CN101180356A - 发泡体用树脂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种树脂组合物及其发泡体，该树脂组合物能够提供低比重、压缩永久变形(CS)小，且拉伸强度特性、撕裂强度特性和室温至高温的减振特性优异的发泡体(非交联和交联发泡体)。本发明的发泡体用树脂组合物的特征在于，含有5～95重量份的乙烯－α－烯烃共聚物(A)和5～95重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，并且该氢化共聚物(B)按照JIS－K7198，在频率1Hz的测定条件下，在－10℃以下不具有玻璃化转变点。

Description

发泡体用树脂组合物及其用途
技术领域
本发明涉及发泡体用树脂组合物及其用途，更详细而言，涉及能够提供低比重、永久压缩变形(CS)小，且拉伸强度特性、撕裂强度特性和室温至高温下的减振特性优异的发泡体(非交联和交联发泡体)的树脂组合物及其发泡体。
背景技术
为了得到低比重即重量轻、且柔软而机械强度高的树脂所使用交联发泡体的技术，广泛用于建筑内外装修材料、内部装修材料和门窗密封条等汽车部件、包装材料、日用品等。如果仅仅为了减轻重量而使树脂发泡，将造成机械强度下降，因此，通过树脂的交联反应使分子链结合，能够在抑制机械强度下降的同时，通过发泡实现重量的减轻。
另外，鞋类乃至鞋类用部件，例如在运动鞋等的鞋底(主要在中底)也使用树脂的交联发泡体，但这是因为要求具有重量轻、并且抑制由长时间使用引起的变形、能够耐受严酷使用条件的机械强度、具有吸收着地时的冲击的减振性材料。
以往，周知在鞋底中使用乙烯-醋酸乙烯共聚物的交联发泡体，但是使用该乙烯-醋酸乙烯共聚物组合物成形的的交联发泡体的比重高且压缩永久变形大，因此，在用于例如鞋底中时，存在有重量重，且因长期使用鞋底被压缩而失去机械强度的问题。
在日本专利特表平9-501447号公报、日本专利特开平11-206406号公报中，分别公开了涉及使用乙烯-α-烯烃共聚物的交联发泡体、使用乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-α-烯烃共聚物的混合物的交联发泡体的发明，但在这些发明中，虽然改善了低比重性、压缩永久变形性，但却不能得到充分的性能(专利文献1、2)。
另外，在日本专利特开平2003-277539号公报中，公开了涉及具有优异的柔软性的发泡体的发明。但是存在有这样的问题，在用于运动鞋等的鞋底(主要在中底)时，在体温附近的温度范围的减振特性差，而且由于不进行交联反应而机械强度差。在WO2005/000958中，还公开了涉及具有优异的柔软性的发泡体的发明。但是，更希望改善在室温至高温的减振特性(专利文献3、4)。
本发明的发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，发现，通过采用含有由乙烯-α-烯烃共聚物(A)、和向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)的树脂组合物；还发现，通过采用含有由乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、和松香类、萜烯类等天然树脂或石油树脂(C)的树脂组合物；进而，通过采用含有由乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、松香类、萜烯类等天然树脂或石油树脂(C)、和乙烯-极性单体共聚物(D)的树脂组合物，能够得到减振性优异的发泡体，从而完成了本发明。
专利文献1：日本专利特表平9-501447号公报
专利文献2：日本专利特开平11-206406号公报
专利文献3：日本专利特开平2003-277539号公报
专利文献4：国际专利公开WO2005/000958公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种树脂组合物及其发泡体、以及使用该发泡体的叠层体，其中，该树脂组合物能够提供低比重、永久压缩变形(CS)小，而且拉伸强度特性、撕裂强度特性和室温至高温的减振特性优异的发泡体(非交联和交联发泡体)。
即，本发明的发泡体用树脂组合物，可以列举如下的组合物。
(1)一种发泡体用树脂组合物，其中，含有5～95重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和5～95重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，并且该氢化共聚物(B)按照JIS-K7198，在频率1Hz的测定条件下，在-10℃以下不具有玻璃化转变点。
(2)如上述(1)所述的发泡体用树脂组合物，其中，相对于合计100重量份的上述乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有1～1900重量份的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)。
(3)如上述(2)所述的发泡体用树脂组合物，其中，上述树脂(C)通过环球法测定的软化点为40～180℃。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的发泡体用树脂组合物，其中，相对于合计100重量份的上述乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有1～1900重量份的乙烯-极性单体共聚物(D)。
(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的发泡体用树脂组合物，其中，还含有发泡剂(E)。
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的发泡体用树脂组合物，其中，乙烯-α-烯烃共聚物(A)具有以下性质：是由乙烯和碳原子数为3～20的α-烯烃构成的乙烯-α-烯烃共聚物，密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm3的范围内，在190℃、2.16kg负荷时的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围内，由GPC法评价的分子量分布指数：Mw/Mn在1.5～3.0的范围内。
另外，根据本发明，提供以下(7)～(10)的发泡体。
(7)对上述(1)～(6)中任一项所述的树脂组合物进行热处理而得到的发泡体。
(8)对上述(7)所述的发泡体进行二次压缩而得到的发泡体。
(9)如上述(7)或(8)所述的发泡体，其中，在动态粘弹性测定中的tanδ峰温度在0～60℃范围内。
(10)如上述(7)～(9)中任一项所述的发泡体，其中，凝胶含量为70％以上，比重为0.6以下。
根据本发明，提供以下叠层体(11)。
(11)一种叠层体，其中，具有由上述(7)～(10)中任一项所述的发泡体构成的层，和由选自聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革中的至少一种原料构成的层。
根据本发明，提供以下鞋类(12)。
(12)一种鞋类，其中，具有由上述(7)～(10)中任一项所述的发泡体或上述(11)所述的叠层体。
另外，根据本发明，提供以下(13)或(14)所述的鞋类用部件。
(13)一种鞋类用部件，其中，具有(7)～(10)中任一项所述的发泡体或(11)所述的叠层体。
(14)如上述(13)所述的鞋类用部件，其中，上述鞋类用部件为中底(midsole)、内底(inner sole)或外底(sole)。
发明的效果
本发明的树脂组合物能够提供低比重、永久压缩变形(CS)小，而且拉伸强度特性、撕裂强度特性和室温至高温下的减振特性优异的发泡体(非交联和交联发泡体)。
具体实施方式
下面，对本发明涉及的发泡用树脂组合物及其用途进行具体说明。
本发明涉及的发泡体用树脂组合物，优选交联发泡体用树脂组合物，含有乙烯-α-烯烃共聚物(A)和向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，优选含有乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)和松香类、萜烯类等天然树脂或石油树脂(C)，更优选含有乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、松香类、萜烯类等天然树脂或石油树脂(C)和乙烯-极性单体共聚物(D)，根据需要，还含有发泡剂(E)、有机过氧化物(F)和交联助剂(G)。特别优选含有乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、松香类、萜烯类等天然树脂或石油树脂(C)、乙烯-极性单体共聚物(D)和发泡剂(E)。
本发明涉及的发泡体通过使上述树脂组合物发泡或交联发泡而得到，优选使用交联发泡体。作为交联方法的种类，可以列举热交联和电离性放射线交联。在热交联的情况下，优选在树脂组合物中配合有机过氧化物(F)和交联助剂(G)。另外，在电离性放射线交联的情况下，有时配合交联助剂。
乙烯-α-烯烃共聚物(A)
在本发明中使用的乙烯-α-烯烃共聚物(A)是由乙烯和碳原子数为3～20的α-烯烃构成的非结晶性或低结晶性的无规或嵌段共聚物，希望是密度(ASTM D1505，23℃)为0.857g/cm3以上、0.910g/cm3以下，优选为0.860～0.905g/cm3，更优选为0.880～0.905g/cm3，熔体流动速率(MFR；ASTM D1238，190℃，负荷2.16kg)为0.1～40g/10分钟，优选为0.5～20g/10分钟的软质乙烯-α-烯烃共聚物。
与乙烯共聚的α-烯烃为碳原子数3～20的α-烯烃，具体而言，可以列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，优选碳原子数为3～10的α-烯烃，特别优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。这些α-烯烃可以单独使用，或者组合2种以上使用。
另外，乙烯-α-烯烃共聚物(A)，希望含有75～95摩尔％的量的源自乙烯的单元、5～25摩尔％的量的源自碳原子数为3～20的α-烯烃的单元。这里，乙烯和α-烯烃的合计量为100摩尔％。
另外，除这些单位以外，在不损害本发明目的的范围内，乙烯-α-烯烃共聚物(A)也可以含有源自其它聚合性单体的单元。
作为乙烯-α-烯烃共聚物(A)，具体而言，可以列举乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等。其中，优选使用乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等，特别优选使用乙烯-1-丁烯共聚物。这些共聚物为无规或嵌段共聚物，特别优选为无规共聚物。
乙烯-α-烯烃共聚物(A)通过X射线衍射法测定的结晶度通常为40％以下，优选为5～30％。
另外，该乙烯-α-烯烃共聚物(A)通过凝胶渗透色谱(GPC)求出的分子量分布(Mw/Mn)希望在1.5～3.0的范围内，优选在1.7～2.5的范围内。如果使用分子量分布(Mw/Mn)在上述范围内的乙烯-α-烯烃共聚物(A)，则可以得到能够调制出压缩永久变形性和赋形性优异的发泡体的树脂组合物。上述的乙烯-α-烯烃共聚物(A)通常显现出弹性体的性质。
如果乙烯-α-烯烃共聚物(A)根据ASTM D1238，以190℃、负荷10kg的条件测定的熔体流动速率(MFR10)与以负荷2.16kg的条件测定的熔体流动速率(MFR2)之比((MFR10)/(MFR2))，满足下式
(MFR10)/(MFR2)≥6.0
优选满足
7≤(MFR10)/(MFR2)≤15
的关系式，并且，分子量分布(Mw/Mn)和上述熔体流动速率比满足下式
Mw/Mn+5.0＜(MFR10)/(MFR2)
的关系，则可以得到能够以高发泡倍率即低比重、并且以高弹性调制压缩永久变形性和赋形性优异的发泡体(非交联发泡体、交联发泡体)的树脂组合物。
本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A)在13C-NMR谱中，Tαβ与Tαα的强度比(Tαβ/Tαα)为0.5以下，优选为0.4以下。
这里，在13C-NMR谱中的Tαα和Tαβ，是指源自碳原子数为3以上的α-烯烃的构成单元中的CH2的峰强度，如以下所示的相对叔碳的位置不同的2种CH2。
Figure S2006800174115D00061
这样的Tαβ/Tαα强度比能够如下求出。即，能够使用例如日本电子(株)生产的JEOL-GX270NMR测定装置测定乙烯-α-烯烃共聚物(A)的13C-NMR谱。测定使用将试样浓度调制为5重量％的六氯丁二烯/d6-苯＝2/1(体积比)的混合溶液，以67.8MHz、25℃、d6-苯(128ppm)的基准进行。根据Lindeman-Adams的提案(AnalysisChemistry43，p1245(1971))、J.C.Randall(Review MacromolecularChemistry Physics，C29，201(1989))，分析所测定的13C-NMR谱，求出Tαβ/Tαα强度比。
另外，本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A)，由13C-NMR谱和下述通式(1)求出的B值为0.9～1.5，优选为0.95～1.2。
B值＝[POE]/(2·[PE][PO])......(1)
(式中，[PE]是源自共聚物中的乙烯的构成单元的含有摩尔分率、[PO]是源自共聚物中的α-烯烃的构成单元的含有摩尔分率、[POE]是共聚物中的与总的成双的(dyad)链的乙烯-α-烯烃的链数的比例。)该B值是表示乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯和碳原子数为3～20的α-烯烃的分布状态的指标，能够根据J.C.Randall(Macromolecules，15，353(1982))、J.Ray(Macromolecules，10，773(1977))等的报告而求出。
乙烯-α-烯烃共聚物(A)的B值，通常以测定温度为120℃、测定频率为25.05MHz、谱宽为1500Hz、脉冲重复时间为4.2sec.、脉冲宽为6μsec.的条件，测定在10mmΦ的试样管中将约200mg乙烯-α-烯烃共聚物均匀溶解在1ml的六氯丁二烯中的试样的13C-NMR谱而决定。
上述B值越大、乙烯或α-烯烃共聚物的嵌段链就变得越短，乙烯和α-烯烃的分布是一样的，表示共聚橡胶的组成分布窄。另外，B值越小于1.0，乙烯-α-烯烃共聚物的组成分布就变得越广，存在有处理性变差等问题。
上述的乙烯-α-烯烃共聚物(A)能够通过使用钒系催化剂、钛系催化剂或茂金属系催化剂等以往公知的方法制造。特别优选在日本专利特开昭62-121709号公报等中记载的溶液聚合法。
向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成 的氢化共聚物(B)
在本发明中使用的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，优选为向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的满足下述(a)～(d)的氢化共聚物。
(a)在氢化共聚物中的乙烯基芳香族化合物的含量大于50重量％、90重量％以下；(b)在氢化共聚物中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量在40重量％以下；(c)氢化共聚物的重均分子量为5万～100万；(d)基于氢化共聚物中的共轭二烯化合物的双键的75％以上为5重量％～95重量％的被加氢的氢化共聚物。
在本发明中使用的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)的特征在于，按照JIS-K7198，在频率1Hz的测定条件下，在-10℃以下没有玻璃化转变点。这里，所谓没有玻璃化转变点，指的是没有与在其它温度区域(例如从-9℃到150℃之间)存在的玻璃化转变点同样程度(在其它温度区域的强度的10％以上)的强度的玻璃化转变点。在本发明中使用的氢化共聚物(B)，在-9℃至150℃之间还具有1或2个以上的玻璃化转变点。这里所说的玻璃化转变点的测定，是将该氢化共聚物加工为1mm的片，使用Rheometrics公司生产的RAS-II进行测定。即，在氮气氛下，通过直径10mm的测头，以变形设定0.5％、2℃/min的升温速度、在-20℃～60℃的范围内、频率为1Hz的条件进行测定，将得到的在各温度下的损失正切tanδ的峰作为该氢化共聚物的玻璃化转变点。测定是在每1℃进行一次。
向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)的乙烯基芳香族化合物含量大于50重量％、90重量％以下，优选大于60重量％、88重量％以下，更优选为62～86重量％。为了得到具有优异的发泡特性和减振性的发泡体，乙烯基芳香族化合物的含量需要使用在本发明中规定范围的含量。另外，在本发明中，氢化共聚物(B)中的乙烯基芳香族化合物的含量，也可以用加氢前的共聚物中乙烯基芳香族化合物的含量来掌握。
在本发明中使用的氢化共聚物(B)中，乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量为该共聚物中的40重量％以下，优选为3～40重量％，更优选为5～35重量％。当在得到本发明的发泡体的基础上，希望得到柔软性更优异的发泡体时，推荐乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段小于10重量％，更优选小于8重量％，进一步优选小于5重量％。另外，当在得到本发明的发泡体的基础上，作为氢化共聚物(B)，希望得到耐粘连性优异的物质时，推荐乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段为10～40重量％，优选为13～37重量％，更优选为15～35重量％。当乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段大于40重量％时，发泡特性差，因而不理想。
乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量的测定，例如，以四氧化锇为催化剂，采用在J.Polym.Sci.1429(1946)中记载的方法，通过叔丁基氢过氧化物对加氢前的共聚物进行氧化分解的方法(I.M.KOLTHOFF，et al.，法)而得到的乙烯基芳香族烃聚合物嵌段成分的重量(其中，除去平均聚合度为约30以下的乙烯基芳香族烃聚合物成分)，能够由下式求出。
乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量(重量％)＝(加氢前的共聚物中的乙烯基芳香族烃聚合物嵌段重量/加氢前的共聚物重量)×100
另外，在本发明中，氢化共聚物(B)中的乙烯基芳香族化合物的嵌段率(所谓嵌段率，指的是乙烯基芳香族化合物聚合物的嵌段量与该共聚物中的全部乙烯基芳香族化合物量的比例)推荐为小于50重量％，优选为20重量％以下，更优选为18重量％以下。
在本发明中使用的氢化共聚物(B)的重均分子量为5～100万，优选为10～80万，更优选为13～50万。当使用乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段含量为10～40重量％的氢化共聚物(B)时，推荐其重均分子量大于10万、小于50万，优选为13万～40万，更优选为15万～30万。当重均分子量小于5万时，发泡特性差，而当大于100万时，成形加工性差，因而不理想。在本发明中，氢化共聚物(B)的分子量分布，从成形加工性方面出发，推荐优选为1.5～5.0，更优选为1.6～4.5，进一步优选为1.8～4。
在本发明中使用的氢化共聚物(B)是由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物的氢化物，基于共聚物中的共轭二烯化合物的双键的75％以上、优选85％以上、更优选90％以上、特别优选92％以上被氢化。当氢化率小于75％时，耐候性和热稳定性差。
在本发明中，氢化共聚物(B)的结构没有特别的限制，能够使用任何结构的氢化共聚物，但特别推荐的是具有选自下述通式a～e中的至少一种结构的共聚物的氢化物。在本发明中使用的氢化共聚物(B)，可以是由具有下述通式所示结构的共聚物的氢化物组成的任意的混合物。另外，在氢化共聚物中也可以混合乙烯基芳香族化合物聚合物。
a.S
b.S-H
c.S-H-S
d.(S-H)m-X
e.(S-H)n-X-(H)p
(式中，S是共轭二烯和乙烯基芳香族化合物的无规共聚物嵌段，H是乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段。m为2以上的整数，n和p为1以上的整数。X表示偶联剂残基。)
在上述通式中，无规共聚物嵌段S中的乙烯基芳香族烃既可以均匀分布，也可以分布为锥状。另外，在该共聚物嵌段S中，乙烯基芳香族烃均匀分布的部分和/或分布为锥状的部分可以分别共存多个。另外，m为2以上、优选为2～10的整数，n和p为1以上、优选为1～10的整数。
另外，在本发明中，在加氢前的共聚物链中的乙烯键的量的最大值和最小值之差推荐小于10％，优选为8％以下，更优选为6％以下。共聚物链中的乙烯键，既可以均匀地分布，也可以分布为锥状。这里，所谓乙烯键的量的最大值和最小值之差，是以聚合条件，即以乙烯基量调节剂的种类、量和聚合温度决定的乙烯基量的最大值和最小值。共轭二烯聚合物链中的乙烯键的量的最大值和最小值之差，能够通过例如共轭二烯聚合时或共轭二烯和乙烯基芳香族化合物共聚时的聚合温度进行控制。
当叔胺化合物或醚化合物这种乙烯基量调节剂的种类和量一定时，进入聚合中的聚合物链的乙烯键的量由聚合温度决定。因此，以等温聚合的聚合物成为乙烯键均匀分布的聚合物。与此相对，以升温聚合的聚合物成为初期(以低温聚合)是高乙烯键的量、后半(以高温聚合)是低乙烯键的量这种乙烯键的量存在差别的聚合物。通过在具有这样结构的共聚物中加氢，能够得到特殊结构的氢化共聚物。
在本发明中，乙烯基芳香族化合物的含量能够使用紫外分光光度计得知。另外，乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的量能够通过上述KOLTHOFF的方法得知。基于加氢前的共聚物中的共轭二烯的乙烯键的含量能够使用核磁共振装置(NMR)得知。另外，氢化共聚物的氢化率能够使用核磁共振装置(NMR)得知。另外，在本发明中，氢化共聚物的分子量，是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定，使用测定市售的标准聚苯乙烯而求出的标准曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制成)求出色谱峰分子量，得到重均分子量。氢化共聚物(B)的分子量分布同样能够由GPC的测定求出。
在本发明中，共轭二烯是具有1对共轭双键的二烯烃，例如，是1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯等，特别是作为一般的共轭二烯，可以列举1，3-丁二烯、异戊二烯。这些共轭二烯既可以只使用1种，也可以使用2种以上。另外，作为乙烯基芳香族化合物，例如，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基乙烯、N，N-二甲基-对氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯等，这些乙烯基芳香族化合物既可以只使用1种，也可以使用2种以上。
在本发明中，在加氢前的共聚物中，共轭二烯部分的微观结构(顺、反、乙烯基的比例)，能够通过后述的极性化合物等的使用而任意地变化，没有特别的限制。通常，当使用1，3-丁二烯作为共轭二烯时，1，2-乙烯键为5～80％，优选为10～60％；当使用异戊二烯作为共轭二烯时，或者并用1，3-丁二烯和异戊二烯作为共轭二烯时，推荐1，2-乙烯键和3，4-乙烯键的合计量通常为3～75％，优选为5～60％。另外，在本发明中，后文将1，2-乙烯键和3，4-乙烯键的合计量(其中，当使用1，3-丁二烯作为共轭二烯时，为1，2-乙烯键的量)称为乙烯键。
在本发明中，加氢前的共聚物能够通过例如在烃溶剂中使用有机碱金属化合物等引发剂的阴离子活性聚合而得到。作为烃溶剂，例如，可以列举正丁烷、异丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷这种脂肪族烃类；环己烷、环庚烷、甲基环庚烷这种脂环族烃类；另外，可以列举苯、甲苯、二甲苯、乙苯这种芳香族烃。
另外，作为引发剂，通常含有已知对共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物具有阴离子聚合活性的脂肪族烃碱金属化合物、芳香族烃碱金属化合物、有机胺碱金属化合物等，作为碱金属，可以列举锂、钠、钾等。适合的有机碱金属化合物是碳原子数为1～20的脂肪族和芳香族烃锂化合物，包括在1个分子中含有1个锂的化合物、在1个分子中含有多个锂的二锂化合物、三锂化合物、四锂化合物。
具体而言，可以列举正丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、正己基锂、苄基锂、苯基锂、甲苯基锂、二异丙烯基苯和仲丁基锂的反应生成物，还可以列举二乙烯基苯、仲丁基锂和少量的1，3-丁二烯的反应生成物等。
还可以使用在美国专利5708092号说明书中公开的1-(叔丁氧基)丙基锂和用于改善其溶解性而装入的1～数个分子异戊二烯单体的锂化合物，在英国专利2241239号说明书中公开的1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)己基锂等含有甲硅烷氧基的烷基锂，还可以使用在美国专利5527753号说明书中公开的含有氨基的烷基锂、二异丙基胺基锂和六甲基二硅基胺基锂等氨基锂类。
在本发明中，当以有机碱金属化合物作为聚合引发剂而共聚共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物时，为了调节来自进入聚合物的共轭二烯化合物的乙烯键(1，2或3，4键)的含量，并调节共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的无规共聚性，能够添加叔胺化合物或醚化合物作为调节剂。叔胺化合物是通式R1R2R3N(式中，R1、R2、R3是碳原子数为1～20的烃基或具有叔胺基的烃基)所示的化合物。
作为醚化合物，选自直链状醚化合物和环状醚化合物，作为直链状醚化合物，可以列举二甲基醚、二乙基醚、二苯基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等乙二醇的二烷基醚化合物类。另外，可以列举二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等二乙二醇的二烷基醚化合物类。
作为环状醚化合物，可以列举四氢呋喃、二噁烷、2，5-二甲基四氢呋喃、2，2，5，5-四甲基四氢呋喃、2，2-双(2-氧杂环戊基)丙烷、糠醇的烷基醚等。
在本发明中，以有机碱金属化合物作为聚合引发剂共聚共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的方法，既可以是间歇聚合，也可以是连续聚合，或者是它们的组合。特别是出于将分子量分布调节在优选的适度范围方面，推荐连续聚合方法。聚合温度一般为0℃～180℃，优选为30℃～150℃。聚合需要的时间根据条件而不同，通常在48小时以内，特别适合的是0.1～10小时。
另外，聚合系统的气氛优选氮气等不活泼气体气氛。聚合压力为在上述聚合温度范围内将单体和溶剂维持在液相的充分的压力范围即可，没有特别的限定。还需要留意在聚合系统内不要混入使催化剂和活性聚合物失活的杂质，例如水、氧、二氧化碳等。在本发明中，能够在上述聚合结束时添加需要量的2官能以上的偶联剂，进行偶合反应。作为双官能偶联剂，可以是公知的偶联剂，没有特别的限定。例如，可以列举二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷等二卤化合物，苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、邻苯二甲酸酯类等酸酯类等。
另外，作为三官能以上的多官能偶联剂，可以是公知的偶联剂，没有特别的限定。例如，可以列举三价以上的聚醇类、环氧化大豆油、二缩水甘油基双酚A等多价环氧化合物；通式R4-nSiXn(式中，R表不碳原子数为1～20的烃基，X表示卤素，n表示3～4的整数)所示的卤化硅化合物，例如甲基甲硅烷基三氯化物、叔丁基甲硅烷基三氯化物、四氯化硅以及它们的溴化物等；通式R4-nSnXn(式中，R表示碳原子数为1～20的烃基，X表示卤素，n表示3～4的整数)所示的卤化锡化合物，例如甲基锡三氯化物、叔丁基锡三氯化物、四氯化锡等多价卤化物。也可以使用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等。
在本发明中，作为共聚物，能够使用在聚合物的至少1个聚合物链末端结合有含有极性基的原子团的末端改性共聚物。作为含有极性基的原子团，例如，可以列举含有选自羟基、羧基、羰基、硫羰基、酸卤化物基、酸酐基、羧酸基、硫代羧酸基、醛基、硫醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、环氧基、硫代环氧基、硫醚基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、卤化硅基、硅烷醇基、烷氧基硅基、卤化锡基、烷氧基锡基、苯基锡基等极性基中的至少1种的原子团。
末端改性共聚物能够通过在共聚物的聚合结束时使具有含有这些极性基的原子团的化合物进行反应而得到。作为具有含有极性基的原子团的化合物，具体而言，可以使用在日本专利特公平4-39495号公报中记载的末端改性处理剂。通过将上述得到的共聚物进行加氢，能够得到在本发明中使用的氢化共聚物(B)。加氢催化剂没有特别的限制，可以使用以往公知下述催化剂：(1)将Ni、Pt、Pd、Ru等金属载持在碳、二氧化硅、氧化铝、硅藻土等中的载持型不均匀系加氢催化剂；(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有机酸盐或乙酰丙酮盐等过渡金属盐和有机铝等还原剂的所谓齐格勒型加氢催化剂；(3)Ti、Ru、Rh、Zr等的有机金属化合物等所谓有机金属配位化合物等的均匀系加氢催化剂。
作为具体的加氢催化剂，能够使用在日本专利特公昭42-8704号公报、日本专利特公昭43-6636号公报、日本专利特公昭63-4841号公报、日本专利特公平1-37970号公报、日本专利特公平1-53851号公报、日本专利特公平2-9041号公报中记载的加氢催化剂。作为优选的加氢催化剂，可以列举二茂钛化合物和/或与还原性有机金属化合物的混合物。作为二茂钛化合物，可以使用在日本专利特开平8-109219号公报中记载的化合物，作为具体的例子，可以列举具有至少1个以上具有双环戊二烯基钛二氯化物、单五甲基环戊二烯基钛三氯化物等的(取代)环戊二烯基骨架、茚基骨架或芴基骨架的配位基的化合物。另外，作为还原性有机金属化合物，可以列举有机锂等有机碱金属化合物、有机镁化合物、有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物等。
在本发明中，加氢反应一般在0～200℃，更优选在30～150℃的温度范围实施。在加氢反应中使用的氢压力推荐为0.1～15MPa，优选为0.2～10MPa，更优选为0.3～5MPa。另外，加氢反应时间通常为3分钟～10小时，优选为10分钟～5小时。加氢反应可以使用间歇过程、连续过程、或者它们的组合中的任意1种。
如上述操作得到的氢化共聚物溶液，根据需要除去催化剂残渣，能够从溶液中分离氢化共聚物。作为溶剂的分离方法，例如，可以列举在加氢后的反应液中加入酮或醇等相对于氢化共聚物为弱溶剂的极性溶剂，使聚合物沉淀而回收的方法；在搅拌下将反应液投入热水中，通过蒸汽汽提除去溶剂而回收的方法；或者直接加热聚合物溶液，蒸出溶剂的方法等。另外，在本发明的氢化共聚物(B)中，能够添加各种酚系稳定剂、磷系稳定剂、硫系稳定剂、胺系稳定剂等稳定剂。
在本发明中使用的未被改性的氢化共聚物，可以是用α、β-不饱和羧酸或其衍生物，例如其酐、酯化物、酰胺化物、酰亚胺化物而未被改性。作为α、β-不饱和羧酸或其衍生物的具体例子，可以列举马来酸酐、马来酸酐酰亚胺、丙烯酸或其酯、甲基丙烯酸或其酯、内向型-顺式-双环[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧酸或其酐等。α、β-不饱和羧酸或其衍生物的加成量通常每100重量份的加氢聚合物为0.01～20重量份，优选为0.1～10重量份。
作为在本发明中能够使用的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，也可以使用市售品，例如，可以列举旭化成工业株式会社的商品名“S.O.ER-SS”等。
选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)
在本发明中使用的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)，由环球法测定的软化点优选在40～180℃的范围内，更优选在70～170℃的范围内，进一步优选在110～160℃的范围内。
选自上述的树脂(C)可以使用2种以上的树脂，该树脂例如可以是选自松香类树脂中的2种，也可以是选自松香类树脂中的1种和松香类树脂以外的树脂中的1种。此时，将该2种以上的树脂组合在一起作为(C)成分。另外，当使用2种以上树脂作为(C)成分时，以使用该2种以上树脂时的量比进行混合，其物性只要能够满足(C)成分的优选范围，则由该2种以上树脂组成的(C)成分就满足该成分的优选范围。
作为松香类树脂，可以列举天然松香、聚合松香、以马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸等改性的改性松香。另外，作为松香衍生物，可以列举上述松香类的酯化物、苯酚改性物及其酯化物等。还可以列举它们的氢化物。
另外，作为萜烯类树脂，可以列举由α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、二戊烯、萜烯酚、萜烯醇、萜烯醛等形成的树脂，也可以列举使苯乙烯等芳香族单体在α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、二戊烯等中聚合的芳香族改性的萜烯类树脂等。另外，也可以列举它们的氢化物。
石油树脂，例如，是以焦油石脑油的C5馏分为主要原料的脂肪族系石油树脂、以C9馏分为主要原料的芳香族系石油树脂和它们的共聚石油树脂。即，可以列举C5系石油树脂(聚合石脑油分解油的C5馏分而得到的树脂)、C9系石油树脂(聚合石脑油分解油的C9馏分而得到的树脂)、C5C9共聚石油树脂(共聚石脑油分解油的C5馏分和C9馏分而得到的树脂)，还可以列举焦油石脑油馏分的苯乙烯类、茚类、香豆酮、含有其它二环戊二烯等的香豆酮-茚系树脂、以对叔丁基酚和乙炔的缩合物为代表的烷基酚类树脂、使邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯与福尔马林反应而得到的二甲苯系树脂等。
另外，由于耐候性和耐变色性优异，因此在本发明中使用的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)优选氢化衍生物。
作为在本发明中使用的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)，也可以使用市售品，例如，作为松香类天然树脂，可以列举荒川化学工业株式会社生产的商品名为“Ester Gum”、“Pencell”、“Super Ester”的树脂，作为萜烯类天然树脂，可以列举安原化学株式会社生产的商品名为“YS resin”、“YS Polystar”、“Clearon”的树脂，作为石油树脂，可以列举荒川化学工业株式会社生产的商品名为“Alkon”的树脂等。在本发明中，在使用选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)时，相对于合计100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，能够以1～1900重量份、优选以5～1900重量份、更优选以5～100重量份的比例使用。
乙烯-极件单体共聚物(D)
作为在本发明中使用的乙烯-极性单体共聚物(D)的极性单体，可以例示不饱和羧酸、其盐、其酯、其酰胺、乙烯基酯、一氧化碳等。更具体而言，可以例示丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸；其不饱和羧酸的锂、钠、钾等一价金属盐和镁、钙、锌等多价金属盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、马来酸二甲酯等不饱和羧酸酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯这样的乙烯基酯；一氧化碳、二氧化硫等中的1种或2种以上等。
作为乙烯-极性单体共聚物(D)，更具体而言，作为代表性的例子，可以例示乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物这样的乙烯-不饱和羧酸共聚物；上述乙烯-不饱和羧酸共聚物的一部分或全部羧基被上述金属中和的离聚物；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸异丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物这样的乙烯-不饱和羧酸酯共聚物；乙烯-丙烯酸异丁酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸共聚物这样的乙烯-不饱和羧酸酯-不饱和羧酸共聚物；以及一部分或全部羧基被上述金属中和的离聚物；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物这样的乙烯-乙烯基酯共聚物等。
其中，特别优选乙烯和选自不饱和羧酸、其盐、其酯及其醋酸乙烯酯中的极性单体的共聚物，特别优选乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的离聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的离聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，最优选乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
上述乙烯-极性单体共聚物(D)根据极性单体的种类不同而不同，极性单体含量优选为1～50重量％，特别优选为5～45重量％。作为这样的乙烯-极性单体共聚物，如果还考虑成形加工性、机械强度等，则优选使用在190℃、2160g负荷时的熔体流动速率为0.05～500g/10分钟、特别优选为0.5～20g/10分钟的乙烯-极性单体共聚物。乙烯和不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、乙烯基酯等的共聚物能够通过在高温、高压下的自由基共聚而得到。另外，乙烯和不饱和羧酸的金属盐的共聚物(离聚物)能够通过使与乙烯-不饱和羧酸共聚物相当的金属化合物反应而得到。
当在本发明中使用的乙烯-极性单体共聚物(D)是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物时，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量为10～30重量％，优选为15～30重量％，更优选为15～25重量％。
另外，该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR；ASTMD 1238，190℃，负荷2.16kg)为0.1～50g/10分钟，优选为0.5～20g/10分钟，更优选为0.5～5g/10分钟。
当使用乙烯-极性单体共聚物(D)时，相对于合计100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，能够以1～1900重量份、优选以5～1900重量份、更优选以5～100重量份的比例使用。当乙烯-极性单体共聚物(D)是乙烯和不饱和羧酸的共聚物时，如果以上述比例使用，则可以得到能够提供与聚氨酯、橡胶、皮革等构成的其它层的粘合性优异的交联发泡体的弹性体组合物。另外，如果以上述比例使用乙烯-极性单体共聚物(D)，则得到的发泡体层与由聚氨酯、橡胶、皮革等构成的其它层的粘合性优异，作为叠层体较好。
发泡剂(E)
作为在本发明中根据需要而使用的发泡剂(E)，可以列举化学发泡剂，具体而言，可以列举偶氮二甲酰胺(ADCA)、1，1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、二甲基-2，2’-偶氮双丁酸酯、二甲基-2，2’-偶氮双异丁酸酯、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基-丙基脒]等偶氮化合物；N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)等亚硝基化合物；4，4’-氧代双(苯磺酰肼)、二苯基磺基-3，3’-二苯磺酰肼等肼衍生物；对甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物；三肼基三嗪等有机系热分解型发泡剂，还可以列举碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸氢盐；碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐；亚硝酸铵等亚硝酸盐；氢化合物等无机系热分解型发泡剂。其中，特别优选偶氮二甲酰胺(ADCA)、碳酸氢钠。
另外，在本发明中，可以使用物理发泡剂(在发泡时不一定伴有化学反应的发泡剂)，例如，可以使用甲醇、乙醇、丙烷、丁烷、戊烷、己烷等各种脂肪族烃类；二氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳等各种氯化烃类；氟利昂等各种氟氯化烃类等有机系物理发泡剂，此外，空气、二氧化碳、氮、氩、水等的无机系物理发泡剂也能够用作发泡剂(E)。其中，不需要变为蒸气、廉价、环境污染和失火的可能性极少的二氧化碳、氮、氩最为优选。
在本发明中用作发泡剂(E)的上述物理发泡剂没有发泡剂的分解残渣，因此，能够防止组合物交联发泡时对模具的污染。而且，由于物理发泡剂不是粉状的，所以混炼性优异。另外，如果使用该物理发泡剂，则能够防止得到的交联发泡体的异臭(ADCA分解时生成的氨臭等)。
另外，在本发明中，在不产生臭气、对模具的污染等不良影响的范围内，能够并用上述的化学发泡剂。
作为物理发泡剂的储存方法，如果是小规模生产，能够以将二氧化碳、氮等放入液化气瓶中的状态使用，通过减压阀供给注射成形机和挤出成形机等，另外，有时也通过泵等进行升压，供给注射成形机和挤出成形机等。
另外，如果是大规模制造发泡制品的设备，则设置液化二氧化碳、液化氮等的储存罐，通过热交换器进行气化，由配管、减压阀供给注射成形机和挤出成形机等。
另外，当使用液状物理发泡剂时，储存压力优选为0.13～100MPa的范围，如果压力过低，则不能减压而注入注射成形机和挤出成形机等，而如果压力过高，则需要提高储存设备的耐压强度，所以使设备大型化、复杂化，因而不理想。另外，这里定义的所谓储存压力，指的是气化而供给减压阀的压力。
当使用化学发泡剂作为上述发泡剂(E)时，相对于上述(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分的合计量，化学发泡剂通常能够以2～20phr(重量百分率，即相对于合计100重量份的(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分，为2～20重量份)、优选以5～15phr(重量百分率)的比例使用。其中，发生的气体量根据使用的发泡剂种类、品级的不同而不同，因此，化学发泡剂的使用量能够根据目的发泡倍率而适当增减。
另外，当使用物理发泡剂作为发泡剂(E)时，物理发泡剂的添加量根据所希望的发泡倍率而适当决定。
在本发明中，根据需要，可以和发泡剂(E)一起使用发泡助剂。发泡助剂发挥降低发泡剂(E)的分解温度、促进分解、使气泡均匀化等作用。作为这样的发泡助剂，可以列举氧化锌(ZnO)、硬脂酸锌、水杨酸、酞酸、硬脂酸、草酸等有机酸、尿素或其衍生物等。
有机过氧化物(F)
在本发明中，作为根据需要可以用作交联剂的有机过氧化物(F)，具体而言，可以列举过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(过氧化叔丁基)己炔-3、1，3-双(过氧化叔丁基异丙基)苯、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、正丁基-4，4-双(过氧化叔丁基)戊酸酯、过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、2，4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、异丙基碳酸过氧化叔丁酯、过氧化二乙酰、过氧化十二烷酰、过氧化叔丁基枯基等。
在本发明中，相对于上述(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分的合计量，有机过氧化物(F)通常能够以0.1～1.5phr(重量百分率，即相对于合计100重量份的(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分，为0.1～1.5重量份)、优选以0.2～1.0phr(重量百分率)的比例使用。如果以上述比例使用有机过氧化物(F)，则能够得到具有适度交联结构的交联发泡体。另外，如果与交联助剂(G)一起以上述比例使用有机过氧化物(F)，则能够得到具有更适度交联结构的交联发泡体。
交联助剂(G)
在本发明中，作为根据需要可以使用的交联助剂(G)，具体而言，优选硫、对苯醌二肟、P，P’-二苯甲酰基苯醌二肟、N-甲基-N-4-二亚硝基苯胺、亚硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷-N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺这样的过氧化交联用助剂；或二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯(TAC)、异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。还可以列举乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸酯单体、乙烯基丁酸酯、乙烯基硬脂酸酯这样的多官能性乙烯基单体等。其中，优选氰尿酸三烯丙酯(TAC)、异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。
在本发明中，上述的交联助剂(G)希望以交联助剂(G)和有机过氧化物(F)的重量比[(F)/(G)]为1/30～5/1、优选为1/20～3/1、进一步优选为1/15～2/1的量使用。
树脂组合物
本发明涉及的树脂组合物，含有5～95重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)、5～95重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，以及相对于合计100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，根据需要含有1～1900重量份的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)，和根据需要含有1～1900重量份的乙烯-极性单体共聚物(D)；优选含有40～95重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)、5～60重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，以及相对于合计100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有5～50重量份的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)，和根据需要含有1～1900重量份的乙烯-极性单体共聚物(D)；更优选含有40～95重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)、5～60重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，以及相对于合计100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有5～50重量份的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)，和5～100重量份的乙烯-极性单体共聚物(D)；进一步优选含有60～95重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)、5～40重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，以及相对于合计100重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有5～50重量份的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)，和5～100重量份的乙烯-极性单体共聚物(D)。
树脂组合物的调制
本发明涉及的树脂组合物是未交联且未发泡状态的组合物，既可以是熔融状态，也可以是冷却固化的粒料或片材。
本发明涉及的树脂组合物粒料，例如，能够以上述比例，以亨舍尔混合机等混合上述的乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、发泡剂(E)，优选混合乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)、乙烯-极性单体共聚物(D)、发泡剂(E)和根据需要的有机过氧化物(F)、交联助剂(G)、发泡助剂，以班伯里混炼机、辊压机(roll)、挤出机等混炼机在发泡剂(E)和/或有机过氧化物(F)不分解的温度下熔融可塑化，使其均匀混合分散，以造粒机进行造粒。
在该树脂组合物中，除上述各成分以外，根据需要，在不损害本发明目的的范围内，能够配合填料、耐热稳定剂、耐候稳定剂、阻燃剂、盐酸吸收剂、颜料等各种添加剂。
另外，本发明涉及的树脂组合物的片材，例如，能够使用挤出机或压延成形机调制如上述操作而得到的树脂组合物粒料。或者通过在以布拉本德混炼机等混炼树脂组合物的各种成分后，以压延机成形为片状的方法、以压力成形机制成片状的方法，或者在使用挤出机进行混炼后，通过T模头或环状模头制成片状的方法等，能够配制未交联且未发泡状态的发泡性片材。
发泡体
本发明涉及的发泡体通过将上述的本发明涉及的树脂组合物进行发泡或交联发泡，通常在130～200℃、30～300kgf/cm2、10～90分钟的条件下进行发泡或交联发泡而得到。但是，关于(交联)发泡时间，由于其依赖于模具的厚度，因此可以超出该范围而适当增减。
另外，本发明涉及的发泡体或交联发泡体，也可以是在130～200℃、30～300kgf/cm2、5～60分钟、压缩比1.1～3、优选1.3～2的条件下，压缩成形在上述条件下发泡或交联发泡的成形体而得到的发泡体。
这些发泡体或交联发泡体，比重(JIS K7222)为0.6以下，优选为0.03～0.25，更优选为0.05～0.25，表面硬度(ASKER C硬度)在20～80、优选在30～65的范围内。作为交联发泡体，希望凝胶分率为70％以上，通常为70～95％。
具有这样物性的本发明涉及的发泡体，特别是交联发泡体，具有压缩永久变形小、撕裂强度高、减振性优异的特性。
另外，上述凝胶分率(凝胶含量；二甲苯不溶解部分)如下进行测定。
即，称量交联发泡体试样，切断，接着将得到的碎片和对二甲苯一同加入密闭容器中，在常压下使对二甲苯回流3小时。
接着，取出该试样放在滤纸上，使之绝对干燥。将从该干燥残渣的重量减去聚合物成分以外的二甲苯不溶性成分(例如填料、填充剂、颜料等)的重量的值作为“补正的最终重量(Y)”。
另一方面，将从试样的重量减去聚合物成分以外的二甲苯可溶性成分(例如稳定剂等)的重量和聚合物成分以外的二甲苯不溶性成分(例如填料、填充剂、颜料等)的重量的值作为“补正的初期重量(X)”。
这样，凝胶含量(二甲苯不溶解部分)能够由下式求出。
凝胶含量[重量％]＝([补正的最终重量(Y)]÷[补正的初期重量(X)])×100
另外，关于本发明的发泡体，在动态粘弹性测定中的tanδ的峰温度优选在0℃～60℃的范围内，更优选为20～60℃，进一步优选为30～60℃。这里，tanδ是将得到的二次交联发泡体样品切出长、宽、高各10mm的立方体，使用Rheometrics公司生产的RAS-II测定的。在直径10mm的测头中，设定0.5％变形、以升温速度2℃/分钟、在-20℃～60℃的范围内，频率为1Hz、在氮气气氛下测定，得到在各温度的损失正切tanδ和储存弹性率G’的值。测定是在每1℃进行一次。
另外，在从-20℃至60℃之间检出多个tanδ峰的情况下，将峰高最高的峰作为在本发明优选范围中规定的tanδ的峰温度。
发泡体的调制
本发明涉及的发泡体(非交联或交联发泡体)，例如，可以通过以下方法调制。
本发明涉及的树脂组合物片材，例如，使用压延成形机、压力成形机、T模头挤出机而能够得到在树脂组合物的调制项中所述的混合物。在该片材成形时，优选在发泡剂(E)和有机过氧化物(F)的分解温度以下进行片材成形，具体而言，优选设定树脂组合物在熔融状态的温度为100～130℃的条件，进行片材成形。
由上述方法制成片状的树脂组合物，切断为相对模具容积为1.0～1.2的范围，装入保持在130～200℃的模具内。在模具的锁紧压力为30～300kgf/cm2、保持时间为10～90分钟的条件下制作一次发泡体(非交联或交联发泡体)。其中，由于(交联)时间依赖于模具的厚度，因此能够适当加减而超过该范围。
上述(交联)发泡用模具的形状没有特别的限制，通常可以使用具有能够得到片材的形状的模具。该模具优选熔融树脂和发泡剂在分解时产生的气体不泄漏而完全密闭的结构。另外，作为模壳，从树脂的脱模性方面出发，优选内面带有锥度的模壳。
通过压缩成形以上述方法得到的一次发泡体，赋予其规定的形状。此时的压缩成形条件为：模具温度为130～200℃，锁紧压力为30～300kgf/cm2，压缩时间为5～60分钟，压缩比为1.1～3.0的范围。
另外，为了通过以电离性放射线照射进行交联的方法得到交联发泡体，首先，将乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)、乙烯-极性单体共聚物(D)和作为发泡剂(E)的有机系热分解型发泡剂和其它添加剂，在低于有机系热分解型发泡剂分解温度的温度进行熔融混炼，将得到的混炼物成形为例如片状，得到发泡性片材。
接着，向得到的发泡性片材上照射规定量的电离性放射线，使乙烯-α-烯烃共聚物(A)、向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)、选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)、乙烯-极性单体共聚物(D)交联后，将得到的发泡性交联片材加热到有机系热分解型发泡剂的分解温度以上，使其发泡，由此能够得到交联发泡片材。
作为电离性放射线，可以使用α射线、β射线、γ射线、电子线、中子线、X射线等。其中，优选使用钴-60的γ射线、电子线。
作为发泡体的制品形状，例如，可以列举片状、厚板状、网状、模制品等。
采用与上述二次发泡体的制造方法同样的方法，能够从上述得到的交联发泡体调制具有上述物性的二次交联发泡体。
叠层体
本发明涉及的叠层体是具有由上述本发明涉及的发泡体(非交联或交联发泡体)构成的层和由选自聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革中的至少1种材料构成的层的叠层体。
上述聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革没有特别的限制，可以使用以往公知的聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造皮革。这样的叠层体在鞋类和鞋类用部件的用途中特别适合。
鞋类至鞋类用部件
本发明涉及的鞋类和鞋类用部件由上述本发明涉及的发泡体(非交联或交联发泡体)或叠层体构成。作为鞋类用部件，例如，可以列举鞋底、鞋的中底、内底、外底、凉鞋等。
实施例
下面，根据实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明不限于这些实施例。
另外，在实施例和比较例中使用的乙烯-1-丁烯共聚物的密度、MFR、B值、Tαβ强度比、分子量分布(Mw/Mn)，还有在实施例和比较例中得到的交联发泡体的比重、压缩永久变形、撕裂强度、ASKER C硬度(表面硬度)和回跳弹性，按照下述的方法测定。
乙烯-1-丁烯共聚物的物性评价
(1)密度
密度按照ASTM 1505，在23℃求出。
(2)MFR
MFR按照ASTM D1238，在190℃求出。以2.16kg负荷时的测定值为MFR2，以10kg负荷时的测定值为MFR10。
(3)B值、Tαβ强度比
通过13C-NMR求出。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
通过凝胶渗透色谱，以邻二氯苯为溶剂，在140℃求出。使用Waters公司生产的凝胶浸透色谱Alliance GPC-2000型，如下操作进行测定。分离柱是2根TSKgel GNH6-HT和2根TSKgel GNH6-HTL，柱尺寸均为直径7.5mm、长300mm，柱温为140℃，流动相使用邻二氯苯(和光纯药工业)和0.025重量％作为抗氧化剂的BHT(武田药品)，以1.0ml/分钟流动，试样浓度为15mg/10ml，试样注入量为500微升，使用差示折射计作为检测器。标准苯乙烯分子量为Mw＜1000和Mw＞4×106的苯乙烯，使用Tosoh公司生产的苯乙烯；1000≤Mw≤4×106的苯乙烯，使用Pressure Chemical公司生产的苯乙烯。
(5)玻璃化转变点
按照JIS-K7198，以频率1Hz求出。
交联发泡体的物性评价
(1)比重
比重按照JIS K7222测定。
(2)压缩永久变形
按照JIS K6301，以50℃×6小时、压缩量50％的条件进行压缩永久变形试验，求出压缩永久变形(CS)。
(3)撕裂强度
按照BS5131-2.6，以拉伸速度10mm/分钟的条件进行撕裂强度试验，求出撕裂强度。
(4)ASKER C硬度
ASKER C硬度按照JIS K7312-1996附属书2记载的“弹性硬度试验类型C试验方法”测定。
(5)回跳弹性
回跳弹性通过在23℃和40℃测定使15g的铁球从50cm(＝L0)的高度落下时，铁球跳起的高度(＝L)，用下式求出回跳弹性。
回跳弹性(％)＝L/L0×100
(6)叠层体的粘合强度
如下操作制造压合片，进行剥离试验以测定粘合强度。
<二次交联发泡体的处理>
首先，使用表面活性剂，水洗二次交联发泡体表面，室温下干燥1小时。接着，将该二次交联发泡体在甲基环己烷中浸渍3分钟，然后在60℃的烘箱中干燥3分钟。
接着，刷涂薄层的UV固化型引发剂(大东树脂(株)生产，GE258H1)，在60℃的烘箱中干燥3分钟后，使用在通过方向垂直设置有3盏80W/cm高压汞灯的照射装置(日本电池(株)生产，EPSH-600-3S型，UV照射装置)，在光源下15cm的位置，使传送机以10m/分钟的速度移动，照射UV光。
此后，刷涂薄层的辅助引发剂(大东树脂(株)生产的引发剂GE600 1L中添加有5重量％的固化剂GE366S)，在60℃的烘箱中干燥3分钟。
接着，刷涂薄层的粘合剂(大东树脂(株)生产的粘合剂98H中添加有4重量％的固化剂GE348)，在60℃的烘箱中干燥5分钟。
最后，将上述涂布有粘合剂的二次交联发泡体和进行以下处理的聚氨酯(PU)合成皮革片贴合，以20kg/cm2压合10秒钟。
<PU合成皮革片的处理>
使用甲乙酮洗净PU合成皮革的表面，室温下干燥1小时。
接着，刷涂薄层的辅助引发剂(大东树脂(株)生产的引发剂GE6001L中添加有5重量％的固化剂GE366S)，在60℃的烘箱中干燥3分钟。
接着，刷涂薄层的粘合剂(大东树脂(株)生产的粘合剂98H中添加有4重量％的固化剂GE348)，在60℃的烘箱中干燥5分钟。
<剥离试验>
用以下要领评价上述压合片在24小时后的粘合强度。
即，将压合片裁成1cm宽，剥离其端部后，以200mm/分钟的速度在180°方向拉伸该端部，测定剥离强度。另外，样品数为5个，在表2中表示的粘合强度是平均值。此外，以肉眼观察此时的剥离状态。
在实施例中使用的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物如下。
(1)向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)
S.O.ER-SS SS9000(旭化成工业株式会社)
密度(ASTM D1505，23℃)＝0.99g/cm3
熔体流动速率(ASTM D1238，负荷2.16kg，230℃)＝2.7g/10分钟
玻璃化转变点：9℃
在实施例中使用的松香类、萜烯类等天然树脂或石油树脂如下。
(2)石油树脂(C-1)
Alkon M-115(荒川化学工业株式会社生产)
软化点＝115℃
在实施例中使用的乙烯-极性单体共聚物如下。
(3)乙烯-醋酸乙烯共聚物(D-1)
EV460(三井-杜邦聚合化学株式会社)
醋酸乙烯含量＝19重量％
密度(ASTM D1505，23℃)＝0.94g/cm3
熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)＝2.5g/10分钟
(4)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-1)
Tufprene125(旭化成工业株式会社)
苯乙烯含量＝40重量％
密度(ASTM D1505，23℃)＝0.95g/cm3
熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)＝4.5g/10分钟
玻璃化转变点：-78℃，96℃
[制造例1]
[催化剂溶液的配制]
取18.4mg三苯基碳鎓(四五氟苯基)硼酸酯，加入5ml甲苯溶解，配制浓度为0.004mmol/ml的甲苯溶液。取1.8mg[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷]钛二氯化物，加入5ml甲苯溶解，配制浓度为0.001mmol/ml的甲苯溶液。在聚合开始时，取0.38ml的三苯基碳镔(四五氟苯基)硼酸酯的甲苯溶液、0.38ml的[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷]钛二氯化物的甲苯溶液，再加入4.24ml稀释用的甲苯，配制5ml甲苯溶液，使三苯基碳镔(四五氟苯基)硼酸酯以B换算为0.002mmol/L，[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷]钛二氯化物以Ti换算为0.0005mmol/L。
[乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)的调制]
在充分以氮气置换的容量1.5升的带有搅拌桨叶的SUS制高压釜中，  在23℃装入750ml庚烷。在该高压釜中，旋转搅拌桨叶，并且在冰冷下装入10g的1-丁烯、120ml氢。接着，将高压釜加热到100℃，再用乙烯加压，使总压力为6kgf/cm2。当高压釜的内压达到6kgf/cm2时，以氮气压入1.0ml 1.0mmol/ml的三异丁基铝(TIBA)的己烷溶液。接着，将上述调制的5ml催化剂溶液以氮气压入高压釜中，开始聚合。此后，用5分钟将高压釜温度调节为内温100℃，并且直接供给乙烯，使压力为6kgf/cm2。聚合开始5分钟后，以泵向高压釜中装入5ml甲醇，停止聚合，将高压釜减压到大气压。再在搅拌下向反应溶液中注入3升甲醇。将得到的含有溶剂的聚合物以130℃、13小时、600torr进行干燥，得到10g乙烯-1-丁烯共聚物A-1。得到的乙烯-1-丁烯共聚物的性状表示在表1中。
[表1]
制造例1乙烯-1-丁烯共聚物A-1
聚合物性状
密度(kg/m3)     885
熔体流动速率     1.2
Mw/Mn     2.1
MFR10/MFR2     10.0
B值     1.0
Tαβ/Tαα     0.3
[实施例1]
在设定温度100℃的捏合机中混炼由80重量份的乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)、20重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)、3.0phr(重量百分率，即相对于合计100重量份的(A-1)和(B-1)为3.0重量份)的氧化锌、0.7phr(重量百分率，即相对于合计100重量份的(A-1)和(B-1)为0.7重量份)二枯基过氧化物(DCP)、0.12phr(重量百分率，即相对于合计1 00重量份的(A-1)和(B-1)为0.12重量份)(作为TAIC含量)的异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)(商品名M-60(TAIC含量60％)，日本化成(株)生产)、0.3phr(重量百分率，即相对于合计100重量份的(A-1)和(B-1)为0.3重量份)的1，2-聚丁二烯、3.8phr(重量百分率，即相对于合计100重量份的(A-1)和(B-1)为3.8重量份)的偶氮二甲酰胺组成的混合物10分钟后，再通过辊轧机在表面温度100℃下混炼10分钟后，成形为片状。
另外，由上述可知地，在本实施例中，例如在称为Xphr时，其意义与相对于合计100重量份的(A)成分和(B)成分、根据需要而添加的(C)成分和根据需要添加的(D)成分使用X重量份相同。
将得到的片材填充在冲压模具中，在150kg/cm2、155℃、30分钟的条件下加压、加热，得到一次交联发泡体。该冲压模具的尺寸为厚15mm、长150mm、宽200mm。
接着，在150kg/cm2、155℃的条件下进行10分钟的压缩成形，得到二次交联发泡体。得到二次交联发泡体的尺寸为厚15mm、长160mm、宽250mm。
接着，按照上述方法，测定该二次交联发泡体的比重、压缩永久变形、撕裂强度、ASKER C硬度、回跳弹性。另外，按照上述方法测定由发泡体与聚氨酯(PU)合成皮革片构成的叠层体的粘合强度，并且以肉眼观察此时的剥离状态。该结果表示在表2中。
[实施例2]
在实施例1中，将乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)从80重量份变更为90重量份，将向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)从20重量份变更为10重量份，相对于合计100重量份的(A-1)和(B-1)，加入10重量份的石油树脂(C-1)，将偶氮二甲酰胺从3.8phr(重量百分率)变更为2.7phr(重量百分率)，除此以外，和实施例1同样操作调制二次交联发泡体，进行物性测定。该结果表示在表2中。
[实施例3]
在实施例1中，将乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)从80重量份变更为90重量份，将向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)从20重量份变更为10重量份，相对于合计100重量份的(A-1)和(B-1)，加入10重量份的石油树脂(C-1)和10重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物(D-1)，将偶氮二甲酰胺从3.8phr(重量百分率)变更为2.7phr(重量百分率)，除此以外，和实施例1同样操作调制二次交联发泡体，进行物性测定。该结果表示在表2中。
[比较例1]
在实施例1中，将乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)从80重量份变更为100重量份，将向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)从20重量份变更为0重量份，将偶氮二甲酰胺从3.8phr(重量百分率)变更为4.0phr(重量百分率)，除此以外，和实施例1同样操作调制二次交联发泡体，进行物性测定。该结果表示在表2中。
[比较例2]
在实施例1中，将乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)从80重量份变更为0重量份，将向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)从20重量份变更为0重量份，将乙烯-醋酸乙烯共聚物(D-1)变更为100重量份，再将偶氮二甲酰胺从3.8phr(重量百分率)变更为4.0phr(重量百分率)，除此以外，和实施例1同样操作调制二次交联发泡体，进行物性测定。该结果表示在表2中。
[比较例3]
在实施例1中，将20重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B-1)变更为20重量份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(S-1)，将偶氮二甲酰胺从3.8phr(重量百分率)变更为4.0phr(重量百分率)，除此以外，和实施例1同样操作调制二次交联发泡体，进行物性测定。该结果表示在表2中。
[表2]
*)从叠层体的发泡体层和PU合成皮革层的界面剥离。
工业实用性
根据本发明，能够提供低比重、永久压缩变形(CS)小，且拉伸强度特性、撕裂强度特性和室温至高温下的减振特性优异的发泡体(非交联和交联发泡体)。

Claims (14)

1.一种发泡体用树脂组合物，其特征在于：
含有5～95重量份的乙烯-α-烯烃共聚物(A)和5～95重量份的向由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的共聚物中加氢而形成的氢化共聚物(B)，并且该氢化共聚物(B)按照JIS-K7198，在频率1Hz的测定条件下，在-10℃以下不具有玻璃化转变点。
2.如权利要求1所述的发泡体用树脂组合物，其特征在于：
相对于合计100重量份的所述乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有1～1900重量份的选自松香类树脂、萜烯类树脂和石油树脂中的1种以上的树脂(C)。
3.如权利要求2所述的发泡体用树脂组合物，其特征在于：
所述树脂(C)通过环球法测定的软化点为40～180℃。
4.如权利要求1～3中任一项所述的发泡体用树脂组合物，其特征在于：
相对于合计100重量份的所述乙烯-α-烯烃共聚物(A)和氢化共聚物(B)，含有1～1900重量份的乙烯-极性单体共聚物(D)。
5.如权利要求1～4中任一项所述的发泡体用树脂组合物，其特征在于：
还含有发泡剂(E)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的发泡体用树脂组合物，其特征在于，所述乙烯-α-烯烃共聚物(A)具有以下性质：
所述乙烯-α-烯烃共聚物是由乙烯和碳原子数为3～20的α-烯烃构成的乙烯-α-烯烃共聚物，密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm3的范围内，在190℃、负荷2.16kg时的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围内，由GPC法评价的分子量分布指数：Mw/Mn在1.5～3.0的范围内。
7.一种发泡体，其特征在于：
对权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物进行热处理而得到。
8.一种发泡体，其特征在于：
对权利要求7所述的发泡体进行二次压缩而得到。
9.如权利要求7或8所述的发泡体，其特征在于：
该发泡体在动态粘弹性测定中的tanδ峰温度在0～60℃的范围内。
10.如权利要求7～9中任一项所述的发泡体，其特征在于：
凝胶含量为70％以上，比重为0.6以下。
11.一种叠层体，其特征在于：
具有由权利要求7～10中任一项所述的发泡体构成的层，和由选自聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革中的至少一种材料构成的层。
12.一种鞋类，其特征在于：
具有权利要求7～10中任一项所述的发泡体或权利要求11所述的叠层体。
13.一种鞋类用部件，其特征在于：
具有权利要求7～10中任一项所述的发泡体或权利要求11所述的叠层体。
14.如权利要求13所述的鞋类用部件，其特征在于：
所述鞋类用部件为中底、内底或外底。
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