CN100577759C - 压敏粘合片 - Google Patents

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Abstract

压敏粘合片包括至少一层压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层包括丙烯酸(酯)类压敏粘合剂，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有包括丙烯酸(酯)类聚合物作为主要组分的丙烯酸(酯)类聚合物组合物和含有增粘树脂作为主要组分的增粘剂，其中根据德国工业标准DIN75201，在起雾试验中，反射率和附着量分别是70%或更大和2.0mg或更少。在形成压敏粘合剂层的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中，分子量为300或更小的成分的比例优选为丙烯酸(酯)类压敏粘合剂固体物质总量的4.2重量%或更小。此外，在增粘剂的增粘树脂中，分子量为300或更小的成分的比例适宜地为增粘树脂固体物质总量的4.2重量%或更小。

Description

压敏粘合片
技术领域
本发明涉及一种压敏粘合片。更具体地，本发明涉及下述的压敏粘合片(压敏粘合带、压敏粘合片、压敏粘合膜等)，其具有高粘合性并表现出减少起雾现象(fogging phenomenon)的出现。
背景技术
丙烯酸(酯)类压敏粘合剂在例如耐候性等性质方面优异，并且广泛用作压敏粘合剂，用于形成各种压敏粘合片中的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂层。在丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中，因为与溶剂型丙烯酸(酯)类压敏粘合剂不同，使用水分散型丙烯酸(酯)类聚合物的水分散型丙烯酸(酯)类压敏粘合剂不使用任何有机溶剂作为溶剂，所以水分散型丙烯酸(酯)类压敏粘合剂具有下述优点：环境卫生方面它们是所希望的；以及在耐溶剂性方面它们也是优异的。通常，在丙烯酸(酯)类压敏粘合剂仅仅由丙烯酸(酯)类聚合物构成的情况下，难以获得足够的压敏粘合性，例如高粘合性，并因此将增粘树脂加入其中以便赋予所述性质。然而，通过加入增粘树脂制备的压敏粘合带用于长期固定汽车部件，例如汽车的内部材料时，产生的问题是观察到所谓“起雾现象”，其中压敏粘合带中的挥发性组分附着到风挡玻璃等上面引起起雾。
另一方面，虽然与压敏粘合剂或压敏粘合带的情况不同，建议了减少在用于汽车用内部材料粘合的“粘合剂”中起雾现象的方法[参见JP-A-2003-327938(“JP-A”此处指“日本公开未审专利申请”)]。特别是，在包括苯乙烯类嵌段共聚物作为主要组分(main agent)的粘合剂中，建议了通过将分子量为400或更低的组分在构成粘合剂的总组合物中的比例调节至小于7重量％，而减少起雾现象出现的方法。
然而，这种减少起雾现象出现的方法与热熔性粘合剂有关。因此，有必要在粘合操作时通过加热等熔融粘合剂，因此需要熔融粘合剂的步骤，例如加热。近来，在汽车的组装线中，日益需要缩短操作时间并因此增加使用可以进行粘合操作而无需加热等手段的压敏粘合带。然而，如上所述，在使用常规压敏粘合带粘合汽车用内部材料时，认为起雾现象的出现是个问题。特别是，随着每一辆汽车使用的压敏粘合带的量增加，需要减少起雾现象出现的压敏粘合带。
发明内容
因此，本发明的目的是提供以下的压敏粘合片，其具有高粘合性和并表现出减少起雾现象的出现。
作为本发明的发明人为达到上述目的而进行广泛研究的结果，发明人发现当使用下述的压敏粘合带作为具有压敏粘合剂层的压敏粘合带时，可以减少起雾现象出现同时保留良好的粘合性，根据德国工业标准DIN75201，在起雾试验中，所述压敏粘合带的反射率和附着量(attached amount)分别是预定值，且所述压敏粘合剂层包括含有丙烯酸(酯)类聚合物和增粘树脂的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂。本发明是基于这些发现而完成的。
也就是说，本发明在于压敏粘合片，其包括至少一层压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层包括丙烯酸(酯)类压敏粘合剂，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有包括丙烯酸(酯)类聚合物作为主要组分的丙烯酸(酯)类聚合物组合物和含有增粘树脂作为主要组分的增粘剂，其中根据德国工业标准DIN75201，在起雾试验中，反射率和附着量分别是70％或更大和2.0mg或更少。
在上述压敏粘合片中，在形成压敏粘合剂层的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中，分子量为300或更小的组分的比例优选为丙烯酸(酯)类压敏粘合剂固体物质总量的4.2重量％或更小。而且，在增粘剂中的增粘树脂中，分子量为300或更小的组分的比例优选为增粘树脂固体物质总量的4.2重量％或更小。
在这种压敏粘合片中，丙烯酸(酯)类聚合物组合物是水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物，并且增粘树脂是水分散型增粘剂是适当的，在水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物中，含有水分散状态的丙烯酸(酯)类聚合物，在水分散型增粘剂中，含有水分散状态的增粘树脂。在上述水分散型增粘剂中，分子量为300或更小的组分的比例优选为水分散型增粘剂中全部增粘树脂和乳化剂的固体物质总量的4.2重量％或更少。
此外，在本发明中，可以适宜地使用松香类增粘树脂作为增粘树脂。
当要固定汽车用材料或住宅建筑用材料时，可适宜地使用本发明的压敏粘合片。
附图说明
图1A-1F分别是本发明压敏粘合片的横截面略图。
附图标记和符号说明
11-16：分别为压敏粘合片
2：基底
3：压敏粘合剂层
4：防粘衬里
具体实施方案
以下将根据需要参考附图详细地描述本发明的实施方案。顺便提及，在一些情况下相同的附图标记表示相同的部件或位置。
如图1A-1F所示，本发明的压敏粘合片具有下述构造：含有丙烯酸(酯)类压敏粘合剂的压敏粘合剂层形成在支承体的至少一个面上，并且还具有下述性质，即根据德国工业标准DIN75201，在起雾试验中，反射率和附着量分别是70％或更大和2.0mg或更少，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有包括丙烯酸(酯)类聚合物作为主要组分的丙烯酸(酯)类聚合物组合物和含有增粘树脂作为主要组分的增粘剂。因此，由于压敏粘合片具有以下性质：根据德国工业标准DIN75201，在起雾试验中，反射率(有时称作“起雾试验反射率”)是70％或更大和附着量(有时称作“起雾试验附着量”)是2.0mg或更少，可以减少起雾现象出现。不必说的是，由于使用了增粘树脂，所以可保证高粘合性。因此，在本发明的压敏粘合片中，可以有效地减少起雾现象出现而同时保证高粘合性。
在本发明的压敏粘合片中，对起雾试验反射率没有特别限制，只要它为70％或更大，并且越高越好。起雾试验反射率合适地为80％或更大，特别是90％或更大。
在本发明中，根据德国工业标准DIN 75201-R测量起雾试验反射率。具体地，将压敏粘合片切成直径为80毫米的圆形并使之以下面的状态和形式保持(stand)，所述状态是通过剥离防粘衬里暴露压敏粘合剂层表面(压敏粘合表面)(对于两面都是压敏粘合表面的双面压敏粘合片，仅仅暴露一个压敏粘合表面的状态)，所述形式为使暴露的压敏粘合表面变为被100℃油浴加热的烧杯(外径：90毫米；内径：83.6毫米，高度：190毫米，其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)内底上的上面，并且另一个始终冷却到21℃的玻璃板放置在烧杯的上表面上(起雾测量设备：名为“N8-FOG”的设备，由HAAKE制造；能够通过油浴加热烧杯、烧瓶等并在21℃冷却上表面的设备)。在以该状态保持3小时后，除去玻璃板，并使用商品名“REFO 60REFLEKTOMETER”(由PRLANGE制造)，在入射光以60°角入射时，测量玻璃板的烧杯内侧表面的反射率(％)(有时称作“试验后玻璃板的60°入射反射率(％)”)[试验后玻璃板的60°入射反射率(％)＝试验后玻璃板的入射光强度/试验后当入射光进入玻璃板时的反射光强度×100]。此时，已经使用上述相同的设备预先测量了当入射光以60°角入射时，试验前玻璃板表面的反射率(％)(有时称作试验前玻璃板的60°入射反射率(％))[试验前玻璃板的60°入射反射率(％)＝试验前玻璃板的入射光强度/试验前当入射光进入玻璃板时的反射光强度×100]。然后使用下面的方程(1)计算起雾试验反射率(％)。
起雾试验反射率(％)＝[试验后玻璃板的60°入射反射率(％)/试验前玻璃板的60°入射反射率(％)]×100(1)
而且，在本发明的压敏粘合片中，起雾试验附着量没有特别限制，只要其为2.0mg或更小，并且越小越好。起雾试验附着量适宜地为1.5mg或更小，特别是1.0mg或更小。
在本发明中，根据德国工业标准DIN 75201-W测量起雾试验附着量。具体地，将压敏粘合片切成直径为80毫米的圆形并使之以下面的状态和形式保持，所述状态是通过剥离防粘衬里暴露压敏粘合剂层表面(压敏粘合表面)(对于两面都是压敏粘合表面的双面压敏粘合片，仅仅暴露一个压敏粘合剂表面的状态)，所述形式为使暴露的粘合表面变为被100℃油浴加热的烧杯(外径：90毫米；内径：83.6毫米，高度：190毫米，其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)内底上的上面，并且另一个始终冷却到21℃的铝片(所谓的铝箔)放置在烧杯的上表面上(起雾测量设备：名为“N8-FOG”的设备，由HAAKE制造)。在以该状态保持16小时后，除去铝片并称重(试验后铝片重量)。此时，已经预先测量了试验前铝片的重量(试验前铝片重量)。然后，使用下面的方程(2)，计算起雾试验附着量(mg)。
起雾试验附着量(mg)＝(试验后铝片重量)-(试验前铝片重量)(2)
顺便提及，图1A-1F分别是本发明压敏粘合片的横截面略图。在图1A-1F中，11-16为压敏粘合片，2为基底，3为压敏粘合剂层，4为防粘衬里。关于这一点，压敏粘合剂层3是包括丙烯酸(酯)类压敏粘合剂的压敏粘合剂层，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有包括丙烯酸(酯)类聚合物作为主要成分的丙烯酸(酯)类聚合物组合物并含有包括增粘树脂作为主要组分的增粘剂。图1A中所示的压敏粘合片11具有压敏粘合剂层3形成在作为支承体的基底2的两面上的构造，还具有两面上的压敏粘合剂层3各自受到只有一面是防粘表面的防粘衬里4的保护的构造。此外，图1B中所示的压敏粘合片12具有压敏粘合剂层3形成在作为支承体的基底2的两面上的构造，还具有任一个面上的压敏粘合剂层3受到两面均为防粘表面的防粘衬里4的保护的构造，它也可具有以下构造：通过将压敏粘合片12卷绕成卷状，另一面上的压敏粘合剂层3受到上述防粘衬里4的另一防粘表面保护。
此外，图1C中所示的压敏粘合片13具有压敏粘合剂层3形成在作为支承体的基底2的一个面上的构造，还具有压敏粘合剂层3受到只有一面是防粘表面的防粘衬里4的保护的构造。图1D中所示的压敏粘合片14具有压敏粘合剂层3形成在作为支承体的基底2的一个面以及作为支承体的基底2的背面也是防粘表面的构造，它也可具有以下构造：通过将压敏粘合片14卷绕成卷状，压敏粘合剂层3受到在基底2背面上形成的防粘表面的保护。
此外，图1E中所示的压敏粘合片15具有压敏粘合剂层3形成在作为支承体的防粘衬里4的一个面上(只有一个面是防粘表面的防粘衬里的防粘表面)的构造，还具有压敏粘合剂层3受到只有一面是防粘表面的防粘衬里4的保护的构造。图1F中所示的压敏粘合片16具有压敏粘合剂层3形成在作为支承体的防粘衬里(两个面都为防粘表面的防粘衬里)4的一个面上的构造，以及还可具有以下构造：通过将压敏粘合片16卷绕成卷状，压敏粘合剂层3受到作为支承体的防粘衬里4的另一防粘表面的保护。
如上所述，本发明的压敏粘合片至少具有包括丙烯酸(酯)类压敏粘合剂的压敏粘合剂层是充分的，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有包括丙烯酸(酯)类聚合物作为主要成分的丙烯酸(酯)类聚合物组合物和含有增粘树脂作为主要组分的增粘剂。例如，该片可为具有基底的压敏粘合片(基底附着的压敏粘合片)或不具有基底的压敏粘合片(无基底的压敏粘合片)中的任一种。此外，该压敏粘合片可为两面都为压敏粘合表面的双面压敏粘合片和仅有一面为压敏粘合表面的单面压敏粘合片中的任一种。在这点上，在压敏粘合片为无基底的压敏粘合片的情况下，能够对压敏粘合剂层表现出剥离能力的支承体(例如，防粘衬里)可用作支承体。
此外，可调节本发明的压敏粘合片，以使起雾试验反射率和起雾试验附着量变为预定值。因此，使用挥发性成分或低分子量成分含量小的材料作为构成压敏粘合片的材料是重要的。特别是，因为所述压敏粘合片至少具有压敏粘合剂层，所以优选使用挥发性成分或低分子量成分含量小的材料作为构成压敏粘合剂层的材料。具体地，可以通过使用如下丙烯酸(酯)类压敏粘合剂作为形成压敏粘合剂层的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂，将起雾试验反射率和起雾试验附着量分别调节到70％或更大和2.0mg或更小，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中，分子量为300或更小的成分的比例为丙烯酸(酯)类压敏粘合剂固体物质总量的4.2重量％或更少，特别是4.1重量％或更少。此时，通过适当选择构成丙烯酸(酯)类压敏粘合剂的各种成分，例如丙烯酸(酯)类聚合物、增粘树脂等，而制备所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂，其中分子量为300或更小的成分的比例为丙烯酸(酯)类压敏粘合剂固体物质总量的4.2重量％或更少。
[压敏粘合剂层]
如上所述，因为压敏粘合剂层是由包括丙烯酸(酯)类聚合物组合物的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂和包括增粘剂的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂制成的，其中所述组合物含有丙烯酸(酯)类聚合物作为主要组分，所述增粘剂含有增粘树脂作为主要组分，所以一些情况下与起雾现象有关的挥发性成分或低分子量成分主要含在增粘剂中。
(增粘剂)
增粘剂含有作为主要成分的增粘树脂。对增粘树脂没有特别限制，其实例包括松香类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、苯酚类增粘树脂、酮类增粘树脂等。所述增粘树脂可单独使用或者它们的两种或多种结合使用。
具体地，松香类增粘树脂的实例包括未改性的松香(松脂)，例如脂松香(gum rosin)、木松香(wood resin)和妥尔油松香(tall oil rosin)，通过未改性松香的氢化、歧化、聚合等而改性获得的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香和其它化学改性的松香)以及各种松香衍生物等。上述松香衍生物的实例包括松香酯，例如通过用醇酯化未改性的松香而获得的松香的酯化合物，通过用醇酯化包括氢化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香而获得的改性松香的酯化合物；通过用不饱和脂肪酸对未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)进行改性而获得的不饱和脂肪酸改性的松香；通过用不饱和脂肪酸改性松香酯而获得的不饱和脂肪酸改性的松香酯；通过还原未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香和聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性的松香或不饱和脂肪酸改性的松香酯中的羧基而获得的松香醇；包括未改性的松香、改性松香和各种松香衍生物在内的松香(特别是松香酯)的金属盐等。此外，可使用松香苯酚树脂，其是通过在酸催化剂的存在下，向松香(未改性的松香、改性松香和各种松香衍生物等)中添加苯酚，然后进行热聚合而获得的。
萜烯类增粘树脂的实例包括萜烯类树脂，例如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物和二戊烯聚合物；通过对这些萜烯类树脂进行改性(酚改性、芳香改性、氢化改性、烃改性等)而获得的改性萜烯类树脂，例如萜烯苯酚类树脂(terpene-phenol-based resin)、苯乙烯改性的萜烯类树脂、芳香改性的萜烯类树脂、氢化萜烯类树脂等等。
烃类增粘树脂的实例包括各种烃类树脂，例如脂族烃树脂[脂族烃的聚合物，如具有4-5个碳原子的烯烃和二烯的聚合物(烯烃，例如1-丁烯、异丁烯、1-戊烯；二烯，例如丁二烯，1，3-戊二烯和异戊二烯)]；芳族烃树脂[具有8-10个碳原子的含乙烯基的芳族烃(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)]；脂环烃树脂[通过环化和二聚所谓的“C4石油馏分”或“C5石油馏分”，然后聚合所述产物而获得的脂环烃树脂，环状二烯化合物(环戊二烯、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯(ethylidenenorbornene)、二戊烯等的聚合物)或其氢化产物、通过氢化下述芳族烃树脂或脂族和芳族石油树脂的芳香环而获得的脂环烃树脂等]、脂族和芳族石油树脂(苯乙烯-烯烃共聚物等)、脂族和脂环族石油树脂、氢化烃树脂、苯并呋喃类树脂(coumarone-basedresins)和苯并呋喃-茚类树脂。
在本发明中，作为增粘树脂，适宜地使用松香类增粘树脂，特别是松香树脂(未改性松香)、进行了诸如聚合、歧化和氢化改性的松香类树脂(改性松香)、松香酯，例如松香的酯化合物和改性松香的酯化合物
作为增粘树脂，为了在压敏粘合片中获得高粘合性，软化点(软化温度)为120℃或更高(优选为130℃或更高，更优选为140℃或更高)的增粘树脂是合适的，软化点是通过JIS K 5902规定的环球法(ring and ball method)测量的。在这点上，对该增粘树脂的软化点上限没有特别限制，所述上限可为例如，170℃或更低(优选为160℃或更低，更优选为155℃或更低)。
特别地，在本发明中，作为增粘剂中的增粘树脂，从使起雾试验反射率和起雾试验附着量分别为70％或更大和2.0mg或更小的角度看，适宜地使用其中分子量为300或更小的成分的比例为增粘树脂的固体物质总量的4.2重量％或更小(特别是4.1重量％或更小)的增粘树脂，特别是松香类增粘树脂。
关于这一点，作为其中分子量为300或更小的成分的比例为增粘树脂的固体物质总量的4.2重量％或更小的增粘树脂，可以提及(1)一种增粘树脂，该树脂是使得其中分子量为300或更小的成分的比例为增粘树脂的固体物质总量的4.2重量％或更小而制备的；(2)一种增粘树脂，该树脂是通过对使用任何方法制备的增粘树脂进行全部除去低分子量成分(特别是分子量为300或更小的成分)的处理而制备的(因此，在增粘树脂中分子量为300或更小的成分的比例可能会超过增粘树脂的固体物质总量的4.2重量％)；等等。作为上述对低分子量成分的全部除去处理，可以利用用于除去处理的已知方法(例如，水蒸气蒸馏)。
增粘剂可以具有仅由增粘树脂构成的形式，或者具有增粘树脂溶解或分散在介质中的形式。在本发明中，增粘剂适宜地为水分散型增粘剂(含增粘树脂的乳液)，其中以水分散状态含有增粘树脂。
可通过根据需要溶解或熔融增粘树脂，然后将其分散在水中而制备水分散型增粘剂。可以在增粘树脂的水分散液中使用乳化剂。作为乳化剂，可使用任何形式的乳化剂，但可合适地使用阴离子乳化剂和非离子乳化剂。阴离子乳化剂的实例包括烷基硫酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钾；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸铵和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠；磺酸盐型阴离子乳化剂，例如十二烷基苯磺酸钠；磺基丁二酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基磺基丁二酸二钠和月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二钠等。此外，非离子乳化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；非离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。
对待使用的乳化剂的量没有特别限制，只要其量能够制备乳液形式的增粘树脂就可以。例如，该量可选自约0.2至10重量％，优选为0.5至5重量％，基于增粘树脂(固体物质)的总量。
顺便提及，制备水分散型增粘剂时的乳化剂和制备下述水分散型丙烯酸(酯)类聚合物时的乳化剂可相同或者彼此不同。然而，当乳化剂之一是阴离子乳化剂时，也优选使用阴离子乳化剂作为另一种乳化剂。此外，当乳化剂之一是非离子乳化剂时，也优选使用非离子乳化剂作为另一种乳化剂。
在本发明中，作为水分散型增粘剂，从使起雾试验反射率和起雾试验附着量分别为70％或更大和2.0mg或更小的角度，适宜地使用其中分子量为300或更小的成分的比例为水分散型增粘剂中全部增粘树脂和乳化剂的固体物质总量的4.2重量％或更小(特别是4.1重量％或更小)的水分散型增粘剂。
关于这一点，作为其中分子量为300或更小的成分的比例为水分散型增粘剂中全部增粘树脂和乳化剂的固体物质总量的4.2重量％或更小的水分散型增粘剂，可以提及(1)一种使用下面的增粘树脂和乳化剂制备的水分散型增粘剂，被制备成其中分子量为300或更小的成分的比例为增粘树脂固体物质总量的4.2重量％或更小的增粘树脂作为增粘树脂，被制备成其中分子量为300或更小的成分的比例为乳化剂固体物质总量的4.2重量％或更小的乳化剂作为乳化剂；(2)通过下面的方法制备的水分散型增粘剂，对通过使用任何方法制备的乳化剂(因此，在乳化剂中，分子量为300或更小的成分的比例可能超过乳化剂全部固体物质量的4.2％)乳化通过任何方法制备的增粘树脂(因此，在增粘树脂中，分子量为300或更小的成分的比例可能超过增粘树脂全部固体物质量的4.2％)而制备的水分散型增粘剂进行全部除去低分子量成分(特别是分子量为300或更小的成分)的处理；等等。作为上述对低分子量成分的除去处理，可以利用用于除去处理的已知方法(例如，通过水蒸气蒸馏进行的除去处理)。
作为其中分子量为300或更小的成分的比例为水分散型增粘剂中全部增粘树脂和乳化剂的固体物质总量的4.2重量％或更小的水分散型增粘剂，可以使用例如可商购产物，例如商品名“Super Ester E-720”，商品名“04-039”和商品名“04-021”(全部由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造)。
(丙烯酸(酯)类聚合物组合物)
丙烯酸(酯)类聚合物组合物含有丙烯酸(酯)类聚合物作为主要成分。上述丙烯酸(酯)类聚合物用作丙烯酸(酯)类压敏粘合剂的基础聚合物(压敏粘合剂的主要成分)。对于丙烯酸(酯)类聚合物没有特别限制，但是作为主要结构单体成分(单体的主要成分)，优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯)。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可合适地使用下述通式(1)表示的丙烯酸(酯)类化合物：
Figure C20051012706200121
其中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烷基。
在上述通式(1)中，R1是氢原子或甲基，R2是烷基。具体地，R2表示的烷基的实例包括具有1-18个碳原子的烷基(直链或支化烷基)，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基(硬脂基)。作为R2表示的烷基，优选为具有2-14个碳原子的烷基，并且合适地为具有2-10个碳原子的烷基。
具体地，(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或者以其两种或多种结合使用。
作为构成丙烯酸(酯)类聚合物的单体成分，只要使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体的主要成分，则可使用可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的其它单体成分(有时称为“可共聚的单体成分”)。在这点上，(甲基)丙烯酸烷基酯与构成丙烯酸(酯)类聚合物的单体成分的总量的比理想地为50％重量或更多。当(甲基)丙烯酸烷基酯的比例小于构成丙烯酸(酯)类聚合物的单体成分的总量的50重量％时，在某些情况下不能表现出作为丙烯酸(酯)类聚合物的性质。
可共聚的单体成分可用于将交联位置引入丙烯酸(酯)类聚合物中或者提高丙烯酸(酯)类聚合物的聚集能力(aggregating ability)。可共聚的单体成分可单独使用或者以其两种或多种结合使用。
具体地，为了将交联位置引入丙烯酸(酯)类聚合物中，含官能团的单体成分，特别是含热致交联的官能团的单体成分可用作可共聚的单体成分，用于向丙烯酸(酯)类聚合物中引入热交联位置。含官能团的单体成分的使用可增强对粘附体的粘着力。对这种含官能团的单体成分没有特别限制，只要其为可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的并且具有成为交联位置的官能团的单体就可以。其实例包括含羧基的单体，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和异巴豆酸或它们的酸酐，例如马来酐和衣康酸酐；含羟基的单体，例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟丁基酯，还有乙烯醇和烯丙基醇；酰胺类单体，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的单体，例如氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；含环氧基的单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯；含氰基的单体，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；具有含氮原子的环的单体，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉等。作为含官能团的单体成分，可适当地使用含羧基的单体，例如丙烯酸或其酸酐。
此外，作为可共聚的单体成分，可使用其它可共聚的单体成分以增加丙烯酸(酯)类聚合物的聚集能力。其它可共聚的单体成分的实例包括乙烯基酯类单体，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；苯乙烯类单体，例如苯乙烯、取代的苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)和乙烯基甲苯；含非芳环的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸环烷基酯[(甲基)丙烯酸环己酯、二(甲基)丙烯酸环戊酯等]和(甲基)丙烯酸冰片基酯和(甲基)丙烯酸异冰片基酯；含芳环的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸芳基酯[(甲基)丙烯酸苯酯等]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等]和(甲基)丙烯酸芳烷基酯[(甲基)丙烯酸苯甲酯]；烯烃(olefinic)单体，例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯和异丁烯；氯乙烯和偏二氯乙烯；含异氰酸酯基的单体，例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯；含烷氧基的单体，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸酯乙氧基乙酯；乙烯基醚类单体，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；还有多官能的单体，例如1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯和二(甲基)丙烯酸己酯等。
作为构成丙烯酸(酯)类聚合物的单体成分[(甲基)丙烯酸烷基酯、可共聚单体成分等]，从抑制或防止出现起雾现象的观点，优选尽可能避免使用沸点高的单体成分，其在干燥时难以挥发。从该观点看，作为构成丙烯酸(酯)类聚合物的单体成分，需要使用沸点为300℃或更低，优选为250℃或更低的单体成分。
作为聚合丙烯酸(酯)类聚合物的方法，可采用公知或常规的聚合方法，例如乳液聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等等。聚合时，可采用各种聚合方法，例如，普通的填充所有成分的方法(同时聚合方法(at oncepolymerization process))、滴落单体的方法(连续滴落法、逐份滴落法等)。可根据单体种类和引发剂的种类等，合适地选择聚合温度，并且聚合温度可例如选自20-100℃的范围。
可根据聚合方法的种类，适当地从公知或常规聚合引发剂(偶氮聚合引发剂、过硫酸盐类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原体系聚合引发剂等等)中选择聚合时使用的聚合引发剂。聚合引发剂的实例包括偶氮聚合引发剂，例如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮双(2-甲基丙脒(2-methylpropinoamidine))二硫酸盐、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮双(N，N′-二亚甲基异丁基脒)、2，2′-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2′-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯(盐))(dimethyl-2，2’-azobis(2-methylpropionate)和2，2′-偶氮双(N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒(propionamidine))水合物；过硫酸盐类聚合引发剂，例如过硫酸钾和过硫酸铵；过氧化物类聚合引发剂，例如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、二叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁基酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环十二烷，以及过氧化氢；取代的乙烷类聚合引发剂，例如苯基取代的乙烷；芳族羰基化合物；和组合过氧化物和还原剂而获得的氧化还原体系引发剂[例如过氧化物和抗坏血酸的组合(过氧化氢溶液和抗坏血酸的组合等组合)、过氧化物和铁(II)盐的组合(过氧化氢溶液和铁(II)盐的组合等组合)、过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合，等组合]。聚合引发剂可单独使用或者以其两种或多种结合使用。
待使用的聚合引发剂的量为常用的量，例如，可选自约0.01至1重量份的范围，优选为0.02至0.5重量份，相对于100重量份全部单体成分。
此外，聚合时，可使用链转移剂来控制分子量。作为链转移剂，可使用公知或常规的链转移剂，其实例包括硫醇类，例如十二烷硫醇(dodecanetiol)(月桂基硫醇)、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl thioglycolate)和2，3-二巯基-1-丙醇，还有α-甲基苯乙烯二聚物。链转移剂可单独使用或者以其两种或多种结合使用。待使用的链转移剂的量为常用的量，且例如，可选自约0.5至5重量份或更小的范围，例如0至5重量份，优选为0至1重量份，相对于100重量份全部单体成分。
丙烯酸(酯)类聚合物组合物可以具有由丙烯酸(酯)类聚合物单独构成的形式，或者具有丙烯酸(酯)类聚合物溶解或分散在介质中的形式。在本发明中，丙烯酸(酯)类聚合物组合物适宜地是其中以水分散状态含有丙烯酸(酯)类聚合物的水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物。
因为水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物是乳液形式的，所以水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物可通过照原样使用乳液形式的聚合物而制备，所述乳液形式的聚合物是利用乳液聚合法制备的，或者水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物可通过将丙烯酸(酯)类聚合物分散在水中而制备，所述丙烯酸(酯)类聚合物是利用除乳液聚合法之外的聚合方法制备的。在这点上，在乳液聚合和将丙烯酸(酯)类聚合物分散在水中时可使用乳化剂。
具体地，乳化剂可为任何形式，但可合适地使用阴离子乳化剂或非离子乳化剂。阴离子乳化剂的实例包括烷基硫酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钾；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸铵和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠；磺酸盐型阴离子乳化剂，例如十二烷基苯磺酸钠；磺基丁二酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基磺基丁二酸二钠和月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二钠等。此外，非离子乳化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；非离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。
对待使用的乳化剂的量没有特别限制，只要其能够制备乳液形式的丙烯酸(酯)类聚合物就可以。例如，该量可选自约0.3至10重量％，优选为约0.5至5重量％，相对于丙烯酸(酯)类聚合物或单体成分。当相对于100重量份丙烯酸(酯)类聚合物或单体成分，待使用的乳化剂的量小于0.3重量份时，不能保持聚合稳定性，并且在一些情况下会形成聚集体。另一方面，当其量超过10重量份时，在有些情况下几乎不能表现出作为水分散型丙烯酸(酯)类聚合物(丙烯酸(酯)类聚合物乳液)的性能。
作为乳化剂，从抑制或防止出现起雾现象的观点，优选尽可能避免使用低分子量乳化剂。从该观点看，作为乳化剂，理想地使用分子量(对于聚合物是重均分子量)为200或更高的乳化剂。
顺便提及，在丙烯酸(酯)类聚合物组合物是水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物时，使用水作为水性介质，但是如果需要，也可以使用加入少量水溶性溶剂(例如，醇)的水性介质。在通过乳液聚合制备水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物时，可以根据相对于通过滴加等引入体系中的乳化液体的比例，适当选择水性介质的量。水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物的固体物质浓度理想地为20-80重量(优选为30-70重量)。
(其它成分)
在用于形成压敏粘合剂层的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中，如果需要，可使用交联剂。对该交联剂没有特别限制，并且可适当地选自公知或常规的交联剂，例如异氰酸酯(盐)类交联剂、环氧类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属鳌合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳化二亚胺类交联剂、胺类交联剂等。此外，该用于形成压敏粘合剂层的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂可含有其它添加剂，例如pH缓冲剂、中和剂、泡沫抑制剂、稳定剂、抗老化剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、剥离调节剂(peelingregulator)、增塑剂、软化剂、填料、着色剂(颜料、染料等)、表面活性剂、抗静电剂等。
在本发明中，如上所述，使用含有丙烯酸(酯)类聚合物组合物和增粘剂的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂。丙烯酸(酯)类聚合物组合物与增粘剂的比例没有特别限制，并且可以根据所需压敏粘合性适当地选择。作为增粘剂，相对于丙烯酸(酯)类聚合物组合物中的100重量份丙烯酸(酯)类聚合物，增粘剂中的增粘树脂的使用比率理想地为10-100重量份，优选为15-80重量份，更优选为20-60重量份。当增粘剂的混合使得增粘剂中的增粘树脂的混合量为小于10重量份(相对于丙烯酸(酯)类聚合物组合物中的100重量份丙烯酸(酯)类聚合物)时，增粘剂的加入效果(addition effect)并不充分，并且因此有时不能获得目标压敏粘着力。另一方面，当以超过100重量份的混合量混合时，与丙烯酸(酯)类聚合物的相容性差，因此在一些情况中压敏粘着力降低。
作为丙烯酸(酯)类压敏粘合剂，含有水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物和水分散型增粘剂的水分散型丙烯酸(酯)类压敏粘合剂是合适的。
压敏粘合剂层可如下形成：将丙烯酸(酯)类压敏粘合剂施加至预定表面上，然后干燥或固化。在施加丙烯酸(酯)类压敏粘合剂时，可使用常规涂布机，例如凹槽辊涂布机(gravure roll coater)、反向辊涂布机(reverse roll coater)、吻辊涂布机(kiss roll coater)、浸入辊式涂布机(dip roll coater)、刮条涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等。
粘合剂层的厚度可适当地选自例如2-150μm，优选为5-100μm。
顺便提及，当在丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中使用交联剂时，可以通过加热进行热交联实现交联从而形成粘合剂层。根据交联剂的类型，可以通过常规方法进行热交联，例如加热至进行交联反应的温度的方法。交联后，压敏粘合剂层的溶剂不溶物质(丙烯酸(酯)类聚合物的交联产物)的量没有特别限制，但是其优选为15-70重量％。此外，在这种情况下，交联后，压敏粘合剂层的溶剂-不溶物质的分子量(重均分子量，以标准苯乙烯计)为例如约100000-600000，优选为200000-450000。可以通过凝胶渗透色谱(GPC)测量溶剂不溶物质的分子量。具体地，使用商标名“HLC-8120GPC”(TOSOHCorporation制造)作为分析设备和商标名“TSKgel GMH-H(S)×2(7.8mm I.D×300mm，40℃)作为色谱柱，在流速为0.5L/min和检测器为RI的条件下进行测量。
可以通过适当地调节例如含官能团单体成分与构成丙烯酸(酯)类聚合物的全部单体成分的比例、链转移剂的种类或其比例、交联剂的种类或其比例等等，任意地设定交联后压敏粘合剂层的溶剂不溶物质的比例和溶剂可溶物质的分子量(重均分子量)。
[支承体]
在本发明的压敏粘合片中，可适当地使用基底或防粘衬里作为支承体。如上所述，当支承体是基底时，压敏粘合片是基底附着的压敏粘合片。当支承体不是基底而是防粘衬里时，压敏粘合片是无基底的压敏粘合片。因此，基底附着的压敏粘合片中的防粘衬里[例如，图1A-1C中的防粘衬里4]没有包括在支承体中，而无基底的压敏粘合片中的防粘衬里[例如图1E-1F中的防粘衬里4等]却包括在支承体中。因此，作为支承体的防粘衬里支承压敏粘合剂层，也能够保护压敏粘合剂层的表面。
在支承体中，基底的实例包括塑料片材或膜，例如由聚烯烃类制成的片材或膜(由聚乙烯制成的片材或膜、由聚丙烯制成的片材或膜、由乙烯-丙烯共聚物制成的片材或膜等)、由聚酯类制成的片材或膜(由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的片材或膜等)、由氯乙烯类树脂制成的片材或膜、由乙酸乙烯酯类树脂制成的片材或膜、由聚酰亚胺类树脂制成的片材或膜、由聚酰胺类树脂制成的片材或膜、由氟碳树脂制成的片材或膜和纤维素薄膜(cellophanes)；纸，例如和纸(Japanese paper)、牛皮纸、玻璃纸(glassine paper)、无木质纸(wood free paper)、合成纸、顶面涂层纸(top coat paper)等；由天然纤维、半合成纤维和合成纤维构成的单独或混纺的机织织物和无纺织物的织物，所述天然纤维、半合成纤维和合成纤维例如是棉纤维、短纤维、马尼拉纤维(Manila fibre)、纸浆、人造丝、乙酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维和聚烯烃纤维；由天然橡胶、丁基橡胶等构成的橡胶片材；由聚氨酯、氯丁橡胶等构成的泡沫体制成的泡沫片材；金属箔，例如铝箔、铜箔等；及其复合物。上述塑料片材或膜可为非拉伸型或拉伸型(单轴拉伸型或双轴拉伸型)。基底可为单层形式或层压形式。
顺便提及，基底可混合有各种添加剂，例如填料(无机填料、有机填料等)、防老剂、抗氧化剂、UV吸收剂、润滑剂、增塑剂和着色剂(颜料、染料等)。
可对基底的表面(特别是聚合物层侧的表面)进行合适的公知或常规表面处理，例如物理处理，如电晕放电处理或等离子体处理，化学处理，例如底涂处理或背面处理等。
可根据目的，合适地选择基底的厚度，但是通常为约10-200μm，优选为约20-100μm。
(防粘衬里)
在支承体中，对防粘衬里没有特别限制，并可合适地选自已知的防粘衬里。可合适地使用在至少一个表面上具有防粘处理剂处理的防粘处理层的基底作为防粘衬里。此外，也可使用由氟碳聚合物(例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)构成的低粘着性的基板和由非极性聚合物(例如，烯烃类树脂，如聚乙烯和聚丙烯)构成的低粘着性基板。
作为防粘衬里的基底，合适地使用塑料片材或膜，但是也可使用示例为支承体的纸、织物、橡胶片材、泡沫片材、金属箔片等。对用于上述防粘衬里基底的塑料片材和膜没有特别限制，并且可为，例如合适地选自示例为支承体基底的塑料片材和膜。
此外，作为用于形成防粘处理层的防粘处理剂，可使用公知的或常规的防粘处理剂(硅酮类防粘处理剂、氟类防粘处理剂、长链烷基类防粘处理剂等)。
对防粘衬里中基底或防粘处理层的厚度没有特别限制，并可根据目的合适地选择。例如，防粘衬里的总厚度优选为15μm或更多，更优选为25-500μm。
顺便提及，无基底的压敏粘合片中的防粘衬里可合适地选自示例作为支承体的防粘衬里的防粘衬里。保护压敏粘合剂层的表面的防粘衬里和作为支承体的防粘衬里可具有相同的构造或者不同的构造。
[压敏粘合片]
在本发明中，压敏粘合片是指片状压敏粘合剂制品，其具有或能够具有片状制品的形式，所述片状制品具有压敏粘合剂层。具体地，该压敏粘合片包括压敏粘合带、压敏粘合片、压敏粘合膜、压敏粘合标签等。
只要上述压敏粘合片具有压敏粘合剂层，在本发明的优点没有受到损害的范围内，所述片可具有其它层(例如，中间层、底涂层等)。
取决于该压敏粘合片的种类，这样的压敏粘合片可根据制备常用压敏粘合带和压敏粘合片的方法来制备。具体地，在压敏粘合片为基底粘附型的情况下，基底粘附型的压敏粘合片例如可通过以下方法来制备：制备方法(1)包括：将丙烯酸(酯)类压敏粘合剂施加至基底的至少一个表面(一侧或两侧)上，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有丙烯酸(酯)类聚合物组合物和增粘剂，以使干燥后的厚度为预定的厚度，接着干燥压敏粘合剂形成压敏粘合剂层；制备方法(2)包括：将丙烯酸(酯)类压敏粘合剂施加至隔离物(separator)上，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有丙烯酸(酯)类聚合物组合物和增粘剂，以使干燥后的厚度为预定的厚度，干燥压敏粘合剂形成压敏粘合剂层，接着将压敏粘合剂层转移至基底的至少一个表面(一侧或两侧)上；等等方法。
另一方面，在压敏粘合片是无基底型时，无基底型的压敏粘合片例如可通过下述方法制备：制备方法(1)包括：将丙烯酸(酯)类压敏粘合剂施加至防粘衬里的至少一个防粘表面(防粘处理层的表面、低粘着性基底的表面等)上，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有丙烯酸(酯)类聚合物组合物和增粘剂，以使干燥后的厚度为预定的厚度，接着干燥压敏粘合剂形成压敏粘合剂层；等等方法。
顺便提及，图1B、1D和1F中所示的压敏粘合片可卷绕成卷状，同时将压敏粘合片一侧上的压敏粘合表面(压敏粘合剂层的表面)覆盖到另一侧上的防粘表面(基底的背面处理层的表面、防粘衬里的防粘处理层的表面等)上，从而制备卷绕成卷状的压敏粘合片(压敏粘合带等)。
此外，当在形成压敏粘合剂层期间进行交联时，取决于交联剂的种类(例如，通过加热而实现交联的热致交联型的交联剂、通过UV照射而实现交联的光致交联的交联剂等)，利用公知的或常规的交联方法，可通过预定的制备步骤实现交联。例如，当所使用的交联剂是热致交联型的交联剂时，在施加丙烯酸(酯)类压敏粘合剂之后，将其干燥时，与干燥并行或同时，通过使得发生热交联反应，可以实现交联。具体地，取决于热致交联型交联剂的种类，通过加热至比进行交联反应的温度更高的温度而干燥的同时，实现交联。
因为本发明的压敏粘合片具有高粘合性并减少了起雾现象的出现，所以即使用在密闭空间的应用(例如汽车用材料(例如，汽车内部材料)和住宅建筑用材料(例如，房屋建筑材料))时，可减少对人体的影响。因此，在要固定汽车用材料或住宅建筑用材料时，可合适地使用本发明的压敏粘合片。在固定汽车用材料而使用本发明的压敏粘合片时，可以在固定汽车的车顶材料或各种面板时适宜地使用该压敏粘合片
此外，在固定汽车用材料而使用本发明的压敏粘合片时，作为压敏粘合片(汽车用内部材料的压敏粘合片)的压敏粘合性，23℃的环境下的粘合力优选为10N/20mm或更大，此外在70℃的环境下的粘合力适宜地为5N/20mm或更大，而且在40℃的环境下的保持力(retentive force)优选为2mm或更小。
关于这一点，通过下面的方法确定压敏粘合片的压敏粘合力(23℃或70℃)：在压力下，使用其中重量为2kgf的橡胶辊往复辊压一次的方法，将压敏粘合片粘附到不锈钢板(SUS板)上，使之在23℃或70℃的环境下保持30分钟，接着使用拉伸试验机测量在23℃或70℃的气氛下剥离所需的力(180°剥离，剥离速率300mm/min)，所述不锈钢板使用粒度为No.280的砂纸抛光。
通过下面的方法确定保持力(23℃)：以10mm×20mm的接触面积将切成10mm宽的压敏粘合片粘附到酚醛树脂板上，使之保持过夜(12小时)，另外使之在40℃的气氛下保持30分钟，在23℃的气氛下悬垂(hanging down)酚醛树脂板，在压敏粘合片的自由端施加500克的均质载荷，测量保持1小时后压敏粘合片的移动距离。
本发明的压敏粘合片具有高粘合性并显示出起雾现象减少。因此，其适合于作为固定汽车用材料或住宅建筑用材料的压敏粘合片。
以下将参考实施例，更具体地介绍本发明。在下述实施例中，“份”是指“重量份”，“％”是指“重量％”。
实施例1
使用配备有冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应容器(可分离的烧瓶)，将0.1份2，2′-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(商标名“VA-057”，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)作为聚合引发剂和40份离子交换水加入其中，并整体搅拌1小时，并加热到60℃，同时导入氮气。之后，将68份丙烯酸丁酯、29份丙烯酸2-乙基己酯、2.9份丙烯酸和8份含有26重量％的聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐(乳化剂)的水溶液添加至24.3份水中并乳化而获得的乳化产物在搅拌下于60℃逐滴加入上述反应容器中，加入时间为4小时，并进一步陈化3小时。聚合后，加入10％氨水以调节pH至8，从而制备水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物。接着，向水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物中添加30份(以固体物质计，相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物)商标名“04-021”作为增粘剂(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造，歧化松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：2.76重量％)，然后整体搅拌混合。之后，向其中加入0.5份(以固体物质计)增稠剂(商标名“Aron B-500”，由Toagosei Co.，Ltd.制造)，整体搅拌混合，以获得水分散型丙烯酸(酯)类压敏粘合剂。
将该水分散型丙烯酸(酯)类压敏粘合剂施加至防粘衬里(商标名“SLB-80WD(V2)”，Kaito Chemical Industry Co.，Ltd.制造)的防粘处理层的表面上，然后在100℃干燥2分钟，形成60μm厚的压敏粘合剂层，所述防粘衬里具有用硅酮类防粘剂处理过的防粘处理层。将压敏粘合剂层粘附至由无纺织物制成的基底(Daifuku Paper M.F.G.Co.，Ltd.制造的商标名“SPbase paper-14”)的两侧，其中所述基底的基准重量(basis weight)为14g/m2，制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“Super Ester E-720”作为增粘剂(由ArakawaChemical Industries，Ltd.制造，稳定化松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：3.92重量％)。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“04-039”作为增粘剂(由Arakawa ChemicalIndustries，Ltd.制造，聚合松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：4.06重量％)。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用20份商标名“04-039”作为增粘剂(由ArakawaChemical Industries，Ltd.制造，聚合松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：4.06重量％)。
对比例1
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“04-020”作为增粘剂(由ArakawaChemical Industries，Ltd.制造，歧化松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：4.63重量％)。
对比例2
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“Nanolet R1050“作为增粘剂(由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造，芳香改性的酯；分子量为300或更小的成分的比例：7.00重量％)。
对比例3
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“Super Ester E-865”作为增粘剂(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造，聚合松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：7.12重量％)。
对比例4
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“Hariester-SK-508H”作为增粘剂(由Harima Chemical Inc.；制造，聚合松香酯；分子量为300或更小的成分的比例：8.50重量％)。
对比例5
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片(双面压敏粘合片)，不同之处在于：以固体物质计，相对于相对于水分散型聚合物组合物中的100份丙烯酸(酯)类聚合物，使用30份商标名“Tamanor E-200”作为增粘剂(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造，松香酚醛树脂(rosin phenol)；分子量为300或更小的成分的比例：8.71重量％)。
(关于增粘剂)
对于实施例和对比例中使用的增粘剂，分子量为300或更小的成分的比例是通过测量增粘剂中增粘树脂的分子量(重均分子量)而确定的。
(分子量测量方法)
将增粘剂溶于四氢呋喃(THF)中，制备增粘剂的1g/L THF溶液。在GPC测量设备[“HLC-8120GPC”(TOSOH Corporation制造)；柱：TSKgelSuperHZ2000/HZ2000/HZ1000/-HZ1000/HZ1000]60mm I.D.×150mm，40℃)；流速：0.6毫升/分钟；检测器：RI]上测量通过0.45μm薄膜过滤器过滤该溶液而获得的溶液，根据聚苯乙烯计算分子量。
(评估)
对于实施例和对比例获得的每个压敏粘合片，通过下面的方法测量或评估起雾试验反射率(根据德国工业标准DIN 75201的起雾试验测量的反射率)、起雾试验附着量(根据德国工业标准DIN 75201的起雾试验测量的附着量)、粘合力和保持力。结果显示在表1中。
(起雾试验反射率测量方法)
根据德国工业标准DIN 75201-R测量起雾试验反射率。具体地，将每个压敏粘合片切成直径为80毫米的圆形并以下面的状态和形式放置粘合片，所述状态是仅在一面上剥离防粘衬里(防粘纸)，所述形式为使通过剥离防粘衬里暴露的压敏粘合表面变为被100℃油浴加热的烧杯(外径：90毫米；内径：83.6毫米，高度：190毫米，将其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)内底上的上面，并且另一个始终冷却到21℃的玻璃板放置在烧杯的上表面上(起雾测量设备：名为“N8-FOG”的设备，由HAAKE制造)。在以该状态保持3小时后，除去玻璃板，并使用商品名“REFO 60REFLEKTOMETER”(由PRLANGE制造)，在入射光以60°角入射时，测量玻璃板的烧杯内侧表面的反射率(％)(有时称作试验后玻璃板的60°入射反射率(％))[试验后玻璃板的60°入射反射率(％)＝试验后玻璃板的入射光强度/试验后当入射光进入玻璃板时的反射光强度×100]。此时，已经使用上述相同的设备预先测量了在入射光以60°角入射时，试验前玻璃板表面的反射率(％)(有时称作试验前玻璃板的60°入射反射率(％))[试验前玻璃板的60°入射反射率(％)＝试验前玻璃板的入射光强度/试验前当入射光进入玻璃板时的反射光强度×100]。由此，使用下面的方程(1)计算起雾试验反射率(％)。
起雾试验反射率(％)＝[试验后玻璃板的60°入射反射率(％)/试验前玻璃板的60°入射反射率(％)]×100(1)
(起雾试验附着量的测量方法)
根据德国工业标准DIN 75201-W测量起雾试验附着量。具体地，将每个压敏粘合片切成直径为80毫米的圆形并以下面的状态和形式放置粘合片，所述状态是通过仅在一面剥离防粘衬里(防粘纸)，所述形式为使通过剥离防粘衬里暴露的压敏粘合表面变为被100℃油浴加热的烧杯(外径：90毫米；内径：83.6毫米，高度：190毫米，将其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)内底上的上面，并且另一个始终冷却到21℃的铝片(所谓的铝箔)放置在烧杯的上表面上(起雾测量设备：名为“N8-FOG”的设备，由HAAKE制造)。在以该状态保持16小时后，除去铝片并称重(试验后铝片重量)。此时，已经预先测量了试验前铝片的重量(试验前铝片重量)。然后，使用下面的方程(2)，计算起雾试验附着量(mg)。
起雾试验附着量(mg)＝(试验后铝片重量)-(试验前铝片重量)(2)
(粘合力测量方法)
在剥离一个面上的防粘衬里后，将每个压敏粘合片粘附到厚度为25微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制基底上，然后将粘附的片切成宽度为20毫米长度为100毫米的尺寸。之后，剥离另一面上的防粘衬里，并在压力下，使用其中重量为2kgf的橡胶辊往复辊压一次的方法，将所得片材粘附到不锈钢板(SUS板)上，所述不锈钢板使用粒度为No.280的砂纸抛光。在23℃或70℃的环境下保持30分钟后，使用拉伸试验机测量在23℃或70℃的气氛下剥离所需的力(180°剥离，剥离速率300mm/min)，。
(保持力测量方法)
在剥离一个面上的防粘衬里后，将每个压敏粘合片粘附到厚度为25微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制基底上，然后将粘附的片切成宽度为10毫米的尺寸。之后，剥离另一面上的防粘衬里，以10毫米×20毫米的接触面积将所得片材粘附到酚醛树脂制成的板材上，使所得板材保持过夜(12小时)，并进一步在40℃的气氛下保持30分钟，在23℃的气氛下悬垂酚醛树脂板，在压敏粘合片的自由端施加500克的均质载荷，测量保持1小时后压敏粘合片的移动距离，将该距离视为保持力。由此，该值(移动距离)越小，保持力越好。
表1
Figure C20051012706200261
从表1中可知，实施例1-4的压敏粘合片中，由含有丙烯酸(酯)类聚合物和增粘树脂的压敏粘合剂形成各个压敏粘合剂层，并且该压敏粘合片的起雾试验反射率为70％或更高以及起雾试验附着量为2.0毫克或更低。因此，该压敏粘合片具有优异的压敏粘合力和保持力以及减少了起雾现象的出现。
尽管已经参考本发明的具体实施方案详细地描述了本发明，但是对本领域的技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可作出各种变化和改进。

Claims (5)

1.一种压敏粘合片，其包括至少一层压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层包括丙烯酸(酯)类压敏粘合剂，所述丙烯酸(酯)类压敏粘合剂含有丙烯酸(酯)类聚合物组合物和增粘剂，所述丙烯酸(酯)类聚合物组合物含有作为主要组分的丙烯酸(酯)类聚合物，所述增粘剂含有作为主要组分的增粘树脂，
其中在增粘剂的增粘树脂中，重均分子量为300或更小的成分的比例为增粘树脂的固体物质总量的4.2重量％或更小；
其中丙烯酸(酯)类聚合物组合物是水分散型丙烯酸(酯)类聚合物组合物，其中含有水分散状态的丙烯酸(酯)类聚合物；并且增粘剂是水分散型增粘剂，其中含有水分散状态的增粘树脂；并且
其中根据德国工业标准DIN75201，在起雾试验中的反射率和附着量分别是70％或更大和2.0mg或更少。
2.权利要求1的压敏粘合片，其中在形成压敏粘合剂层的丙烯酸(酯)类压敏粘合剂中，重均分子量为300或更小的成分的比例为丙烯酸(酯)类压敏粘合剂的固体物质总量的4.2重量％或更小。
3.权利要求1的压敏粘合片，其中在水分散型增粘剂中，重均分子量为300或更小的成分的比例为水分散型增粘剂中的全部增粘树脂和乳化剂的固体物质总量的4.2重量％或更小。
4.权利要求1的压敏粘合片，其中增粘树脂是松香类增粘树脂。
5.权利要求1的压敏粘合片，其在固定汽车用材料或住宅建筑用材料时使用。
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