CN101301591A - 一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法 - Google Patents
一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101301591A CN101301591A CNA2008100591720A CN200810059172A CN101301591A CN 101301591 A CN101301591 A CN 101301591A CN A2008100591720 A CNA2008100591720 A CN A2008100591720A CN 200810059172 A CN200810059172 A CN 200810059172A CN 101301591 A CN101301591 A CN 101301591A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- hydrophilic
- cross
- membrane
- poly tetrafluoroethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 83
- -1 polytetrafluorethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002715 modification method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 82
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 claims description 78
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 claims description 15
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 10
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 10
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 4
- QCCKPZOPTXCJPL-UHFFFAOYSA-N dodecyl(dimethyl)azanium;hydroxide Chemical group [OH-].CCCCCCCCCCCC[NH+](C)C QCCKPZOPTXCJPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002688 persistence Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 8
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 4
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开一种聚四氟乙烯膜表面亲水化改性方法,包括以下过程:将聚四氟乙烯膜先经甜菜碱类表面活性剂预处理,再在其表面均匀涂覆一层亲水性聚合物,然后将表面涂覆有亲水性聚合物的膜材料先后置于季铵化交联剂溶液中进行原位季铵化交联反应,即得持久亲水改性的聚四氟乙烯分离膜。本发明所用到的改性剂来源充足,方法简单,成本低廉,适于工业化生产;膜表面经交联的亲水层不易流失,改性后的聚四氟乙烯膜具有良好的亲水性和持久性等特点。
Description
技术领域
本发明涉及膜分离材料表面亲水化改性技术。具体涉及一种在聚四氟乙烯分离膜表面涂覆和交联亲水性聚合物的方法。
背景技术
聚四氟乙烯是综合性能非常优良的膜分离材料,具有优异的化学稳定性,耐热、耐寒和耐化学腐蚀性,同时,它还具有良好的电绝缘性、低的表面张力和摩擦系数、不燃性、耐大气老化性、高低温适应性能和较高的力学性能,在膜分离领域具有广泛的应用前景。但由于此类膜材料表面能低,疏水性极强,在处理水相分离体系时,流体透过膜的传质驱动力高,能耗大,水通量低;另外,疏水性膜表面极易吸附有机物和蛋白质等杂质,产生浓差极化,使膜被严重污染,从而导致通量急剧下降。这些缺点制约了聚四氟乙烯膜材料的进一步推广应用。对聚四氟乙烯膜表面进行改性,在其表面引入亲水层,同时结合聚四氟乙烯材料自身的优异性能,是扩大聚四氟乙烯分离膜用途的一种简单而又行之有效的方法。
随着聚四氟乙烯膜应用范围的不断扩大,对其进行亲水化改性的方法多种多样,主要包括表面等离子体处理、表面接枝聚合、表面化学处理和表面涂覆等。公开号为CN03804097.2的专利文献公开了一种聚四氟乙烯材料的化学表面改性方法,通过改性剂和辐照处理,降低聚四氟乙烯材料的表面的氟含量,改善材料表面的亲水性;中国发明专利申请200610154892.6公开了一种含氟聚合物分离膜表面亲水化改性方法,通过高能射线预辐照聚四氟乙烯膜表面,在膜表面产生活性自由基,并引发亲水功能单体在膜表面进行接枝聚合,以改善膜表面的亲水性。美国专利US4113912公开了在含氟聚合物材料表面涂覆诸如聚乙烯醇、聚环氧乙烷或聚丙烯酸等亲水性聚合物,再通过热处理、缩醛化或酯化等方法对亲水性聚合物进行交联,在含氟聚合物材料表面形成亲水层;美国专利US5630941通过在含氟聚合物表面涂覆聚合物电解质薄层,以改善其亲水性。这些改性方法各具特点,比较而言,表面改性往往在一定程度上会损害膜表面的结构,尤其是表面等离子体处理和表面化学刻蚀,其改性过程中也存在一定的不确定因素;简单的表面物理涂覆,不能得到持久的亲水改性效果;另外,由于聚四氟乙烯材料化学惰性,从而使其改性过程较为复杂,效果较差。因此,有必要开发高效、稳定、经济的聚四氟乙烯膜表面亲水化改性方法。
发明内容
针对聚四氟乙烯分离膜表面疏水性的缺点,以及现有对其进行亲水改性技术存在的不足,本发明提供一种简单、经济和高效的聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性方法,通过表面涂覆和交联亲水性聚合物,在四氟乙烯膜表面形成均匀持久的亲水层,以提高膜表面的亲水性。
一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法,包括如下步骤:
(2)将聚四氟乙烯膜在甜菜碱类表面活性剂水溶液中浸泡0.5~2小时,取出自然晾干,得到预处理后的聚四氟乙烯膜;
所述的甜菜碱类表面活性剂为十二烷基二甲基甜菜碱、羟磺基甜菜碱、十二烷基磺酸基甜菜碱或十二烷基甜菜碱等。
所述的甜菜碱类表面活性剂水溶液的质量百分比浓度为0.5%~2%
所述的聚四氟乙烯膜可以为中空纤维膜或平板膜,膜孔径为0.01~10μm,膜表面接触角为130~150°;
(2)将聚乙烯亚胺或聚丙烯酸二乙基氨基乙酯溶于溶剂中,配成的聚合物溶液并涂覆到预处理后的聚四氟乙烯膜表面,晾干后,得到表面涂覆有亲水聚合物的聚四氟乙烯膜;
聚乙烯亚胺或聚丙烯酸二乙基氨基乙酯配成的聚合物溶液中,溶剂为甲醇或丙酮中的一种或以任意比混合的多种,聚乙烯亚胺或聚丙烯酸二乙基氨基乙酯在聚合物溶液中的质量百分比浓度为1~10%。
(3)将表面涂覆有亲水聚合物的聚四氟乙烯膜浸入季铵化交联剂溶液中,对膜表面聚合物涂覆层实行原位交联,交联反应温度25~60℃,反应时间为6~24小时;
所述的季铵化交联剂为对二溴苄或1,2-二溴乙烷;的溶剂为乙醇或丙酮;季铵化交联剂溶液中季铵化交联剂的质量百分比浓度为0.5~2%。
(4)将原位交联后的聚四氟乙烯膜浸入碘甲烷溶液中进行反应,反应温度为20~30℃,反应时间为1~3小时,再分别用乙醇和去离子水清洗,干燥即得亲水改性聚四氟乙烯膜。
所述的碘甲烷溶液中溶剂为乙醇或丙酮,碘甲烷在溶液中的质量百分比浓度为0.5~2%。
本发明先采用表面活性剂对聚四氟乙烯膜进行预处理,以改善聚四氟乙烯膜孔内和表面与亲水聚合物溶液的浸润性,再将可季铵化交联的亲水聚合物溶液涂覆在膜表面,最后采用季铵化交联剂在膜孔内和表面进行原位交联反应,在膜孔内和表面形成均匀稳定的交联聚合物亲水层,极大地简化聚四氟乙烯膜表面亲水化改性过程,并能显著提高膜表面的亲水性。
本发明的优点:
(1)通过表面涂覆和交联的方法对聚四氟乙烯膜表面亲水改性,生产工艺简单,适于工业化生产;
(2)所用的甜菜碱类表面活性剂和亲水化改性聚合物来源广,成本低廉;
(3)采用表面活性剂对聚四氟乙烯膜表面预处理,再通过表面涂覆和交联,可以在膜孔内和表面形成均匀、持久的亲水性层,有效改善聚四氟乙烯膜表面的亲水性。
具体实施方式
实施例1
将聚四氟乙烯平板超滤膜(膜孔径为0.01~0.1μm,膜表面接触角为132°)在0.5%的十二烷基二甲基甜菜碱水溶液中浸泡0.5小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为50万的聚乙烯亚胺1%的甲醇溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于0.5%的对二溴苄的甲醇溶液中,于25℃下实施原位季铵化交联反应;反应6小时后,再将交联后的膜置于0.5%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为20℃,反应时间为2小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例2
将聚四氟乙烯平板超滤膜(膜孔径为0.01~0.1μm,膜表面接触角为132°)在1%的羟磺基甜菜碱水溶液中浸泡1小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为30万的聚乙烯亚胺4%的甲醇溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于1%的对二溴苄的甲醇溶液中,于40℃下实施原位季铵化交联反应;反应12小时后,再将交联后的膜置于1%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为25℃,反应时间为2小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例3
将聚四氟乙烯中空纤维超滤膜(膜孔径为0.01~0.1μm,膜表面接触角为138°)在2%的十二烷基磺酸基甜菜碱水溶液中浸泡2小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为10万的聚乙烯亚胺8%的丙酮溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于2%的对二溴苄的丙酮溶液中,于50℃下实施原位季铵化交联反应;反应16小时后,再将交联后的膜置于2%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为30℃,反应时间为1小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例4
将聚四氟乙烯中空纤维超滤膜(膜孔径为0.01~0.1μm,膜表面接触角为138°)在2%的十二烷基甜菜碱水溶液中浸泡2小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为5万的聚乙烯亚胺10%的丙酮溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于2%的对二溴苄的丙酮溶液中,于60℃下实施原位季铵化交联反应;反应24小时后,再将交联后的膜置于1%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为40℃,反应时间为0.5小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例5
将聚四氟乙烯平板微滤膜(膜孔径为0.1~10μm,膜表面接触角为144°)在0.5%的十二烷基二甲基甜菜碱水溶液中浸泡0.5小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为50万的聚丙烯酸二乙基氨基乙酯1%的甲醇溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于0.5%的对1,2-二溴乙烷的甲醇溶液中,于25℃下实施原位季铵化交联反应;反应6小时后,再将交联后的膜置于0.5%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为20℃,反应时间为2小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例6
将聚四氟乙烯平板微滤膜(膜孔径为0.1~10μm,膜表面接触角为144°)在1%的羟磺基甜菜碱的水溶液中浸泡1小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为30万的聚丙烯酸二乙基氨基乙酯4%的甲醇溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于1%的对1,2-二溴乙烷的甲醇溶液中,于40℃下实施原位季铵化交联反应;反应12小时后,再将交联后的膜置于1%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为25℃,反应时间为1小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例7
将聚四氟乙烯中空纤维微滤膜(膜孔径为0.1~10μm,膜表面接触角为148°)在2%的十二烷基磺酸基甜菜碱水溶液中浸泡2小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为10万的聚丙烯酸二乙基氨基乙酯8%的甲醇溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于2%的对1,2-二溴乙烷的甲醇溶液中,于50℃下实施原位季铵化交联反应;反应16小时后,再将交联后的膜置于2%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为30℃,反应时间为1小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
实施例8
将聚四氟乙烯中空纤维微滤膜(膜孔径为0.1~10μm,膜表面接触角为148°)在2%的十二烷基甜菜碱水溶液中浸泡2小时,取出自然晾干;在该膜表面均匀涂覆分子量为5万的聚丙烯酸二乙基氨基乙酯10%的甲醇溶液,晾干;将经涂覆处理的聚四氟乙烯平板膜置于2%的对1,2-二溴乙烷的甲醇溶液中,于60℃下实施原位季铵化交联反应;反应24小时后,再将交联后的膜置于2%碘甲烷溶液中对未反应叔胺基充分季铵阳离子化,反应温度为40℃,反应时间为0.5小时;反应完后,用乙醇和去离子水依次清洗,干燥后即得亲水改性聚四氟乙烯平板膜,其亲水性能见表1。
表1不同亲水改性聚四氟乙烯平板膜表面亲水性和持久性测试结果
实施例序号 | 未改性膜表面水接触角 | 清洗1天膜表面水接触角 | 清洗10天膜表面水接触角 | 清洗30天膜表面水接触角 | 清洗150天膜表面水接触角 |
1 | 132° | 64° | 64° | 67° | 68° |
2 | 132° | 62° | 63° | 65° | 68° |
3 | 138° | 58° | 60° | 61° | 64° |
4 | 138° | 58° | 60° | 62° | 64° |
5 | 144° | 60° | 62° | 66° | 68° |
6 | 144° | 56° | 58° | 60° | 66° |
7 | 148° | 54° | 56° | 56° | 60° |
8 | 148° | 54° | 54° | 56° | 58° |
Claims (5)
1、一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法,包括如下步骤:
(1)将聚四氟乙烯膜在甜菜碱类表面活性剂水溶液中浸泡0.5~2小时,取出晾干,得到预处理后的聚四氟乙烯膜;
所述的甜菜碱类表面活性剂为十二烷基二甲基甜菜碱、羟磺基甜菜碱、十二烷基磺酸基甜菜碱或十二烷基甜菜碱;
(2)将聚乙烯亚胺或聚丙烯酸二乙基氨基乙酯溶于溶剂中,配成的聚合物溶液并涂覆到预处理后的聚四氟乙烯膜表面,晾干后,得到表面涂覆有亲水聚合物的聚四氟乙烯膜;
(3)将表面涂覆有亲水聚合物的聚四氟乙烯膜浸入季铵化交联剂溶液中,进行原位交联反应,交联反应温度25~60℃,反应时间为6~24小时;
(4)将原位交联后的聚四氟乙烯膜浸入碘甲烷溶液中进行反应,反应温度为20~30℃,反应时间为1~3小时,经清洗、干燥得亲水改性聚四氟乙烯膜。
2、如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)甜菜碱类表面活性剂水溶液的质量百分比浓度为0.5%~2%。
3、如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的聚合物溶液中溶剂为甲醇或丙酮中的一种或以任意比混合的多种,聚乙烯亚胺或聚丙烯酸二乙基氨基乙酯在聚合物溶液中的质量百分比浓度为1~10%。
4、如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的季铵化交联剂为对二溴苄或1,2-二溴乙烷;所述的季铵化交联剂溶液中溶剂为乙醇或丙酮;交联剂溶液中季铵化交联剂的质量百分比浓度为0.5~2%。
5、如权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的碘甲烷溶液中溶剂为乙醇或丙酮,碘甲烷在溶液中的质量百分比浓度为0.5~2%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100591720A CN101301591B (zh) | 2008-01-16 | 2008-01-16 | 一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100591720A CN101301591B (zh) | 2008-01-16 | 2008-01-16 | 一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101301591A true CN101301591A (zh) | 2008-11-12 |
CN101301591B CN101301591B (zh) | 2010-12-15 |
Family
ID=40111794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008100591720A Expired - Fee Related CN101301591B (zh) | 2008-01-16 | 2008-01-16 | 一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101301591B (zh) |
Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102302902A (zh) * | 2011-05-19 | 2012-01-04 | 苏州市新能膜材料科技有限公司 | 纤维素亲水改性聚合物分离膜及其制备方法 |
CN102872732A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-01-16 | 浙江理工大学 | 一种聚四氟乙烯微孔材料的亲水改性方法 |
CN103055718A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-04-24 | 天津天一爱拓科技有限公司 | 一种亲水性中空纤维干态微孔膜及其制备方法 |
CN103127842A (zh) * | 2013-02-07 | 2013-06-05 | 浙江格尔泰斯环保特材科技有限公司 | 一种亲水性聚四氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN103167904A (zh) * | 2010-10-26 | 2013-06-19 | 东丽株式会社 | 分离膜、分离膜元件和分离膜制造方法 |
CN103191654A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 中材科技股份有限公司 | 一种聚四氟乙烯微孔膜的持久亲水改性方法 |
CN104096489A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-10-15 | 广州中国科学院先进技术研究所 | 一种无机-有机功能化聚四氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN104353370A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-02-18 | 中材科技股份有限公司 | 一种亲水性聚四氟乙烯复合微孔膜的制备方法 |
CN104371231A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-02-25 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种医用高分子材料及其制备方法 |
CN104524986A (zh) * | 2014-12-08 | 2015-04-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种表面涂覆多巴胺和聚乙烯亚胺阳离子的亲水抗菌膜的制备方法 |
CN105214579A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-06 | 上海洁晟环保科技有限公司 | 实现微米或纳米级多孔材料功能化的处理方法 |
CN106084281A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 帕尔公司 | 亲水改性的氟化膜(vi) |
CN106823856A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-13 | 亚美滤膜(南通)有限公司 | 亲水性多孔聚烯烃材料及其亲水性改性处理方法 |
CN108211814A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-06-29 | 北京工业大学 | 一种聚四氟乙烯多孔膜亲水改性方法 |
CN109232954A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-01-18 | 电子科技大学 | 可在柔性基材上形成特殊形貌的表面改性剂及改性方法 |
CN109331544A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-02-15 | 浙江工业大学 | 一种持久亲水化改性的聚乙烯滤芯及其制备方法 |
CN110180412A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-30 | 浙江工业大学 | 一种耐酸性纳滤复合膜的制备方法 |
CN111135734A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-05-12 | 河北工业大学 | 梯度交联的两性离子修饰多层复合纳滤膜的制备方法及复合纳滤膜的应用 |
CN111330447A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-26 | 天津科技大学 | 一种荷正电复合纳滤膜、及其制备方法和应用 |
CN111565768A (zh) * | 2018-02-20 | 2020-08-21 | 泰尔茂株式会社 | 医疗器械 |
CN112108009A (zh) * | 2020-10-13 | 2020-12-22 | 上海希沃环境科技有限公司 | 一种聚四氟乙烯膜及其亲水处理方法和应用 |
CN114345150A (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-15 | 浙江大学 | 净水纳滤膜的制备方法 |
CN115178111A (zh) * | 2022-08-01 | 2022-10-14 | 安徽大学 | 聚四氟乙烯膜及其亲水改性方法 |
CN115382402A (zh) * | 2021-05-24 | 2022-11-25 | 天津工业大学 | 一种复合膜材料的制备方法 |
CN116440719A (zh) * | 2023-03-09 | 2023-07-18 | 利得膜(北京)新材料技术有限公司 | 一种亲水化聚四氟乙烯中空纤维微滤膜及其制备方法 |
-
2008
- 2008-01-16 CN CN2008100591720A patent/CN101301591B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103167904A (zh) * | 2010-10-26 | 2013-06-19 | 东丽株式会社 | 分离膜、分离膜元件和分离膜制造方法 |
CN103167904B (zh) * | 2010-10-26 | 2016-10-26 | 东丽株式会社 | 分离膜、分离膜元件和分离膜制造方法 |
CN102302902B (zh) * | 2011-05-19 | 2013-08-21 | 苏州市新能膜材料科技有限公司 | 纤维素亲水改性聚合物分离膜及其制备方法 |
CN102302902A (zh) * | 2011-05-19 | 2012-01-04 | 苏州市新能膜材料科技有限公司 | 纤维素亲水改性聚合物分离膜及其制备方法 |
CN102872732A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-01-16 | 浙江理工大学 | 一种聚四氟乙烯微孔材料的亲水改性方法 |
CN103055718A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-04-24 | 天津天一爱拓科技有限公司 | 一种亲水性中空纤维干态微孔膜及其制备方法 |
CN103127842A (zh) * | 2013-02-07 | 2013-06-05 | 浙江格尔泰斯环保特材科技有限公司 | 一种亲水性聚四氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN103191654B (zh) * | 2013-04-27 | 2015-02-25 | 中材科技股份有限公司 | 一种聚四氟乙烯微孔膜的持久亲水改性方法 |
CN103191654A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-10 | 中材科技股份有限公司 | 一种聚四氟乙烯微孔膜的持久亲水改性方法 |
CN104096489B (zh) * | 2013-12-24 | 2016-01-06 | 广州中国科学院先进技术研究所 | 一种无机-有机功能化聚四氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN104096489A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-10-15 | 广州中国科学院先进技术研究所 | 一种无机-有机功能化聚四氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN104371231A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-02-25 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种医用高分子材料及其制备方法 |
CN104371231B (zh) * | 2014-10-24 | 2016-08-03 | 雅香丽化妆用品(深圳)有限公司 | 一种医用高分子材料及其制备方法 |
CN104353370A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-02-18 | 中材科技股份有限公司 | 一种亲水性聚四氟乙烯复合微孔膜的制备方法 |
CN104524986A (zh) * | 2014-12-08 | 2015-04-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种表面涂覆多巴胺和聚乙烯亚胺阳离子的亲水抗菌膜的制备方法 |
CN106084281B (zh) * | 2015-04-30 | 2019-08-20 | 帕尔公司 | 亲水改性的氟化膜(vi) |
CN106084281A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 帕尔公司 | 亲水改性的氟化膜(vi) |
CN105214579A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-06 | 上海洁晟环保科技有限公司 | 实现微米或纳米级多孔材料功能化的处理方法 |
CN106823856A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-13 | 亚美滤膜(南通)有限公司 | 亲水性多孔聚烯烃材料及其亲水性改性处理方法 |
CN111565768A (zh) * | 2018-02-20 | 2020-08-21 | 泰尔茂株式会社 | 医疗器械 |
US11872326B2 (en) | 2018-02-20 | 2024-01-16 | Terumo Kabushiki Kaisha | Medical instrument |
CN108211814A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-06-29 | 北京工业大学 | 一种聚四氟乙烯多孔膜亲水改性方法 |
CN108211814B (zh) * | 2018-03-23 | 2020-11-03 | 北京工业大学 | 一种聚四氟乙烯多孔膜亲水改性方法 |
CN109232954A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-01-18 | 电子科技大学 | 可在柔性基材上形成特殊形貌的表面改性剂及改性方法 |
CN109232954B (zh) * | 2018-09-13 | 2021-05-18 | 电子科技大学 | 可在柔性基材上形成特殊形貌的表面改性剂及改性方法 |
CN109331544A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-02-15 | 浙江工业大学 | 一种持久亲水化改性的聚乙烯滤芯及其制备方法 |
CN109331544B (zh) * | 2018-10-09 | 2020-11-10 | 浙江工业大学 | 一种持久亲水化改性的聚乙烯滤芯及其制备方法 |
CN110180412A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-30 | 浙江工业大学 | 一种耐酸性纳滤复合膜的制备方法 |
CN111135734A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-05-12 | 河北工业大学 | 梯度交联的两性离子修饰多层复合纳滤膜的制备方法及复合纳滤膜的应用 |
CN111330447A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-26 | 天津科技大学 | 一种荷正电复合纳滤膜、及其制备方法和应用 |
CN111330447B (zh) * | 2020-02-26 | 2022-03-15 | 天津科技大学 | 一种荷正电复合纳滤膜、及其制备方法和应用 |
CN112108009B (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-22 | 上海希沃环境科技有限公司 | 一种聚四氟乙烯膜及其亲水处理方法和应用 |
CN114345150A (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-15 | 浙江大学 | 净水纳滤膜的制备方法 |
CN114345150B (zh) * | 2020-10-13 | 2023-02-10 | 浙江大学 | 净水纳滤膜的制备方法 |
CN112108009A (zh) * | 2020-10-13 | 2020-12-22 | 上海希沃环境科技有限公司 | 一种聚四氟乙烯膜及其亲水处理方法和应用 |
CN115382402A (zh) * | 2021-05-24 | 2022-11-25 | 天津工业大学 | 一种复合膜材料的制备方法 |
CN115382402B (zh) * | 2021-05-24 | 2024-02-02 | 天津工业大学 | 一种复合膜材料的制备方法 |
CN115178111A (zh) * | 2022-08-01 | 2022-10-14 | 安徽大学 | 聚四氟乙烯膜及其亲水改性方法 |
CN116440719A (zh) * | 2023-03-09 | 2023-07-18 | 利得膜(北京)新材料技术有限公司 | 一种亲水化聚四氟乙烯中空纤维微滤膜及其制备方法 |
CN116440719B (zh) * | 2023-03-09 | 2024-01-16 | 利得膜(北京)新材料技术有限公司 | 一种亲水化聚四氟乙烯中空纤维微滤膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101301591B (zh) | 2010-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101301591B (zh) | 一种聚四氟乙烯分离膜表面亲水化改性的方法 | |
CN1077804C (zh) | 多孔复合膜及其制法 | |
Joo et al. | One-step synthesis of cross-linked ionic polymer thin films in vapor phase and its application to an oil/water separation membrane | |
US5755913A (en) | Adhesive-free adhesion between polymer surfaces | |
CN101657961B (zh) | 导电性高分子致动器及其制造方法 | |
CN100430118C (zh) | 一种聚丙烯多孔膜表面持久亲水化改性的方法 | |
JP2024037867A (ja) | 一価選択性カチオン交換膜 | |
US9545603B2 (en) | Composite membranes | |
CN110038438B (zh) | 一种有机无机复合陶瓷纳滤膜的制备方法 | |
CN101011645A (zh) | 一种两亲性分子对聚丙烯多孔膜表面的亲水化改性方法 | |
CN102000517A (zh) | 一种高分子滤膜的亲水性改性方法及所得产品 | |
CN104080843A (zh) | 阴离子交换膜及其制造方法以及使用该阴离子交换膜的燃料电池 | |
CN111085119B (zh) | 一种用于膜蒸馏的改性分离膜及其制备方法和应用 | |
CN113667161A (zh) | 一种改性聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)接枝乙烯基咪唑阴离子交换膜的制备方法 | |
CN108905649A (zh) | 一种亲水性聚四氟乙烯微滤膜的制备方法 | |
Tian et al. | Preparation of PVDF anionic exchange membrane by chemical grafting of GMA onto PVDF macromolecule | |
CN101837251B (zh) | 一种两亲性分子对聚偏氟乙烯多孔膜表面的亲水改性方法 | |
CN114976165A (zh) | 复合离子交换膜及其制备方法 | |
CN103721579A (zh) | 一种含氟微孔膜表面亲水改性方法 | |
CN1986038A (zh) | 一种含氟聚合物分离膜表面亲水化改性方法 | |
CN102302902B (zh) | 纤维素亲水改性聚合物分离膜及其制备方法 | |
CN105771693A (zh) | 一种聚四氟乙烯微孔膜的亲水改性方法 | |
CN116440719B (zh) | 一种亲水化聚四氟乙烯中空纤维微滤膜及其制备方法 | |
CN103483618A (zh) | 聚四氟乙烯微孔膜的亲水改性方法 | |
GB2448159A (en) | Co-monomer grafted polymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101215 Termination date: 20120116 |