CN101178540A - 绿色感光性树脂组合物、感光性转印材料、滤色片基板及显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种可以形成直线性出色的图案的绿色感光性树脂组合物、使用该组合物的感光性转印材料、具有良好的色度和高色纯度的滤色片基板及具备该滤色片基板的显示装置。本发明提供一种特征在于至少含有颜料、颜料分散剂、粘合剂、光聚合性化合物和光聚合引发剂，所述颜料的至少一种为下述通式表示的化合物，所述颜料分散剂的至少一种为含有氨基的化合物的绿色感光性树脂组合物及使用该组合物制作的感光性转印材料以及使用该材料的滤色片基板及具备该滤色片基板的显示装置。(式中，M表示规定的金属原子。X₁～X₁₆中的任意8～16个部位用卤原子表示，其余用氢原子表示。Y表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氧原子，m表示0～2的整数) 。

Description

绿色感光性树脂组合物、感光性转印材料、滤色片基板及显示装置

技术领域

本发明涉及一种可以在笔记本个人电脑、电视监视器等大画面液晶显示装置等中优选使用的滤色片基板、可以在该滤色片基板中使用的绿色感光性树脂组合物及感光性转印材料以及具备该滤色片基板的显示装置。

背景技术

滤色片是液晶显示器(以下也称为“液晶显示装置”。)中不可缺少的组合件。该液晶显示器非常紧凑(compact)，在性能方面也高于目前的CRT显示器，正在替代CRT显示器。

在液晶显示器的彩色图像的形成中，通过滤色片的光直接被着色成构成滤色片的各像素的色，这些色的光复合形成彩色图像。那么，目前用RGB的三色像素形成彩色图像。

近年来，液晶显示器的大画面化及高精细化的技术开发正在发展，其用途从笔记本个人电脑用显示器扩大到了台式(desk top)个人电脑用监视器、进而电视监视器。在这样的背景下，液晶显示器中使用的滤色片也正在被要求高色纯度化。

在滤色片的制作中，作为绿(G)像素用的G颜料使用PG-36(卤化酞菁铜)的情况下，必需提高感光性树脂组合物中的颜料浓度，在基板上形成含有感光性树脂组合物的感光性树脂层之后，进行曝光·显影形成像素时，显影时的范围(latitude)狭窄，显影后的像素形状可能会成为倒锥状。

虽然提出了使用卤化酞菁铜以外的G颜料(具有铜以外的中心金属的酞菁)，可以得到光亮度高、高透过率、高色纯度的滤色片(例如参照专利文献1～4。)，但具有铜以外的中心金属的酞菁在分散时及经时的稳定性差，所以在分散时必需大量的粘合剂，树脂组合物的显影范围狭窄，显示装置中有时会产生不均。

此外，对于作为具有铜以外的中心金属的酞菁的一种的卤化锌酞菁的具体情况见非专利文献1。

专利文献1：特开2002-250812号公报

专利文献2：特开2003-161828号公报

专利文献3：特开2003-161821号公报

专利文献4：特开2004-285281号公报

非专利文献1：DIC Technical Review，10，46(2004)(大日本油墨)

发明内容

本发明的以实现如下所述的目的为课题，该目的为提供一种可以形成直线性出色的图案的绿色感光性树脂组合物、使用该组合物制作的感光性转印材料、具有良好的色度和高色纯度的滤色片基板及具备该滤色片基板的显示装置。

即，本发明

<1>一种绿色感光性树脂组合物，其是至少含有颜料、颜料分散剂、粘合剂、光聚合性化合物和光聚合引发剂的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述颜料的至少一种为下述通式表示的卤化金属酞菁，所述颜料分散剂的至少一种为含有氨基的颜料分散剂。

[化1]

(式中，M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb。X₁～X₁₆中的任意8～16个部位用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子表示，其余用氢原子表示。X₁～X₁₆中用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子表示的部位可以全部为相同的原子，也可以为不同的原子。Y表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氧原子，m表示0～2的整数。)

<2>根据<1>所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述含有氨基的颜料分散剂用下述式1或式2表示。

[化2]

            式1                                       式2

(式中，A表示氢原子、可具有取代基的烷基或芳烷基或色素残基，X¹、X²及X³彼此独立，表示单键、-NR¹⁰-、-O-、-S-、-CO₂-、-CONH-、-SO₂NH-。另外，R¹⁰表示氢原子或烷基，R¹及R²彼此独立，表示可具有醚键的亚烷基，R³～R⁶彼此独立，表示氢原子或可具有取代基的烷基或芳烷基，R³与R⁴、R⁵与R⁶彼此结合，可以形成含有氮原子的5～6员饱和环，该饱和环也可以进而含有从氧原子、硫原子及氮原子中选择的原子。)

<3>根据<1>或<2>所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，进而含有黄色颜料。

<4>根据<3>所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述黄色颜料为从奎酞酮系颜料及金属偶氮配位化合物颜料中选择的至少一种。

<5>一种感光性转印材料，其特征在于，至少具备临时支撑体和在所述临时支撑体上设置的含有<1>～<4>中任意一项所述的绿色感光性树脂组合物的感光性树脂层。

<6>根据<5>所述的感光性转印材料，其特征在于，在所述临时支撑体和所述感光性树脂层之间，从所述临时支撑体侧依次还具备热塑性树脂层和中间层。

<7>一种滤色片基板，其特征在于，在基板上至少具备使用<1>～<4>中任意一项所述的绿色感光性树脂组合物形成的像素。

<8>一种滤色片基板，其特征在于，在基板上至少具备使用<5>或<6>所述的感光转印材料形成的像素。

<9>一种显示装置，其特征在于，至少具备<7>或<8>所述的滤色片基板。

<10>根据<9>所述的显示装置，其特征在于，具备LED背光灯。

利用本发明，可以提供一种可以形成直线性出色的图案的绿色感光性树脂组合物、使用该组合物制作的感光性转印材料、具有良好的色度和高色纯度的滤色片基板及具备该滤色片基板的显示装置。

具体实施方式

以下对本发明的绿色感光性树脂组合物、感光性转印材料、滤色片基板及显示装置进行详细说明。首先，对本发明的绿色感光性树脂组合物进行说明，然后对树脂转印材料、滤色片基板及显示装置进行依次说明。

<绿色感光性树脂组合物>

本发明的绿色感光性树脂组合物的特征在于至少含有(A)颜料、(B)颜料分散剂、(C)粘合剂、(D)光聚合性化合物和(E)光聚合引发剂，所述颜料的至少一种为下述通式表示的卤化金属酞菁，所述颜料分散剂的至少一种为含有氨基的颜料分散剂。

[化3]

式中，M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb。X₁～X₁₆中的任意8～16个部位用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子表示，其余用氢原子表示。X₁～X₁₆中用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子表示的部位可以全部为相同的原子，也可以为不同的原子。Y表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氧原子，m表示0～2的整数。

本发明中的卤化金属酞菁(其中特别是卤化锌酞菁)与以往的卤化酞菁铜相比，着色力高。所以，可以减少绿色感光性树脂组合物中的颜料浓度。

另外，本发明中的含有氨基的颜料分散剂的分散性能高，少量即可发挥出效果。

就是说，通过并用本发明中的卤化金属酞菁和本发明中的含有氨基的颜料分散剂，可以减少在绿色感光性树脂组合物中的固体成分所占的颜料及颜料分散剂的量，这样，涂敷液的设计的自由度增加。进而，如果颜料浓度变低，则可以改善像素的锐利(图案的直线性)及覆盖薄膜(cover film)的粘附性。

首先，对上述(A)～(E)的必须成分进行说明。

-(A)颜料-

本发明中的颜料的至少一种为上述通式表示的卤化金属酞菁。

本发明中使用的酞菁，作为中心金属(式中的M)，包括Al、Si、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb。在这些金属中，使用具有Zn或Ni的酞菁的本发明的绿色感光性树脂组合物的固化涂膜在色纯度、色密度以及透明性方面出色。

上述通式表示的卤化金属酞菁，作为在芳香环中已被取代的卤原子，包括8～16个氟、氯、溴或碘原子(其余为氢原子)。已被取代的卤原子可以全部相同或不同，但优选具有8个以上溴原子而且具有1个以上氯。其中，具有8个以上溴原子而且具有2个以上氯原子的卤化金属酞菁具有透明性高的绿色，适于滤色片用的绿色着色剂。其中，从染色力的点出发，作为中心金属M，特别优选Zn。

本发明中使用的酞菁，可以利用公知的制造方法例如特开2003-161828记载的方法制造。

另外，为了制作色纯度高的滤色片，本发明的绿色感光性树脂组合物优选进而含有黄色颜料。作为该黄色颜料，优选偶氮颜料、异吲哚满颜料、奎酞酮颜料、金属偶氮配位化合物颜料等，这些黄色颜料可以得到使用或混合使用两种以上。其中，优选从奎酞酮系颜料及金属偶氮配位化合物颜料中选择的至少一种，具体而言，可以举出C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185等，特别优选C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150。

本发明的绿色感光性树脂组合物也可以进而并用其他颜料，作为该颜料的具体例，可以优选使用特开2005-17716号公报[0038]～[0040]中记载的色材或特开2005-361447号公报[0068]～[0072]中记载的颜料、特开2005-17521号公报[0080]～[0088]中记载的着色剂等。

在本发明中，颜料相对绿色感光性树脂组合物的总固体成分的含量优选在30～60质量％的范围，更优选为33～60重量％的范围，特别优选为35～50重量％的范围内。通过使颜料的含量在所述范围内，可以制作具有良好的色度和高色纯度的绿(G)的像素。

优选使上述颜料首先成为分散液。该分散液可以通过向后述的溶剂(载色剂(vehicle))中添加预先混合上述颜料和后述的颜料分散剂得到的组合物并使其分散来配制。作为使上述颜料分散时使用的分散机，没有特别限制，例如可以举出朝仓邦造著，“颜料的事典”，第一版，朝仓书店，2000年，438页中记载的捏合机(kneader)、辊磨机(roll mill)、磨碎机(attritor)、超微磨机(super mill)、高速分散器(dissolver)、均质混合器(homomixer)、砂磨机(sand mill)等公知的分散机。进而也可以通过该文献310页记载的机械磨碎，利用摩擦力微粉碎。

本发明中使用的颜料优选数均粒径为0.001～0.1μm，更优选为0.01～0.08μm。如果颜料数均粒径在所述优选范围内，则不会发生颗粒表面能量变大从而变得容易凝聚，能够进行颜料分散，可以稳定地保持分散状态。另外，不会产生颜料引起的偏振光的消除，可以实现高对比度。此外，在本说明书所说的“粒径”是指电子显微镜照片图像成为相同面积的圆时的直径，“数均粒径”是指对很多颗粒求该粒径，其100个的平均值。

着色像素的对比度可以通过减小分散的颜料的粒径实现。减小粒径可以通过调整颜料分散物的分散时间来实现。可以使用上述记载的公知的分散剂进行分散。分散时间为10～35小时，优选为10～30小时，进而优选为18～30小时，最优选为24～30小时。

-(B)颜料分散剂-

在本发明的绿色感光性树脂组合物中，作为颜料分散剂的至少一种，含有含氨基的颜料分散剂。作为所述含有氨基的颜料分散剂，优选下述式1或式2表示的化合物。

[化4]

                   式1                                   式2

式中，A表示氢原子、可具有取代基的烷基或芳烷基或色素残基，X¹、X²及X³彼此独立，表示单键、-NR¹⁰-、-O-、-S-、-CO₂-、-CONH-、-SO₂NH-。另外，R¹⁰表示氢原子或烷基，R¹及R²彼此独立，表示可具有醚键的亚烷基，R³～R⁶彼此独立，表示氢原子或可具有取代基的烷基或芳烷基，R³与R⁴、R⁵与R⁶彼此结合，可以形成含有氮原子的5～6员饱和环，该饱和环也可以进而含有从氧原子、硫原子及氮原子中选择的原子。

式中，A表示氢原子、可具有取代基的烷基或芳烷基或色素残基。所述烷基可以非取代或具有取代基，优选总碳原子数为1～20的烷基。另外，作为所述取代基，可以优选举出羟基、烷氧基、卤原子、烷酰氧基等。具体而言，例如可以举出甲基、乙基、正丁基、2-乙基己基、十八烷基、2-(2’-甲氧基乙氧基)乙氧基等。

另外，所述芳烷基可以非取代或具有取代基，优选总碳原子数为7～15的芳烷基。另外，作为所述取代基，可以优选举出羟基、烷氧基、卤原子、烷酰氧基等。具体而言，例如可以举出苄基等。

另外，所述色素残基是指从构成色素的分子去除1个氢原子后余下的部分构成的基，例如可以举出下述式(A1)表示的色素残基等。

[化5]

式(A1)中，#表示从苯基去除1个氢原子。

其中，作为A，优选为总碳原子数为1～10的可具有取代基的烷基或芳烷基或者色素残基，更优选为色素残基，特别优选为偶氮色素残基。

X¹、X²及X³彼此独立，表示单键、-NR¹⁰-、-O-、-S-、-CO₂-、-CONH-或-SO₂NH-，R¹⁰表示氢原子或烷基。作为R¹⁰表示的烷基，优选为总碳原子数为1～8的烷基，例如可以举出甲基、正丁基等。其中，作为X¹、X²及X³，优选-NR¹⁰-、-O-或-CONH-，更优选-NH-或-CONH-。

另外，R¹及R²彼此独立，表示可具有醚键的亚烷基，例如可以优选举出乙烯基、丙烯基、乙烯基氧基乙烯基等。其中，优选总碳原子数为1～10的可具有醚基的亚烷基，更优选总碳原子数为1～6的亚烷基。

R³～R⁶彼此独立，表示氢原子或可具有取代基的烷基或芳烷基，另外，R³与R⁴、R⁵与R⁶彼此结合，可以形成含有氮原子的5～6员饱和环，该饱和环也可以进而含有从氧原子、硫原子及氮原子中选择的原子。所述烷基或芳烷基可以非取代或具有取代基。作为所述烷基，优选为总碳原子数为1～8的烷基，例如可以优选举出甲基、乙基、正辛基等。另外，作为所述芳烷基，优选总碳原子数为7～12的芳烷基，例如可以优选举出苄基等。作为所述取代基，可以优选举出羟基、烷氧基、卤原子、烷酰氧基等。

其中，R³～R⁶优选为总碳原子数为1～6的烷基，还优选R³与R⁴、R⁵与R⁶彼此结合形成含有氮原子的5～6员饱和环(例如吡咯环烷、哌啶环、哌嗪环、吗啉环等)，更优选为总碳原子数为1～3的烷基(例如甲基、乙基、丙基等)。

上述中，作为式1表示的化合物，特别优选A为偶氮色素残基，X¹、X²及X³为-CONH-，R¹及R²为总碳原子数为1～4的亚烷基，R³～R⁶为总碳原子数为1～4的烷基。

另外，作为式2表示的化合物，特别优选A为偶氮色素残基，X¹、X²及X³为-NH-，R¹及R²为总碳原子数为1～4的亚烷基，R³～R⁶为总碳原子数为1～4的烷基。

以下显示在本发明中优选使用的上述式1～2表示的化合物的具体例。

[化6]

式1的优选具体例

式2的优选具体例

作为本发明的绿色感光性树脂组合物中的颜料分散剂的含量，相对颜料，所述式1或式2表示的化合物的含量优选在5质量％以上、30质量％以下的范围内。

通过使颜料分散剂的含量在所述范围内，可以形成直线性出色的图案。

-(C)粘合剂-

作为本发明的绿色感光性树脂组合物中使用的粘合剂，优选碱可溶性粘合剂。这样，可以使利用所述绿色感光性树脂组合物形成的感光性树脂层构成为可以用碱水溶液显影。

作为本发明中的碱可溶性粘合剂(以下有时简称为“粘合剂”。)，优选在侧链具有羧酸基或羧酸盐基等极性基的聚合物。作为该例，可以举出如特开昭59-44615号公报、特公昭54-34327号公报、特公昭58-12577号公报、特公昭54-25957号公报、特开昭59-53836号公报及特开昭59-71048号公报中记载的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。另外，还可以举出在侧链具有羧酸基的纤维素衍生物，另外此外还可以优选使用向具有羟基的聚合物加成环状酸酐的产物。另外，作为特别优选的例子，可以举出美国专利第4139391号说明书中记载的(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸的共聚物或(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸与其他单体的多元共聚物。这些具有极性基的粘合剂聚合物可以单独使用，或者也可以在为与通常的膜形成性的聚合物并用的组合物的状态下使用，相对绿色感光性树脂组合物的全部固体成分的含量，通常为20～50质量％，优选为25～45质量％。

-(D)光聚合性化合物-

作为本发明的绿色感光性树脂组合物中使用的光聚合性化合物，例如可以举出在分子中具有2个以上聚合性基的单体或寡聚物，

作为本发明中的单体或寡聚物，优选具有2个以上乙烯性不饱和键、在光的照射下发生加聚的单体或寡聚物。作为这样的单体或寡聚物，可以举出在分子中至少具有2个可以加聚的乙烯性不饱和基、沸点在常压下为100℃以上的化合物。作为该例，可以举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯；向羟甲基丙烷或甘油等多官能醇加成环氧乙烷或环氧丙烷之后被(甲基)丙烯酸酯化的产物等多官能丙烯酸酯或多官能甲基丙烯酸酯。

进而，还可以举出特公昭48-41708号公报、特公昭50-6034号公报及特开昭51-37193号公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类；特开昭48-64183号公报、特公昭49-43191号公报及特公昭52-30490号公报中记载的聚酯丙烯酸酯类；作为环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应生成物的环氧丙烯酸酯类等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

其中，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。

另外，此外，还可以优选举出特开平11-133600号公报中记载的“聚合性化合物B”。

这些单体或寡聚物可以单独或组合使用两种以上，相对绿色感光性树脂组合物的全部固体成分的含量，通常为5～50质量％，优选为10～40质量％。

-(E)光聚合引发剂-

作为本发明的绿色感光性树脂组合物中使用的光聚合引发剂，可以举出美国专利第2367660号说明书中公开的连位聚缩酮多诺基(ポリケタルドニル)化合物、美国专利第2448828号说明书中记载的偶因醚化合物、美国专利第2722512号说明书中记载的用α-烃取代的芳香族偶因化合物、美国专利第3046127号说明书及美国专利第2951758号说明书中记载的多核醌化合物、美国专利第3549367号说明书中记载的三芳基咪唑二聚体与对氨基酮的组合、特公昭51-48516号公报中记载的苯并噻唑化合物和三卤代甲基-s-三嗪化合物、美国专利第4239850号说明书中记载的三卤代甲基-三嗪化合物、美国专利第4212976号说明书中记载的三卤代甲基噁二唑化合物等。特别优选三卤代甲基-s-三嗪、三卤代甲基噁二唑及三芳基咪唑二聚体。

另外，此外，还可以优选举出特开平11-133600号公报中记载的“聚合引发剂C”。

这些光聚合引发剂可以单独或混合2种以上使用，特别优选使用2种以上。如果使用至少2种以上的光聚合引发剂，可以提高显示特性，特别是减少显示不均。

光聚合引发剂相对绿色感光性树脂组合物的全部固体成分的含量，通常为0.5～20质量％，优选为1～15质量％。

-(F)其他-

在本发明的绿色感光性树脂组合物中，除了上述成分以外，也可以进一步含有溶剂、表面活性剂、热聚合抑制剂及紫外线吸收剂等添加剂。

作为本发明中的表面活性剂、热聚合抑制剂及紫外线吸收剂等添加剂，在本发明中可以优选使用特开2006-23696号公报的段落编号[0010]～[0021]中记载的构成着色感光性树脂组合物的成分。

-溶剂-

在本发明的绿色感光性树脂组合物中，作为溶剂，可以优选使用醚类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。具体而言，可以举出甲基乙基甲酮、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、环己酮、甲基异丁基甲酮、环己醇、乳酸乙酯、乳酸甲酯、己内酰胺等。

这些溶剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。

作为绿色感光性树脂组合物中的溶剂的含量，从分散性的观点出发，优选10质量％以上、95质量％以下。

<感光性转印材料>

本发明的感光性转印材料的特征在于至少具备临时支撑体和在所述临时支撑体上设置的含有本发明的绿色感光性树脂组合物的感光性树脂层。本发明的感光性转印材料在所述临时支撑体和所述感光性树脂层之间，进而从所述临时支撑体侧依次具备热塑性树脂层和中间层。

本发明的感光性转印材料优选形成为特开平5-72724号公报中记载的感光性转印材料即成为一体型的薄膜状。作为该一体型薄膜的构成例，可以举出依次层叠临时支撑体/热塑性树脂层/中间层(阻氧层)/感光性树脂层/保护薄膜的结构。

另外，本发明的感光性转印材料必需通过使用所述的本发明的绿色感光性树脂组合物来设置感光性树脂层。

对于构成该感光性转印材料的临时支撑体、阻氧层、热塑性树脂层、其他层或该感光性转印材料的制造方法，可以优选举出特开2006-23696号公报的段落编号[0024]～[0030]中记载的结构、制造方法。

另外，对于本发明的感光性转印材料，作为感光性树脂层的膜厚，优选为0.5～5.0μm更优选为1.0～4.0μm，特别优选为1.0～3.0μm。

另外，不特别限定，但作为其他各层的优选膜厚，通常优选临时支撑体为15～100μm，热塑性树脂层为2～30μm，中间层为0.5～3.0μm，保护薄膜为4～40μm。

另外，上述制作方法中的涂敷可以利用公知的涂敷装置等进行，但在本发明中，优选利用使用以下说明的狭缝状喷嘴的涂敷装置(缝隙涂敷机)进行。

(狭缝状喷嘴)

上述感光性树脂层可以通过利用公知的涂敷方法涂敷并干燥本发明的绿色感光性树脂组合物来形成，但在本发明中，优选利用在液体喷出的部分具有狭缝状的孔的狭缝状喷嘴来涂敷。具体而言，可以优选使用特开2004-89851号公报、特开2004-17043号公报、特开2003-170098号公报、特开2003-164787号公报、特开2003-10767号公报、特开2002-79163号公报、特开2001-310147号公报等中记载的狭缝状喷嘴及缝隙涂敷机。

<滤色片基板>

本发明的滤色片基板的特征在于在基板(支撑体)上至少具备使用本发明的绿色感光性树脂组合物或本发明的感光性转印材料形成的像素。

本发明的滤色片可以利用公知的方法使用所述绿色感光性树脂组合物或所述感光性转印材料来制造。就是说，利用绿色感光性树脂层的形成、曝光、显影来形成绿色像素。其他着色像素(例如红及蓝)使用例如特开2006-20848号公报等中记载的公知的着色感光性树脂组合物形成感光性树脂层，通过适当地反复进行曝光、显影而形成。

以下对滤色片基板的制造方法的具体情况进行说明。

[绿色感光性树脂组合物层形成工序]

本发明中的绿色感光性树脂组合物层形成工序是包括在支撑体上形成含有本发明的绿色感光性树脂组合物的层(以下也简称为“感光性树脂层”。)的工序。

作为在支撑体上形成感光性树脂层的方法，可以优选举出(a)利用公知的涂敷法涂敷含有本发明的绿色感光性树脂组合物的溶液的方法及(b)利用使用感光性转印材料的转印法进行层叠的方法。以下对它们分别说明。

(a)涂敷法

绿色感光性树脂组合物的涂敷可以利用公知的涂敷法例如旋涂法、帘涂法、狭缝涂布法、浸涂法、气刀涂法、辊涂法、拉丝锭涂布法、凹板印刷涂布法、或美国专利第2681294号说明书中记载的使用沸腾床的床身(popper)的挤压涂布法等进行。其中，优选已说明的利用缝隙喷嘴或缝隙涂布的方法。

(b)转印法

在利用转印的情况下，使用感光性转印材料，通过在支撑体面，用加热及/或加压的辊或平板压粘或加热压粘在临时支撑体上形成为膜状的感光性树脂层(绿色感光性树脂组合物层)，使其贴合，然后剥离临时支撑体，在支撑体上转印绿色感光性树脂组合物层。具体而言，可以举出特开平7-110575号公报、特开平11-77942号公报、特开2000-334836号公报、特开2002-148794号公报中记载的层叠机及层叠方法，从低异物的观点出发，优选使用特开平7-110575号公报中记载的方法。

在用(a)涂敷法、(b)转印法一起形成绿色感光性树脂组合物的情况下，该层厚优选为0.5～5.0μm。如果层厚在所述范围内，则可以防止在制造时的涂敷形成时的气泡(pin hole)的发生，可以在短时间内除去未曝光部的显影。

(支撑体)

作为形成绿色感光性树脂组合物层的支撑体，例如可以举出透明基板(例如玻璃基板或塑料基板)、带透明导电膜(例如ITO膜)基板、带滤色片的基板(也称为滤色片基板。)、带驱动元件(例如薄膜晶体管[TFT])驱动基板等。作为支撑体的厚度，通常优选为700～1200μm。

[曝光、显影工序、其他工序]

通过在形成绿色感光性树脂组合物之后，进行曝光、显影及其他工序，来形成图案状的绿色像素。作为该工序的例子，在本发明中也可以优选使用特开2006-23696号公报的段落编号[0035]～[0051]中记载的方法。

蓝色像素、红色像素等其他像素也可以经过与上述绿色像素的情况相同的工序形成。

<显示装置>

作为本发明的显示装置只要是具备已述的本发明的滤色片基板的装置即可，没有特别限定，可以举出液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置等。显示装置的定义或各显示装置的说明被记载于例如“电子显示器设备(佐佐木昭夫著，(株)工业调查会1990年发行)”、“显示器设备(伊吹顺章著，产业图书(株)平成元年发行)”等。

本发明的显示装置特别优选为液晶显示装置。对于液晶显示装置，例如被记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集，(株)工业调查会1994年发行)”。对本发明可以适用的液晶显示装置没有特别限制，例如可以适用于所述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。本发明在这些中特别相对彩色TFT方式的液晶显示装置是有效的。对于彩色TFT方式的液晶显示装置，例如被记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)1996年发行)”。进而本发明当然也可以适用于IPS等横电场驱动方式、MVA等像素分割方式等视角被扩大的液晶显示装置。对于这些方式，例如被记载于“EL、PDP、LCD显示器技术与市场的最新动向(东利研究中心(東レリサ一チセンタ一)调查研究部门2001年发行)”的43页。

液晶显示装置除了滤色片以外，由电极基板、偏振光薄膜、相位差薄膜、背光灯、间隔件(spacer)、视角补偿薄膜等各种构件构成。对于这些构件，例如记载于“’94液晶显示器外围材料·化学药品(chemicals)的市场(岛健太郎(株)シ一ェムシ一(CMC)1994年发行)”、“2003液晶相关市场的现状与将来展望(下卷)(表良吉(株)富士季美乐(キメラ))总研2003年发行)”。

其中，在本发明中，作为背光灯，优选使用在520～540nm间具有峰波长的发光显示器。

作为该发光设备，更具体而言，优选使用发光二极管。使用该发光二极管的背光灯被详细记载于特开2004-78102号公报的[0017]～[0036]。

即，优选使用含有红色(R)LED、绿色(G)LED及蓝色(B)LED，该红色(R)LED的峰波长为610nm以上，该绿色(G)LED的峰波长为530±10nm的范围内，该蓝色(B)LED的峰波长为480nm以下的背光灯。特别是通过使该绿色(G)LED的峰波长在520～540nm的范围，可以加宽本发明的液晶显示装置的绿色的再现区域。在本发明中，优选该绿色(G)LED的峰波长在520～540nm的范围内，更优选在525～535nm的范围内。这样，与以往使用冷阴极管时相比，可以进一步提高色再现域的NTSC比。

作为所述峰波长在所述范围内的绿色(G)LED的种类，例如可以举出DG1112H(斯坦利(スタンレ一)电气(株)制)、UG1112H(斯坦利电气(株)制)、E1L51-3G(丰田合成(株)制)、E1L49-3G(丰田合成(株)制)、NSPG500S(日亚化学工业(株)制)等。

作为本发明的背光灯的光源，可以优选使用红色(R)LED。这种情况下，没有特别限定，该红色(R)LED的峰波长优选为610nm以上，更优选为615nm～640nm的范围。这样，本发明的液晶显示装置可以再现红色的NTSC规格的色度点。

作为该红色(R)LED的具体例，例如可以举出FR1112H(斯坦利电气(株)制)、FR5366X(斯坦利电气(株)制)、NSTM515AS(日亚化学工业(株)制)、GL3ZR2D1COS(夏普(株)制)、GM1JJ35200AE(夏普(株)制)等。

作为本发明的背光灯的光源，也可以优选使用蓝色(B)LED。这种情况下，只要是峰波长在480nm以下的LED即可，没有特别限定。该蓝色(B)LED的峰波长优选为480nm以下，更优选为465nm～475nm的范围内。这样，本发明的液晶显示装置可以再现蓝色的NTSC规格的色度点。

作为该蓝色(B)LED的具体例，可以举出DB1112H(斯坦利电气(株)制)、DB5306X(斯坦利电气(株)制)、E1L51-3B(丰田合成(株)制)、E1L4E-SB1A(丰田合成(株)制)、NSPB630S(日亚化学工业(株)制)、NSPB310A(日亚化学工业(株)制)等。

本发明中的峰波长从使用大塚电子制分光测光装置MCPD-2000的光谱测定值求得。

实施例

以下利用实施例对本发明进行详细说明，但本发明不被这些实施例所限定。另外，只要不是特别断定，在以下中，“份”、“％”及“分子量”表示“质量份”、“质量％”及“重均分子量”。

[滤色片基板的制作(利用使用狭缝状喷嘴的涂敷的制作)]

-绿(G)像素的形成-

用UV清洗装置清洗无碱玻璃基板(300mm×400mm)之后，使用清洗剂刷洗，进而用超纯水进行超声波清洗。120℃下热处理基板3分钟，使表面状态稳定化。

冷却该基板，温调至23℃之后，用具有狭缝状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(coater)(平田机工(株)制)，涂敷下述表1中记载的组成构成的绿色感光性树脂组合物1。接着，用VCD(真空干燥装置，东京应化工业(株)制)，干燥溶剂的一部分30秒，使涂敷层的流动性消失，然后在120℃下预烘焙(prebake)3分钟，得到膜厚2.4μm的感光性树脂层G1。

用具有超高压汞灯的近接式曝光机(日立高科技电子工程(株)制)，以基板与掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)垂直立起的状态，设定曝光掩模面与该感光性树脂层G1之间的距离为200μm，以曝光量300mJ/cm²进行图案曝光。

接着，用喷淋喷嘴喷雾纯水，使该感光性树脂层G1的表面均一地湿润之后，以23℃、80秒、扁平喷嘴压力0.04MPa，对KOH系显影液(含有KOH、非离子表面活性剂，商品名：CDK-1，富士胶片电子综合材料(フィルムェレクトロニクスマテリァルズ))进行100倍稀释的液体进行喷淋显影，得到图案结构图像。接着，用超高压清洗喷嘴，在9.8MPa的压力下喷射超纯水，除去残余物，进而，用喷淋喷嘴，从两面进一步喷超纯水，除去附着的显影液或所述感光性树脂层溶解物，用气刀甩去液体，得到宽100μm的条纹状绿(G)像素。接着，在220℃下热处理30分钟。

[实施例2～6、比较例1、2]

在实施例1中，将使用的绿色感光性树脂组合物1变更成下述表1记载的绿色感光性树脂组合物2～8，除此以外，用与实施例1同样的方法，形成绿(G)像素.

[表1]

	实施例						比较例
									1	2	3	4	5	6	1	2
	绿色感光性树脂组合物	1	2	3	4	5	6	7									8
G分散液									G-1	G-2	G-3	G-1	G-2	G-3	G-4	G-5
	14.3	14.3	14.3	14.3	14.3	14.3	17.8	17.8
									Y分散液	Y-1	Y-1	Y-1	Y-2	Y-2	Y-2	Y-1	Y-2
13.8	13.8	13.8	13.1	13.1	13.1	13.8	13.1
								MMPG-Ac		27.9	27.9	27.9	28.1	28.1	28.1	27.4	27.6
甲基乙基甲酮	30.4	30.4	30.4	30.4	30.4	30.4	30.4		30.4
								粘合剂3		9.1	9.1	9.1	9.5	9.5	9.5	6.3	6.7
DPH液	4.4	4.4	4.4	4.4	4.4	4.4	4.0		4.0
								2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑		0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
2.4-双[三氯甲基]-6-[4’-(N，N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴代苯基]-s-三嗪	0.06	0.06	0.06	0.06	0.06	0.06	0.06		0.06
								吩噻嗪		0.004	0.004	0.004	0.004	0.004	0.004	0.004	0.004
表面活性剂1	0.06	0.06	0.06	0.06	0.06	0.06	0.06		0.06

                                    单位：质量份

各绿色感光性树脂组合物通过如下所述过程得到，即：首先量取表1中记载的量的G分散液、Y分散液、MMPG-Ac(黛西录(ダィセル)化学(株)制)，在温度24℃(±2℃)下混合，150RPM下搅拌10分钟，接着，量取表1中记载的量的甲基乙基甲酮、粘合剂-3、DPHA液、2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴代苯基]-s-三嗪、吩噻嗪，在温度24℃(±2℃)下依次添加，150RPM下搅拌30分钟，进而，量取表1中记载的量的表面活性剂1，在温度24℃(±2℃)下添加，30RPM下搅拌5分钟，用尼龙筛(nylon mesh)#200过滤。

粘合剂3的组成如下所述。

·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯

＝36/22/42摩尔比的无规共聚物，分子量3.8万)

                                        27份

·MMPG-Ac                               73份

另外，DPHA液的组成如下所述。

·二季戊四醇六丙烯酸

(含有抗聚合剂MEHQ  500ppm，日本化药(株)制，商品名：KAYARAD DPHA)                             76份

·MMPG-Ac                               24份

表面活性剂1的组成如下所述。

·下述结构物1                           30份

·甲基乙基甲酮                          70份

[化7]

结构物1

(n＝6，x＝55，y＝5，Mw＝33940，Mw/Mn＝2.55

PO：环氧丙烷，EO：环氧乙烷)

各绿色感光性树脂组合物中使用的颜料分散液的组成如下所述。

[表2]

		实施例用分散液					比较例用分散液
									G-1	G-2	G-3	Y-1	Y-2	G-4	G-5
		颜料	颜料A	0.18		0.18
颜料B									0.18					0.18
			颜料C				0.1
颜料D												0.1
			颜料E												0.18
分散剂	分散剂A								0.018			0.01	0.01	0.018
		分散剂B			0.018
	粘合剂(固体成分)								粘合剂-1	0.09	0.09	0.09	0.1	0.1		0.18	0.09
溶剂		MMPG-Ac	0.712	0.712	0.712	0.88	0.88	0.622							0.73

                                      质量份

在此，颜料A是上述通式中的M为Zn、m为0、X₁～X₁₆中的任意8个部位为溴原子(其余8个部位为氢原子)的化合物。

颜料B是上述通式中的M为Zn、m为0、X₁～X₁₆中的任意8个部位为溴原子、任意4个部位为氯原子(其余4个部位为氢原子)的化合物。

颜料C：PY-138

Paliotol Yellow D0960(BASF公司)

颜料D：PY-150

Yellow Pigment E4GN(BAYER公司)

颜料E：Cu-PC-Hal

Heliogen Green L8730(BASF公司)

[化8]

分散剂B用下述化合物表示。下述化合物可以按照特公平5-72943号公报的颜料分散剂c的制造方法制作。

[化9]

粘合剂-1：FF-187

甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸＝78/22摩尔比的无规共聚物，分子量3.7万                            27份

MMPG-Ac：黛西录化学(株)制丙二醇-甲醚乙酸酯

                                      73份

另外，表2中记载的各颜料分散液用电动磨机M-50(爱格日本(ァィガ一·ジャパン)公司制)和直径0.65mm的氧化锆珠，以圆周速度9m/s分散14小时表2中记载的组合物来配制。

对于在实施例1～6、比较例1、2中制作的绿(G)像素，进行以下评价。

<图案直线性的评价>

对线宽100μm的线的任意10处，用激光显微镜(VK-9500，キ一ェンス(株)制；微镜50倍)观察，在视野内的边缘(edge)位置中，最凸起的位置(山顶部)和最狭窄的位置(谷底部)之间的差作为绝对值求得，算出观察的10处的平均值。得到的结果如表3所示。作为这种情况下的图案直线性，值越小，则越表现出良好的性能，所以优选。

[表3]

	实施例						比较例
									1	2	3	4	5	6	1	2
	图案直线性(μm)	0.6	0.5	0.6	0.6	0.5	0.7	2.1									2.0

[实施例7]：滤色片基板的制作

在实施例1中，将绿色感光性树脂组合物1变更成下述感光性树脂组合物K1、R1、B1，按照→红→绿→蓝的顺序形成像素，除此以外，用与实施例1的绿(G)像素同样的方法，在线宽20μm的黑矩阵、该黑矩阵的开口部形成红(R)像素、绿(G)像素、蓝(B)像素，制作3色滤色片基板1、

[表4]

感光性树脂组合物	K1	R1	B1
				K颜料分散物1	25	-	-
R颜料分散物1(C.I.P.R.254)	-	44	-
				R颜料分散物2(C.I.P.R.177)	-	5.0	-
B颜料分散物1(C.I.P.B.15:6)	-	-	6.5
				B颜料分散物2(C.I.P.B.15:6+C.I.P.V.23)	-	-	11
MMPG-Ac	8.0	7.6	28
				甲基乙基甲酮	53	37	32
粘合剂2	9.1	-	-
				粘合剂3	-	0.7	17
DPHA液	4.2	4.4	3.8
				2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)1，3，4-噁二唑	-	0.14	0.15
2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪	0.160	0.058	-
				吩噻嗪	-	0.010	0.020
氢醌-甲醚	0.002	-	-
				表面活性剂1	0.044	0.060	0.050

                                     质量份

在此，对上述表4中记载的感光性树脂组合物K1、R1、B1的配制进行说明。

感光性树脂组合物K1可以通过如下所述的过程得到，即：首先量取表4所示的量的K颜料分散物1、MMPG-Ac，在温度24℃(±2℃)下混合，用150rpm搅拌10分钟，接着，量取表4所示的量的甲基乙基甲酮、粘合剂2、氢醌一甲醚、DPHA液、2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、表面活性剂1，在温度25℃(±2℃)下依次添加，在温度40℃(±2℃)下150rpm下搅拌30分钟。

此外，表4所示的组合物中，K颜料分散物1的组成如下所述。

·炭黑(商品名：Nipex35，迪格丝日本(デグサジャパン)(株)制)          13.1份

·分散剂A                                   0.65份

·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸＝72/28摩尔比的无规共聚物，分子量3.7万)                              6.72份

·MMPG-Ac                                   79.53份

另外，K颜料分散物1用电动磨机M-50(爱格日本(ァィガ一·ジャパン)公司制)和直径0.65mm的氧化锆珠，以圆周速度9m/s分散14小时上述组合物来配制。

粘合剂2的组成如下所述。

·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸

＝78/22摩尔比的无规共聚物，分子量3.8万)

                                     27份

·MMPG-Ac                            73份

感光性树脂组合物R1可以通过如下所述的过程得到，即：首先量取表4所示的量的R颜料分散物1、R颜料分散物2、MMPG-Ac，在温度24℃(±2℃)下混合，用150rpm搅拌10分钟，接着，量取表4所示的量的甲基乙基甲酮、粘合剂3、DPHA液、2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2，4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N，N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、吩噻嗪，在温度24℃(±2℃)下依次添加，在温度24℃(±2℃)下30RPM下搅拌5分钟，用尼龙筛#200过滤。

另外，在表4中记载的组合物中，R颜料分散物1及R颜料分散物2用电动磨机M-50(爱格日本(ァィガ一·ジャパン)公司制)和直径0.65mm的氧化锆珠，以圆周速度9m/s分散14小时下述组合物来配制。

另外，表4中记载的组合物中，R颜料分散物1的组成如下所述。

·C.I.P.R.254(商品名：Irgaphor红B-CF，西巴特殊化学药品药品(チバ·スペシャレティ·ケミカルズ)(株)制)   …  8份

·分散剂A                                 …0.8份

·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸＝72/28摩尔比的无规共聚物，分子量3.7万)                            …8份

·MMPG-Ac                                 …83.2份

另外，R颜料分散物2的组成如下所述。

·C.I.P.R.177(商品名：Cromophtal红A2B，西巴特殊化学药品(株)制)                                         …18份

·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸＝72/28摩尔比的无规共聚物，分子量3.7万)                          …12份

·MMPG-Ac                               …70份

感光性树脂组合物B 1可以通过如下所述的过程得到，即：首先量取表4所示的量的B颜料分散物1、B颜料分散物2、MMPG-Ac，在温度24℃(±2℃)下混合，用150rpm搅拌10分钟，接着，量取表4所示的量的甲基乙基甲酮、粘合剂3、DPHA液、2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、吩噻嗪，在温度25℃(±2℃)下依次添加，在温度40℃(±2℃)下150RPM下搅拌30分钟，进而量取表4所示的量的表面活性剂1，在温度24℃(±2℃)下依次添加，在30RPM下搅拌5分钟，用尼龙筛#200过滤。

另外，在表4中记载的组合物中，B颜料分散物1使用御国色素(株)制的“商品名：CF蓝EX3357”，B颜料分散物2使用御国色素(株)制的“商品名：CF蓝EX3383”。

[比较例3]

在实施例7中，将绿色感光性树脂组合物1变更成绿色感光性树脂组合物7，除此以外，用与实施例7同样的方法制作滤色片基板2。

[实施例8]：利用转印法的滤色片基板的制作

[滤色片基板的制作(利用感光性转印材料的层叠的制作)]

-感光性转印材料的制作-

在厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜临时支撑体上，使用狭缝状喷嘴，涂敷、干燥下述处方H1构成的热塑性树脂层用涂敷液。接着，涂敷、干燥下述处方P1构成的中间层用涂敷液。进而，涂敷、干燥上述感光性树脂组合物K1，在该临时支撑体上设置干燥膜厚14.6μm的热塑性树脂层、干燥膜厚1.6μm的中间层和干燥膜厚2.4μm的感光性树脂层，压粘保护薄膜(厚12μm聚丙烯薄膜)。

这样制作临时支撑体、热塑性树脂层、中间层(阻氧膜)和(K)的感光性树脂层成为一体的感光性转印材料，样品名为感光性转印材料K1。

热塑性树脂层用涂敷液：处方H1

·甲醇                            11.1份

·MMPG-Ac                          0.36份

·甲基乙基甲酮                     52.4份

·甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2一乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚合组成比(摩尔比)＝55/11.7/4.5/28.8，分子量＝9万，Tg70℃)                                 5.83份

·苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚合组成比(摩尔比)＝63/37，分子量＝1万，Tg100℃)                         13.6份

·向双酚A脱水缩合2当量季戊四醇一甲基丙烯酸酯所得的化合物新中村化学工业(株)制，商品名：2，2-双[4-(甲基丙烯酰基聚乙氧基)苯基]丙烷)                              9.1份

·所述表面活性剂                         10.54份

中间层用涂敷液：处方P1

·PVA205(聚乙烯醇，(株)库里拉(クレラ)制，皂化度＝88％，聚合度550)

                                          32.2份

·聚乙烯吡咯烷酮(爱格日本(株)制，K-30)    14.9份

·蒸馏水                                  524份

·甲醇                                    429份

接着，代替所述感光性转印材料K1的制作中使用的所述感光性树脂组合物K1，使用由上述表1及4中记载的组成构成的绿色感光性树脂组合物1、感光性树脂组合物R1及B1，除此以外，利用与上述同样的方法，制作感光性转印材料R1、G1及B1。

-(K)像素的形成-

利用喷淋，向无碱玻璃基板上喷出20秒已调整为25℃的玻璃洗涤剂液，同时用具有尼龙毛的旋转刷清洗，纯水喷淋清洗之后，利用喷淋，喷出有机硅烷偶合剂液(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3质量％水溶液，商品名：KBM603，信越化学工业(株)制)20秒，用纯水喷淋清洗。用基板预备加热装置，在100℃下加热该基板2分钟，然后送至下一个层合机。

在剥离所述感光性转印材料K1的保护薄膜之后，使用层合机((株)日立工业(ィンダストリィズ)制(LamicII型))，向已加热至100℃的上述基板，以橡胶辊温度130℃、线压100N/cm、输送速度2.2m/份层压。

在与热塑性树脂层的界面剥离临时支撑体之后，用具有超高压汞灯的近接式曝光机(日立电子工程(株)制)，以基板与掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)垂直立起的状态，设定曝光掩模面与该热塑性树脂层之间的距离为200μm，以曝光量70mJ/cm²进行图案曝光。

接着，以30℃50秒、平喷嘴压力0.04MPa，对三乙醇胺系显影液(用纯水稀释商品名：T-PD2，富士胶片(株)制至12倍(以1质量份T-PD2与11质量份纯水的比例混合)的液体)进行喷淋显影，除去热塑性树脂层和中间层。接着，向该基板上面吹气，甩去液体之后，利用喷淋吹纯水10秒，进行纯水喷淋清洗，吹气，减少基板上的液体积存。

接着，使用碳酸钠系显影液(用纯水5倍稀释含有0.38摩尔/升的碳酸氢钠、0.47摩尔/升的碳酸钠、5质量％的二丁基萘磺酸钠、阴离子表面活性剂、消泡剂、稳定剂，商品名：T-CD1，富士胶片(株)制的液体)，以29℃30秒、圆锥型喷嘴压力0.15MPa，进行喷淋显影，使感光性树脂层显影，得到图案图像。

接着，用纯水将清洗剂(含有磷酸盐·硅酸盐·非离子表面活性剂·消沫剂·稳定剂，商品名：T-SD1富士胶片株式会社制)稀释至10倍，使用，以33℃20秒、圆锥型喷嘴压力0.02MPa，用喷淋吹，进而利用具有尼龙毛的旋转刷，擦拭形成的图像，除去残余物，得到(K)的图像(黑矩阵)。然后，对该基板，从两面，用超高压汞灯，以500mJ/cm²的曝光量，后曝光，然后以220℃进行15分钟热处理。

再次如上所述用刷子清洗形成有该K图像的基板，进行纯水喷淋清洗之后，不使用有机硅烷偶合剂，送至基板预备加热装置。

-红(R)像素的形成-

使用所述感光性转印材料R1，以与所述感光性转印材料K1同样的工序，得到已实施热处理的红(R)像素。其中，曝光量为40mJ/cm²，利用碳酸Na系显影液的显影为35℃下35秒。

再次如上所述用刷子清洗形成有该K图像及R像素的基板，进行纯水喷淋清洗之后，不使用有机硅烷偶合剂，送至基板预备加热装置。

-绿(G)像素的形成-

使用所述感光性转印材料G1，以与所述感光性转印材料R1同样的工序，得到已实施热处理的绿(G)像素。其中，曝光量为40mJ/cm²，利用碳酸Na系显影液的显影为34℃下45秒。

再次如上所述用刷子清洗形成有该K图像、R及G像素的基板，进行纯水喷淋清洗之后，不使用有机硅烷偶合剂，送至基板预备加热装置。

-蓝(B)像素的形成-

使用所述感光性转印材料B1，以与所述感光性转印材料R1同样的工序，得到已实施热处理的蓝(B)像素。其中，曝光量为30mJ/cm²，利用碳酸Na系显影液的显影为36℃下40秒。

以240℃烘焙形成有该K、R、G像素及B图像的基板50分钟，得到目的滤色片基板3。

[滤色片的评价]

-色再现-

对利用上述得到的滤色片基板的色再现域，通过测定NTSC比，评价是否可以同时实现色度和色纯度。

使用比色计OSP-200(奥林帕斯工业(株)制)如下所述测定上述得到的各滤色片基板的使用C光源时的色调。分别观察测定各滤色片基板的红(R)、绿(G)、蓝(B)，以各色的x、y座标绘制成CIE1931规定座标，将连接RGB各点时出现的三角形作为色再现区域S_n。按照NTSC规格规定的色再现区域为S₀。各滤色片的色再现区域S_n相对该S₀的面积的面积比率(％)为NTSC比。使用该NTSC比，按照以下的评价标准评价色再现。评价结果如表5所示。

○：67≤NTSC比＜72

×：NTSC比＜67

-对比度-

作为背光灯单元，使用在3波长冷阴极管光源(东芝拉剃克(ラィテック)(株)制FWL18EX-N)设置漫射板的背光灯单元，在2张偏振片(日东电工(株)制G1220DUN)之间，设置上述得到的滤色片基板，通过将偏振片设置于平行尼科尔时透过的光的色度的Y值除以设置于正交尼科尔时透过的光的色度的Y值求得对比度。色度的测定使用色彩亮度计((株)托普肯(トプコン)制BM-5)。

两张偏振片、滤色片基板、色彩亮度计的设置位置为：在距离背光灯13mm的位置设置偏振片，在位于40mm～60mm的位置设置直径11mm长20mm的圆筒，使透过其中的光向设置在65mm的位置的测定样本(滤色片基板)照射，透过的光通过设置在100mm的位置的偏振片，用设置在400mm的位置的色彩亮度计测定。色彩亮度计的测定角设定成2°。将背光灯的光量设定成，在不设置样本的状态下，将两张偏振片设置于平行尼科尔时的亮度为1280cd/m²。

按照以下标准评价上述求得的对比度。结果如表5所示。

○：2000以上

○△：1500以上不到2000

×：不到1500

-不均-

对具备RGB像素的滤色片基板，在暗室中从斜向方向照射Na灯，在面积10cm×10cm的范围，20人目视观察不均，按照下述评价标准进行不均的评价。评价结果如表5所示。

○：认为有不均的人数0人

△：认为有不均的人数1～8人

×：认为有不均的人数8人以上

[表5]

		色再现	对比度	不均
					实施例7	滤色片基板1	○	○	○
比较例3	滤色片基板2	○	○	×
					实施例8	滤色片基板3	○	○	○

[实施例9～10及比较例4]：液晶显示装置的制作

在实施例7及8、比较例3中得到的滤色片基板的R像素、G像素及B像素以及K像素(黑矩阵)上，进而利用溅射形成ITO(氧化乙烯(IndiumTin Oxide))的透明电极。接着，按照特开2006-64921号公报的实施例1，在上述形成的ITO膜上的相当于黑矩阵上部的部分形成间隔件。

另外，再准备玻璃基板作为对置基板，向滤色片基板的透明电极上及对置基板上分别实施PVA模式用图案形成，在其上进一步设置聚酰亚胺构成的取向膜。

然后，在相当于周围被设置成包围滤色片的像素组的黑矩阵的外框的位置，利用分散器(dispenser)方式，涂敷紫外线固化树脂的密封剂，滴下PVA模式用液晶，使其与对置基板贴合后，向已贴合的基板进行UV照射，然后进行热处理，使密封剂固化。在这样得到的液晶单元的两面上，贴上(株)三立磁(サンリッツ制的偏振片HLC2-2518。接着，构成冷阴极管的背光灯，配置在设有上述偏振片的液晶单元的成为背面的一侧，作为液晶显示装置1～3。

[实施例11]：具备LED背光灯的液晶显示装置的制作

在实施例9中制作的液晶显示装置1中，代替使用的冷阴极管的背光灯，使用FR1112H(斯坦利(スタンレ一)电气(株)制的片(chip)型LED)作为红色(R)LED、使用DG1112H(斯坦利电气(株)制的片型LED)作为绿色(G)LED、使用DB1112H(斯坦利电气(株)制的片型LED)作为蓝色(B)LED，构成侧灯(side light)方式的背光灯，配置在设有上述偏振片的液晶单元的成为背面的一侧，制作具备LED背光灯的液晶显示装置4。

[液晶显示装置的评价]

-色再现-

使R、G、B单色像素显色，对于各单色像素，以10人判断在面积10cm×10cm的范围中是否鲜明。结果如表6所示。

○：认为鲜明的人数5人以上

△：认为鲜明的人数2～4人

×：认为鲜明的人数1人以下

-对比度-

测定上述制作的液晶显示装置为黑显示时的亮度和白显示时的亮度的差，算出对比度，按照以下标准进行评价。结果如表6所示。

黑白对比度的测定是将日本托普肯公司(TOPCON CORPORATIONJAPAN)公司制“BM-5”用作亮度计，将其设置于离平行表面的垂直方向50cm的距离，进行测定的。另外，测定在暗室中进行。

○：1000以上

△：800以上不到1000

×：不到800

-不均-

对于各液晶显示装置，目视观察输入灰(gray)试验信号时的灰显示，按照下述标准评价显示不均的发生的有无。结果如表6所示。

(评价标准)

○：完全没有显示不均。

△：略微可见显示不均。

×：显著可见显示不均。

[表6]

		色再现	对比度	不均
					实施例9	液晶显示装置1	○	○	○
实施例10	液晶显示装置2	○	○	○
					比较例4	液晶显示装置3	○	○	×
实施例11	液晶显示装置4	○	○	○

Claims (10)

1.一种绿色感光性树脂组合物，其是至少含有颜料、颜料分散剂、粘合剂、光聚合性化合物和光聚合引发剂的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，

所述颜料的至少一种为下述通式表示的卤化金属酞菁，所述颜料分散剂的至少一种为含有氨基的颜料分散剂，

[化1]

(式中，M表示Al、Si、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn或Pb，X₁～X₁₆中的任意8～16个部位用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子表示，其余用氢原子表示，X₁～X₁₆中用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子表示的部位可以全部为相同的原子，也可以为不同的原子，Y表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氧原子，m表示0～2的整数)。

2.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，

所述含有氨基的颜料分散剂用下述式1或2表示。

[化2]

                  式1                                        式2

(式中，A表示氢原子、可具有取代基的烷基或芳烷基或色素残基，X¹、X²及X³彼此独立，表示单键、-NR¹⁰-、-O-、-S-、-CO₂-、-CONH-、-SO₂NH-，另外，R¹⁰表示氢原子或烷基，R¹及R²彼此独立，表示可具有醚键的亚烷基，R³～R⁶彼此独立，表示氢原子或可具有取代基的烷基或芳烷基，R³与R⁴、R⁵与R⁶彼此结合，可以形成含有氮原子的5～6员饱和环，该饱和环也可以进而含有从氧原子、硫原子及氮原子中选择的原子)。

3.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，

还含有黄色颜料。

4.根据权利要求3所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，

所述黄色颜料为从奎酞酮系颜料及金属偶氮配位化合物颜料中选择的至少一种。

5.一种感光性转印材料，其特征在于，

至少具备临时支撑体、和在所述临时支撑体上设置的含有权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物的感光性树脂层。

6.根据权利要求5所述的感光性转印材料，其特征在于，

在所述临时支撑体和所述感光性树脂层之间，从所述临时支撑体侧依次还具备热塑性树脂层和中间层。

7.一种滤色片基板，其特征在于，

在基板上至少具备使用权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物形成的像素。

8.一种滤色片基板，其特征在于，

在基板上至少具备使用权利要求5所述的感光转印材料形成的像素。

9.一种显示装置，其特征在于，

至少具备权利要求7所述的滤色片基板。

10.根据权利要求9所述的显示装置，其特征在于，

具备LED背光灯。