JP2003206458A

JP2003206458A - 粘着シート

Info

Publication number: JP2003206458A
Application number: JP2002214303A
Authority: JP
Inventors: Manabu Yamamoto; 学山本; Ichiro Matsuoka; 一郎松岡; Kazuyoshi Wakata; 員義若田
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 2001-08-09
Filing date: 2002-07-23
Publication date: 2003-07-22

Abstract

(57)【要約】【課題】表面が粗面の被着体に対し、優れた粘着性を
有し、かつ印刷機を用いてラベルに打ち抜き加工する工
程で、粘着剤のはみ出しがなく、ラベル加工適性に優れ
た粘着シートを提供する。【解決手段】支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有
する粘着シートにおいて、該粘着剤層のJIS Z-0237に準
拠する凝集力が、落下までの時間で600分以上である
か、粘着剤層と被着体との界面で剥離することを特徴と
し、かつ、粘着剤層が中空球状粒子を含み、あるいは、
該粘着層を形成する樹脂がブチルアクリレート70質量％
以上と他の単量体成分30質量％以下との共重合体であ
り、前記単量体成分のうち特定の官能基を有する単量体
成分が0.1〜5質量％であるアクリル系樹脂であって、該
粘着剤層が光学式接触面積測定装置を用いて、前記粘着
剤層を被着体に2kg荷重で60秒間押し付けたときの接触
面積が70％以上であることを特徴とする粘着シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着シートに関
し、詳しくは粗面の被着体に対し、優れた粘着性を有
し、かつ印刷機を用いてラベルに打ち抜き加工する工程
において、粘着剤のはみ出しがなく、ラベル加工適性に
優れた粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着シートは商業用、事務用、工程管理
用、物流管理用、家庭用等として広範囲にわたってラベ
ル、シール、ステッカー、ワッペン、配送伝票等の形で
使用されている。この粘着シートは、一般的に支持体、
粘着剤、剥離シートを積層して構成されるものである。
粘着剤にはゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等の
溶剤型粘着剤、エマルション型粘着剤、ホットメルト型
粘着剤等が用いられている。

【０００３】支持体には、上質紙、クラフト紙、アート
紙、コート紙、キャストコート紙、等の一般紙類；感熱
記録体、熱転写受像シート、インクジェット記録シート
等の記録シート類；アルミ箔ラミネート紙、アルミ蒸着
紙、樹脂含浸紙、合成紙等の特殊紙類；ＰＥＴ、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル等のフィルム類や不織布類が
使われている。

【０００４】剥離シートとしては、ポリエチレンラミネ
ート紙や、グラシン紙、クレーコート紙、水系樹脂コー
ト紙およびポリエステル系やオレフィン系等のフィルム
を剥離原紙に用い、その粘着剤に接する側にシリコーン
化合物やフッ素化合物等の離型剤を塗布して使用されて
いる。通常、粘着シートを製造する場合、その用途に応
じて先に挙げた支持体、粘着剤を選択し、その支持体、
粘着剤および剥離シートの組み合わせで各種印刷方式お
よびラベル貼付作業等の優れた粘着シートとなるように
製造する。

【０００５】かかる粘着シートの中でも、特に、被着体
として、自動車のダッシュボード、繰り返し塗装された
回収ドラム缶、テトラポット、タイヤ等に貼り合わせ使
用されるものがあるが、これらの被着体表面は凸凹の粗
面であり、粘着シートの粘着力を充分に発揮することが
できず、貼り付けた後に粘着力不足のため剥がれ落ちる
といった問題が生じていた。このような粗面への粘着力
不足を防止するために、低凝集力の軟らかい粘着剤を使
用したり、粘着剤の塗布量を増加させたりして対応して
いる。

【０００６】一方、特開昭６１−１３６５６８号公報に
は、粘着性を向上させるために、発泡剤を配合した粘着
剤を基材フィルムに塗布、乾燥し、乾燥時の熱で発泡剤
を発泡させた表面保護フィルムが開示されている。ま
た、特開平１１−３１０７５９号公報には、離型処理さ
れたフィルム状基材の離型処理面に粘着剤層が積層され
た粘着シートの粘着面を不織布基材の両面に貼り合わせ
た後、加熱して、不織布内部に含まれる空気や水分で粘
着剤層を発泡させる粘着テープの製造方法が開示されて
いる。また、特開平１１−２２８９２１号公報、特開平
１１−２６３９５１号公報には、粘着剤層あるいは接着
剤層に熱膨張性マイクロカプセルを含有させ、剥離時
に、熱をかけてマイクロカプセルを膨張させて剥離性を
向上させることのできる粘着シート、接着テープが開示
されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、低凝集力の軟
らかい粘着剤を使用したり粘着剤の塗布量を多くしたり
した粘着シートは、印刷機を用いてラベルに打ち抜き加
工する工程において、粘着剤のはみ出しが発生し、加工
適性が著しく低下してしまうという難点があった。ま
た、発泡剤を配合した粘着剤を基材フィルムに塗布、乾
燥し、乾燥時の熱で発泡剤を発泡させた表面保護フィル
ムは、基材フィルム上での発泡は自由空間で行われるの
で、発泡が不均一となりやすく、発泡後の粘着剤層の厚
みも不均一となり、形成された泡の大きさの分布が非常
に広く、粗面に対する粘着性のコントロールが困難とな
る問題があった。また、発泡剤、空気、水分での発泡
は、弾性力が劣り、ある一定の圧力を受けることで、消
泡または変形してしまい、様々なストレス状況下で発泡
状態を維持することが困難である。

【０００８】特開平１１−３１０７５９号公報に記載の
粘着テープの製造方法では、粘着剤層ではない不織布中
の空気や水分で発泡させるため、粘着剤層の発泡量のコ
ントロールも困難であり、また、均一な発泡状態にする
のが困難になるという問題があった。剥離時に発泡させ
るものは、使用時には未発泡状態であり、粗面への粘着
力不足を防止するという課題解決には何ら繋がるもので
はなく、発泡した後は粘着力、接着力が低下するもので
ある。また、単に粘着剤層にマイクロカプセルを含有さ
せ、発泡させただけでは、粗面への粘着力および作業性
の両立を図ることはできない。本発明の目的は、上記の
ような問題がなく、表面が粗面となっている被着体に対
し、優れた粘着性を有し、かつ印刷機を用いてラベルに
打ち抜き加工する工程において、粘着剤のはみ出しがな
く、ラベル加工適性に優れた粘着シートを提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み鋭意研究した結果、粘着シートの粘着剤層に中
空球状粒子を含ませ、かつ、粘着剤層の凝集力を特定の
範囲に制御すること、あるいは粘着剤層を被着体に特定
条件で押し付けたときに接触面積が全粘着剤層面積に対
して特定の範囲にあり、かつ、凝集力が特定の範囲にあ
るように制御することにより、本発明の目的を達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明における第１の発明は、
支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シート
において、粘着剤層が中空球状粒子を含み、かつ、該粘
着剤層のＪＩＳＺ−０２３７に準拠する凝集力が、落
下までの時間で６００分以上であるか、または６００分
未満の場合は粘着剤層と被着体との界面で剥離すること
を特徴とする粘着シートに関する。

【００１１】また、本発明における第２の発明は、支持
体の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シートにお
いて、（ａ）該粘着層を形成する樹脂がブチルアクリレ
ートが７０質量％以上と他の単量体成分３０質量％以下
との共重合体からなり、前記単量体成分のうち、ヒドロ
キシル基、エポキシ基、アルコキシル基、エチレンオキ
シド基、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシル基、
ハロゲン、リン酸基、スルホン酸基、シラン基及びウレ
タン基から選ばれる官能基１種以上を有する単量体成分
が０．１〜５質量％であるアクリル系樹脂であり、
（ｂ）該粘着剤層が光学式接触面積測定装置を用いて、
前記粘着剤層を被着体に２ｋｇ荷重で６０秒間押し付け
たときの接触面積が７０％以上であり、かつ、（ｃ）該
粘着剤層のＪＩＳＺ−０２３７に準拠する凝集力が、
落下までの時間で６００分以上であるか、または６００
分未満の場合は粘着剤層と被着体との界面で剥離するこ
とを特徴とする粘着シートに関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における第１の発明の粘着
シートは、粘着剤層が中空球状粒子を含んでいる。この
中空球状粒子は、例えば、芯物質として、ｎ−ブタン、
ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタンのような低沸点炭
化水素を内包し、壁膜剤として、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル、メチルメタクリレートのような（メタ）
アクリル酸エステル、スチレンのような芳香族炭化水素
を主成分とする熱可塑性樹脂を使用した微小球を膨張さ
せたものを例示できる。このような微小球は、膨張前の
粒径が、１．０〜３０μｍであり、膨張後は、３〜１５
０μｍとなるものが好ましく用いられる。このような微
小球の市販品としては、マツモトマイクロスフェアーＦ
−２０Ｄ、Ｆ−３０Ｄ、Ｆ−５０Ｄ、Ｆ−８０Ｄ（松本
油脂製薬社製）、エクスパンセルＤＵ−５５１、ＤＵ−
４６１（日本フェライト社製）などがあり、膨張済みの
ものとしてはエクスパンセル５５１ＤＥ、４６１ＤＥ、
０９１ＤＥ、０９１−８０ＤＥ、５５１ＷＥ、０９１Ｗ
Ｅ（日本フェライト社製）、マツモトマイクロスフェア
ーＭＦＬ−１００ＣＡ、８０ＣＡ、８０ＧＣＡ、１００
ＳＣＡ、３０ＳＴＩ（松本油脂製薬社製）などがある。
中空球状粒子の含有量は、粘着剤１００質量部に対し、
０．１〜２０．０質量部であることが好ましく、０．３
〜１０．０質量部であることがより好ましい。また、こ
の粘着剤層厚みは１０〜１００μｍであることが好まし
く、２０〜８０μｍであることがより好ましい。なお、
支持体が記録し、または一方の面に記録層を有するプラ
スチックフィルムの場合は、中空球状粒子の含有量は、
粘着剤１００質量部に対し、０．１〜１０．０質量部で
あることが好ましく、０．３〜３．０質量部であること
がより好ましい。また、粘着剤に含まれる中空微小球が
粘着剤層形成の際の熱によって膨張して、中空球状粒子
が形成されることが作業適性向上のため好ましい。

【００１３】粘着剤層に中空球状粒子を含ませることに
より、粘着剤層体積が増加し、粘着シートを被着体に圧
着したときに粘着剤層の変形体積が増加する。また、粘
着剤層が被着体の表面形状に対応して変形し、追従性を
付与することができるので、被着体との接触面積が増加
するという効果を生ずる。しかも中空球状粒子を用いて
いるので、その粒子の大きさがそろったものとすること
ができ、粗面への粘着性も部位、製品間でばらつくこと
が少なく、様々なストレス状態下でも安定した品質のも
のが得られる。

【００１４】また、支持体が記録紙からなるものや、プ
ラスチックフィルムであって、他面に記録層を形成した
ものの場合は、粘着剤層に中空球状粒子を含ませると、
記録層への断熱性付与により熱伝導性を向上させること
ができる。すなわち、粘着剤層が断熱性を有するため
に、記録ヘッドから受ける支持体への熱エネルギーが粘
着剤層を通して剥離紙やその下部に伝導するのを防止で
き、従って、記録層を含む支持体に効率よく熱エネルギ
ーを伝えることができる。また、プリンターヘッド形状
及び定着ロール形状への追従性、接触性を向上させるこ
とができ、高速プリンターにおける高エネルギーで発生
したリボン皺等による印画不良を防止でき、また、低エ
ネルギー状態でも良好な画質を得ることができる。

【００１５】本発明における第１の発明の粘着シート
は、ＪＩＳＺ−０２３７に準拠する粘着剤層の凝集力
が、落下までの時間が６００分以上であるか、または６
００分未満の場合は粘着剤層と被着体との界面で剥離す
る必要がある。このＪＩＳＺ−０２３７に準拠する粘
着剤層の凝集力を測る試験は、定まった鋼板に２５×２
５ｍｍの面積が接するように貼り付け、一定の荷重をか
け、落下するまでの時間を測定するものであり、粘着剤
層の剪断応力に対して塑性変形に耐える力（凝集力）を
測るものである。ＪＩＳＺ−０２３７に準拠する、粘
着剤層の凝集力が、落下までの時間で６００分未満で、
かつ粘着剤層が凝集破壊するものは、粘着剤が軟らか
く、この粘着剤を用いた粘着シートを断裁、ダイカット
加工する際に、粘着剤のはみ出しが発生し、ラベル打ち
抜き加工適性が著しく低下してしまう。また、この粘着
剤を用いた粘着シートを高速プリンター等で印画する際
に粘着剤のはみ出しが発生し、搬送性が著しく低下して
しまう。

【００１６】本発明における第１の発明の粘着シート
は、光学式接触面積測定装置を用いて、前記粘着剤層を
被着体に２ｋｇ荷重で６０秒間押し付けたときの接触面
積が、粘着剤に対応する被着体部分の面積の７０％以上
であることが好ましく、８０％以上であることがより好
ましい。２ｋｇ荷重での６０秒後の接触面積が７０％未
満であると、表面が粗面状態である被着体になじみにく
く、接触面積が不足し、充分な粘着力が得られない。光
学式接触面積測定装置を用いて、前記粘着剤層を被着体
に２ｋｇ荷重で６０秒間押し付けたときの接触面積を７
０％以上にするのは、中空球状粒子の添加量を適宜調整
することにより達成できる。

【００１７】また、本発明における第１の発明の粘着シ
ートにおいて、粘着剤層を構成する樹脂としては、当業
界で公知の粘着剤用樹脂を用いることができ、アクリル
系樹脂や、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系樹脂等を例示
できる。

【００１８】ゴム系樹脂としては、例えば天然ゴム、イ
ソプレンゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合
体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体、ブチルゴム、スチレン・エチレン・ブチレン・スチ
レンブロック共重合体、ポリイソブチレン、ポリビニル
イソブチルエーテル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム
等が例示される。

【００１９】これらのゴム系樹脂には、ロジン等の天然
樹脂、変成ロジン、ロジンおよび変成ロジンの誘導体、
ポリテルペン系樹脂、テルペン変成体、脂肪族系炭化水
素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹
脂、フェノール系樹脂、アルキル−フェノール−アセチ
レン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ビニルトルエン
−α−メチルスチレン共重合体等をはじめとする粘着付
与剤や各種可塑剤、老化防止剤、安定剤、オイル等の軟
化剤、充填剤、安定剤、顔料、着色剤等を必要に応じて
添加できる。これらは、必要に応じて２種類以上を併用
して使用することもできる。

【００２０】上記の粘着剤層を構成する樹脂の中では、
アクリル系樹脂が最も好ましく用いられる。粘着剤用と
して用いられるアクリル系樹脂は、２−エチルヘキシル
アクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
ト等を主成分とし、これと他のアクリル酸エステル１種
以上、あるいはさらにその他の共重合可能なモノマー等
を共重合して得られる樹脂である。アクリル酸エステル
としては、(a)非官能性（メタ）アクリル酸エステル
と、下記(b)〜(l)の官能基を有するアクリル酸エステル
を示すことができる。官能基の種類 (b)：ヒドロキシル基、 (c)：エポキシ基、 (d)：アルコキシル基、 (e)：エチレンオキシド基、 (f)：アミノ基又はアンモニウム基、(g)：カルボキシル基、 (h)：ハロゲン、 (i)：リン酸基、 (j)：スルホン酸基、 (k)：シラン基、 (l)：ウレタン基。

【００２１】(a) 非官能性（メタ）アクリル酸エステル
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ
−ビフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。

【００２２】(b) ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル
酸エステルとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。 (c) エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルとして
は、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２３】(d) アルコキシル基含有（メタ）アクリル
酸エステルとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。 (e) エチレンオキシド基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、ジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

【００２４】(f) アミノ基又はアンモニウム基を有する
（メタ）アクリル酸エステルとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 (g) カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸（エステ
ル）としては、アクリル酸、メタクリル酸、２−メタク
リロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオ
キシエチルマレイン酸、２−メタクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒ
ドロフタル酸等が挙げられる。

【００２５】(h) ハロゲンを有する（メタ）アクリル酸
エステルとしては、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、ペンタデカフルオロオキシエチル（メタ）アク
リレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、
２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、トリ
ブロモフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 (i)リン酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとして
は、２−メタクリロイルオキシエチルジフェニルホスフ
ェート（メタ）アクリレート、トリメタクリロイルオキ
シエチルホスフェート（メタ）アクリレート、トリアク
リロイルオキシエチルホスフェート（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。

【００２６】(j) スルホン酸基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルとしては、スルホプロピル（メタ）アクリ
レートナトリウム、２−スルホエチル（メタ）アクリレ
ートナトリウム等が挙げられる。 (k) シラン基を有する（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。 (l) ウレタン基を有する（メタ）アクリル酸エステルと
しては、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００２７】また、その他共重合可能なモノマーとして
は、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アク
リルアミド、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、ビ
ニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸ナトリウム、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナトリウム、Ｖｅｏｖａ１０（シェル化
学社製、ビニルアルキレート化合物）、アクリロニトリ
ル、ビニルピリジンビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエチ
ル）シラン、ビニルトリアセチルシラン等が挙げられ
る。

【００２８】また、粘着剤用アクリル樹脂には、塗工適
性を阻害しない範囲で、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミ
ド、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等の
多官能ビニルモノマーを共重合できる。

【００２９】本発明において用いられる粘着剤用アクリ
ル樹脂の組成としては、ブチルアクリレートをモノマー
全量に対して７０質量％以上とすることが好ましく、８
０質量％以上とすることがより好ましい。酢酸ブチル、
メチルメタクリレート等の非官能性コモノマーの使用量
は、モノマー全量に対して２５質量％未満とすることが
好ましく、５質量％以下とすることがより好ましい。ま
た、カルボン酸、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートといったヒドロキシル基、
カルボキシル基等の官能基を有するモノマーは、０．１
〜５質量％とすることが好ましい。これらの官能基を有
するモノマーの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートを用いることが好ましい。

【００３０】また、本発明における第２の発明の粘着シ
ートは、粘着剤層が光学式接触面積測定装置を用いて、
前記粘着剤層を被着体に２ｋｇ荷重で６０秒間押し付け
たときの接触面積が７０％以上であり、かつ、該粘着剤
層のＪＩＳＺ−０２３７に準拠する凝集力が、落下ま
での時間で６００分以上であるか、または６００分未満
の場合は粘着剤層と被着体との界面で剥離するものであ
れば、必ずしも中空球状粒子を含んでいなくてもよい。
このような性能を示す粘着シートは、粘着剤製造にあた
ってのモノマーの種類と量、粘着付与剤の種類と量等を
適宜選択することにより得ることができる。

【００３１】この粘着シートにおいて、支持体が記録紙
からなるものや、プラスチックフィルムであって、他面
に記録層を形成したものの場合は、粘着剤層が光学式接
触面積測定装置を用いて、前記粘着剤層を被着体に２ｋ
ｇ荷重で６０秒間押し付けたときの接触面積が７０％以
上とすることにより、クッション性付与によるプリンタ
ーヘッド形状及び定着ロール形状への追従性、接触性を
向上させることができ、高速プリンターにおける高エネ
ルギーで発生したリボン皺等による印画不良を防止で
き、また、熱エネルギーが記録紙からなる支持体や記録
層に効率的に伝導されることにより、低エネルギー状態
でも良好な画質を得ることができる。

【００３２】また、本発明における第２の発明の粘着シ
ートにおいて、粘着剤層を構成する樹脂としては、ブチ
ルアクリレートが７０質量％以上と他の単量体成分３０
質量％以下との共重合体からなるアクリル系樹脂が用い
られる。このアクリル系樹脂としては、本発明における
第１の発明の粘着シートにおいて、好ましく用いられる
としたアクリル系樹脂と同様のものが用いられる。

【００３３】以降の説明は本発明の第１の発明、第２の
発明に共通する事項であるので、以下、本発明として説
明する。本発明において、ＪＩＳＺ−０２３７に準拠
する、耐水研磨紙（＃４００）に対する粘着力が、６０
〜８００Ｎ／ｍであることが好ましい。粘着力が６０Ｎ
／ｍ未満であれば、表面が粗面である被着体と充分な粘
着力が得らない。また、８００Ｎ／ｍを超えるものは、
粘着シートを断裁、ダイカット加工する際に、粘着剤の
はみ出しが発生し、ラベル打ち抜き加工適性が著しく低
下してしまう。

【００３４】上記アクリル系樹脂は、塊状重合法、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法等任意の方法で重合さ
れる。なお、重合時のモノマー濃度は、通常３０〜７０
質量％、好ましくは４０〜６０質量％程度が適当であ
る。また、重合の際に用いる重合開始剤としては、例え
ば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、
２，２' −アゾビスイソブチロニトリル、２，２' −ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系
化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アンモニウム
と亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム等との組み
合わせからなる、所謂レドックス系の重合開始剤等が挙
げられる。上記の重合開始剤の使用量は、通常、モノマ
ー全量に対して、０．２〜２質量％、より好ましくは
０．３〜１質量％程度とするのが望ましい。

【００３５】更に、重合に際して添加する連鎖移動剤と
しては、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、
デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキ
ルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグ
リコール酸ノニル、チオグリコール酸−２−エチルヘキ
シル、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチルヘキシ
ル等のチオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニ
ル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソ
プロピリデン−１−シクロヘキセン等を挙げることがで
きる。

【００３６】特に、チオグリコール酸エステル類、２，
４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチ
ル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン等を使
用した場合には、得られる共重合体が低臭気となるので
好ましい。なお、連鎖移動剤の使用量は、重合させる全
単量体の０．００１〜３質量％の範囲で調節される。重
合反応は、通常６０〜１００℃の温度条件下、２〜８時
間程度行われる。また、粘着剤用共重合体には増粘剤、
濡れ剤、レベリング剤、消泡剤等を適宜添加してもよ
い。

【００３７】粘着剤がアクリル樹脂からなる場合も、ゴ
ム系樹脂の場合と同様に粘着物性向上等のため、各種添
加剤、例えばロジン等の天然樹脂、変成ロジン、ロジン
および変成ロジンの誘導体、ポリテルペン系樹脂、テル
ペン変成体、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエ
ン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、アル
キル−フェノール−アセチレン系樹脂、クマロン−イン
デン樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合
体等をはじめとする粘着付与剤や各種可塑剤、老化防止
剤、安定剤、オイル等の軟化剤、充填剤、安定剤、着色
剤、顔料等を必要に応じて添加できる。粘着付与剤とし
て、軟化点８０〜１２０℃のロジン系樹脂及び石油系樹
脂を使用することが好ましい。

【００３８】これらは、必要に応じて２種類以上を併用
して使用することもできる。また、粘着付与剤の配合割
合は、上記アクリル系樹脂１００質量部に対して５〜５
０質量部であることが好ましい。５質量部未満では、粘
着力や接着力を向上させる効果に乏しくなる傾向にあ
り、５０質量部を越えると、逆に粘着力や接着力が低下
する傾向にある。

【００３９】また、本発明においては、アクリル架橋型
粘着剤を用いることが好ましく、アクリル系粘着剤固形
分１００質量部に対して、架橋剤はイソシアネート系架
橋剤が１．０〜８．０質量部、あるいはエポキシ系架橋
剤が０．０５〜２．０質量部であることが好ましい。イ
ソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が、それ
ぞれ１．０質量部未満、０．０５質量部未満であると、
印刷機を用いてラベルに打ち抜き加工を行う工程におい
て、粘着剤のはみ出しが多く、ラベル加工適性に劣るこ
とがある。また、イソシアネート系架橋剤およびエポキ
シ系架橋剤が、それぞれ８．０質量部より多い、２．０
質量部より多いと、粗面への粘着力に欠けることがあ
る。

【００４０】架橋剤としては、例えば、ソルビトールポ
リグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエー
テル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグ
リシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシン
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジ
ルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエーテル、トル
イレンジイソシアネート、２，４−トルイレンジイソシ
アネートダイマー、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、ｏ−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）チオ
ホスファイト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ポリイソシアネー
トプレポリマー、マグネシウムイオン、カルシウムイオ
ン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンなどを含むイオン
性架橋剤（例えば酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸カ
ルシウム等）などが挙げられる。

【００４１】また、本発明の粘着シートを構成する支持
体としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、
ポリエステル、金属蒸着ポリエステル等のフィルム類や
不織布類、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、
含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合
成紙、感熱記録体、インクジェット記録シート、熱転写
像シート等の公知のシート類が挙げられる。上記の支持
体の中では、粘着剤の浸透及び充填剤による変形等の影
響を受け難いことから、プラスチックフィルムが好まし
い。中でもとりわけ、クッション性や変形に対する追随
性の高いポリオレフィン系プラスチックフィルムを使用
するのが好ましい。

【００４２】支持体がプラスチックフィルムの場合は、
支持体の一方の面に記録層が形成されていることが好ま
しい。記録層としては、感熱記録層、インクジェットプ
リント用記録層、レーザープリント用記録層、溶融熱転
写受容層、昇華転写受容層などを示すことができる。こ
のような記録層を設けると、それぞれの記録層に適した
プリンターにより高速プリントで鮮明記録が可能とな
る。

【００４３】剥離シートとしては、通常使用されてい
る、グラシン紙の如き高密度紙、クレーコート紙、クラ
フト紙または上質紙等の原紙に、例えばカゼイン、デキ
ストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン
共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の
天然、または合成樹脂と顔料とを主成分とし、あるいは
更に顔料を配合した目止め層を設けた基材、あるいはク
ラフト紙または上質紙等にポリエチレン等の合成樹脂を
ラミネートしたポリラミ紙、またはポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等のフィルム等にエマルション型、溶剤型あるいは無溶
剤型のシリコーン樹脂やフッ素樹脂等の剥離剤を乾燥質
量が０．０５〜３ｇ／ｍ² 程度になるように塗布後、熱
硬化、電子線あるいは紫外線硬化等によって剥離剤層を
形成したものが適宜使用される。なお、剥離剤を塗布す
る塗布装置としては、特に限定されるものではないが、
例えばバーコーター、ダイレクトグラビアコーター、オ
フセットグラビアコーター、エアーナイフコーター、多
段ロールコーター等が適宜使用される。

【００４４】本発明の粘着シートを構成する方法につい
ては、常法に従って、剥離シートの剥離剤表面上に粘着
剤を塗布、必要により乾燥して粘着剤層を設け、この粘
着剤層と支持体裏面とを貼合わせて、あるいは支持体裏
面に粘着剤を塗布、好ましくは加熱乾燥して粘着剤層を
設け、この粘着剤層と剥離シートの剥離剤表面とを貼合
わせて仕上げられる。なお、粘着剤を塗布する装置とし
ては、例えばリバースロールコーター、ナイフコータ
ー、バーコーター、スロットダイコーター、エアーナイ
フコーター、リバースグラビアコーター、バリオグラビ
アコーター、リップコーター等が適宜使用される。粘着
剤の塗工量は、乾燥質量で５〜７０ｇ／ｍ² の範囲で調
節され、より好ましくは２０〜６０ｇ／ｍ²とする。因
みに、５ｇ／ｍ² 未満では、得られる粘着シートの粘着
性能が不充分となり、他方７０ｇ／ｍ² を越えると、粘
着剤がはみ出したり、剥離時に凝集破壊の原因となるお
それがある。６０ｇ／ｍ² を越えても貼着後の粘着力に
さほどの向上は見られない。

【００４５】上記のようにして得られる本発明の粘着シ
ートは、特に表面の粗い被着体に対し、優れた粘着性を
有し、かつ印刷機を用いてラベルに打ち抜き加工する工
程において、粘着剤のはみ出しがなく、ラベル加工適性
に優れた粘着シートである。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
なお、例中の塗布量、部数、割合等は全て固形分質量で
示した。

【００４７】＜実施例１＞〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート８５部、２―エチ
ルヘキシルアクリレート８部、酢酸ビニル６．７部、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．３部と、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２部とからなる混合液を仕
込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約３時
間要して系内に滴下し、更に１時間同温度に保って重合
反応を完結させ、固形分５０％のアクリル系重合体を収
率９９％で得た。

【００４８】このアクリル系重合体１００部に熱膨張性
の微粒子（商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３
０Ｄ／松本油脂製薬社製）４部、軟化点１００℃の石油
系粘着付与剤（商品名：アルコンＭ−１００，荒川化学
工業社製）１５部を添加して分散した。この分散液１０
０部にポリイソシアネート系架橋剤（商品名：コロネー
トＬ／日本ポリウレタン社製）２部を添加して、粘着剤
（塗液）を仕上げた。

【００４９】〔剥離シート用原紙の製造〕ＬＢＫＰ（４
７０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．）８０部とＮＢＫＰ（４７０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．）２０部からなるパルプスラリー１００部
に填料として５０％タルク分散液１０部、ロジンサイズ
剤（商品名：ＳＰＥ／荒川化学工業社製）０．３部、硫
酸アルミニウム２部添加して紙料を調製した。次いで、
この紙料を長網抄紙機により抄紙後、その片面にアクリ
ル樹脂および顔料を主体とする塗料を５．０ｇ／ｍ^２塗
布し、坪量５８ｇ／ｍ² の剥離紙用原紙を得た。

【００５０】〔剥離シートの製造〕熱硬化型トルエン希
釈シリコーン剥離剤［剥離剤（商品名：ＳＤ−７２２０
／東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１００部に
対し、白金触媒（商品名：ＳＲＸ−２１２／東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製）０．６部を加えた混合
物］をトルエンで希釈した７％溶液を乾燥質量で１．０
ｇ／ｍ² となるように上記剥離シート用原紙のアクリル
樹脂および顔料を主体とする塗料の塗布面にダイレクト
グラビアコーターで塗布、乾燥して剥離シートを得た。

【００５１】〔粘着シートの作成〕得られた剥離シート
の剥離剤塗布面に上記粘着剤を乾燥質量で３０ｇ／ｍ²
となるようにナイフコーターで塗布、粘着剤表面温度が
１００℃となるように乾燥後、支持体としてオレフィン
系プラスチックフィルム（商品名：ＳＧＳ−８０／ユポ
・コーポレーション社製）を貼り合わせて粘着シートを
得た。

【００５２】＜実施例２＞下記のようにして製造した粘
着剤を使用した以外は実施例１と同様にして粘着シート
を得た。〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート７０部、２―エチ
ルヘキシルアクリレート２３部、酢酸ビニル６．７部、
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．３部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２部からなる混合液を滴下
ロートより、窒素気流下に該混合液を約３時間要して系
内に滴下し、更に１時間同温度に保って重合反応を完結
させ、固形分５０％のアクリル系重合体を収率９９％で
得た。

【００５３】このアクリル系重合体１００部に熱膨張性
の微粒子（商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３
０Ｄ／松本油脂製薬社製）２部、軟化点１００℃の石油
系粘着付与剤（商品名：アルコンＭ−１００，荒川化学
工業社製）１５部を添加して分散した。この分散液１０
０部にポリイソシアネート系架橋剤（商品名：コロネー
トＬ／日本ポリウレタン社製）２部を添加して、粘着剤
（塗液）を仕上げた。

【００５４】＜実施例３＞支持体として厚み７５μｍの
ポリエステルフィルム（商品名：東洋紡エステルフィル
ムＥ５００１／東洋紡績社製）を使用した以外は実施例
１と同様にして粘着シートを得た。

【００５５】＜実施例４＞下記のようにして製造した粘
着剤を使用した以外は実施例１と同様にして粘着シート
を得た。〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート７０部、２―エチ
ルヘキシルアクリレート２３部、酢酸ビニル６．７部、
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．３部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２部からなる混合液を仕込
んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約３時間
要して系内に滴下し、更に１時間同温度に保って重合反
応を完結させ、固形分５０％のアクリル系重合体を収率
９９％で得た。

【００５６】このアクリル系重合体１００部に中空球状
粒子（商品名：マツモトマイクロスフェアーＭＦＬ−８
０ＧＴＡ／松本油脂製薬社製）２部、軟化点１００℃の
石油系粘着付与剤（商品名：アルコンＭ−１００，荒川
化学工業社製）１５部を添加して分散した。この分散液
１００部にポリイソシアネート系架橋剤（商品名：コロ
ネートＬ／日本ポリウレタン社製）２部を添加して、粘
着剤（塗液）を仕上げた。

【００５７】＜実施例５＞下記により得た支持体を使用
した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。［支持体の作製］支持体として、高白色度の木材パルプ
を原料とし、坪量７７ｇ／ｍ²の原紙を抄紙後、下記の
配合のインク受容層用塗工液を乾燥質量が１５ｇ／ｍ²
となるように塗工、乾燥し、インクジェット記録用表面
基材を得た。

【００５８】［インク受容層の配合］カチオン性樹脂：ジアリルジメチル４級アンモニウム塩
酸塩水溶液（商品名：ユニセンスＣＰ１０１、平均分
子量２００００、センカ社製）６５部、インク吸収性顔料：無定型シリカ（商品名：ファインシ
ールＸ−４５、トクヤマ社製）１００部、結着剤：ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０
５、クラレ社製）固形分濃度１０％水溶液２００部

【００５９】＜実施例６＞下記により得た粘着剤を使用
した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。［粘着剤の製造］２−エチルヘキシルアクリレート１０
部、ブチルアクリレート８０部、酢酸ビニル６．５部、
メチルメタクリレート３部、アクリル酸０．５部のモノ
マー混合物を、ノニオン系界面活性剤１．０部、イオン
交換水３０部の乳化剤水溶液の中に添加、攪拌してプレ
エマルションを調製した。攪拌装置、温度計、冷却管を
備えた反応容器の中に、アニオン系界面活性剤１．０
部、過硫酸アンモニウム０．３部、酢酸ナトリウム０．
３部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込み、窒
素ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温し、前
記プレエマルションの５／１００を添加して３０分間初
期重合を行い、その後液温度を７５〜８０℃に保持しつ
つ、残りの量を４時間にわたって滴下して重合を行っ
た。滴下終了後、更に１時間８０℃に保持して後期重合
を行って共重合体エマルションとした。得られた粘着剤
１００部に、樹脂軟化点１００℃のエマルション型ロジ
ン系粘着付与剤（商品名：スーパーエステルＥ−７２
０、荒川化学社製）を１０部配合し、アルカリ増粘型増
粘剤、濡れ剤を配合した後、アンモニア水（濃度２５
％）で中和し、粘度を５０００ｍｐａｓに調整してアク
リルエマルションを得た。

【００６０】このアクリルエマルション１００部に熱膨
張性の微粒子（商品名：マツモトマイクロフェアーＦ−
２０Ｄ／松本油脂製薬社製）４部を添加して、粘着剤
（塗液）を仕上げた。

【００６１】＜実施例７＞下記のようにして製造した粘
着剤を使用した以外は実施例１と同様にして粘着シート
を得た。［粘着剤の製造］攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート８０部、２―エチ
ルヘキシルアクリレート１３部、酢酸ビニル６．７部、
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．３部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２部からなる混合液を仕込
んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約３時間
要して系内に滴下し、更に１時間同温度に保って重合反
応を完結させ、固形分５０％のアクリル系重合体を収率
９９％で得た。

【００６２】このアクリル系重合体１００部に中空球状
粒子（商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３０Ｄ
／松本油脂製薬社製）６部、軟化点９０℃の石油系粘着
付与剤（商品名：アルコンＭ−９０，荒川化学工業社
製）１５部を添加して分散した。この分散液１００部に
ポリイソシアネート系架橋剤（商品名：コロネートＬ／
日本ポリウレタン社製）４部を添加して、粘着剤（塗
液）を仕上げた。

【００６３】＜実施例８＞実施例１で用いたと同様のア
クリル系重合体１００部に熱膨張性の微粒子（商品名：
マツモトマイクロスフェアーＦ−３０Ｄ／松本油脂製薬
社製）０．５部、軟化点１００℃の石油系粘着付与剤
（商品名：アルコンＭ−１００，荒川化学工業社製）１
５部を添加して分散した。この分散液１００部にポリイ
ソシアネート系架橋剤（商品名：コロネートＬ／日本ポ
リウレタン社製）２部を添加して、粘着剤（塗液）を仕
上げた。

【００６４】〔剥離シートの製造〕厚さ３８μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの片面に熱硬化型トル
エン希釈剥離剤〔剥離剤（商品名：ＫＳ−８４５、信越
化学工業社製）１００部に対し、白金触媒（商品名：Ｐ
Ｌ−５５、信越化学工業社製）２部を加えた混合物〕を
トルエンで希釈した７％溶液をバーコーターで乾燥質量
で０．２ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して剥離シー
トを得た。

【００６５】［記録層を有する支持体の作成］厚み７５
μｍの白色多孔性ポリエチレンテレフタレートフィルム
（商品名：Ｗ９００Ｊ７５、ダイヤホイル社製）の一方
の面に下記受容層用塗料を塗工量が５ｇ／ｍ^２となるよ
うに塗布乾燥して記録層を有する支持体（染料熱転写受
容表面基材シート）を作成した。受容層用塗料ポリエステル樹脂（商品名：パイロン２００，東洋紡績社製）１００質量部シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業社製）３質量部イソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、武田薬品社製）５質量部ＨＡＬＳ（商品名：アデカスタブＬＡ−８７、旭電化社製）２０質量部紫外線吸収剤（ＴｉｎｕｂｉｎＰ：ベンゾトリアゾール系、チバスペシャリティーケミカルズ社製）２０質量部をトルエンで希釈したもの。

【００６６】〔粘着シートの作成〕上記で得られた剥離
シートの剥離剤塗布面に上記粘着剤を乾燥質量で１６ｇ
／ｍ² となるようにナイフコーターで塗布、粘着剤表面
温度が１００℃となるように乾燥後、上記支持体の記録
層が上になるようにして貼り合わせて粘着シートを得
た。

【００６７】＜実施例９＞〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート７３部、２―エチ
ルヘキシルアクリレート２０部、酢酸ビニル６．７部、
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．３部と、ア
ゾビスイソブチロニトリル０．２部とからなる混合液を
仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合液を約３
時間要して系内に滴下し、更に１時間同温度に保って重
合反応を完結させ、固形分５０％のアクリル系重合体を
収率９９％で得た。

【００６８】このアクリル系重合体１００部に熱膨張性
の微粒子（商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３
０Ｄ／松本油脂製薬社製）０．６部、軟化点１００℃の
石油系粘着付与剤（商品名：アルコンＭ−１００，荒川
化学工業社製）１５部を添加して分散した。この分散液
１００部にポリイソシアネート系架橋剤（商品名：コロ
ネートＬ／日本ポリウレタン社製）２部を添加して、粘
着剤（塗液）を仕上げた。

【００６９】支持体としてＴＡペーパー（フルカラー感
熱記録用紙、富士写真フイルム社製）を用い、上記粘着
剤を用いた以外は実施例８と同様にして粘着シートを得
た。

【００７０】＜実施例１０＞実施例９と同様にして得た
アクリル系重合体１００部に中空球状粒子（商品名：マ
ツモトマイクロスフェアーＦ−３０Ｄ／松本油脂製薬社
製）０．１部、軟化点１００℃の石油系粘着付与剤（商
品名：アルコンＭ−１００，荒川化学工業社製）１５部
を添加して分散した。この分散液１００部にポリイソシ
アネート系架橋剤（商品名：コロネートＬ／日本ポリウ
レタン社製）２部を添加して、粘着剤（塗液）を仕上げ
た。この粘着剤を使用した以外は実施例９と同様にして
粘着シートを得た。

【００７１】＜実施例１１＞実施例９と同様にして得た
アクリル系重合体１００部に中空球状粒子（商品名：マ
ツモトマイクロスフェアーＦ−３０Ｄ／松本油脂製薬社
製）１．５部、軟化点１００℃の石油系粘着付与剤（商
品名：アルコンＭ−１００，荒川化学工業社製）１５部
を添加して分散した。この分散液１００部にポリイソシ
アネート系架橋剤（商品名：コロネートＬ／日本ポリウ
レタン社製）２部を添加して、粘着剤（塗液）を仕上げ
た。この粘着剤を使用した以外は実施例８と同様にして
粘着シートを得た。

【００７２】＜実施例１２＞実施例２と同様にして得た
粘着剤を用いた以外は実施例８と同様にして粘着シート
を得た。

【００７３】＜実施例１３＞下記のようにして製造した
粘着剤を乾燥質量で３３ｇ／ｍ^２となるように塗布し、
下記のようにして作成した支持体を使用した以外は実施
例８と同様にして粘着シートを得た。〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート９３部、酢酸ビニ
ル６．７部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
０．３部と、アゾビスイソブチロニトリル０．２部とか
らなる混合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に
該混合液を約３時間要して系内に滴下し、更に１時間同
温度に保って重合反応を完結させ、固形分５０％のアク
リル系重合体を収率９９％で得た。このアクリル系重合
体１００部に軟化点９０℃のロジン系粘着付与剤（商品
名：エステルガムＡＡＶ、荒川化学工業社製）５部、
軟化点１００℃の石油系粘着付与剤（商品名：アルコン
Ｍ−１００，荒川化学工業社製）１５部、トリクレシル
フォスフェート５部、ポリイソシアネート系架橋剤（商
品名：コロネートＬ／日本ポリウレタン社製）１．５部
を添加して、粘着剤（塗液）を仕上げた。

【００７４】［記録層を有する支持体の作成］オレフィ
ン系プラスチックフィルム（商品名：ＳＧＳ−８０、ユ
ポ・コーポレーション社製）の一方の面に下記受容層用
塗料を塗工量が５ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して記
録層を有する支持体（染料熱転写受容表面基材シート）
を作成した。受容層用塗料ポリエステル樹脂（商品名：パイロン２００，東洋紡績社製）１００質量部シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業社製）３質量部イソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、武田薬品社製）５質量部ＨＡＬＳ（商品名：アデカスタブＬＡ−８７、旭電化社製）２０質量部紫外線吸収剤（ＴｉｎｕｂｉｎＰ：ベンゾトリアゾール系、チバスペシャリティーケミカルズ社製）２０質量部をトルエンで希釈したもの。

【００７５】＜実施例１４＞下記のようにして製造した
粘着剤を乾燥質量で１８ｇ／ｍ^２となるように塗布し、
実施例１３で使用した支持体を使用した以外は実施例８
と同様にして粘着シートを得た。〔粘着剤の製造〕２−エチルヘキシルアクリレート２０
部、ブチルアクリレート７０部、酢酸ビニル６．５部、
メチルメタクリレート３部、アクリル酸０．５部のモノ
マー混合物を、ノニオン系界面活性剤１．０部、イオン
交換水３０部の乳化剤水溶液の中に添加、攪拌してプレ
エマルションを調製した。攪拌装置、温度計、冷却管を
備えた反応容器の中に、アニオン系界面活性剤１．０
部、過硫酸アンモニウム０．３部、酢酸ナトリウム０．
３部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込み、窒
素ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温し、前
記プレエマルションの５／１００を添加して３０分間初
期重合を行い、その後、液温度を７５〜８０℃に保持し
つつ、残りの量を４時間にわたって滴下して重合を行っ
た。滴下終了後、更に１時間８０℃に保持して後期重合
を行って共重合体エマルションとした。得られた粘着剤
１００部に、樹脂軟化点１００℃のエマルション型ロジ
ン系粘着付与剤（商品名：スーパーエステルＥ−７２
０、荒川化学工業社製）を１０部配合し、アルカリ増粘
型増粘剤、濡れ剤を配合した後、アンモニア水（濃度２
５％）で中和し、粘度を５０００ｍｐａｓに調整してア
クリルエマルションを得た。

【００７６】このアクリルエマルション１００部に熱膨
張性の微粒子（商品名：マツモトマイクロフェアーＦ−
３０Ｄ／松本油脂製薬社製）１．０部を添加して、粘着
剤（塗液）を仕上げた。

【００７７】＜実施例１５＞実施例１３で使用した支持
体を使用した以外は実施例８と同様にして粘着シートを
得た。

【００７８】＜比較例１＞下記で得た粘着剤を使用した
以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめブチルアクリレート８５部、２―エチ
ルヘキシルアクリレート８部、酢酸ビニル６．７部、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート０．３部からなる
混合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に該混合
液を約３時間かけて系内に滴下し、更に１時間同温度に
保って重合反応を完結させ、固形分５０％のアクリル系
重合体を収率９９％で得た。この分散液１００部にポリ
イソシアネート系架橋剤（商品名：コロネートＬ／日本
ポリウレタン社製）２部を添加して、粘着剤（塗液）を
仕上げた。

【００７９】＜比較例２＞下記で得た粘着剤を使用し、
乾燥質量で４５ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥した以
外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめ２−エチルヘキシルアクリレート９７
部、アクリル酸３部、およびアゾビスイソブチロニトリ
ル０．２部からなる混合液を、窒素気流下に約３時間要
して系内に滴下し、更に１時間同温度に保って重合反応
を完結させ、固形分５０％のアクリル系重合体を収率９
９％で得た。このアクリル系重合体１００部にエポキシ
系架橋剤（商品名：ＣＫ２０２／日本カーバイド社製）
０．５部を添加して、粘着剤（塗液）を仕上げた。

【００８０】＜比較例３＞下記で得た粘着剤を使用し、
乾燥質量で２２ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥した以
外は実施例３と同様にして粘着シートを得た。〔粘着剤の製造〕２−エチルヘキシルアクリレート４０
部、ブチルアクリレート５０部、酢酸ビニル６．５部、
メチルメタクリレート３部、アクリル酸０．５部のモノ
マー混合物を、ノニオン系界面活性剤１．０部、イオン
交換水３０部の乳化剤水溶液の中に添加、攪拌してプレ
エマルションを調製した。攪拌機、温度計、冷却管を備
えた反応容器の中に、アニオン系界面活性剤１．０部、
過硫酸アンモニウム０．３部、酢酸ナトリウム０．３
部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込み、窒素
ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温し、前記
プレエマルションの５／１００を添加して３０分間初期
重合を行い、その後残りの量を４時間にわたって滴下
し、７５〜８０℃に保持して重合を行った。滴下終了
後、更に８０℃に保持して後期重合を行って共重合体エ
マルションとした。得られた粘着剤１００部に、樹脂軟
化点１６０℃のエマルション型ロジン系タッキファイヤ
ー（商品名：スーパーエステルＥ−６５０、荒川化学社
製）を１０部配合し、アルカリ増粘型増粘剤、濡れ剤を
配合した後、アンモニア水（濃度２５％）で中和した粘
度５０００ｍｐａｓに調整して、アクリルエマルション
を得た。

【００８１】＜比較例４＞下記で得た粘着剤を使用し、
乾燥質量で４０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥した以
外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。〔粘着剤の製造〕攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび
窒素導入管を備えた反応装置に酢酸エチル１００部を仕
込んだ後、系内温度が約８０℃となるまで昇温した。次
いで、あらかじめ２−エチルヘキシルアクリレート９０
部、メチルメタクリレート６部、アクリル酸４部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２部からなる混合液を、窒
素気流下に約３時間要して系内に滴下し、更に１時間同
温度に保って重合反応を完結させ、固形分５０％のアク
リル系重合体を収率９９％で得た。このアクリル系重合
体１００部に熱膨張性の微粒子（商品名：マツモトマイ
クロスフェアーＦ−３０Ｄ／松本油脂製薬社製）４部を
添加して分散した。この分散液１００部にエポキシ系架
橋剤（商品名：ＣＫ２０２／日本カーバイド社製）０．
３部を添加して、粘着剤（塗液）を仕上げた。

【００８２】＜比較例５＞支持体として、オレフィン系
プラスチックフィルム（商品名：ＳＧＳ−８０／ユポ・
コーポレーション社製）の代わりに、実施例８で用いた
と同様の支持体を用いた以外は比較例１と同様にして粘
着シートを得た。

【００８３】＜比較例６＞比較例２と同様にして得たア
クリル系重合体１００部に熱膨張性の微粒子（商品名：
マツモトマイクロフェアーＦ−３０Ｄ／松本油脂製薬社
製）１．０部を添加して分散した。この分散液１００部
にエポキシ系架橋剤（商品名：ＣＫ２０２／日本カーバ
イド社製）０．５部を添加して、粘着剤（塗液）を仕上
げた。この粘着剤を粘着剤塗布量を乾燥質量で２０ｇ／
ｍ^２となるように塗布、乾燥した以外は実施例８と同様
にして粘着シートを得た。

【００８４】＜比較例７＞実施例８で用いたと同様の支
持体の上に比較例４で得たと同様の粘着剤（塗液）を乾
燥質量で４０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥して粘着
シートを得た。

【００８５】このようにして得られた実施例１〜７、比
較例１〜４の粘着シートについて、下記の評価を行い、
得られた結果を表１に示した。〔接触面積〕各実施例で得られた粘着シートから剥離シ
ートを取り除き、接触面積測定装置（商品名：光学式接
触面積測定装置／溝尻光学工業社製）を用いて、同装置
のガラス面に２ｋｇ荷重をかけて粘着剤層を６０秒間押
し付けた後に粘着剤層の接触面積を測定した。（測定温
度：２５℃）

【００８６】〔凝集力〕６０℃の条件下、ＪＩＳＺ−
０２３７に準じ、落下するまでの時間を測定した（時
間）。測定方法は以下の通りである。試験片は試料から幅２５ｍｍ、長さ約１５０ｍｍのも
のを３枚切り出して用いる。試験板は、ＪＩＳＧ−４３０５に規定するＳＵＳ３
０４鋼板を用いる。ＪＩＳＲ−６２５３に規定する耐水研磨紙で、用意
した試験板を長さ方向に均一に研磨し、研磨後、溶剤で
試験板の表面をよく拭き取る。表面をよく拭き取った試験板の一端に、試験片の２５
×２５ｍｍの面積が接するように試験片を貼り付け、試
験片の上から２ｋｇのロールで約３００ｍｍ／ｍｉｎの
速度で１往復させて圧着し、貼り付けていない部分は粘
着面を内側にして折り重ねる。その状態で２０分経過した後、試験片の一端を止め金
で止め、６０℃の雰囲気下で試験片及び試験板が鉛直に
垂れ下がるようにし、折り重ねた部分の端に、９．８０
７Ｎの錘をつける。試験片が試験板から剥がれて落下するまでの時間を測
定する。測定は３枚の試験片につき行い、その平均値を
求める。なお、剥離が粘着剤層の破壊によるものか、粘着剤層と
試験板との界面で剥離したのか、剥離面を目視で確認し
ておく。

【００８７】〔粗面接着力〕耐水研磨紙（＃４００）を
被着体に用いて、ＪＩＳＺ−０２３７に準じてインス
トロン型引張試験機によって３００ｍｍ／分の引張速度
で１８０°の角度で剥離した際の荷重（Ｎ／ｍ）を測定
した。

【００８８】〔打ち抜き加工適性〕各実施例で得られた
粘着シートの巻取を凸版輪転印刷機（商品名：ＳＫＰ−
２５０Ｐ／三起機械社製）でラベル加工を行い、作業適
性を下記により評価した。 ◎：粘着剤のはみ出しが全くなく、作業適性が非常に優
れている。 ○：若干粘着剤のはみ出しはあるが、実用上問題ないレ
ベル。 △：粘着剤のはみ出しがあり、実用上問題となるレベ
ル。 ×：粘着剤のはみ出しが多く、作業適性が著しく劣る。

【００８９】

【表１】

【００９０】また、実施例８〜１５、比較例５〜７の粘
着シートについて、接触面積、凝集力、印画性、搬送性
について評価を行い、得られた結果を表２に示した。

【００９１】

【表２】

【００９２】［印画性］記録用粘着シートの記録層面
に、昇華型熱転写プリンター（カラービデオプリンタ
ーＵＰ−５０、ソニー社製）、または感熱記録プリン
ターＮＣ−３７０、富士写真フイルム社製）を用いサー
マル方式により印画して、得られた印画を下記の基準に
より目視で評価した。 ◎：画像抜けは全くなく極めて優れている。 ○：画像抜けは殆どなく、良好である。 △：画像抜けがかなりあり、わずかに劣っている。 ×：画像抜けが多く、劣っている。

【００９３】［搬送性］各実施例、比較例で得られた粘
着シートを昇華型熱転写プリンター（カラービデオプ
リンターＵＰ−１２００Ａ、ソニー社製）、または感
熱記録プリンターＮＣ−３７０、富士写真フイルム社
製）にて、約２００枚通紙を行い、作業適性を下記によ
り評価した。 ○：搬送不良が５枚以下であり、実用上問題ないレベ
ル。 ×：搬送不良が５枚を超えており、実用上劣る。

【００９４】

【発明の効果】このように、本発明で得られた粘着シー
トは、表面の粗い被着体に対する粘着性に優れ、かつ印
刷機を用いてラベルに打ち抜き加工する工程において、
粘着剤のはみ出しがなく、ラベル加工適性に優れた粘着
シートに関するものである。すなわち、本発明では粘着
剤として、粘着剤層のＪＩＳＺ−０２３７に準拠する
凝集力が、落下までの時間で６００分以上であるか、ま
たは６００分未満の場合は粘着剤層と被着体との界面で
剥離するという高い凝集力を有する粘着剤を用いてい
る。このような粘着剤は単独では粗面への密着性が低
く、本発明の課題には不適切と考えられていたが、上記
の中空球状粒子と組み合わせて用いることにより、粗面
に対する充分な粘着力を有し、かつラベル打ち抜き加工
適性に優れた粘着シートを可能としたものである。ま
た、記録紙あるいは記録層を設けたものを支持体に用い
た本発明の粘着シートの場合は、粘着剤層のクッション
性付与によるプリンターヘッド形状、定着ロール形状へ
の追随性、接触性を向上でき、良好な画質の印画を得る
ことができる。また、粘着剤層に中空球状粒子を含む場
合は、粘着剤層に断熱性を付与することにより、プリン
ターヘッドからの熱エネルギーを剥離剤層等に逃がすこ
となく、効率よく支持体に保持できるので、良好な画質
の印画を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者若田員義栃木県宇都宮市平出工業団地27番地の２王子製紙株式会社粘着紙開発研究所内Ｆターム(参考） 4J004 AA04 AA05 AA10 AA13 AA14 AB01 CA01 CA02 CA04 CA05 CA08 CB01 CB02 CC02 CC03 DB02 FA01 FA08 4J040 DB032 DC072 DF032 DF041 DF061 DF082 EC221 EF181 GA03 GA05 GA07 GA11 GA13 GA20 GA25 GA26 GA29 HB02 JA09 JB09 KA02 LA06 NA21

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有
する粘着シートにおいて、粘着剤層が中空球状粒子を含
み、かつ、該粘着剤層のＪＩＳＺ−０２３７に準拠す
る凝集力が、落下までの時間で６００分以上であるか、
または６００分未満の場合は粘着剤層と被着体との界面
で剥離することを特徴とする粘着シート。
【請求項２】光学式接触面積測定装置を用いて、前記
粘着剤層を被着体に２ｋｇ荷重で６０秒間押し付けたと
きの接触面積が７０％以上であることを特徴とする請求
項１記載の粘着シート。
【請求項３】粘着剤層に含まれる中空球状粒子が粘着
剤層形成の際の熱によって膨張して形成されたものであ
ることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項記載の
粘着シート。
【請求項４】ＪＩＳＺ−０２３７に準拠する、耐水
研磨紙（＃４００）に対する粘着力が、６０〜８００Ｎ
／ｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項記載の粘着シート。
【請求項５】支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有
する粘着シートにおいて、（ａ）該粘着剤層を形成する
樹脂がブチルアクリレートが７０質量％以上と他の単量
体成分３０質量％以下との共重合体からなり、前記単量
体成分のうち、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキ
シル基、エチレンオキシド基、アミノ基、アンモニウム
基、カルボキシル基、ハロゲン、リン酸基、スルホン酸
基、シラン基及びウレタン基から選ばれる官能基１種以
上を有する単量体成分が０．１〜５質量％であるアクリ
ル系樹脂であり、（ｂ）該粘着剤層が光学式接触面積測
定装置を用いて、前記粘着剤層を被着体に２ｋｇ荷重で
６０秒間押し付けたときの接触面積が７０％以上であ
り、かつ、（ｃ）該粘着剤層のＪＩＳＺ−０２３７に
準拠する凝集力が、落下までの時間で６００分以上であ
るか、または６００分未満の場合は粘着剤層と被着体と
の界面で剥離することを特徴とする粘着シート。
【請求項６】支持体がプラスチックフィルムである請
求項１〜５のいずれか１項記載の粘着シート。
【請求項７】前記プラスチックフィルムがポリオレフ
ィン系である請求項６記載の粘着シート。
【請求項８】支持体が記録層を有するものであり、支
持体の記録層と反対側の面に粘着剤層を設けたことを特
徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シー
ト。