JP2022516122A - 不飽和ポリオレフィンを含む硬化性組成物 - Google Patents
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
Description
本出願は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる、2018年12月28日出願の米国仮出願第62/786084号、同第62/786100号、同第62/786119号、および同第62/786110号に対する優先権の利益を主張する。
L1が、出現ごとに独立して、ポリオレフィンであり、
A1が、出現ごとに独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
A2が、立体障害のある二重結合(hindered double bond)を含むヒドロカルビル基である、硬化性組成物に関する。
本明細書における元素周期表への全ての言及は、CRC Press,Inc.によって2003年に出版および著作権化されている元素周期表を指すものとする。また、族(複数可)へのいずれの参照も、族の付番のためにIUPACシステムを使用して、元素のこの周期表に反映された族(複数可)に対するものとする。反対のことが記載されないか、文脈から示唆されないか、または当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づく。米国特許実務の目的のため、本明細書で参照される任意の特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に当該技術分野における合成技法、定義(本明細書に提供される任意の定義と矛盾しない程度において)、および一般的な知識に関して、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる(または、それらの同等の米国版が、参照によってそのように組み込まれる)。
特定の実施形態では、本開示の硬化性組成物は、硬化性組成物の総重量に基づいて、1重量%~25重量%(1重量%~25重量%、または2重量%~25重量%、または4重量%~25重量%、または1重量%~20重量%、または1重量%~15重量%、または1重量%~11重量%など)の(A)ポリオレフィン成分を含み得る。
本開示はさらに、式A1L1の不飽和ポリオレフィンを含むポリオレフィン成分を調製するためのプロセスであって、
1)(a1)モノマー成分、(b1)連鎖移動剤成分、および(c1)プロ触媒を含む触媒成分、を含む出発材料を組み合わせて溶液を形成し、溶液中の10mol%超~99mol%以下の(a1)モノマー成分を重合することと、
2)溶液を加熱することと、
3)式A1L1の不飽和ポリオレフィンを含むポリオレフィン成分を含む生成物を回収することと、を含み、
(b1)連鎖移動剤成分が、式Al(d)3のアルキルアルミニウムを含み、
dが、出現ごとに独立して、C1~C10アルキル基であり、
L1が、ポリオレフィンであり、
A1が、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基である、プロセスに関する。
1)(a1)モノマー成分、(b1)連鎖移動剤成分、および(c1)プロ触媒を含む触媒成分、を含む出発材料を組み合わせて溶液を形成し、溶液中の10mol%超~99mol%以下の(a1)モノマー成分を重合することと、
2)溶液を加熱することと、
3)式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンを含むポリオレフィン成分を含む生成物を回収することと、を含み、
(b1)連鎖移動剤成分が、式Al(CH2CH(Y2)A2)3の有機アルミニウム化合物を含み、
L1が、出現ごとに独立して、ポリオレフィンであり、
A1が、出現ごとに独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
Y2が、出現ごとに独立して、水素またはC1~C30ヒドロカルビル基であり、
A2が、出現ごとに独立して、立体障害のある二重結合を含むヒドロカルビル基である、プロセスに関する。
1)(a1)モノマー成分、(b1)連鎖移動剤成分、および(c1)プロ触媒を含む触媒成分、を含む出発材料を組み合わせて溶液を形成し、溶液中の10mol%超~99mol%以下の(a1)モノマー成分を重合することと、
2)溶液を加熱することと、
3)式A1L1のポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンを含むポリオレフィン成分を含む生成物を回収することと、を含み、
(b1)連鎖移動剤成分が、式Al(d)3のアルキルアルミニウムおよび式Al(CH2CH(Y2)A2)3の有機アルミニウム化合物を含み、
dが、出現ごとに独立して、C1~C10アルキル基であり、
L1が、出現ごとに独立して、ポリオレフィンであり、
A1が、出現ごとに独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
Y2が、出現ごとに独立して、水素またはC1~C30ヒドロカルビル基であり、
A2が、出現ごとに独立して、立体障害のある二重結合を含むヒドロカルビル基である、プロセスに関する。
(a1)モノマー成分は、L1に関して本明細書で論じられるモノマーおよびコモノマーから選択される任意のモノマーを含む。好適なモノマーおよびコモノマーの例には、エチレン、ならびにプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、5-エチル-1-ノネン、1-オクタデセン、および1-エイコセンなどの3~30個の炭素原子、好ましくは3~20個の炭素原子のアルファ-オレフィン;ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,5-ヘプタジエン、1,6-ヘプタジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、および5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン、3,7-ジメチル-1,7-オクタジエン、およびジヒドロミルセンとジヒドロオシメンとの混合異性体などの共役または非共役ジエン;5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-プロペニル-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、5-(4-シクロペンテニル)-2-ノルボルネン、5-シクロヘキシリデン-2-ノルボルネン、およびノルボルナジエンなどのノルボルネンおよびアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキルデンノルボルネン;(スチレン、o-メチルスチレン、t-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、およびp-エチルスチレンを含む)スチレン、モノまたはポリアルキルスチレンなどの芳香族ビニル化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
(b1)連鎖移動剤成分は、本明細書に記載の、または米国仮出願第62/786084号、同第62/786100号、同第62/786119号、および同第62/786110号に開示の任意の連鎖移動剤を含み得る。
特定の実施形態では、(c1)触媒成分は、プロ触媒を含む。これらの実施形態では、プロ触媒は、助触媒を用いずに不飽和モノマーを重合するための活性触媒になる。さらなる実施形態では、(c1)触媒成分は、プロ触媒および助触媒を含み、それにより、活性触媒は、プロ触媒と助触媒との組み合わせによって形成される。これらの実施形態では、(c1)活性触媒成分は、1:2、または1:1.5、または1:1.2のプロ触媒対助触媒の比を含み得る。
Mが、元素周期表の3~15族、好ましくは3~10族、より好ましくは4~10族、最も好ましくは4族から選択される金属であり、
Kが、出現ごとに独立して、それを通じてKがMに結合される非局在化π電子または1以上の電子対を含有する基であり、該K基は、水素原子を含まない最大50個の原子を含有し、任意選択で、2つ以上のK基は、一緒になって接合して架橋構造を形成してもよく、さらに任意選択で1個以上のK基は、Z、XまたはZとXの両方に結合してもよく、
Xが、出現ごとに独立して、最大40個の非水素原子を有する一価のアニオン性部分であり、任意選択で1つ以上のX基は一緒になって結合し、それによって二価または多価アニオン基を形成してもよく、さらに任意選択で、1つ以上のX基および1つ以上のZ基は一緒になって結合し、それによって、Mに共有結合しそれに配位している部分を形成してもよく、あるいは2つのX基は、一緒になって最大40個の非水素原子の二価アニオン性配位子基を形成するか、または一緒に非局在化π電子によってMに結合した4~30個の非水素原子を有する共役ジエンであり、その際、Mは、+2の形式的な酸化状態にあり、
Zが、出現ごとに独立して、ZがMに配位する少なくとも1つの非共有電子対を含有する最大50個の非水素原子の中性ルイス塩基ドナー配位子であり、
kが、0~3の整数であり、xが、1~4の整数であり、Zが、0~3の数であり、
和、k+xが、Mの形式酸化状態に等しい。
Mが、4族の金属であり、
Kが、KがMに結合される非局在化π電子を含有する基であり、該K基は、水素原子を含まない最大50個の原子を含有し、任意選択で、2つのK基は、一緒になって接合して架橋構造を形成してもよく、さらに任意選択で1個のK基は、XまたはZに結合してもよく、
Xが、出現ごとに、最大40個の非水素原子を有する一価のアニオン性部分であり、任意選択で1つ以上のXおよび1つ以上のK基は、一緒になって結合して金属環を形成し、さらに任意選択で1つ以上のX基および1つ以上のZ基は一緒になって結合し、それによって、Mに共有結合しそれに配位している部分を形成し、
Zが、出現ごとに独立して、ZがMに配位する少なくとも1つの非共有電子対を含有する最大50個の非水素原子の中性ルイス塩基ドナー配位子であり、
kが、0~3の整数であり、xが、1~4の整数であり、Zが、0~3の数であり、和
k+xが、Mの形式酸化状態に等しい。
Mが、+2または+4の形式酸化状態にあるチタン、ジルコニウムまたはハフニウム、好ましくはジルコニウムまたはハフニウムであり、R3が、出現ごとに独立して、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シアノ、ハロおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、該R3は、20個の非水素原子を有し、または隣接R3基が一緒になって二価誘導体(即ち、ヒドロカルバジイル、シラジイルまたはゲルマジイル基)を形成し、それによって縮合環系を形成し、
X”が、出現ごとに独立して、最大40個の非水素原子のアニオン性配位子基であり、または、2つのX”基が一緒になって最大40個の非水素原子の二価アニオン性配位子基を形成し、もしくは一緒になって、非局在化π電子によってMに結合した4~30個の非水素原子を有する共役ジエンであり、Mが、+2の形式酸化状態にあり、R’、E、およびeが、以前に定義されたとおりである。
K1が、1~5個のR2基で任意選択で置換された非局在化π結合配位子基であり、
R2が、出現ごとに独立して、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シアノ、ハロおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、該R2は、最大20個の非水素原子を有し、または、隣接R2基が一緒になって二価誘導体(即ち、ヒドロカルバジイル、シラジイルまたはゲルマジイル基)を形成し、それによって縮合環系を形成し、
各Xが、ハロ、ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシまたはシリル基であり、該基は、最大20個の非水素原子を有し、または、2個のX基が一緒になって中性C5~30共役ジエンもしくはその二価誘導体を形成し、
xが、1または2であり、
Yが、-O-、-S-、-NR’-、-PR’-であり、
X’が、SiR’2、CR’2、SiR’2SiR’2、CR’2CR’2、CR’=CR’、CR’2SiR’2、またはGeR’2であり、式中、
R’が、出現ごとに独立して、水素、またはシリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、およびそれらの組み合わせから選択される基であり、該R’は、最大30個の炭素原子またはケイ素原子を有する。
Arが、水素を含まない6~30個の原子のアリール基であり、
R4が、出現ごとに独立して、水素、Ar、または、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、トリヒドロカルビルシロキシ、ビス(トリヒドロカルビルシリル)アミノ、ジ(ヒドロカルビル)アミノ、ヒドロカルバジイルアミノ、ヒドロカルビルイミノ、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ、ヒドロカルバジイルホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル置換ヒドロカルビル、ビス(トリヒドロカルビルシリル)アミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンホスフィノ置換ヒドロカルビル、もしくはヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルから選択されるAr以外の基であり、該R基は、水素原子を含まない最大40個の原子を有し、任意選択で2つの隣接R4基が一緒になって接合して多環式縮合環基を形成してもよく、
Mが、チタンであり、
X’が、SiR6 2、CR6 2、SiR6 2SiR6 2、CR6 2CR6 2、CR6=CR6、CR6 2SiR6 2、BR6、BR6L”、またはGeR6 2であり、
Yが、-O-、-S、-NR5-、-PR5-、-NR5 2、または-PR5 2であり、
R5が、出現ごとに独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり、該R5は、水素以外の最大20個の原子を有し、任意選択で2つのR5基またはR5とYまたはZとが一緒になって環系を形成し、
R6が、出現ごとに独立して、水素、またはヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、-NR5 2およびそれらの組み合わせから選択されるメンバーであり、該R6は、最大20個の非水素原子を有し、任意選択で2つのR6基またはR6とZとが一緒になって環系を形成し、
Zが、任意選択でR5、R6、またはXに結合した中性ジエンまたは単座もしくは多座ルイス塩基であり、
Xが、水素原子、水素原子を含まない最大60個の原子を有する一価のアニオン性配位子基、または2つのX基が、一緒になって接合し、それによって二価配位子基を形成し、
xが、1または2であり、
zが、0、1、または2である。
R7が、出現ごとに独立して、水素化物、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ(ヒドロカルビル)アミノ、ヒドロカルビレンアミノ、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ、ヒドロカルビレン-ホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、シリル置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシロキシ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルシリルアミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレン-ホスフィノ置換ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルであり、該R7基は、水素を含まない最大40個の原子を有し、任意選択で2つ以上の前述の基が一緒になって二価誘導体を形成してもよく、
R8が、金属錯体の残りの部分と縮合系を形成する二価ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレン基であり、該R8は、水素を含まない1~30個の原子を含み、
Xaが、二価部分、または1つのπ結合およびMと配位共有結合を形成することができる中性の2つの電子対とを含む部分であり、該Xaは、ホウ素、または元素周期表の14族のメンバーを含み、また窒素、リン、硫黄または酸素を含み、
Xが、環式、非局在化、π結合配位子基である配位子のクラスを除く最大60個の原子を有する一価のアニオン性配位子基であり、任意選択で2つのX基が一緒になって二価配位子基を形成し、
Zが、出現ごとに独立して、最大20個の原子を有する中性配位化合物であり、
xが、0、1、または2であり、
zが、ゼロまたは1である。
XbおよびYbが、各々独立して、窒素、硫黄、酸素およびリンからなる群から選択され、より好ましくは、XbおよびYbの両方が窒素であり、
RbおよびRb’が、独立して出現ごとに、水素または1個以上のヘテロ原子を任意選択で含むC1~50ヒドロカルビル基もしくはそれらの不活性に置換された誘導体である。好適なRbおよびRb’基の非限定的な例には、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、(ポリ)アルキルアリール、およびシクロアルキル基、ならびにそれらの窒素、リン、酸素、およびハロゲン置換誘導体が挙げられる。好適なRbおよびRb’基の具体例には、メチル、エチル、イソプロピル、オクチル、フェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,6-ジ(イソプロピル)フェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、ペンタフルオロフェニル、3,5-トリフルオロメチルフェニル、およびベンジルが挙げられ、
gおよびg’が、各々独立して、0または1であり、
Mbが、元素周期表の3~15族、またはランタニド系列から選択される金属元素である。好ましくは、Mbは、3~13族金属であり、より好ましくは、Mbは、4~10族金属であり、
Lbは、水素を含まない1~50個の原子を含む一価、二価、または三価のアニオン性配位子である。好適なLb基の例には、ハライド;水素化物;ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ(ヒドロカルビル)アミド、ヒドロカルビレンアミド、ジ(ヒドロカルビル)ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド;ヒドロカルビルオキシ、トリ(ヒドロカルビルシリル)アルキル;およびカルボキシレートが挙げられる。より好ましいLb基は、C1~20アルキル、C7~20アラルキル、およびクロリドであり、
hおよびh’は、各々独立して、1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~3の整数であり、jは、1または2であり、h×jの値は、電荷平衡を提供するように選択され、
Zbは、Mbに配位した中性配位子基であり、水素を含まない最大50個の原子を含有する。好ましいZb基には、脂肪族および芳香族アミン、ホスフィン、ならびにエーテル、アルケン、アルカジエン、およびそれらの不活性に置換された誘導体が挙げられる。好適な不活性に置換された基には、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ジ(ヒドロカルビル)アミン、トリ(ヒドロカルビル)シリル、およびニトリル基が挙げられる。好ましいZb基には、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフラン、ピリジン、および1,4-ジフェニルブタジエンが含まれ、
fは、1~3の整数であり、
Tb、Rb、およびRb’のうちの2つまたは3つは、一緒になって接合して、単一または複数の環構造を形成してもよく、
hは、1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1~3の整数であり、
各Rdが、C1~10ヒドロカルビル基、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、t-ブチル、フェニル、2,6-ジメチルフェニル、ベンジル、またはトリルである。各Reは、C1~10ヒドロカルビル、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、t-ブチル、フェニル、2,6-ジメチルフェニル、ベンジル、またはトリルである。加えて、2つ以上のRd基もしくはRe基、またはRd基とRe基との混合物が一緒になって、1,4-ブチレン、1,5-ペンチレン、または環式環、または多環式縮合環、ナフタレン-1,8-ジイルなどの多価ヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビル基などのヒドロカルビル基の二価または多価誘導体を形成し得る。
d’が、4であり、
Mb’が、4族金属、好ましくはチタンもしくはハフニウム、または10族金属、好ましくはNiもしくはPdであり、
Lb’が、水素を含まない最大50個の原子の一価配位子、好ましくはハライドもしくはヒドロカルビルであるか、または2つのLb’基が一緒になって二価もしくは中性配位子基、好ましくはC2~50ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイルもしくはジエン基である。
R11が、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール、および水素を含まない1~30個の原子を含むそれらの不活性に置換された誘導体またはそれらの二価誘導体から選択され、
T1が、水素以外の1~41個の原子、好ましくは水素以外の1~20個の原子の二価架橋基、最も好ましくはモノ-またはジ-C1~20ヒドロカルビル置換メチレンまたはシラン基であり、
R12が、ルイス塩基官能基を含むC5~20ヘテロアリール基、特にピリジン-2-イル-もしくは置換ピリジン-2-イル基、またはそれらの二価誘導体であり、
M1が、4族金属、好ましくはハフニウムであり、
X1が、アニオン性、中性またはジアニオン性の配位子基であり、
x’が、そのようなX1基の数を示す0~5の数であり、結合、任意選択の結合および電子供与性相互作用が、それぞれ線、点線および矢印で表される。
R13、R14、R15、およびR16が、水素、ハロ、または水素を含まない最大20個の原子のアルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、もしくはシリル基であるか、あるいは隣接するR13、R14、R15、またはR16基が、一緒になって接合し、それによって縮合環誘導体を形成してもよく、結合、任意選択の結合、および電子対供与性相互作用が、それぞれ線、点線、および矢印で表される。前述の金属錯体の好適例は、以下の式に対応し、
M1、X1、およびx’が、以前に定義されたとおりであり、
R13、R14、R15およびR16が、以前に定義されたとおりであり、好ましくは、R13、R14、およびR15は、水素、またはC1~4アルキルであり、R16は、C6~20アリール、最も好ましくはナフタレニルであり、
Raが、出現ごとに独立して、C1~4アルキルであり、aは、1~5であり、最も好ましくは、窒素への2つのオルト位置のRaは、イソプロピルまたはt-ブチルであり、
R17およびR18が、出現ごとに独立して、水素、ハロゲン、またはC1~20アルキルもしくはアリール基であり、最も好ましくは、R17およびR18の一方が水素であり、他方がC6~20アリール基、特に2-イソプロピル、フェニルまたは縮合多環式アリール基、最も好ましくはアントラセニル基であり、結合、任意選択の結合および電子対供与性相互作用が、それぞれ線、点線および矢印で表される。
Rfが、出現ごとに独立して、水素、ハロゲン、C1~20アルキル、もしくはC6~20アリールであるか、または2つの隣接するRf基が一緒になって接合し、それによって環を形成し、fは1~5であり、
Rcが、出現ごとに独立して、水素、ハロゲン、C1~20アルキル、もしくはC6~20アリールであるか、または2つの隣接するRc基が一緒になって接合し、それによって環を形成し、cは1~5である。
X1が、出現ごとに、ハライド、N,N-ジメチルアミド、またはC1~4アルキル、好ましくはメチルである。
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(o-トリル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ジメチルハフニウム、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(o-トリル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ハフニウムジ(N,N-ジメチルアミド)、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(o-トリル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ハフニウムジクロリド、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(2-イソプロピルフェニル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ジメチルハフニウム、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(2-イソプロピルフェニル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ハフニウムジ(N,N-ジメチルアミド)、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(2-イソプロピルフェニル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ハフニウムジクロリド、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(フェナントレン-5-イル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ジメチルハフヒウム(hafhium)、
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(フェナントレン-5-イル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ハフヒウム(ジ(N,N-ジメチルアミド)、および
[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(フェナントレン-5-イル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ハフニウムジクロリド。
Xが、出現ごとに独立して、アニオン性配位子であるか、または2つのX基が、一緒になってジアニオン性配位子基もしくは中性ジエンを形成し、Tが、1つ以上の環を含有する脂環式または芳香族基であり、R1が、出現ごとに独立して、水素、ハロゲン、もしくは一価の多原子アニオン性配位子であるか、または2つ以上のR1基が、一緒に結合し、それによって多価縮合環系を形成し、R2が、出現ごとに独立して、水素、ハロゲン、もしくは一価の多原子アニオン性配位子であるか、または2つ以上のR2基が、一緒に結合し、それによって多価縮合環系を形成し、R4が、水素、アルキル、アリール、アラルキル、トリヒドロカルビルシリル、または1~20個の炭素のトリヒドロカルビルシリルメチルである。
R1が、出現ごとに独立して、C3~12アルキル基であり、フェニル環に結合した炭素が、二級または三級置換されており、R2が、出現ごとに独立して、水素またはC1~2アルキル基であり、R4が、メチルまたはイソプロピルであり、R5が、水素またはC1~6アルキルであり、R6が、水素、もしくはC1~6アルキルもしくはシクロアルキルであるか、または2つの隣接するR6基が、一緒になって縮合芳香族環を形成し、T’が、酸素、硫黄、またはC1~20ヒドロカルビル置換窒素もしくはリン基であり、T’’が、窒素またはリンであり、Xが、メチルまたはベンジルである。
R20が、水素を含まない5~20個の原子を含有する芳香族もしくは不活性置換芳香族基、またはその多価誘導体であり、
T3が、水素を含まない1~20個の原子を有するヒドロカルビレンもしくはヒドロカルビルシラン基、またはそれらの不活性に置換された誘導体であり、
M3が、4族金属、好ましくはジルコニウムまたはハフニウムであり、
Gが、アニオン性、中性またはジアニオン性配位基、好ましくは、水素を含まない最大20個の原子を有するハライド、ヒドロカルビル、シラン、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはジヒドロカルビルアミド基であり、
gが、そのようなG基の数を示す1~5の数であり、結合および電子供与性相互作用が、それぞれ、線および矢印で表される。
T3が、水素を含まない2~20個の原子の二価架橋基、好ましくは置換または非置換のC3~6アルキレン基であり、
Ar2が、出現ごとに独立して、水素を含まない6~20個の原子のアリーレンまたはアルキルもしくはアリール置換アリーレン基であり、
M3が、4族金属、好ましくはハフニウムまたはジルコニウムであり、
Gが、出現ごとに独立して、アニオン性、中性またはジアニオン性配位基であり、
gが、そのようなX基の数を示す1~5の数であり、電子供与性相互作用は矢印で表される。
Ar4が、C6~20アリールまたはその不活性に置換された誘導体、特に、3,5-ジ(イソプロピル)フェニル、3,5-ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル、またはアントラセン-5-イルであり、
T4が、出現ごとに独立して、C3~6アルキレン基、C3~6シクロアルキレン基、またはそれらの不活性に置換された誘導体を含み、
R21が、出現ごとに独立して、水素、ハロ、水素を含まない最大50個の原子のヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり、
Gが、出現ごとに独立して、ハロ、または水素を含まない最大20個の原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、あるいは2個のG基が、一緒になって、前述のヒドロカルビルまたはトリヒドロカルビルシリル基の二価誘導体である。
R21が、水素、ハロ、またはC1~4アルキル、特にメチルであり、
T4が、プロパン-1,3-ジイルまたはブタン-1,4-ジイルであり、
Gが、クロロ、メチル、またはベンジルである。
Mが、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
R20が、出現ごとに独立して、水素を含まない5~20個の原子を含有する二価の芳香族基または不活性に置換された芳香族基であり、
T3が、水素を含まない3~20個の原子を有する二価の炭化水素もしくはシラン基、またはそれらの不活性に置換された誘導体であり、
RDが、出現ごとに独立して、水素を含まない1~20個の原子の一価配位子基であるか、または2つのRD基が、一緒になって、水素を含まない1~20個の原子の二価配位子基である。
Ar2が、出現ごとに独立して、水素を含まない6~20個の原子または任意の置換基の任意の原子の、アリーレン、またはアルキル、アリール、アルコキシ、もしくはアミノ置換アリーレン基であり、
T3が、水素を含まない3~20個の原子の二価炭化水素架橋基、好ましくは、酸素原子を隔てる少なくとも3個の炭素原子を有する二価の置換または非置換C3~6脂肪族、脂環式、またはビス(アルキレン)置換脂環式の基であり、
RDが、出現ごとに独立して、水素を含まない1~20個の原子の一価配位子基であるか、または2つのRD基が、一緒になって、水素を含まない1~40個の原子の二価配位子基である。
Ar4が、出現ごとに独立して、C6~20アリールまたはその不活性に置換された誘導体、特に、3,5-ジ(イソプロピル)フェニル、3,5-ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル、ナフチル、アントラセン-5-イル、1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イルであり、
T4が、出現ごとに独立して、プロピレン-1,3-ジイル基、ビス(アルキレン)シクロヘキサン-1,2-ジイル基、または各々最大20個の炭素を有する1~5個のアルキル、アリール、もしくはアラルキル置換基で置換された、それらの不活性に置換された誘導体であり、
R21が、出現ごとに独立して、水素、ハロ、水素を含まない最大50個の原子のヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ、またはアミノであり、
RDが、出現ごとに独立して、ハロ、または水素を含まない最大20個の原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、あるいは2つのRD基が、一緒になって、水素を含まない最大40個の原子の二価ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル、またはトリヒドロカルビルシリル基である。
R21が、出現ごとに独立して、水素、ハロ、水素を含まない最大50個の原子のヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ、またはアミノであり、
T4が、プロパン-1,3-ジイルまたはビス(メチレン)シクロヘキサン-1,2-ジイルであり、
RDが、出現ごとに独立して、ハロ、または水素を含まない最大20個の原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、あるいは2つのRD基が、一緒になって、水素を含まない最大40個の原子のヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル、またはヒドロカルビルシランジイル基である。
A)ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-1,3-プロパンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-1,3-プロパンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-1,3-プロパンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-1,3-プロパンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-1,3-プロパンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-1,3-プロパンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
B)ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-1,4-ブタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-1,4-ブタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-1,4-ブタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-1,4-ブタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-1,4-ブタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-1,4-ブタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
C)ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-2,4-ペンタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-2,4-ペンタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-2,4-ペンタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-2,4-ペンタンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-2,4-ペンタンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-2,4-ペンタンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
D)ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-メチレンtrans-1,2-シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-メチレンtrans-1,2-シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、
ビス((2-オキソイル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-メチレンtrans-1,2-シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-メチレンtrans-1,2-シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジメチル、
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-メチレンtrans-1,2-シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジクロリド、および
ビス((2-オキソイル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシメチル)-メチレンtrans-1,2-シクロヘキサンジイルハフニウム(IV)ジベンジル。
M2が、元素周期表の4~10族の金属、好ましくは4族の金属、Ni(II)またはPd(II)、最も好ましくはジルコニウムであり、
T2が、窒素、酸素またはリン含有基であり、
X2が、ハロ、ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルオキシであり、
tが、1または2であり、
x”が、電荷バランスを提供するために選択された数であり、
T2およびNが、架橋配位子によって連結されている。
そのような触媒は、以前に、他の開示の中でも、J.Am.Chem.Soc.,118,267-268(1996)、J.Am.Chem.Soc.,117,6414-6415(1995)、およびOrganometallics,16,1514-1516,(1997)に開示されている。
M2、X2、およびT2が、以前に定義されたとおりであり、
Rdが、出現ごとに独立して、水素、ハロゲン、またはReであり、
Reが、出現ごとに独立して、C1~20ヒドロカルビルまたはそのヘテロ原子、特にそのF、N、SもしくはP置換誘導体、より好ましくはC1~20ヒドロカルビルまたはそのFもしくはN置換誘導体、最も好ましくはアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ピロリル、ピペリデニル、ペルフルオロフェニル、シクロアルキル、(ポリ)アルキルアリール、またはアラルキルである。
X2が、以前に定義されたとおりであり、好ましくはC1~10ヒドロカルビル、最も好ましくはメチルまたはベンジルであり、
Re’が、メチル、イソプロピル、t-ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-メチルシクロヘキシル、2,4-ジメチルシクロヘキシル、2-ピロリル、N-メチル-2-ピロリル、2-ピペリデニル、N-メチル-2-ピペリデニル、ベンジル、o-トリル、2,6-ジメチルフェニル、ペルフルオロフェニル、2,6-ジ(イソプロピル)フェニル、または2,4,6-トリメチルフェニルである。
Mが、4族の金属であり、
K2が、それを通じてK2がMに結合される非局在化π電子を含有する基であり、該K2基は、水素原子を含まない最大50個の原子を含有し、fが1または2である。
式中、Mが、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、
各Z1が、独立して、中性、モノアニオン性、またはジアニオン性の単座または多座配位子であり、nnが整数であり、Z1およびnnが、式(i)の金属-配位子錯体が全体として中性であるように選択され、
各Q1およびQ10が、独立して、(C6~C40)アリール、置換(C6~C40)アリール、(C3~C40)ヘテロアリール、および置換(C3~C40)ヘテロアリールからなる群から選択され、
各Q2、Q3、Q4、Q7、Q8、およびQ9が、独立して、水素、(C1~C40)ヒドロカルビル、置換(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、ハロゲン、およびニトロ(NO2)からなる群から選択され、
各Q5およびQ6が、独立して、(C1~C40)アルキル、置換(C1~C40)アルキル、および[(Si)1-(C+Si)40]置換オルガノシリルからなる群から選択され、
各Nが、独立して、窒素であり、
任意選択で、Q1~5基のうちの2つ以上は、一緒に組み合わさって、環構造を形成することができ、そのような環構造は、いずれの水素原子も除いて環中に5~16個の原子を有し、
任意選択で、Q6~10基のうちの2つ以上は、一緒に組み合わさって、環構造を形成することができ、そのような環構造は、いずれの水素原子も除いて環中に5~16個の原子を有する。
式中、J1~J10が、各々独立して、Rs置換基および水素からなる群から選択され、各RSが、独立して、ハロゲン原子、ポリフルオロ置換、ペルフルオロ置換、非置換(C1~C18)アルキル、(C6~C18)アリール、F3C、FCH2O、F2HCO、F3CO、(RC1)3Si、(RC1)3Ge、(RC1)O、(RC1)S、(RC1)S(O)、(RC1)S(O)2、(RC1)2P、(RC1)2N、(RC1)2C=N、NC、NO2、(RC1)C(O)O、(RC1)OC(O)、(RC1)C(O)N(RC1)、または(RC1)2NC(O)であるか、あるいはRSのうちの2つが、一緒になって、非置換(C1~C18)アルキレンを形成し、各RSが、独立して、非置換(C1~C18)アルキルであり、独立して、各RC1が、水素、非置換(C1~C18)ヒドロカルビルもしくは非置換(C1~C18)ヘテロヒドロカルビルであるか、または存在しない(例えば、Nが-N=を含むとき、存在しない)。より好ましくは、式(ii)のJ1、J5、J6、およびJ10は、各々独立して、ハロゲン原子、(C1~C8)アルキル基、および(C1~C8)アルコキシル基からなる群から選択される。最も好ましくは、式(ii)のJ1、J5、J6、およびJ10は、各々独立して、メチル、エチル、またはイソプロピルである。
Mが、SmまたはYであり、Rが、水素を数えずに最大50個の原子の一価配位子、好ましくはハロゲン化物またはヒドロカルビルである。
(L*-H)g +(A)g-、式中:
L*が、中性ルイス塩基であり、
(L*-H)+が、L*の共役ブレンステッド酸であり、
Ag-が、g-の電荷を有する非配位性の相溶性アニオンであり、gが1~3の整数である。
M’が、+3の形式的な酸化状態のホウ素またはアルミニウムであり、
Qが、出現ごとに独立して、ヒドリド、ジアルキルアミド、ハロゲン化物、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒドロカルビルオキシ、およびハロ置換シリルヒドロカルビルラジカル(過ハロゲン化ヒドロカルビル-過ハロゲン化ヒドロカルビルオキシ-および過ハロゲン化シリルヒドロカルビルラジカルを含む)から選ばれ、各Qが、1回以下の出現において、Qがハロゲン化物であるという条件で、最大20個の炭素を有する。好適なヒドロカルビルオキシドQ基の例は、米国特許第5,296,433号に開示されている。
(L*-H)+(BQ4)-によって表すことができ、式中、
L*が、以前に定義されたとおりであり、
Bが、3の形式的なホルマール酸化状態のホウ素であり、
Qが、最大20個の非水素原子のヒドロカルビル-、ヒドロカルビルオキシ-、フッ素化ヒドロカルビル-、フッ素化ヒドロカルビルオキシ-、またはフッ素化シリルヒドロカルビル基である(但し、1度限りにおいて、Qはヒドロカルビルである)。
トリメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(sec-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチルアニリニウムn-ブチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチルアニリニウムベンジルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(4-(t-ブチルジメチルシリル)-2,3,5,6テトラフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(4-(トリイソプロピルシリル)-2,3,5,6-テトラフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
N,N-ジメチル-2,4,6-トリメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジメチルオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
多くのジアルキルアンモニウム塩、例えば、
ジ-(i-プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルオクタドデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
ジオクタデシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
様々な三置換ホスホニウム塩、例えば、
トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
メチルジオクタデシルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
トリ(2,6-ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
二置換オキソニウム塩、例えば、
ジフェニルオキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジ(o-トリル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
ジ(オクタデシル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;ならびに
二置換スルホニウム塩、例えば、
ジ(o-トリル)スルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、および
メチルコタデシルスルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
(Oxh+)g(Ag-)hで表される非配位性の相溶性アニオンとを含み、式中、
Oxh+が、h+の電荷を有するカチオン性酸化剤であり、
hが、1~3の整数であり、
Ag-およびgが、以前に定義されたとおりである。
[C]+A-で表される非配位性の相溶性アニオンとの塩である化合物であることができ、
式中、
[C]+が、C1~20カルベニウムイオンであり、
これは、-1の電荷を有する非配位性、相溶性アニオンである。例えば、うまく機能する1つのカルベニウムイオンは、トリチルカチオン、すなわちトリフェニルメチリウムである。
式中、
Q1が、C1~10ヒドロカルビルであり、A-が以前に定義されたとおりである。
A*+がカチオン、特にプロトン含有カチオンであり、1または2個のC10~40アルキル基を含有するトリヒドロカルビルアンモニウムカチオン、特にメチルジ(C14~20アルキル)アンモニウムカチオンであることができ、
Q3が、出現ごとに独立して、水素、または水素を含まない最大30個の原子のハロ、ヒドロカルビル、ハロカルビル、ハロヒドロカルビル、シリルヒドロカルビル、またはシリル(例えば、モノ-、ジ-およびトリ(ヒドロカルビル)シリル)基、例えば、C1~20アルキルなどであり、
Q2が、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、またはトリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)である。
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-2-ウンデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-2-ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-4,5-ビス(ウンデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-4,5-ビス(ヘプタデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-2-ウンデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-2-ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-4,5-ビス(ウンデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-4,5-ビス(ヘプタデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-5,6-ジメチルベンズイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)-5,6-ビス(ウンデシル)ベンズイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-2-ウンデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-2-ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-4,5-ビス(ウンデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-4,5-ビス(ヘプタデシル)イミダゾリド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-2-ウンデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-2-ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-4,5-ビス(ウンデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-4,5-ビス(ヘプタデシル)イミダゾリニド、
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-5,6-ジメチルベンズイミダゾリド、および
ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)アルマン)-5,6-ビス(ウンデシル)ベンズイミダゾリド。
硬化性組成物は、架橋剤を含む(B)硬化成分をさらに含む。特定の実施形態では、本開示の硬化性組成物は、硬化性組成物の総重量に基づいて、架橋剤を含む(B)硬化成分を、0.01重量%~2重量%(または0.05重量%~2重量%、または0.1重量%~2重量%、または0.1重量%~1重量%、または0.1重量%~0.6重量%、または0.2重量%~0.6重量%以下)含み得る。さらなる実施形態では、硬化性組成物は、硬化性組成物の総重量に基づいて、架橋剤を含む(B)硬化成分を、0.1重量%~0.6重量%以下、または0.1重量%~0.57重量%以下、または0.2重量%~0.57重量%以下含む。
本開示の組成物は、鋳造、ブロー、カレンダー、または押し出しプロセスによって調製された物体;ブロー成形、射出成形、または回転成形物品などの成形物品;押し出し物;繊維;および織布または不織布を含む、有用な物品を製造するための多様な従来の製造プロセスで用いることができる。本開示の組成物は、限定されないが、他の天然または合成ポリマー、油、UV安定剤、顔料、粘着付与剤、充填剤(タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維など)、添加剤、炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウム、それらの脂肪酸および塩などの強化剤、難燃性添加剤、スコーチ抑制剤、抗酸化剤、安定剤、着色剤、増量剤、カーボンブラック、架橋剤、発泡剤、酸化亜鉛またはステアリン酸亜鉛などの活性化剤、シリカ、ケイ酸アルミニウム、ジカルボン酸のジアルキルエステルなどの可塑剤、劣化防止剤、軟化剤、ワックス、(ポリ)アルコール、(ポリ)アルコールエーテル、ポリエステル、金属塩、捕捉剤、核剤、安定性制御剤、難燃剤、潤滑剤、加工助剤、押出助剤、ならびに化学防護剤がさらに挙げられ得る。
以下は、本発明を例示し、本出願における任意の特許請求の範囲について詳細な開示を提供する、非限定的な実施形態である。特に明記しない限り、以下の実施形態で測定された特性または特徴評価は、本明細書に開示の試験方法に従う。
1.硬化性組成物であって、(A)100,000cP未満の粘度を有する式A1L1の不飽和ポリオレフィンを含むポリオレフィン成分と、(B)架橋剤を含む硬化成分と、を含み、式中、
L1が、ポリオレフィンであり、
A1が、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基である、硬化性組成物。
2.硬化性組成物であって、(A)100,000cP未満の粘度を有する式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンを含むポリオレフィン成分と、(B)架橋剤を含む硬化成分と、を含み、式中、
L1が、ポリオレフィンであり、
A1が、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
A2が、立体障害のある二重結合を含むヒドロカルビル基である、硬化性組成物。
3.硬化性組成物であって、(A)100,000cP未満の粘度を有する式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび100,000cP未満の粘度を有する式A1L1L2A2のテレケリックポリオレリンを含む、ポリオレフィン成分と、(B)架橋剤を含む硬化成分と、を含み、
L1が、出現ごとに独立して、ポリオレフィンであり、
A1が、出現ごとに独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
A2が、立体障害のある二重結合を含むヒドロカルビル基である、硬化性組成物。
4.(A)ポリオレフィン成分が、10:90~90:10、または20:80~80:20、または40:60~60:40、または50:50の、式A1L1の不飽和ポリオレフィン対式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの比を含む、実施形態3に記載の硬化性組成物。
5.硬化性組成物が、(C)添加剤成分と、(D)エチレン系ポリマーを含む少なくとも1つの他のポリマー成分と、をさらに含む、実施形態1~4のいずれかに記載の硬化性組成物。
6.硬化性組成物が、1:99~25:75、または2:98~20:80、または4:96~11:89の、式A1L1の不飽和ポリオレフィン対エチレン系ポリマーの比を含む、実施形態5に記載の硬化性組成物。
7.硬化性組成物が、1:99~25:75、または2:98~20:80、または4:96~11:89の、式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィン対エチレン系ポリマーの比を含む、実施形態5に記載の硬化性組成物。
8.エチレン系ポリマーが、エチレン/アルファ-オレフィンコポリマーである、実施形態5~7のいずれかに記載の硬化性組成物。
9.エチレン系ポリマーが、エチレン/プロピレンコポリマー、エチレン/1-ブテンコポリマー、エチレン/1-ヘキセンコポリマー、およびエチレン/1-オクテンコポリマーからなる群から選択される、実施形態8に記載の硬化性組成物。
10.エチレン系ポリマーが、オレフィンブロックコポリマーである、実施形態5~7のいずれかに記載の硬化性組成物。
11.エチレン系ポリマーが、0.850~0.915g/cc、または0.854~0.900g/cc、または0.854~0.890g/cc、または0.860~0.885g/ccの密度を有する、実施形態5~10のいずれかに記載の硬化性組成物。
12.エチレン系ポリマーが、0.01~500g/10分、または0.01~100g/10分、または0.5~50g/10分、または0.5~35g/10分のメルトインデックス(I2)を有する、実施形態5~11のいずれかに記載の硬化性組成物。
13.架橋剤が、有機過酸化物である、実施形態1~12のいずれかに記載の硬化性組成物。
14.(B)硬化成分が、助剤およびシランカップリング剤をさらに含む、実施形態1~13のいずれかに記載の硬化性組成物。
15.助剤が、トリアリルシアヌレート(TAC)、トリアリルホスフェート(TAP)、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、2,4,6,8-テトラメチル-2,4,6,8-テトラビニルシクロテトラシロキサン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態14に記載の硬化性組成物。
16.シランカップリング剤が、ビニルトリメトキシシラン(VTMS)、3-(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(VMMS)、アリルトリメトキシシラン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態14~15に記載の硬化性組成物。
17.硬化性組成物が、
硬化性組成物の総重量に基づいて、1重量%~25重量%、または2重量%~25重量%、または4重量%~25重量%、または1重量%~20重量%、または4重量%~15重量%の量で(A)ポリオレフィン成分と、
硬化性組成物の総重量に基づいて、0.1重量%~15重量%、または0.1重量%~10重量%、または0.5重量%~5重量%の量で(B)硬化成分と、
(C)硬化性組成物の総重量に基づいて、0重量%~2重量%、または0.01重量%~1重量%、または0.05重量%~0.5重量%の量で添加剤成分と、
(D)硬化性組成物の総重量に基づいて、50重量%~99重量%、または58重量%~98重量%、または70重量%~97重量%、または80重量%~96重量%、または88重量%~94重量%の量で(D)他のポリマー成分と、を含む、実施形態14~16に記載の硬化性組成物。
18.(C)添加剤成分が、発泡剤を含む、実施形態1~13に記載の硬化性組成物。
19.(C)添加剤成分が、発泡剤活性化剤、および充填剤をさらに含む、実施形態18に記載の硬化性組成物。
20.発泡剤が、アゾジカボナミド(azodicabonamide)またはアゾジカボナミド系剤であり、発泡剤活性化剤が、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、またはそれらの組み合わせである、実施形態19に記載の硬化性組成物。
21.充填剤が、二酸化チタンである、実施形態19または20に記載の硬化性組成物。
22.硬化性組成物が、
硬化性組成物の総重量に基づいて、1重量%~25重量%、または2重量%~25重量%、または4重量%~25重量%、または1重量%~20重量%、または4重量%~15重量%の量で(A)ポリオレフィン成分と、
硬化性組成物の総重量に基づいて、0.1重量%~2重量%、または0.1重量%~1重量%、または0.1重量%~0.6重量%の量で(B)硬化成分と、
(C)硬化性組成物の総重量に基づいて、0.5重量%~50重量%、または0.5重量%~25重量%、または0.5重量%~10重量%の量で添加剤成分と、
(D)硬化性組成物の総重量に基づいて、25重量%~99重量%、または40重量%~98重量%、または60重量%~97重量%、または76重量%~96重量%、または85重量%~90重量%の量で(D)他のポリマー成分と、を含む、実施形態18~21に記載の硬化性組成物。
23.架橋剤を含む(B)硬化成分が、硬化性組成物の総重量に基づいて、0.1重量%~0.6重量%以下、または0.1重量%~0.57重量%以下の量で存在する、実施形態18~22に記載の硬化性組成物。
24.架橋剤が、過酸化物であり、架橋剤が、硬化性組成物の総重量に基づいて、0.1重量%~0.6重量%以下、または0.1重量%~0.57重量%以下の量で存在する、実施形態18~23に記載の硬化性組成物。
25.
各L1が、独立して、エチレンから誘導された単位を含むエチレンホモポリマーであり、
各A1が、独立して、ビニル基、式Y1CH=CH-のビニレン基、またはビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
各Y1が、独立して、メチル基である、実施形態1~24のいずれかに記載の硬化性組成物。
26.
各L1が、独立して、プロピレンから誘導された単位を含むプロピレンホモポリマーであり、
各A1が、独立して、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、または式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
Y1が、出現ごとに独立して、メチル基である、実施形態1~24のいずれかに記載の硬化性組成物。
27.各L1が、独立して、エチレンから誘導された単位およびC3~C30アルファ-オレフィンを含むエチレン/アルファ-オレフィンコポリマーであり、C3~C30アルファ-オレフィンが、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、および1-オクテンからなる群から選択される、実施形態1~24のいずれかに記載の硬化性組成物。
28.C3~C30アルファ-オレフィンが、プロピレンであり、各L1が、独立して、エチレン/プロピレンコポリマーであり、
各A1が、独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、またはビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
Y1が、出現ごとに独立して、メチル基である、実施形態27に記載の硬化性組成物。
29.C3~C30アルファ-オレフィンが、1-ブテンであり、各L1が、独立して、エチレン/1-ブテンコポリマーであり、
各A1が、独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、またはビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
Y1が、出現ごとに独立して、エチル基である、実施形態27に記載の硬化性組成物。
30.C3~C30アルファ-オレフィンが、1-ヘキセンであり、各L1が、独立して、エチレン/1-ヘキセンコポリマーであり、
各A1が、独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、またはビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
Y1が、出現ごとに独立して、ブチル基である、実施形態27に記載の硬化性組成物。
31.C3~C30アルファ-オレフィンが、1-オクテンであり、各L1が、独立して、エチレン/1-オクテンコポリマーであり、
各A1が、独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、またはビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
Y1が、出現ごとに独立して、C6アルキル基である、実施形態27に記載の硬化性組成物。
32.各L1が、独立して、プロピレンから誘導された単位、およびエチレンまたはC4~C30アルファ-オレフィンのいずれかを含むプロピレン/アルファ-オレフィンコポリマーであり、C4~C30アルファ-オレフィンが、1-ブテン、1-ヘキセン、および1-オクテンからなる群から選択される、実施形態1~24のいずれかに記載の硬化性組成物。
33.各L1が、独立して、プロピレン/エチレンコポリマーであり、
各A1が、独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、またはビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物であり、
Y1が、出現ごとに独立して、メチル基である、実施形態32に記載の硬化性組成物。
34.L2が、-CH2CH(Y2)-であり、Y2が、水素またはC1~C30ヒドロカルビル基である、実施形態2~33のいずれかに記載の硬化性組成物。
35.Y2が、水素またはC1~C10アルキル基である、実施形態34に記載の硬化性組成物。
36.立体障害のある二重結合が、ビニリデン基の二重結合、ビニレン基の二重結合、三置換アルケンの二重結合、および分岐アルファ炭素に結合したビニル基の二重結合からなる群から選択される、実施形態2~35のいずれかに記載の硬化性組成物。
37.各A2が、独立して、C3~C30環式ヒドロカルビル基またはC3~C30非環式ヒドロカルビル基である、実施形態2~36のいずれかに記載の硬化性組成物。
38.各A2が、独立して、非置換シクロアルケン、アルキル置換シクロアルケン、および非環式アルキル基からなる群から選択される、実施形態2~37のいずれかに記載の硬化性組成物。
39.各A2が、独立して、以下からなる群から選択される、実施形態2~38のいずれかに記載の硬化性組成物。
41.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、1,000~~40,000g/mol、または1,000~35,000g/mol、または1,000~30,000g/mol、または1,000~25,000g/molの重量平均分子量(Mw)を有する、実施形態1~40のいずれかに記載の硬化性組成物。
42.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、1,000~18,000g/mol、または1,000~16,000g/mol、または1,000~14,000g/mol、または1,000~12,000g/mol、または1,000~10,000g/molの数平均分子量(Mn)を有する、実施形態1~41のいずれかに記載の硬化性組成物。
43.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、1,000~125,000g/mol、または1,000~100,000g/mol、または1,000~75,000g/mol、または1,000~60,000g/mol、または10,000~50,000g/molの平均モル質量(Mz)を有する、実施形態1~42のいずれかに記載の硬化性組成物。
44.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、1~10、または1~7、または1~5、または1.5~4、およびまたは2~4のMw/Mn(PDI)を有する、実施形態1~43のいずれかに記載の硬化性組成物。
45.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレリンの各々が、0.850~0.965g/cc、または0.854~0.950g/cc、または0.854~0.935g/cc、または0.854~0.925g/cc、または0.854~0.910g/cc、または0.854~0.900g/cc、または0.854~0.885g/cc、または0.854~0.880g/cc、または0.854~0.875g/ccの密度を有する、実施形態1~44のいずれかに記載の硬化性組成物。
46.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、50~2,000g/10分、または100~2,000g/10分、または200~1,500g/10分、または300~1,500g/10分、または400~1,100g/10分のメルトインデックス(I2)を有する、実施形態1~45のいずれかに記載の硬化性組成物。
47.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、-25℃~165℃、または-25℃~150℃、または-25℃~125℃、または-25℃~100℃、または0℃~80℃、または10℃~60℃のTmを有する、実施形態1~46のいずれかに記載の硬化性組成物。
48.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、10~100,000cP、または50~100,000cP、または500~100,000cP、または1,000~50,000cP、または1,000cPから40,000cP、または5,000cPから15,000cPの(177℃での)Brookfield粘度を有する、実施形態1~47のいずれかに記載の硬化性組成物。
49.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、0~235J/g、または0~200J/g、または10~175J/g、または10~150J/g、または10~125J/g、または20~117J/gの融解エンタルピー(ΔHm)を有する、実施形態1~48のいずれかに記載の硬化性組成物。
50.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、-80~100℃、または-80~75℃、または-80~50℃、または-80~25℃、または-80~0℃、または-80~-15℃、または-70~-30℃のTgを有する、実施形態1~49のいずれかに記載の硬化性組成物。
51.式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの各々が、ジエンモノマーから誘導された単位を0重量%~0.001重量%含む、実施形態1~50のいずれかに記載の硬化性組成物。
52.式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンが、1.1以上、または1.2以上、または1.3以上、または1.4以上、または1.5以上、または1.6以上、または1.7以上、または1.8以上、または1.9以上の不飽和度の総数を含む、実施形態2~51のいずれかに記載の硬化性組成物。
53.式A1L1の不飽和ポリオレフィンが、0.6以上、または0.7以上、または0.8以上、または0.9以上、または1.0以上、または1.1以上、または1.2以上、または1.3以上の不飽和度の総数を含む、実施形態1および3~51のいずれかに記載の硬化性組成物。
54.硬化性組成物が、180℃で15分間硬化させた後、3.0dNm以上、または3.1dNm以上、または3.2dNm以上のMH-MLを有する、実施形態1~13および18~53に記載の硬化性組成物。
55.硬化性組成物が、180℃で15分間硬化させた後、3.0dNm以上~20dNm以下、または3.0dNm以上~15dNm以下、または3.0dNm以上~10dNm以下、3.0dNm以上~5dNm以下の、または3.0以上dNm~4.2dNm以下のMH-MLを有する、実施形態1~13および18~54に記載の硬化性組成物。
56.硬化性組成物が、硬化前に2800Pa-s以下、または2600Pa-s以下、または2400Pa-s以下、または2200Pa-s以下、または2000Pa-s以下の(100rad/sおよび130℃での)粘度を有する、実施形態1~13および18~55に記載の硬化性組成物。
57.硬化性組成物が、硬化前に500Pa-s以上~2800Pa-s以下、または1000Pa-s以上~2800Pa-s以下、または1500Pa-s以上~2800Pa-s以下、2000Pa-s以上~2800Pa-s以下の(100rad/sおよび130℃での)粘度を有する、実施形態1~13および18~56に記載の硬化性組成物。
58.実施形態1~13、18~57、78、および79のいずれかに記載の硬化性組成物から作製された、物品。
59.物品が、架橋発泡体である、実施形態58に記載の物品。
60.物品が、履物物品である、実施形態58または59に記載の物品。
61.物品が、100%~200%、または130%~170%、または145%~155%の膨張率を有する、実施形態58~60のいずれかに記載の物品。
62.物品が、ASTM D624に従って、10.0N/mm以上、または10.5N/mm以上、または11.0N/mm以上、または11.5N/mm以上、または12.1N/mm以上のタイプC引裂きを有する、実施形態58~61のいずれかに記載の物品。
63.物品が、ASTM D624に従って、10.0N/mm以上~30N/mm以下、または10.0N/mm以上~25N/mm以下、または10.0N/mm以上~20N/mm以下、または10.0N以上/mm~15N/mm以下、または10.0N/mm以上~12.5N/mm以下のタイプC引裂きを有する、実施形態58~62のいずれかに記載の物品。
64.物品が、本明細書に記載の方法に従って、1.6%以下、または1.4%以下、または1.3%以下、または1.2%以下、または1.1%以下の収縮を有する、実施形態58~63のいずれかに記載の物品。
65.物品が、本明細書に記載の方法に従って、0.1%以上~1.6%以下、または0.4%以上~1.6%以下、または0.8%以上~1.6%以下、または1.0%以上~1.6%以下の収縮を有する、実施形態58~64のいずれかに記載の物品。
66.物品が、本明細書に記載の方法に従って、60%以上、または65%以上、または67%以上、または68%以上のリバウンドを有する、実施形態58~65のいずれかに記載の物品。
67.物品が、本明細書に記載の方法に従って、60%以上~90%以下、または60%以上~85%以下、または60%以上~80%以下、または65%以上~75%以下、または65%以上~70%以下のリバウンドを有する、実施形態58~66のいずれかに記載の物品。
68.物品が、本明細書に記載の方法に従って、40以上、または45以上、または50以上、または54以上、または58以上のアスカーC硬度を有する、実施形態58~67のいずれかに記載の物品。
69.物品が、本明細書に記載の方法に従って、50以上~80以下、または50以上~75以下、または50以上~70以下、または50以上~65以下、または50以上~60以下のアスカーC硬度を有する、実施形態58~68のいずれかに記載の物品。
70.硬化性組成物が、150℃で25分間硬化させた後、2.6dNm以上、または2.8dNm以上、または3.0dNm以上、または3.2dNm以上のMH-MLを有する、実施形態1~17および25~53に記載の硬化性組成物。
71.硬化性組成物が、150℃で25分間硬化させた後、2.6dNm以上~20dNm以下、または2.6dNm以上~15dNm以下、または2.6dNm以上~10dNm以下、2.6dNm以上~7dNm以下の、または3.0dNm以上~5.3dNm以下のMH-MLを有する、実施形態1~17、25~53、および70に記載の硬化性組成物。
72.硬化性組成物が、硬化前に1100Pa-s以下、または1000Pa-s以下、または900Pa-s以下、または880Pa-s以下、800Pa-s以下の(100rad/sおよび110℃での)粘度を有する、実施形態1~17、25~53、および70~71に記載の硬化性組成物。
73.硬化性組成物が、硬化前に500Pa-s以上~1100Pa-s以下、または600Pa-s以上~1100Pa-s以下、または700Pa-s以上~1100Pa-s以下、900Pa-s以上~1100Pa-s以下の、または600Pa-s以上~850Pa-s以下の(100rad/sおよび110℃での)粘度を有する、実施形態1~17、25~53、および70~72に記載の硬化性組成物。
74.硬化性組成物が、150℃で16分間フィルムを積層させた後、60%以上、または70%以上、または80%以上のフィルム積層体ゲル含有量を有する、実施形態1~17、25~53、および70~73に記載の硬化性組成物。
75.実施形態1~17、25~53、70~74、78、および79のいずれかに記載の硬化性組成物から作製された、物品。
76.物品が、封止フィルムである、実施形態75に記載の物品。
77.実施形態76に記載の封止フィルムを含む、PVモジュール。
78.式A1L1の不飽和ポリオレフィンのL1が、炭素-炭素単結合を通じてA1に共有結合している、実施例1、3~57、および70~74のいずれかに記載の硬化性組成物。
79.式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンのL1が、炭素-炭素単結合を通じてA1およびL2の各々に共有結合し、式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンのL2が、炭素-炭素単結合を通じてA2に共有結合している、実施例2~57、70~74、および78のいずれかに記載の硬化性組成物。
特に明記しない限り、前述の開示および以下の実施例で論じられる測定可能な特性は、以下の分析方法に従っている。
密度を測定した試料を、全体が参照により本明細書に組み込まれるASTM D-1928に従って調製した。測定は、全体が参照により本明細書に組み込まれるASTM D-792、方法Bを使用して、試料プレスの1時間以内に行った。
メルトインデックス(I2)は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれるASTM D-1238、条件190℃/2.16kgに従って測定し、10分当たりに溶出したグラム数で報告した。メルトフローレート(I10)は、ASTM D 1238、条件190℃/10kgに従って測定し、10分当たりに溶出したグラム数で報告した。
以下に従ってGPCを介して、試料ポリマーのそれらの特性について試験した。
Mポリエチレン=A(Mポリスチレン)B(1)
試料調製13C NMR用に、10mm NMRチューブ内でおよそ2.7gのストック溶媒を0.20~0.40gの試料に添加することによって、試料を調製した。ストック溶媒は、0.025Mのクロムアセチルアセトナート(緩和剤)を含有するテトラクロロエタン-d2である。試料に蓋をして、テフロンテープで密封した。チューブおよびその内容物を135℃~140℃に加熱することにより、試料を溶解させ、均一化させた。
Brookfield粘度は、Brookfield RV-DV-II-Pro粘度計およびスピンドルSC-31を使用して、ASTM D-3236に従って、177℃で測定した。
電子衝撃イオン化(EI)を用いたタンデムガスクロマトグラフィー/低分解能質量分析は、Agilent Technologies 5975不活性XL質量選択検出器およびAgilent Technologies Capillaryカラム(HP1MS、15m×0.25mm、0.25ミクロン)を装備したAgilent Technologies 6890Nシリーズガスクロマトグラフ上で70eVで、以下に関して実施される:
プログラムされた方法:
50℃で0.5分間のオーブン平衡化時間
次いで、200℃まで25℃/分、および5分間保持
実行時間11分
示差走査熱量測定(DSC)は、RCS冷却ユニットおよびオートサンプラーを装備したTA Instruments Discovery DSCを使用して実施した。50mL/分の窒素パージガス流量を使用した。高分子量試料(190℃で<50dg/分のメルトインデックス)を、Carver Hydraulicプレスで190℃、圧力20,000psiで4分の時間の間、薄いフィルムにプレスし、続いて23℃の温度、20,000psiの圧力で1分の時間の間冷却した。約3~10mgの材料をプレスフィルムから切り取り、重量を測定し、軽いアルミニウムのパンに入れ、圧着して閉じた。低分子量試料(190℃で>50dg/分のメルトインデックス)では、受け取ったままの包みから約3~10mgの材料を切り取り、秤量し、軽いアルミニウム鍋に入れ、圧着して閉じた。試料の熱挙動は、以下の温度プロファイルを使用して調査した。試料は急速に180℃に加熱され、5分間等温で保持された。次に、試料を10℃/分で-90℃に冷却し、5分間等温で保持した。次いで、試料を10℃/分で150℃に加熱した。冷却曲線および第2の加熱曲線を分析に使用した。ガラス転移温度(Tg)、融解温度(Tm)、およびエンタルピー熱(ΔHm)は、2番目の熱データから取得された。結晶化温度(Tc)は、最初のクールデータから取得された。Tgは、半値高法(half-height method)を使用して決定された。TmおよびTcは、それぞれ融解吸熱および結晶化発熱のピークとして決定された。第2の熱曲線から決定した融解熱(Hf)を、PEの場合292J/gの理論融解熱で除算し、この量に100を乗算することによって、結晶化度パーセントを計算する(例えば、結晶化度%=(Hf/292J/g)×100(PEの場合))。実施例が大部分のプロピレンを含有する場合、PPの理論上の融解熱165J/gを使用する。
レオロジーは、「25mm」ステンレス鋼平行板を装備したAdvanced Rheometric Expansion System(ARES)で測定した。0.1~100rad/sの周波数範囲での一定温度の動的周波数掃引は、190℃の窒素パージ下で実施された。約「直径25.4mm」および「厚さ3.2mm」の試料を、Carver油圧式ホットプレスで、温度190℃、圧力20,000psiで4分間圧縮成形し、その後、温度23℃、圧力20,000psi、1分間冷却した。試料を下部プレートに置き、5分間融解させた。次に、プレートを2.0mmのギャップまで閉じ、試料を「直径25mm」にトリミングした。試験を開始する前に、試料を190℃で5分間平衡化させた。複素粘度は、10%の一定の歪み振幅で測定された。0.1rad/s(V0.1)および100rad/s(V100)での粘度と、2つの粘度値の比(V0.1/V100)が報告されている。
MDR-2000機器を使用して、各配合物の硬化速度プロファイル(硬化曲線としても知られている)を測定した。硬化性発泡体配合物では、配合物の4グラムの試料をロールミルにかけたブランケット(以下に記載)から切り取り、2枚のポリエステルMelinex Sフィルムの間に配置した。1.67Hzの周波数、ひずみ7%、180℃で15分間の期間をかけて、試験を行った。各配合組成物についての時間の関数としてのレオロジーまたはトルク曲線を、未硬化のブランケットの試料から測定し、次にこれを分析中に硬化させた。硬化性PV封入剤配合物では、浸漬後、5gのペレット試料をMDRに充填した。2枚のポリエステルMelinex Sフィルムの間に試料を置いた。MDRを25分間実行して、1.67Hz、7%ひずみ、および150℃で、時間対トルク曲線を生成し、これは、モジュールの積層温度を表す。最小S’トルク(ML)および最大S’トルク(MH)などの粘弾性特性を、硬化サイクル中に測定した。次いで、各試料のトルクの変化、MH-MLを計算した。
フィルム積層プロセスから調製した硬化プラークを、3mmx3mmの小片に切り取った。次いで約0.5gの試料(Ws)を秤量し、次いで金属メッシュ(メッシュ番号は120である)で密封し、封入した試料の重量(Wt1)を測定する。コンデンサーを装備し、350mLのキシレンを含有する500mLフラスコに、封入した試料を入れる。キシレン中で5時間還流させた後、封入した試料をキシレンから取り出し、真空オーブンに入れ、真空条件下で120℃に2時間加熱する。封入した試料を真空オーブンから取り出し、秤量する(Wt2)。フィルム積層体ゲル含有量=(Wt2-Wt1)/Ws*100として、ゲル含有量を計算する。
タイプC引裂き
20インチ/分でASTM D624(引裂き、タイプC)機械的特性試験をバン発泡体スキン層に施した。試料の厚さは、およそ3mmであった。
5/8インチの直径の鋼球を、500mmの高さからバン発泡体スキン層および発泡体層上に落として、リバウンド%を決定した。リバウンド%は、リバウンド高さ(mm)*100/500として計算する。
アスカーC硬度は、アスカーCデュロメーターおよび5秒の保持時間を使用して、スキンを備えたバン発泡体で測定した。試料の表面に沿って取った5つの読み取り値の平均を報告する。
パン発泡体からスキン層(上部と下部)を取り除いた後、垂直バンドソーを使用して試料を切り取った。質量、厚さ、長さ、および幅の寸法を測定する。次いで、70℃に予熱したオーブンに40分間、試料を入れる。室温で24時間冷却した後、試料寸法を再測定した。発泡体試料の長さおよび幅の平均変化を使用して、発泡体の収縮率を計算した。
特に明記されていない限り、全ての出発試薬および材料は、Sigma-Aldrichから入手した。以下の実施例で使用されるプロ触媒(触媒1)、(触媒13)、(触媒14)、および(触媒17)、ならびに任意の他のものは、前述のものと同じであり、前述の方法に従って調製する。プロ触媒(触媒1)はまた、[N-(2,6-ジ(1-メチルエチル)フェニル)アミド)(2-イソプロピルフェニル)(α-ナフタレン-2-ジイル(6-ピリジン-2-ジイル)メタン)]ジメチルハフニウムとして同定することができる。「助触媒A」は、以下の実施例で使用される助触媒であり、ビス(水素化タローアルキル)メチル、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(1-)アミンである。
式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンの3セットの非限定的な実施例を、以下のようにバッチ反応器を介して合成した。
表1A~1Cを参照すると、セット1は、以下のように調製した、実験BR1~BR12で作製した本発明のテレケリックポリマーを含む。各実験では、1ガロンの撹拌オートクレーブ反応器に、Isopar(商標)E混合アルカン溶媒(~1.3kg)、所望の質量のプロピレン、またはオクテン、および/またはエチリデンノルボルネン(ENB)(60g)、ならびにCTAを充填する。反応器を120℃に加熱し、エチレン(20g)を充填する。不活性雰囲気下のドライボックス内で、プロ触媒と活性化剤混合物(1.2当量の助触媒Aと10当量の修飾メチルアルミノキサン(MMAO-3A)との混合物)とを混合することにより、活性触媒溶液(活性触媒溶液が、1:1.2のプロ触媒対助触媒Aの比を有する)を調製する。活性触媒溶液を反応器に注入して、重合を開始する。重合中にエチレンを供給し、必要に応じて反応器を冷却することによって、反応器圧力および温度を一定に保持する。10分後、反応器を200℃に加熱し、その温度で20分間保持した。エチレンの供給を遮断し、窒素パージした樹脂ケトルにポリマー溶液を移動させる。リン安定剤およびフェノール系抗酸化剤(トルエン中2:1の重量比のIrgafos(登録商標)168およびIrganox(登録商標)1010)を含有する添加剤溶液を添加して、ポリマー中およそ0.1%の総添加剤含有量を得る。真空オーブンで、ポリマーを完全に乾燥させる。
表2を参照すると、セット2は、セット1と同様の手順を介して実験B1~B7で作製した本発明のテレケリックポリマーを含む。実験B1は、1:1.2:10の(触媒1):助触媒A:捕捉剤比を有する捕捉剤MMAO-3Aを使用した。実験B2~B7は、1:1.2のプロ触媒対助触媒の比を使用した。表2の全ての実験は、水素を用いずに行った。全ての実験は、以下の条件:エチレン(g):20、1-オクテン(g):60、圧力(psi):55、溶媒(Isopar E、g):1325を有した。CTA5の充填は、移動可能な基の数に基づいた。実験B1、B2、B4、およびB6は、120℃で10分間であった。実験B3、B5、およびB7は、200℃で20分間(120~200℃への移行時間を除く)の追加の加熱ステップを含んだ。
セット3は、本発明のテレケリックポリエチレンポリマーを合成するための以下の実施例を含む。
非限定的な実施例の式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンおよび式A1L1の不飽和ポリオレフィンを、以下の連続溶液重合を介して作製した。
以下の非限定的な例は、本発明の硬化性組成物が、本発明のポリオレフィンTP1およびTP7を含む本開示の架橋発泡体用の本発明の硬化性組成物を実証する。
350mlのBrabenderミキサーにポリマーペレットを添加した。次いで、ポリマーが溶融した後(約5分)、ZnO、ZnSt、およびTiO2を添加した。充填剤が均一に分散された後、最後に発泡剤および過酸化物を添加し、さらに3~5分間混合し、合計混合時間15分とした。化合物を放出した直後に浸漬サーモプローブ検出器を使用することによって、バッチ温度を確認した。化合物の実際の温度は、一般に、装置に表示される温度よりも10~15℃高い。したがって、調合プロセスの間、確実に、化合物の温度が硬化剤および発泡剤の分解温度を超えないように、表示された装置温度を低く制御したほうがよい。次いで、ロールミルを3~4回通過させる際に90~105℃に加熱される2ロールミルにバッチを迅速に移動させ、各通過の間にミルシートをそれ自体の上に折り畳んで、ロールミルにかけたブランケットを得る。
ロールミルにかけたブランケットを、正方形に切り取り、予熱したバン発泡体型内に入れた。溝の表面を、脱型中に発泡体が溝に付着しないように離型剤で噴霧した。2つの圧縮成形プロセスが関与し、まず硬化前に試料中かつ積層した層の間にあるエアポケットを除去するために予熱し、次に、硬化/発泡した。予熱を120℃で8分間実施し、10トンで4分間圧力をかけて、発泡前に金型中に固形塊を形成した。予熱された塊を発泡プレスに移し、100kg/cm2および180℃で8分間保持した。圧力が解放されると、バン発泡体は、トレイから迅速に取り出され、いくつかの非粘着シート上の通気フードに配置され、できるだけ早く上面の長さが測定される。段ボール箱を使用して、発泡体表面をベンチトップから断熱した。新しく作製されたバン発泡体の表面を断熱することにより、上面および下面の不均一な冷却が防止された。発泡体をフード内で40分間冷却し、次いで、それらを貯蔵容器に移動させ、24時間冷却した。次いで、長さを再度測定し、発泡体の膨張率を計算することができる(冷却した発泡体の長さ/型の長さ)。
まず垂直バンドソーを使用して、発泡体スラブを6インチx6インチのプラークに切り取った。発泡体プラーク(スキンを含む)の硬度およびリバウンドを測定した。次いで、スキン層および発泡体層を含む薄いスライス(厚さ約3mm)を、ラボスケールの水平バンドソーを使用することによって、プラークから切り取った。引裂き特性を測定するために、スライスをさらに使用する。
以下の非限定的な実施例は、本発明の硬化性組成物が、本発明のポリオレフィンTP1、TP3、TP6、TP7、MP1、MP2、またはMP3を含む本開示の本発明の硬化性組成物を実証する。
調合:複数のポリマー樹脂成分を含む試料では、ポリマー樹脂を、二軸スクリュー押し出し機で調合した。ポリマーペレットを乾式ブレンドし、次いで20mmのBrabender二軸スクリュー押し出し機に供給し、100rpmおよび110℃で調合した。押し出されたポリマーブレンドストランドを水浴に通して冷却し、ペレット化した。
以下に示す表HF1~HF3は、例示的な硬化性組成物の硬化レベルおよび得られた架橋発泡体の機械的特性を報告している。IEは、本開示に従った本発明の硬化性組成物および架橋発泡体を示す。CEは、硬化性組成物および架橋発泡体に関する最先端技術を表す比較例を示す。
Claims (16)
- 硬化性組成物であって、(A)100,000cP未満の粘度を有する式A1L1の不飽和ポリオレフィンを含むポリオレフィン成分と、(B)架橋剤を含む硬化成分と、を含み、式中、
L1が、ポリオレフィンであり、
A1が、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基である、硬化性組成物。 - 硬化性組成物であって、(A)100,000cP未満の粘度を有する式A1L1L2A2のテレケリックポリオレフィンを含むポリオレフィン成分と、(B)架橋剤を含む硬化成分と、を含み、式中、
L1が、ポリオレフィンであり、
A1が、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
A2が、立体障害のある二重結合を含むヒドロカルビル基である、硬化性組成物。 - 硬化性組成物であって、(A)100,000cP未満の粘度を有する式A1L1の不飽和ポリオレフィンおよび100,000cP未満の粘度を有する式A1L1L2A2のテレケリックポリオレリンを含む、ポリオレフィン成分と、(B)架橋剤を含む硬化成分と、を含み、
L1が、出現ごとに独立して、ポリオレフィンであり、
A1が、出現ごとに独立して、ビニル基、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基、式Y1CH=CH-のビニレン基、ビニル基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、ビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基との混合物、式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物、およびビニル基と式CH2=C(Y1)-のビニリデン基と式Y1CH=CH-のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Y1が、出現ごとに独立して、C1~C30ヒドロカルビル基であり、
L2が、C1~C32ヒドロカルビレン基であり、
A2が、立体障害のある二重結合を含むヒドロカルビル基である、硬化性組成物。 - 前記テレケリックポリオレフィンが、1,000~40,000g/molの重量平均分子量を有する、請求項2または3に記載の硬化性組成物。
- 前記不飽和ポリオレフィンが、1,000~40,000g/molの重量平均分子量を有する、請求項1または3に記載の硬化性組成物。
- 前記硬化性組成物が、(C)添加剤成分と、(D)エチレン系ポリマーと、をさらに含む、請求項1~5のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 前記エチレン系ポリマーが、エチレン/アルファ-オレフィンコポリマーまたはオレフィンブロックコポリマーである、請求項6に記載の硬化性組成物。
- 前記(A)ポリオレフィン成分が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて、1重量%~25重量%の量で存在する、請求項1~7のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 前記(C)添加剤成分が、発泡剤を含む、請求項1~8のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 前記硬化性組成物が、硬化前に2800Pa-s以下の(100rad/sおよび130℃での)粘度、および180℃で15分間硬化させた後、3.0dNm以上のMH-MLを有する、請求項1~9のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 前記(B)硬化成分が、助剤およびシランカップリング剤をさらに含む、請求項1~8のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 前記硬化性組成物が、硬化前に1100Pa-s以下の(100rad/sおよび110℃での)粘度、および150℃で25分間硬化させた後、2.6dNm以上のMH-MLを有する、請求項1~8および11のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 式A1L1の前記不飽和ポリオレフィンのL1が、炭素-炭素単結合を通じてA1に共有結合している、請求項1および3~12のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 式A1L1L2A2の前記テレケリックポリオレフィンのL1が、炭素-炭素単結合を通じてA1およびL2の各々に共有結合し、式A1L1L2A2の前記テレケリックポリオレフィンのL2が、炭素-炭素単結合を通じてA2に共有結合している、請求項2~13のいずれかに記載の硬化性組成物。
- 請求項1~10、13、および14のいずれかに記載の硬化性組成物から作製された物品であって、架橋発泡体である、物品。
- 請求項1~8および11~14のいずれかに記載の硬化性組成物から作製された物品であって、封止フィルムである、物品。
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