CN109280255A - 用于制备发泡体的组合物、发泡体及包含该发泡体的鞋体 - Google Patents

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涂英彬
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Abstract

本公开提供一种用于制备发泡体的组合物、发泡体及包含该发泡体的鞋体。根据本公开实施例，该用于制备发泡体的组合物包含3‑30重量份的第一聚合物，其中该第一聚合物是环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、茂金属环烯烃共聚物、全氢化共轭二烯‑乙烯基芳香族共聚物、或上述的组合；以及至少一种的第二聚合物和第三聚合物，其中该第二聚合物和该第三聚合物的重量总和为70‑97重量份，且该第二聚合物是聚烯烃、烯烃共聚物、或上述的组合，以及该第三聚合物是共轭二烯‑乙烯基芳香族共聚物、部分氢化共轭二烯‑乙烯基芳香族共聚物、或上述的组合，其中该第一聚合物和该至少一种的第二聚合物和第三聚合物的重量总和为100重量份。

Description

用于制备发泡体的组合物、发泡体及包含该发泡体的鞋体
技术领域
本公开关于一种用于制备发泡体的组合物、发泡体以及包含该发泡体的鞋体。
背景技术
橡塑发泡体由于能够根据发泡体的原料、所形成的气泡的状态，而表现出隔热性、绝热性、隔音性、吸音性、防震性、轻量化等功能，因此被广泛应用于各种用途(例如电子/机械零件、汽车零件、建筑材料、包装材、或是日用品)。
然而，传统发泡体其压缩永久变形率(compression set)以及机械强度(例如分层撕裂强度(split tear strength)、拉力强度(tensile strength))会随着密度下降而大幅降低，导致发泡体的应用性受到局限。
基于上述，业界需要一种具有低密度但具有高强度的发泡体，以解决现有技术所遇到的问题。
发明内容
本公开提供一种用于制备发泡体的组合物。根据本公开实施例，该用于制备发泡体的组合物可包含：3-30重量份的第一聚合物，以及至少一种的第二聚合物和第三聚合物，其中该第二聚合物和该第三聚合物的重量总和为70-97重量份。该第一聚合物可为环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer，COP)、环烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer，COC)、茂金属环烯烃共聚物(metallocene based cyclic olefin copolymer，mCOC)、全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物(fully hydrogenated conjugated diene-vinyl aromaticcopolymer)、或上述的组合。该第二聚合物可为聚烯烃(polyolefin)、烯烃共聚物(olefincopolymer)、或上述的组合。该第三聚合物可为共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物(conjugated diene-vinyl aromatic copolymer)、部分氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物(partially hydrogenated conjugated diene-vinyl aromatic copolymer)、或上述的组合。其中，该第一聚合物和该至少一种的第二聚合物和第三聚合物的重量总和为100重量份。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述环烯烃共聚物是降冰片烯系单体和烯烃系单体的共聚物。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述降冰片烯系单体是降冰片烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、甲桥四氢芴、四环十二烯、或上述的组合。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述烯烃系单体是乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、异戊二烯、四氟乙烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、3,4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一烷二烯、或上述的组合。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物是全氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、或上述的组合。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述第二聚合物是乙烯-丙烯共聚物、聚(乙烯-α-烯烃)、聚(乙烯-辛烯)、聚(乙烯-己烯)、聚(乙烯-丁烯)、聚(乙烯-庚烯)、聚(乙烯)、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚(丙烯-α-烯烃)、聚丁烯、聚戊烯、(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、α-烯烃聚合物、α-烯烃共聚物、或上述的组合。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述第三聚合物是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-[乙烯-(乙烯-丙烯)]-苯乙烯嵌段共聚物、或上述的组合。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述用于制备发泡体的组合物由所述第一聚合物和所述第二聚合物所组成、由所述第一聚合物和所述第三聚合物所组成、或由所述第一聚合物、所述第二聚合物和所述第三聚合物所组成。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，其中所述用于制备发泡体的组合物包括所述第一聚合物、所述第二聚合物和所述第三聚合物，且所述第三聚合物和所述第二聚合物的重量比为1:20至1:5。
本公开提供所述用于制备发泡体的组合物，还包含0.1至10重量份的交联剂以及0.1至25重量份的发泡剂。
本公开也提供一种具低密度且高强度的发泡体。根据本公开实施例，该发泡体可由本公开所述用于制备发泡体的组合物所制备而得。根据本公开实施例，该发泡体的压缩永久变形率(compression set)与比重(specific gravity)的比值可小于450，且该发泡体的分层撕裂强度(split tear strength)与比重(specific gravity)的比值可大于或等于13.8。
本公开也提供一种包含上述发泡体的鞋体。根据本公开实施例，该鞋体包含：鞋面；中底(midsole)；以及大底(outsole)，其中该中底和该大底的至少一种包含本公开所述发泡体。
本公开可以改进发泡体，所得的发泡体在低密度的情况下，具有较低的压缩永久变形率和改善的机械强度。
附图说明
图1是本公开实施例所述鞋体的示意图。
具体实施方式
本公开实施例提供一种用于制备发泡体的组合物、发泡体以及包含该发泡体的鞋体。本公开所述用于制备发泡体的组合物，由于包含特定的聚合物成分和含量，因此当通过发泡制程(例如物理或化学发泡制程)将本公开所述组合物制备为发泡体时，所得的发泡体可在低密度的条件下(例如比重约小于0.18)仍具有相对较低的压缩永久变形率(compression set)以及改善的机械强度(例如分层撕裂强度(split tear strength)、拉力强度(tensile strength))，因此可广泛应用于各种用途(例如电子/机械零件、汽车零件、建筑材料、包装材、或是日用品)。
根据本公开实施例，该用于制备发泡体的组合物可包含约3-30重量份(例如5-30重量份、5-20重量份、10-30重量份、或20-30重量份)的第一聚合物以及约70-97重量份(例如70-95重量份、80-95重量份、70-90重量份、或70-80重量份)的第二聚合物和/或第三聚合物，其中该第一聚合物、该第二聚合物和该第三聚合物的重量总和为100重量份。举例来说，该用于制备发泡体的组合物可包含3-30重量份的第一聚合物以及70-97重量份的第二聚合物；该用于制备发泡体的组合物可包含3-30重量份的第一聚合物以及70-97重量份的第三聚合物；或该用于制备发泡体的组合物可包含第一聚合物、第二聚合物和第三聚合物，其中该第一聚合物为3-30重量份，而该第二聚合物和第三聚合物的重量总和为70-97重量份。
根据本公开实施例，该用于制备发泡体的组合物可由3-30重量份的第一聚合物以及70-97重量份的第二聚合物所组成；该用于制备发泡体的组合物可由3-30重量份的第一聚合物以及70-97重量份的第三聚合物所组成；或该用于制备发泡体的组合物可由第一聚合物、第二聚合物和第三聚合物所组成，其中该第一聚合物为3-30重量份，而该第二聚合物和第三聚合物的重量总和为70-97重量份。
根据本公开实施例，该用于制备发泡体的组合物包含该第一聚合物、该第二聚合物和该第三聚合物，且该第三聚合物和该第二聚合物的重量比为约1:20至1:5，1:18至1:5、1:17至1:5、1:18至1:7、1:17至1:7、或1:20至1:7。
根据本公开实施例，该第一聚合物可为环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer，COP)、环烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer，COC)、茂金属环烯烃共聚物(metallocenebased cyclic olefin copolymer，mCOC)、全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物(fullyhydrogenated conjugated diene-vinyl aromatic copolymer)、或上述的组合。
根据本公开实施例，该第一聚合物的重量平均分子量可介于约10,000至200,000之间，例如约40,000至180,000之间、约40,000至130,000之间、约50,000至90,000之间、或约90,000至120,000之间；该第二聚合物的重量平均分子量可介于约10,000至200,000之间，例如约40,000至180,000之间、或约80,000至120,000之间；以及，该第三聚合物的重量平均分子量可介于约10,000至200,000之间，例如约50,000至150,000之间、或约80,000至120,000之间。
根据本公开实施例，本公开所述环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer，COP)可为具有取代或未取代的降冰片烯系单体的聚合物。举例来说，降冰片烯系单体可例如为降冰片烯(norbornene)、亚乙基降冰片烯(ethylidene norbornene)、二环戊二烯(dicyclopentadiene)、甲桥四氢芴(methano tetrahydrofluorene)、四环十二烯(tetracyclododecene)、或上述的组合。根据本公开实施例，具有取代的降冰片烯系单体是指该降冰片烯系单体其至少一个氢(例如碳上的氢)可被烷基、或反应官能基(例如烯基)所取代。
根据本公开实施例，该环烯烃共聚物可为具有取代或未取代的降冰片烯系单体(norbornene-based monomer)和烯烃系单体(olefin-based monomer)的共聚物。其中，该降冰片烯系单体是降冰片烯(norbornene)、亚乙基降冰片烯(ethylidene norbornene)、二环戊二烯(dicyclopentadiene)、甲桥四氢芴(methano tetrahydrofluorene)、四环十二烯(tetracyclododecene)、或上述的组合；以及，该烯烃系单体可为乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、异戊二烯、四氟乙烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、3,4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一烷二烯、或上述的组合。根据本公开实施例，该降冰片烯系单体(norbornene-basedmonomer)和该烯烃系单体的比例可为约30:70至99:1，例如50：50至97：3、或70：30至95：5。
根据本公开实施例，该第一聚合物可例如为ZEONEX(注册商标，由日本ZEON股份有限公司制造)、ZEONOR(注册商标，由日本ZEON股份有限公司制造)、ARTON(注册商标，由JSR股份有限公司制造)、APEL(注册商标，由三井化学股份有限公司制造)、TOPAS(注册商标，由POLYPLASTICS股份有限公司制造)(降冰片烯系单体与乙烯的加成聚合物)。
根据本公开实施例，该全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物可为全氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、全氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBSBS)、全氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物(S-(I/B)-S)、全氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物(S-(I/B)-S-(I/B)-S)、全氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、全氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SISIS)、或上述的组合。根据本公开实施例，本公开所述全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物是由共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物经氢化后所得，而该共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物在经氢化后，其上的双键(包含非芳香环上的双键以及芳香环上的双键)转化成单键的比例大于或等于90％(例如大于或等于95％、或大于或等于97％、或大于或等于99％)。换言之，本公开所述全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物的氢化率大于或等于90％(例如大于或等于95％、或大于或等于97％、或大于或等于99％)。举例来说，该第一聚合物可例如为ViViOn(注册商标，由USI股份有限公司制造)
根据本公开实施例，该茂金属环烯烃共聚物(metallocene based cyclic olefincopolymer，mCOC)可为在茂金属(metallocene)化合物存在下，对降冰片烯系单体(norbornene-based monomer)和烯烃系单体(olefin-based monomer)进行聚合而得。此外，该茂金属环烯烃共聚物(metallocene based cyclic olefin copolymer，mCOC)可为在茂金属(metallocene)化合物和活化助催化剂存在下，对降冰片烯系单体(norbornene-based monomer)和烯烃系单体(olefin-based monomer)进行聚合而得。茂金属(metallocene)化合物例如可列举：日本专利特开昭59-152396号公报、日本专利特开昭61-151197号公报、日本专利特开昭63-41484号公报、日本专利特开平2-249号公报、日本专利特开平2-291号、日本专利特开平2-4705号公报中记载的二茂钛化合物，日本专利特开平1-304453号公报、日本专利特开平1-152109号公报中记载的铁芳烃络合物。作为所述二茂钛化合物的具体例，可列举：双(环戊二烯基)-钛-二氯化物、双(环戊二烯基)-钛-双-苯基、双(环戊二烯基)-钛-双(2,3,4,5,6-五氟苯基)、双(环戊二烯基)-钛-双(2,3,5,6-四氟苯基)、双(环戊二烯基)-钛-双(2,4,6-三氟苯基)、双(环戊二烯基)-钛-双(2,6-二氟苯基)、双(环戊二烯基)-钛-双(2,4-二氟苯基)、双(甲基环戊二烯基)-钛-双(2,3,4,5,6-五氟苯基)、双(甲基环戊二烯基)-钛-双(2,3,5,6-四氟苯基)、双(甲基环戊二烯基)-钛-双(2,6-二氟苯基)、双(环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-(吡啶-1-基)苯基)钛、双(环戊二烯基)-双(2,4,6-三氟-3-(吡啶-1-基)苯基)钛、双(环戊二烯基)-双(2,4,6-三氟-3-(2,5-二甲基吡啶-1-基)苯基)钛等，较佳为双(环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-(吡啶-1-基)苯基)钛。作为茂金属化合物的具体例，可列举：双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(甲基磺酰胺)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-丁基双芳酰基-胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-丁基-(4-氯苯甲酰基)胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-苄基-2,2-二甲基戊酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-(2-乙基己基)-4-甲苯基-磺酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-(3-氧杂庚基)苯甲酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-(3,6-二氧杂癸基)苯甲酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(三氟甲基磺酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(三氟乙酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(2-氯苯甲酰基)胺基苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(4-氯苯甲酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-(3,6-二氧杂癸基)-2,2-二甲基戊酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-(3,7-二甲基-7-甲氧基辛基)苯甲酰基胺基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(N-环己基苯甲酰基胺基)苯基]钛。
根据本公开实施例，该聚烯烃(polyolefin)可为烯烃系单体(例如α－烯烃系单体)的聚合物。举例来说，该烯烃系单体可为乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、异戊二烯、四氟乙烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、3,4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、或1,10-十一烷二烯。
根据本公开实施例，该烯烃共聚物(olefin copolymer)为含烯烃系单体(例如α－烯烃系单体)的共聚物。举例来说，该烯烃共聚物(olefin copolymer)可由至少两种以下单体进行共聚合而得：乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、异戊二烯、四氟乙烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、3,4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一烷二烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、或丁烯丙烯酸酯。
根据本公开实施例，该第二聚合物可为聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、聚(丙烯-α-烯烃)、乙烯-丙烯共聚物(EPC)、聚(乙烯-α-烯烃)、聚(乙烯-辛烯)、聚(乙烯-己烯)、聚(乙烯-丁烯)、聚(乙烯-庚烯)、聚丁烯、聚戊烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)、α-烯烃聚合物、α-烯烃共聚物、或上述的组合。
根据本公开实施例，高密度聚乙烯(HDPE)典型地具有密度约0.94至约0.97g/cc；低密度聚乙烯(LDPE)典型地具有密度从0.91至0.94g/cc；线性低密度聚乙烯(LLDPE)的特征为相对于低密度聚乙烯，具有较少量的长链分支(若有的话)。
根据本公开实施例，该第二聚合物可例如为AFFINITY(注册商标，可自DowChemical Company购得)、ENGAGE(注册商标，可自Dow Chemical Company购得)(乙烯-1-辛烯共聚物)、INFUSE(注册商标，可自Dow Chemical Company购得)、ATTANE(注册商标，可自Dow Chemical Company购得)、DOWLEX(注册商标，可自Dow Chemical Company购得)、ELITE(注册商标，可自Dow Chemical Company购得)、EXCEED(注册商标，可自Exxon ChemicalCompany购得)、EXACT(注册商标，可自Exxon Chemical Company购得)、TAFMER(注册商标，可自Mitsui Chemical Company购得)。
根据本公开实施例，共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物(conjugated diene-vinylaromatic copolymer)可由共轭二烯单体与乙烯基芳香族单体共聚而成，其中该共轭二烯单体包括1,3-丁二烯(1,3-butadiene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)、3-丁基-1,3-辛二烯(3-butyl-1,3-octadiene)、异戊二烯(isoprene)、1-甲基丁二烯(1-methylbutadiene)、2-苯基-1,3-丁二烯(2-phenyl-1,3-butadiene)、2-甲基-1,3-戊二烯(2-methyl-1,3-pentadiene)、1,3-己二烯(1,3-hexadiene)、4,5-二乙基-1,3-辛二烯(4,5-diethyl-1,3-octadiene)、或上述的组合；而该乙烯基芳香族单体包括苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯(methylstyrene)和其异构物、乙基苯乙烯(ethylstyrene)和其异构物、环己基苯乙烯(cyclohexylstyrene)、乙烯联苯(vinyl biphenyl)、1-乙烯-5-己基萘(1-vinyl-5-hexyl naphthalene)、乙烯萘(vinyl naphthalene)、乙烯蒽(vinylanthracene)、4-叔丁基苯乙烯(4-tert-butylstyrene)、双乙烯基苯(divinyl benzene)、1,1-双苯基乙烯(1,1-diphenyl ethylene)、N,N-双甲基-对-乙基胺苯乙烯(N,N-dimethyl-p-aminoethylstyrene)、N,N-双乙基-对-乙基胺苯乙烯(N,N-diethyl-p-aminoethylstyrene)、或上述的组合。举例来说，该共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物可为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物(S-(I/B)-S)、或上述的组合。此外，根据本公开实施例，该部分氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物(partially hydrogenatedconjugated diene-vinyl aromatic copolymer)可例如为部分氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)(即为苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS))、部分氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)(即为苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS))、部分氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物(S-(I/B)-S)(即为苯乙烯-[乙烯-(乙烯-丙烯)]-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS))、或上述的组合。根据本公开实施例，本公开所述部分氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物是由共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物经选择性氢化后所得，而该共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物在经选择性氢化后，其上非芳香环上的双键转化成单键的比例大于或等于70％(例如大于或等于80％、或大于或等于90％、或大于或等于95％、或大于或等于98％)。换言之，本公开所述部分氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物其上非芳香环上双键的氢化率大于或等于70％(例如大于或等于80％、或大于或等于90％、或大于或等于95％、或大于或等于98％)。
根据本公开实施例，本公开所述用于制备发泡体的组合物，可通过发泡制程(例如物理发泡制程或化学发泡制程)，将本公开所述组合物制备为发泡体。
根据本公开实施例，本公开所述发泡体的压缩永久变形率(compression set)与比重(specific gravity)的比值可小于450，例如介于449至180之间、445至200之间、445至250之间、350至180之间、350至200之间、或350至250之间。再者，根据本公开实施例，本公开所述发泡体的分层撕裂强度(split tear strength)与比重(specific gravity)的比值大于或等于13.8，例如介于13.8至20之间、或介于13.8至18之间。
根据本公开实施例，当通过化学发泡制程来形成发泡体时，该本公开所述用于制备发泡体的组合物还包含0.1至10重量份的交联剂(cross-linking agent)以及0.1至25重量份的发泡剂(blowing agent)。
根据本公开实施例，该交联剂为过氧化物型交联剂或硫磺型交联剂。举例来说，该过氧化物型交联剂包含过氧化二异丙苯(DCP，dicumyl peroxide)、全丁基过氧化物(perbutyl peroxide，PBP)、二甲基-二-叔丁基过氧基己烷、叔丁基乙基己基单过氧化碳酸酯、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、二叔丁基过氧化异丙基苯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙基甲酸酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化叔丁基异丙苯、或上述之组合，但是本公开不局限于此。
根据本公开实施例，发泡剂可为有机热分解型发泡剂，例如N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、偶氮甲酰胺(azodicarbonamide)、p,p'-氧代双苯磺酰肼(p,p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide)、对甲苯磺酰肼(p-toluenesulfonylhydrazide)、苯磺酰肼(benzenesulfonylhydrazide)、3,3’-二磺酰肼二苯砜、对甲苯磺酰氨基脲、三肼基三嗪、或上述之组合，但是本公开不局限于此。此外，该发泡剂可例如为无机热分解型发泡剂，例如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸铵、或上述的组合，但是本公开不局限于此。
根据本公开实施例，本公开所述用于制备发泡体的组合物可还包含热稳定剂、光稳定剂、软化剂、增塑剂(例如柠檬酸、或柠檬酸酯)、染料、颜料、抗氧化剂、紫外光吸收剂、填充物(例如碳酸钙、云母、或木纤维)、抗静电剂、冲击改良剂、或上述的组合。
根据本公开实施例，当通过物理发泡制程来形成发泡体时，可使用超临界流体来进行发泡。该超临界流体可以为二氧化碳、水、甲烷、乙烷、丁烷、丙烷、戊烷、己烷、乙烯、丙烯、甲醇、乙醇、丙酮、氮、或上述的组合。
根据本公开实施例，请参照图1，本公开也提供鞋体10，包含鞋面12，中底(midsole)14，以及大底(outsole)16。其中，该中底14和该大底16的至少一种包含本公开所述发泡体。
为了让本公开的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举多个实施例和比较实施例，作详细说明如下：
表1列出本公开实施例所涉及的材料：
表1
化学发泡制程
实施例1
将50重量份EVA 7470、25重量份Infuse 9100、10重量份DF 110、4.3重量份DP6014、0.7重量份SBS 3206、10重量份TOPAS 8007、1.6重量份DCP-40、以及14.5重量份ACD600放入混炼机中。加热至120℃后，持续混炼至所得物完全融合。接着，以双螺杆挤出机对所得物进行造粒，并收集造粒物。接着，将造粒物置于发泡注射机中，在模温约172℃下，注射成型，得到试片，成型时间约390秒。接着，将试片放入烘箱中，并在70-75℃下烘烤45-60分钟。将试片由烘箱移出并置于室温下稳定1天后，以模具(模具尺寸为400mm×305mm×90mm(长×宽×高))对试片进行冷热压成型(加热时使试片表面达138℃，而冷却时使试片表面达20℃)，得到发泡体(I)。
接着，测量发泡体(I)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compressionset)以及分层撕裂强度(split tear strength)，结果如表2所示。其中，比重的测量方式依据ASTM D792进行测量,压缩永久变形率的测量方式依据ASTM D573进行测量。分层撕裂强度(split tear strength)的测量方式依据ASTM D3574-95进行测量。
实施例2-8和比较实施例1
依实施例1所述方式进行，除了依表2所示各组成比例取代第一聚合物、第二聚合物、第三聚合物、发泡剂和交联剂的比例，分别得到发泡体(II)-发泡体(IX)。接着，测量发泡体(II)-发泡体(IX)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compression set)以及分层撕裂强度(split tear strength)，结果如表2所示。
表2
由表2可知，与未添加第一聚合物的组合物(比较实施例1)相比，添加第一聚合物的组合物(实施例1-8)进行化学发泡制程所得的发泡体，其压缩永久变形率/比重相对较低，且可同时改善其分层撕裂强度/比重。
实施例9
将90重量份EVA 7470、10重量份ViViOn 1325、0.8重量份BIPB、以及7重量份ACD600放入混炼机中。加热至120℃后，持续混炼至所得物完全融合。接着，以双螺杆挤出机对所得物进行造粒，并收集造粒物。接着，将造粒物置于发泡注射机中，在模温约172℃下，注射成型，得到试片，成型时间约390秒。接着，将试片放入烘箱中，并在70-75℃下烘烤45-60分钟。将试片由烘箱移出并置于室温下稳定1天后，以模具(模具尺寸为400mm×305mm×90mm(长×宽×高))对试片进行冷热压成型(加热时使试片表面达138℃，而冷却时使试片表面达20℃)，得到发泡体(X)。
接着，测量发泡体(X)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compressionset)以及分层撕裂强度(split tear strength)，结果如表3所示。
实施例10
依实施例9所述方式进行，除了以TOPAS 6013取代ViViOn 1325，得到发泡体(XI)。接着，测量发泡体(XI)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compression set)以及分层撕裂强度(split tear strength)，结果如表3所示。
比较实施例2
将100重量份EVA 7470、0.8重量份BIPB、以及7重量份AC D600放入混炼机中。加热至120℃后，持续混炼至所得物完全融合。接着，以双螺杆挤出机对所得物进行造粒，并收集造粒物。接着，将造粒物置于发泡注射机中，在模温约172℃下，注射成型，得到试片，成型时间约390秒。接着，将试片放入烘箱中，并在70-75℃下烘烤45-60分钟。将试片由烘箱移出并置于室温下稳定1天后，以模具(模具尺寸为400mm×305mm×90mm(长×宽×高))对试片进行冷热压成型(加热时使试片表面达138℃，而冷却时使试片表面达20℃)，得到发泡体(XII)。
接着，测量发泡体(XII)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compression set)以及分层撕裂强度(split tear strength)，结果如表3所示。
表3
由表3可知，与仅添加第二聚合物的组合物(比较实施例2)相比，添加第一聚合物和第二聚合物的组合物(实施例9-10)进行化学发泡制程所得的发泡体，其压缩永久变形率/比重相对较低，且同时大幅改善分层撕裂强度/比重。
实施例11
将55重量份EVA 7470、25重量份Infuse 9100、15重量份DF 840、5重量份TOPAS8007、1.7重量份DCP-40、以及8.2重量份D600MT放入混炼机中。加热至120℃后，持续混炼至所得物完全融合。接着，以双螺杆挤出机对所得物进行造粒，并收集造粒物。接着，将造粒物置于发泡注射机中，在模温约172℃下，注射成型，得到试片，成型时间约390秒。接着，将试片放入烘箱中，并在70-75℃下烘烤45-60分钟。将试片由烘箱移出并置于室温下稳定1天后，以模具(模具尺寸为400mm×305mm×90mm(长×宽×高))对试片进行冷热压成型(加热时使试片表面达138℃，而冷却时使试片表面达20℃)，得到发泡体(XIII)。
接着，测量发泡体(XIII)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compression set)以及分层撕裂强度(split tear strength)，结果如表4所示。
实施例12
依实施例11所述方式进行，除了依表4所示各组成比例取代第一聚合物、第二聚合物、第三聚合物、发泡剂和交联剂的比例，得到发泡体(XIV)。接着，测量发泡体(XIV)的比重(specific gravity)、压缩永久变形率(compression set)以及分层撕裂强度(split tearstrength)，结果如表4所示。
表4
由表4可知，即使将组合物(实施例11和12所述组合物)的第一聚合物含量降低，所得的发泡体其压缩永久变形率/比重仍可小于450、且分层撕裂强度/比重可大于或等于15。
物理发泡制程
实施例13
将90重量份EVA 7470和10重量份ViViOn 1325放入混炼机中。加热至120℃后，持续混炼至所得物完全融合。接着，以双螺杆挤出机对所得物进行造粒，并收集造粒物。接着，将所得造粒物放入超临界流体发泡系统的槽中，并调整系统温度至60℃以上，未达熔融态。接着，将二氧化碳注入超临界流体发泡系统中，并与造粒物混合。接着，调整系统压力至1000psi以上，使造粒物与二氧化碳超临界流体形成单相溶液，并维持10min以上。接着，调整系统压力至15psi，得到发泡体(XV)，比重为0.126。
实施例14
依实施例13所述方式进行，除了以TOPAS 6013取代ViViOn 1325，得到发泡体(XVI)，比重为0.133。
比较例3
将100重量份EVA 7470放入超临界流体发泡系统中，并调整系统温度至60℃以上，造粒物尚未达熔融态。接着，将二氧化碳注入超临界流体发泡系统中，并与造粒物混合。接着，调整系统压力至1000psi以上，使造粒物与二氧化碳超临界流体形成单相溶液，并维持10min以上。接着，调整系统压力至15psi，得到发泡体(XVII)。在此，可观察到所得的发泡体(XVII)发生严重的收缩(shrink)现象，导致发泡体无膨胀效果,并在外观上显现皱折塌陷。若此发泡体作为鞋中底或鞋大底,当对发泡体施以外力时,发泡体不具有反馈弹性。
上述实施例的特征有利于本技术领域中具有通常知识者理解本发明实施例。本技术领域中具有通常知识者应理解可采用本发明实施例作基础，设计并变化其他制程与结构以完成上述实施例的相同目的和/或相同优点。本技术领域中具有通常知识者也应理解，这些等效置换并未脱离本发明精神与范畴，并可在未脱离本发明的精神与范畴的前提下进行改变、替换、或更动。
附图标记说明
10 鞋体
12 鞋面
14 中底
16 大底

Claims (14)

1.一种用于制备发泡体的组合物，其包含：
3-30重量份的第一聚合物，其中所述第一聚合物是环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、茂金属环烯烃共聚物、全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物、或上述的组合；以及
至少一种的第二聚合物和第三聚合物，其中所述第二聚合物和所述第三聚合物的重量总和为70-97重量份，且所述第二聚合物是聚烯烃、烯烃共聚物、或上述的组合，以及所述第三聚合物是共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物、部分氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物、或上述的组合，其中所述第一聚合物和所述至少一种的第二聚合物和第三聚合物的重量总和为100重量份。
2.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述环烯烃共聚物是降冰片烯系单体和烯烃系单体的共聚物。
3.根据权利要求2所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述降冰片烯系单体是降冰片烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、甲桥四氢芴、四环十二烯、或上述的组合。
4.根据权利要求2所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述烯烃系单体是乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、异戊二烯、四氟乙烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、3,4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一烷二烯、或上述的组合。
5.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述全氢化共轭二烯-乙烯基芳香族共聚物是全氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、全氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、或上述的组合。
6.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述第二聚合物是乙烯-丙烯共聚物、聚(乙烯-α-烯烃)、聚(乙烯-辛烯)、聚(乙烯-己烯)、聚(乙烯-丁烯)、聚(乙烯-庚烯)、聚(乙烯)、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚(丙烯-α-烯烃)、聚丁烯、聚戊烯、(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、α-烯烃聚合物、α-烯烃共聚物、或上述的组合。
7.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述第三聚合物是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-(异戊二烯/丁二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-[乙烯-(乙烯-丙烯)]-苯乙烯嵌段共聚物、或上述的组合。
8.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述用于制备发泡体的组合物由所述第一聚合物和所述第二聚合物所组成、由所述第一聚合物和所述第三聚合物所组成、或由所述第一聚合物、所述第二聚合物和所述第三聚合物所组成。
9.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，其中所述用于制备发泡体的组合物包括所述第一聚合物、所述第二聚合物和所述第三聚合物，且所述第三聚合物和所述第二聚合物的重量比为1:20至1:5。
10.根据权利要求1所述的用于制备发泡体的组合物，还包含0.1至10重量份的交联剂以及0.1至25重量份的发泡剂。
11.一种发泡体，其是由根据权利要求1至10任一项所述的用于制备发泡体的组合物所制得。
12.根据权利要求11所述的发泡体，其中所述发泡体的压缩永久变形率与比重的比值小于450。
13.根据权利要求11所述的发泡体，其中所述发泡体的分层撕裂强度与比重的比值大于或等于13.8。
14.一种鞋体，其包含：
鞋面；
中底；以及
大底，其中所述中底和所述大底的至少一种包含根据权利要求11所述的发泡体。
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