合物的玻璃化转变温度(Tg)可以通过适当改变所使用的单体成分和组成比而调节到上述范围内。
另外,本发明中使用的粘合剂组合物中,可以含有其它公知的添加剂,可以根据使用的用途适当添加例如:着色剂、颜料等的粉末、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、均化剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。这些化合物可以单独使用也可以两种以上混合使用。
本发明中使用的粘合剂组合物,是具有上构成的无溶剂型光聚合性粘合剂组合物。
另一方面,本发明的粘合剂层20,其特征在于,通过将由上述无溶剂型光聚合性粘合剂组合物形成的层光交联而形成。
上述丙烯酸类粘合剂组合物,在其操作方面,优选预先调节到适合涂布的粘度(通常在B型粘度计粘度测定中,25℃下为0.3~40(Pa·s))。因此,上述无溶剂型光聚合性粘合剂组合物可以进行预聚合而形成部分聚合物。
上述无溶剂型光聚合性粘合剂组合物的部分聚合物的聚合率,取决于部分聚合物中的聚合物分子量,优选为约2~约40重量%,更优选为5~20重量%。
另外,进行上述部分聚合时,优选避免与氧接触并进行紫外线照射来进行。
丙烯酸类粘合剂层优选聚合率为96%以上,优选在照度和光量不损害聚合率的范围内照射紫外线。另外,前述优选照射条件随粘合剂组成、光聚合引发剂的种类和份数而不同。
所述聚合率小于96%时,粘合力下降,会产生由残留的单体成分造成的臭气等问题。另外,所述聚合率可以通过在紫外线照射后进行干燥而提高。
聚合率(重量%)=[130℃×2小时干燥后的丙烯酸类粘合剂组合物重量(g)/干燥处理前的丙烯酸类粘合剂组合物重量(g)]×100
另外,上述紫外线可以使用高压水银灯、微波激励型灯、化学灯等适当光源进行照射。
本发明的鉴定用粘合片,是在基材上形成上述粘合剂层的粘合片。此时,上述粘合剂组合物的交联一般在上述粘合剂组合物涂布后进行,但是也可以将由上述粘合剂组合物构成的层在其它支撑体上交联而形成粘合剂层后,转印到上述支撑体。
另外,作为上述粘合剂层的形成方法,可以适当使用粘合片类的制造中使用的公知方法。具体地可以列举例如:辊涂法、凹版涂布法、逆涂法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、利用模涂布机等的挤出涂布法等。
另外,上述粘合剂层的厚度优选为50~500μm,优选100~400μm,进一步优选150~300μm。厚度如果为50μm以上,则可以更有效地例如从100日元硬币程度的凹凸面上进行指纹等的提取。
另外,本发明的鉴定用粘合片,上述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm,优选0.1~1.5N/20mm,更优选0.2~1.0N/20mm。通过使用本发明的制造方法可以容易地制造上述范围的鉴定用粘合片。另外,上述粘合力如果在上述范围,则进行转印和提取时,剥离的操作性也良好。特别是通过使用上述范围的鉴定用粘合片,即使是涂装面变旧的指纹提取面、或者脆且容易破坏的指纹提取面,也可以良好地提取。
另外,本发明的基材10没有特别限制,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃膜。该基材的粘合涂布面上为了提高固定性根据需要可以进行电晕处理等。
上述基材的厚度只要提取操作性良好则没有特别限制,通常为约50~约150μm,优选约50~约125μm。
另外,本发明的鉴定用粘合带使用前或者使用后通常粘贴在衬纸上。衬纸30是通过在纸质片材32的背面粘结或熔合黑色或白色的塑料膜31,在塑料膜31面上粘贴上述粘合剂层20而形成。另外,塑料膜上根据需要可以涂布有机硅类或长链烷基类等脱模处理剂。
上述衬纸的厚度通常为约100~约400μm,优选为约150~约300μm。
上述衬纸上根据需要也可以进行有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉的脱模及防污处理、以及酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘结处理、涂布型、揉入型、蒸镀型等防静电处理。
另外,本发明鉴定用粘合片中,粘合片全体的厚度优选为100~650μm,更优选150~550μm,进一步优选300~500μm。
另一方面,本发明提供一种鉴定用粘合片制造方法,所述鉴定用粘合片是通过把可视化的痕迹转印到粘合剂层的表面而提取所述痕迹的鉴定用粘合片,所述方法的特征在于,包括:在基材上形成由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层的步骤;和光照射由丙烯酸类粘合剂组合物形成的层的步骤。
通过使用具有上述步骤的本发明的制造方法,在制造步骤中不使用有机溶剂并且粘合剂层的厚膜涂布变得容易,可以有效地得到具有上述特征的鉴定用粘合片。
实施例
以下,对具体显示本发明的构成和效果的实施例等进行说明。另外,实施例等中的评价项目如下所述进行测定。
<单体浆料(A)的制备>
[单体浆料(A)]
将100重量份丙烯酸-2-乙基己酯、0.05重量份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮和0.05重量份1-羟基环己基苯基酮投入烧瓶中,缓慢搅拌的同时导入氮气,并照射紫外线,制备单体浆料(A)。上述单体浆料(A)的聚合率为13.0重量%。
聚合率=(130℃×2小时干燥后重量)/(干燥前重量)×100(重量%)
[实施例1]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.6重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(1)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(1)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯(最大照度:250mW/cm2,光量:8000mJ/cm2)使上述片进行光聚合反应,制成粘台片。
[实施例2]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.6重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和1重量份丙烯酸,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(2)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(2)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯使上述片进行光聚合反应,制成粘合片。
[实施例3]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.4重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和1重量份丙烯酸,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(3)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(3)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯使上述片进行光聚合反应,制成粘合片。
[实施例4]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.4重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和4重量份丙烯酸,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(4)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(4)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯使上述片进行光聚合反应,制成粘合片。
[实施例5]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.15重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和4重量份丙烯酸,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(5)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(5)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯使上述片进行光聚合反应,制成粘合片。
[比较例1]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.2重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和2重量份丙烯酸,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(6)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(6)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯使上述片进行光聚合反应,制成粘合片。
[比较例2]
(粘合剂溶液的制备)
在上述单体浆料(A)中相对于上述单体浆料(A)100重量份加入0.1重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和1重量份丙烯酸,在常温(25℃)下均匀混合搅拌15分钟,制备光聚合性粘合剂(7)。
(粘合片的制作)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽公司制造,ルミラT60、厚度:75μm)上涂布上述光聚合性丙烯酸粘合剂(7)使得光聚合后的厚度为280μm,并且在由上述粘合剂形成的层上覆盖进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜公司制造,ダイヤホイルMRN38、厚度:38μm),制成粘贴片。然后,使用金属卤化物灯使上述片进行光聚合反应,制成粘合片。
对于上述实施例、比较例中得到的粘合片,按以下要点对特性评价(粘合剂层的厚度、粘合力、凝胶分数)以及指纹提取性(指纹提取性、凹凸跟从性、耐热性)进行测定和评价,并且基于该结果进行鉴定用粘合片的综合判断。另外,上述综合判断的判断标准如下。
特性评价和指纹提取性全部能够通过的情况:○
特性评价和指纹提取性全部不能通过的情况:×
<粘合剂层的厚度测定>
粘合剂层的厚度使用1/1000的千分表进行测定。
<粘合力测定>
将JIS G 4305规定的SUS304钢板用JIS R 6253规定的360号耐水研磨纸沿长度方向充分研磨得到的钢板作为试验片,试验前用甲苯洗涤试验片的表面,并充分干燥。之后,对切割成20mm宽×100mm尺寸的测定样品使用2kg的辊以300mm/分钟的速度进行压接,压接30分钟后,通过拉伸试验机在拉伸速度300mm/分钟的条件下通过180°剥离法进行测定,作为粘合力的值。
<指纹提取评价A(清晰性、操作性)>
将JIS G 4305规定的SUS304钢板用JIS R 6253规定的360号耐水研磨纸沿长度方向充分研磨得到的钢板作为试验片,试验前用甲苯洗涤试验片,在洗涤面(指纹提取面)上有意地用手指按压留下指纹,在该留有指纹的物品上用毛刷涂布铝粉末使指纹显出。从显现指纹的物品上粘贴切割为20mm×40mm尺寸的粘合片样品的胶糊面,从背面用手指按压后,剥离粘合片样品,通过目测转印到粘合剂面上的指纹痕迹而评价其清晰性。另外,对指纹提取时的操作性(容易粘贴、容易剥离)也进行了判断。另外,其各自的判断标准如下所述。
(清晰性)
可以清晰地提取时:○
由于偏移不能提取指纹时:×
破坏涂装面(指纹提取面)并且不能提取指纹时:×。
(操作性)
没有问题可以目视时:○
用手指按压时产生偏移时:×
重并且难以剥离时:×。
<指纹提取评价B(清晰性、操作性)>
除使用旧涂装面作为上述指纹提取面以外,与上述指纹提取评价A同样地进行评价和判断。另外,各自的判断标准与上述指纹提取评价A相同。
<指纹提取评价C(清晰性、操作性)>
用醋酸乙酯洗涤空罐的底部,在洗涤面上有意地按压手指留下指纹,在该指纹部上用毛刷涂布将95重量份四氧化三铁粉末与5重量份非离子表面活性剂(花王公司制造,エマルゲン130K)的混合物用蒸馏水稀释为3%溶液而制备的指纹提取用溶液,之后进行水洗使指纹显出。在显出的指纹上加水,从湿润的状态上粘贴切割为20mm×40mm尺寸的粘合片样品的胶糊面,并从背面用手指按压。之后,剥离粘合片样品,并目测判断转印到粘合剂面上的指纹痕迹的清晰性。另外,对指纹提取时的操作性(粘贴容易性、剥离容易性)也进行了测定。另外,各自的判断标准与上述指纹提取评价A相同。
<凹凸跟从性评价>
用醋酸乙酯洗涤100日元硬币的背面,在洗涤面上有意地用手指按压留下指纹,在其指纹部上用毛刷涂布铝粉末使指纹显出。在显出的指纹上粘贴切割为30mm×30mm尺寸的粘合片样品的胶糊面,从背面用手指按压后剥离粘合片,目测判断转印到粘合面上的100日元硬币的凹部的提取状态。
<耐热性评价>
在上述指纹提取评价A中,将显出指纹的不锈钢板在120℃干燥机内加热1小时以上得到的物品粘贴粘合片进行指纹提取。另外,设想夏天汽车引擎盖的评价。
能够清晰提取时:○
由于偏移不能提取指纹时:×
涂装面(指纹提取面)破坏且不能提取指纹时:×。
<凝胶分数>
凝胶分数,通过精确称量粘合剂组合物约1g,将其在约40g醋酸乙酯中浸渍7天,然后将醋酸乙酯中不溶解的成分全部回收,在130℃干燥2小时,求出其重量,并将得到的数值代入下式计算。
不溶解成分(凝胶分数)=(不溶解成分重量/浸渍前的粘合剂组合物重量)×100(重量%)
以上的结果列在表1中。
表1
从上述表1的结果明显可以看出,使用根据本发明制作的粘合片的情况(实施例1~5)下,每一个实施例中的特性评价(粘合剂层的厚度、粘合力)和指纹提取性(指纹提取性、凹凸跟从性、耐热性)都可以同时实现。因此,通过使用本发明的鉴定用粘合片及其制造方法,粘合剂层的厚膜涂布容易,并且即使在提取对象物的表面被水分湿润的情况下也可以使用,可以抑制提取对象物的表面破损。
另外,本发明的实施例1~5的粘合片,在剥离速度为300mm/分钟下的180°剥离粘合力在0.1~2.0N/20mm范围内,可以看出是特别适合作为鉴定用粘合片的粘合片。
Claims (8)
1.一种鉴定用粘合片,通过把可视化的痕迹转印到粘合剂层的表面而提取所述痕迹,其特征在于,
所述粘合剂层通过光照射由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层而形成,并且
所述粘合剂层的凝胶分数为50重量%以上,所述粘合剂层对不锈钢板的粘合力为0.1~2.0N/20mm。
2.权利要求1所述的鉴定用粘合片,其中,所述丙烯酸类粘合剂组合物的全部单体中,相对于a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,d)含极性基团的单体的含量为小于4.5重量份。
3.权利要求1或2所述的鉴定用粘合片,其中,所述粘合剂层的厚度为50~500μm。
4.权利要求1~3中任一项所述的鉴定用粘合片,其中,所述转印的对象是附着在痕迹上的四氧化三铁的微粉末。
5.一种鉴定用粘合片制造方法,所述鉴定用粘合片是通过把可视化的痕迹转印到粘合剂层的表面而提取所述痕迹的鉴定用粘合片,所述方法的特征在于,包括:
在基材上形成由含有a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯、b)多官能(甲基)丙烯酸酯和c)光聚合引发剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成的层的步骤;和
光照射由丙烯酸类粘合剂组合物形成的层的步骤。
6.权利要求5所述的鉴定用粘合片制造方法,其中,所述丙烯酸类粘合剂组合物的全部单体中,相对于a)作为主单体的烷基平均碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,d)含极性基团的单体的含量为小于4.5重量份。
7.权利要求5或6所述的鉴定用粘合片制造方法,其中,所述粘合剂层的厚度为50~500μm。
8.权利要求5~7中任一项所述的鉴定用粘合片制造方法,其中,所述转印的对象是附着在痕迹上的四氧化三铁的微粉末。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102653664A (zh) * | 2011-03-03 | 2012-09-05 | 日东电工株式会社 | 贴剂和贴剂制剂 |
CN106805982A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-09 | 公安部物证鉴定中心 | 一种凝胶型手印提取胶片及其应用 |
KR101758662B1 (ko) | 2010-02-19 | 2017-07-17 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 반도체 장치 |
JP2017156152A (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-07 | リンテック株式会社 | 証拠採取方法、証拠採取用シート、証拠採取用シートの製造方法 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4107417B2 (ja) * | 2002-10-15 | 2008-06-25 | 日東電工株式会社 | チップ状ワークの固定方法 |
WO2012111964A2 (ko) * | 2011-02-14 | 2012-08-23 | 주식회사 엘지화학 | 무용제형 조성물 및 그의 제조방법 |
JP2013142148A (ja) * | 2012-01-12 | 2013-07-22 | Nitto Denko Corp | 紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着シートの製造方法。 |
JP2013181054A (ja) * | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Nitto Denko Corp | 粘着製品 |
US9698374B2 (en) * | 2014-11-12 | 2017-07-04 | Lg Chem, Ltd. | Pressure sensitive adhesive film |
WO2016158413A1 (ja) * | 2015-04-01 | 2016-10-06 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着剤組成物 |
KR102453521B1 (ko) * | 2015-04-03 | 2022-10-12 | 니타 가부시키가이샤 | 감온성 점착 테이프 및 감온성 점착 시트 |
JP6771942B2 (ja) * | 2016-02-29 | 2020-10-21 | リンテック株式会社 | 証拠採取保存方法、証拠採取保存用シート、証拠採取保存用シートの製造方法 |
JP6837879B2 (ja) * | 2016-08-26 | 2021-03-03 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ |
JP6898134B2 (ja) * | 2017-03-29 | 2021-07-07 | リンテック株式会社 | 証拠採取保存用セット |
JP6811669B2 (ja) * | 2017-03-29 | 2021-01-13 | リンテック株式会社 | 証拠採取用シート |
JP6803317B2 (ja) * | 2017-12-14 | 2020-12-23 | 株式会社コスモ計器 | 血液指紋転写方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4181752A (en) * | 1974-09-03 | 1980-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylic-type pressure sensitive adhesives by means of ultraviolet radiation curing |
JPS58189646A (ja) * | 1982-04-01 | 1983-11-05 | Canon Inc | 磁性トナ− |
JPH0616524B2 (ja) * | 1984-03-12 | 1994-03-02 | 日東電工株式会社 | 半導体ウエハ固定用接着薄板 |
US5714029A (en) * | 1984-03-12 | 1998-02-03 | Nitto Electric Industrial Co., Ltd. | Process for working a semiconductor wafer |
US4706600A (en) * | 1986-11-10 | 1987-11-17 | Crisis Communication, Inc. | Kit for making sets of transparent fingerprints using differential adhesion |
US5028484A (en) * | 1987-08-14 | 1991-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive |
JPH0380833A (ja) | 1989-08-23 | 1991-04-05 | Shinko Kagaku Kogyo Kk | 鑑識用粘着シート |
JPH0975329A (ja) | 1995-09-18 | 1997-03-25 | Nisshinbo Ind Inc | 指紋採取用シ−ト |
JPH09272844A (ja) * | 1996-04-04 | 1997-10-21 | Nitto Denko Corp | 光重合性組成物と感圧性難燃接着剤と接着シ―ト類 |
EP0816513B1 (en) * | 1996-06-28 | 2003-01-08 | Nitto Denko Corporation | Pressure sensitive adhesive sheet for detection of microorganism and method for detection of microorganism |
JPH11283279A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-10-15 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 貼り合わせ型光ディスク並びにその製造方法及び装置 |
JP2000083929A (ja) | 1998-09-16 | 2000-03-28 | Kenzo Masuko | 潜在指紋検出方法 |
JP4355405B2 (ja) * | 1998-10-13 | 2009-11-04 | リンテック株式会社 | ニンヒドリン含有粘着剤組成物、及び指紋検出用、又は手形若しくは足形採取用のシート |
JP3774338B2 (ja) | 1999-08-02 | 2006-05-10 | 日東電工株式会社 | 鑑識用粘着シ−ト及び痕跡採取方法 |
JP2002194302A (ja) | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤式鑑識用シート |
JP4550292B2 (ja) | 2001-01-09 | 2010-09-22 | 日東電工株式会社 | 粘着剤式鑑識シート及び粘着剤式鑑識シートの製造方法 |
DE10121556A1 (de) * | 2001-05-03 | 2002-11-14 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zum Rückseitenschleifen von Wafern |
JP4707901B2 (ja) | 2001-09-18 | 2011-06-22 | 日東電工株式会社 | 鑑識用粘着シート |
JP3886121B2 (ja) * | 2002-07-29 | 2007-02-28 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ |
JP2004143222A (ja) * | 2002-10-22 | 2004-05-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 光カチオン重合性粘着型接着剤 |
JP4219667B2 (ja) | 2002-12-10 | 2009-02-04 | 帝國製薬株式会社 | 血液指紋採取シート |
JP2006152282A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-06-15 | Nitto Denko Corp | 鑑識用粘着シート |
JP2007000467A (ja) * | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Lintec Corp | 鑑識用シート |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101758662B1 (ko) | 2010-02-19 | 2017-07-17 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 반도체 장치 |
CN102653664A (zh) * | 2011-03-03 | 2012-09-05 | 日东电工株式会社 | 贴剂和贴剂制剂 |
JP2017156152A (ja) * | 2016-02-29 | 2017-09-07 | リンテック株式会社 | 証拠採取方法、証拠採取用シート、証拠採取用シートの製造方法 |
CN106805982A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-09 | 公安部物证鉴定中心 | 一种凝胶型手印提取胶片及其应用 |
CN106805982B (zh) * | 2017-03-09 | 2023-12-08 | 公安部物证鉴定中心 | 一种凝胶型手印提取胶片及其应用 |
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