JP3902259B2 - 顔料分散組成物、それを用いた着色画像の形成方法及び着色画像 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ着色力に優れる顔料分散組成物に関する。本発明になる顔料分散組成物は、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示板、あるいはカラープルーフ等の基体上の多色の着色画像の形成、特に液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルターの製造に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
一般に鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。しかし、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化していくと、往々にして顔料分散液は高粘度を示し、分散液の分散機からの取り出し、パイプラインによる輸送が困難になるばかりでなく、貯蔵中にゲル化を起こして使用困難となることがある。
【０００３】
また、着色材として顔料を含有した着色感光性組成物は、画像形成材料として有用であり、種々の分野で利用されている。顔料には、前述のように鮮明な色調と高い着色力が求められるが、感光性組成物として使用する場合、以下に述べるような問題が生じ、顔料の微細化が困難である。
【０００４】
着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像する。この際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液が好んで使用されるため、着色層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の分散媒体としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましく、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダー）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶ける必要が生じる。有機顔料はこのような酸性バインダー中に分散されている。
【０００５】
しかしながら、有機溶媒に可溶の酸性バインダー中に有機顔料を分散することは困難であり、顔料が十分に微細化され、高い着色力を有し、かつアルカリ性水溶液で現像可能な着色感光性組成物を得ることは困難であった。
【０００６】
顔料分散組成物の利用分野の一つとして、液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターがある。カラーフィルターは、それぞれ赤、緑、青の３原色を選択的に透過するように、着色材を各画素部に配置することによって形成されている。着色材を画素部に配置するには種々の方法が知られており、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法等が実用化されている。これらの中では、得られるカラーフィルターの品質及び製造プロセスの安定性から、顔料分散法が優れている。
【０００７】
顔料分散法では、顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物溶液を透明基板上に設け、パターン露光した後現像して第１色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返すことで、基板上に複数色の画素パターンを形成する。着色材として顔料を用いるため、顔料の微細化が十分になされない場合、顔料粒子により光が散乱、吸収され、光透過率が低下する。更に、顔料粒子による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう（1990年第７回色彩光学コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中）。このため、顔料粒子の一層の微細化が要求されている。
【０００８】
以上のような種々の問題を解決するため、充分な流動性を有し、かつ微細化された顔料分散液を製造するため、これまでも数多くの提案がなされている。その内容を技術的手法から分類すると大きく２つに分けられる。
【０００９】
一つは、有機顔料を母体骨格とし、側鎖にスルフォン基、スルフォンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる顔料誘導体を混合し、顔料表面を被覆する方法である（特公昭４１−２４６６）。具体例として、英国特許第９４９７３９号、米国特許第４３１３７６６号、特公昭３９−２８８４号、特開昭５７−１２０６７号等の各公報にはフタロシアニン顔料の分散に有効なフタロシアニン誘導体が挙げられている。しかしながらこれらの顔料誘導体を分散剤として使用するためには、それによって処理される顔料が同様の色調、あるいは類似骨格を有する必要があり、適用できる顔料が極めて限定されるという欠点がある。
【００１０】
もう一つは、実質的に無色の化合物で顔料表面を被覆する方法である。これまでに種々の化合物が提案されているが、分散剤として汎用性のある化合物として、特公昭５４−３４００９号、英国特許第１３４２７４６号の公報には、ヒドロキシカルボン酸を脱水して得られる末端カルボキシル基含有ポリエステルまたはその塩からなる化合物が記載されている。また特開平２−２４５２３１号には、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンをヒドロキシル基含有および不含有高級モノカルボン酸でエステル化して得られる生成物に高級モノカルボン酸グリシジルエステルを開環付加せしめ、ついで酸性基、塩基性基または両者を導入して得られる変性ポリエステル型化合物からなる高分子分散剤が記載されている。しかしながら、これらの高分子分散剤を用いても上記の問題を解決できるほどの十分な流動性と、顔料粒子の微細化の両立は困難であった。
【００１１】
一方低分子分散剤の例として、米国特許第３５３６５１０号には水系媒体中への酸化チタンの分散にアルカノールアミン化合物を用いることが開示されている。しかしながら非水系での有機顔料の分散への適用例の知見はなかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ顔料粒子が微細化され、着色力に優れる顔料分散物、及びそれを用い、アルカリ性水溶液による現像適性を有し、なおかつ高い着色力を有する着色画像を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、少なくとも有機顔料及び該有機顔料の分散剤として以下に示すアミン化合物を使用した顔料分散組成物、及びそれを用いた着色画像により解決された。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において顔料の分散剤として作用する、アミン化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００１５】
一般式（Ｉ）
【００１６】
【化３】
【００１７】
式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はブチル基を表し、Ｒ１とＲ２は、互いに結合して窒素原子を含んだ飽和環モルフォリン環を形成してもよい。Ｒ ３はエチレン基又はトリメチレン基を表す。Ｘは、−Ｎ（Ｙ３）ＣＯ（Ｙ４）又は−Ｎ（Ｙ３）ＣＯＮ（Ｙ１）（Ｙ２）で表せる基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ ３ は、水素原子を表す。Ｙ ４ は、フェニルオキシ基、モルフォリノエチルアミノカルボニルフェニル基、又はジエチルアミノプロピルアミノカルボニルエチル基を表す。
【００１８】
一般式（ＩＩ）
【００１９】
【化４】
【００２０】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、Ｒ7は各々独立に水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2又はＲ6とＲ7は各々独立に、互いに結合して窒素原子を含んだ５ないし６の飽和環を形成してもよい。この環は更に酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選ばれる１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ4、Ｒ5は、アルキレン基又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｚは、−ＣＯＮ（Ｙ1）−，−ＯＣＯＮ（Ｙ1）−又は−Ｎ（Ｙ2）ＣＯＮ（Ｙ3）−で表せる基を表す。Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は一般式（１）におけるＹ1、Ｙ2、Ｙ3と同じ意味を表す。
【００２１】
置換基としては、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、ヒドロキシ基及びハロゲン原子が好ましい。
【００２２】
これら化合物の好ましい具体例としては、
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
【化９】
【００２８】
【化１０】
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
が挙げられる。
【００３２】
これらの分散剤は単独で使用できるが、一般に知られている分散剤と混合して使用してもよい。混合比率は、本発明の分散剤／他の分散剤が１０／９０以上の範囲、好ましくは３０／７０以上の範囲である。公知の分散剤の具体例としては、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等に代表されるアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等に代表されるアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ホドロキシエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等に代表される化合物、ニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物がある。
【００３３】
また、各種界面活性剤の使用が分散安定性向上に大きな効果をもたらすことは公知ある。例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アンミ塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤がある。
【００３４】
顔料分散組成物中に於ける分散剤の比率は、顔料１００重量部に対して０．１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部で使用するのが好ましい。
【００３５】
顔料を分散する際には溶媒を用いるが、この分散液中の顔料含有率は５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％である。
【００３６】
以下に、本願発明で有用な有機顔料の具体例を示す。黄色顔料としてC.I.ピグメントイエロー20,C.I.ピグメントイエロー24,C.I.ピグメントイエロー83,C.I.ピグメントイエロー86,C.I.ピグメントイエロー93,C.I.ピグメントイエロー109,C.I.ピグメントイエロー110,C.I.ピグメントイエロー117,C.I.ピグメントイエロー125,C.I.ピグメントイエロー137,C.I.ピグメントイエロー138,C.I.ピグメントイエロー139,C.I.ピグメントイエロー185,C.I.ピグメントイエロー147,C.I.ピグメントイエロー148,C.I.ピグメントイエロー153,C.I.ピグメントイエロー,C.I.ピグメントイエロー154,C.I.ピグメントイエロー166,C.I.ピグメントイエロー168、
【００３７】
オレンジ顔料としてC.I.ピグメントオレンジ36,C.I.ピグメントオレンジ43,C.I.ピグメントオレンジ51,C.I.ピグメントオレンジ55,C.I.ピグメントオレンジ59,C.I.ピグメントオレンジ61、
【００３８】
赤色顔料としてC.I.ピグメントレッド9,C.I.ピグメントレッド97,C.I.ピグメントレッド122,C.I.ピグメントレッド123,C.I.ピグメントレッド149,C.I.ピグメントレッド168,C.I.ピグメントレッド177,C.I.ピグメントレッド180,C.I.ピグメントレッド192,C.I.ピグメントレッド215,C.I.ピグメントレッド216,C.I.ピグメントレッド217,C.I.ピグメントレッド220,C.I.ピグメントレッド223,C.I.ピグメントレッド224,C.I.ピグメントレッド226,C.I.ピグメントレッド227,C.I.ピグメントレッド228,C.I.ピグメントレッド240,C.I.ピグメントレッド48:1、
【００３９】
バイオレット顔料としてC.I.ピグメントバイオレット19,C.I.ピグメントバイオレット23,C.I.ピグメントバイオレット29,C.I.ピグメントバイオレット30,C.I.ピグメントバイオレット37,C.I.ピグメントバイオレット40,C.I.ピグメントバイオレット50、
【００４０】
青色顔料としてC.I.ピグメントブルー15,C.I.ピグメントブルー15:6,C.I.ピグメントブルー22,C.I.ピグメントブルー60,C.I.ピグメントブルー64、
【００４１】
緑色顔料としてC.I.ピグメントグリーン7,C.I.ピグメントグリーン36、
【００４２】
ブラウン顔料としてC.I.ピグメントブラウン23,C.I.ピグメントブラウン25,C.I.ピグメントブラウン26、
【００４３】
黒色顔料としてC.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。
【００４４】
好ましくは、ピグメントエロー139、ピグメントエロー185、ピグメントエロー83であり、特に好ましくはピグメントエロー139である。
【００４５】
本発明に係る顔料分散剤を用いた顔料分散組成物の作製方法としては、例えばつぎの方法があり、いずれの方法によっても目的とする効果が得られる。
【００４６】
１．顔料と顔料分散剤を予め混合して得られる顔料組成物をビヒクルに添加して分散する。
２．ビヒクルに顔料と顔料分散剤を別々に添加して分散する。
３．顔料と顔料分散剤を予め別々にビヒクルに分散し得られた分散体を混合する。この場合、顔料分散剤を溶媒のみで分散してもよい。
４．ビヒクルに顔料を分散した後、得られた分散体に顔料分散剤を添加する。
【００４７】
ここで、ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって顔料を結合して塗膜を固める成分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（溶剤）とで構成されている。
【００４８】
本発明の顔料分散組成物の調整方法としては、ニーダー、ロールミル、アトライター、スーパーミル、ディゾルバー、ホモミキサー、サンドミル、等の各種分散機を使用すれば、顔料の良好な分散ができる。
【００４９】
上記顔料分散組成物を用いて着色画像を形成するには、支持体上に顔料分散組成物液を塗布乾燥して層を形成し、あるいは仮支持体上に形成された該組成物の層を転写し、その上に公知ポジ型あるいはネガ型の感光性樹脂組成物を設けて露光、現像する方法がある。
【００５０】
着色感光性組成物として用いる場合には、顔料分散組成物と感光性組成物を混合する。本発明において使用できる感光性組成物の素材としては、公知の、例えば特開平３−２８２４０４に記載されている感光性組成物がすべて使用できる。具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物等が挙げられる。
【００５１】
その中でも特に好ましいのは光重合性組成物である。その光重合性組成物は光重合開始剤、多官能モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む。また感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安定性の確保の観点からアルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。
【００５２】
着色感光性組成物において用いられるバインダーは、顔料の分散性と感光性組成物として使用するためにアルカリ現像性を付与するための両方の性能が要求される。具体的には、以下の広範な種類の高分子物質の中から選ばれた化合物を組み合わせて用いることができる。組み合わせることのできる化合物としては、顔料分散性が良く、また、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性が良く、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましい。
【００５３】
具体的には、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及び該共重合体とアルコール類との反応物などである。好ましくは、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が用いられる。分子量は、５、０００〜２００、０００が好ましい。組み合わせて用いることのできるバインダーの好ましい量は、バインダーの合計量が全固形分に対して２０から８０重量％の範囲である。
【００５４】
本発明に好適に用いられる顔料の分散用の溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、およびこれらの酢酸エステル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類などが挙げられる。特に好ましいものは、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、およびその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトンである。溶剤の好ましい量は、全固形分に対して、５０から２０００重量％である。
【００５５】
着色感光性組成物に用いられる多官能モノマーとしては、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。モノマーの量は、着色感光性組成物の固形分に対し、１０〜６０重量％が好ましい。
【００５６】
着色感光性組成物に用いられる光重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの範囲に少なくとも約５０の分子吸光係数を有する成分を少なくとも１種含有していることが好ましい。例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、及びこれらの２種以上の組み合わせ、などがある。好ましくは、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］である。光重合開始剤の含有量は、感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。
【００５７】
本発明の着色感光性組成物を用いて着色画像を作成する場合には、少なくとも以下の（１）から（３）までの工程を含む。
【００５８】
（１）本発明に係る分散剤、有機顔料、アルカリ可溶性バインダー及び有機溶剤を混合して十分混練し顔料分散液とした後、モノマー、光重合開始剤および必要に応じて希釈溶剤を添加して着色感光性組成物を調製する工程、
【００５９】
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布乾燥して、又は別の仮支持体上に塗布して形成した層を基板上に転写して、着色感光性層を形成する工程、
【００６０】
（３）基板上に形成された着色感光性組成物層を露光、現像しパターンを形成する工程。
【００６１】
液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターの場合には、（２）、（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせて作成する。転写法によりカラーフィルターを作成する方法については、例えば特開平４−２０８９４０、同５−７２７２４、同５−８０５０３、同５−１７３３２０等の公報に詳細に記載されている。
【００６２】
基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明な材料が好んで用いられる。基板と着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を組成物に添加するか、または、あらかじめ基板に作用させた後、組成物を設けてもよい。
【００６３】
着色感光性組成物を基板に塗布する方法としては、スピンナー、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどの方法が用いられる。
【００６４】
仮支持体上に塗布された組成物を基板上に転写する好適な方法としては、常圧または減圧下にヒートロールラミネーターを用いる方法が挙げられる。
【００６５】
現像液として好適に用いられるものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩、炭酸水素塩、アンモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液等が挙げられる。特に好ましくは、炭酸ナトリウム水溶液である。
【００６６】
以下に本発明の実施例について述べるが、これによって本願を限定するものではない。
【００６７】
【実施例】
合成例１ 化合物（１）の合成
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチレンジアミン８．８ｇの酢酸エチル溶液１００ｃｃにフェニルイソシアネート１１．９ｇを５〜１５℃の範囲で滴下反応させた。
析出した化合物（１）１８．５ｇを得た。
【００６８】
合成例２ 化合物（３０）の合成
酢酸エチル中、２−アミノエチルモルホリン２６．９ｇ、トリエチルアミン１９．２ｇに塩化テレフタロイル１８．９ｇを室温で加え反応させた。反応後メタノールを加えて化合物（３０）３１．７ｇを得た。
【００６９】
実施例１
下記処方の黄色顔料分散液を調製した。
・ピグメントイエロー１３９ １３．６８ｇ
・具体例で示した（３０）の化合物 １．３３ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．４０ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．５９ｇ
【００７０】
上記分散液をアイガー社製モーターミルＭ５０で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、顔料分散液を作製した。
【００７１】
実施例２
実施例１同様に下記処方の黄色顔料分散液を調製し、
・ピグメントイエロー１３９ １３．９６ｇ
・具体例で示した（８）の化合物 ０．８２ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．６３ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．５９ｇ
実施例１と同様な操作を行い顔料分散液を作製した。
【００７２】
実施例３
実施例１同様に下記処方の黄色顔料分散液を調製し、
・ピグメントイエロー１３９ １３．９２ｇ
・具体例で示した（３６）の化合物 ０．８９ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．５９ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．６０ｇ
実施例１と同様な操作を行い顔料分散液を作製した。
【００７３】
実施例４
実施例１同様に下記処方の黄色顔料分散液を調製し、
・ピグメントイエロー１３９ １４．０７ｇ
・具体例で示した（１７）の化合物 ０．６０ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．７２ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．６１ｇ
実施例１と同様な操作を行い顔料分散液を作製した。
【００７４】
比較例１
実施例１の処方から具体例で示した（３０）の化合物を除去した以外は実施例１と同様に顔料分散液を作製した。
【００７５】
得られた顔料分散液を下記の方法にしたがって評価した。
１．粘度測定：
得られた顔料分散液を、Ｅ型粘度計を用いて粘度を測定、評価した。
２．コントラスト測定：
得られた顔料分散液をガラス基板上に膜厚６μｍに塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「1990年第７回色彩光学コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中」を参考にした）。
【００７６】
実施例５〜８
以下の方法によりカラーフィルター用着色感光性組成物を作成し、コントラストを測定した。
【００７７】
上記の感光性樹脂に、赤の顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７をアクリル系樹脂に分散した粉末加工顔料（カラーテックスレッド Ｕ３ＢＮ、山陽色素株式会社製）を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに分散させた液（固形分含有量３３％）４５ｇと、色補正のため、実施例１〜４で調製した黄色顔料分散液をそれぞれ９ｇ混合して、カラーフィルター用赤色感光性組成物を調製した。
【００７８】
次にガラス基板上に該カラーフィルター用赤色感光性組成物をスピナーで塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの膜を形成した。次いで窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたサンプルのコントラストを、上述した方法により測定した。
【００７９】
比較例２
実施例５において調製した光重合性組成物と比較例１において調製した顔料分散液を用いた以外は実施例５と同様にしてサンプルを作成し、同様にしてコントラストを測定した。
【００８０】
実施例と比較例で得られた顔料分散液の評価結果を表１に示す。
【００８１】
【００８２】
これから、本発明に係る分散剤を添加した顔料分散液は、粘度が低く、カラーフィルターを作成した場合に高いコントラストが得られることが判る。
【００８３】
【発明の効果】
本発明になる顔料分散組成物は、非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ顔料粒子が微細化されて着色力に優れ、それを用いて、アルカリ性水溶液による現像適性を有し、なおかつ高い着色力を有する着色画像を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ着色力に優れる顔料分散組成物に関する。本発明になる顔料分散組成物は、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示板、あるいはカラープルーフ等の基体上の多色の着色画像の形成、特に液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルターの製造に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
一般に鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。しかし、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化していくと、往々にして顔料分散液は高粘度を示し、分散液の分散機からの取り出し、パイプラインによる輸送が困難になるばかりでなく、貯蔵中にゲル化を起こして使用困難となることがある。
【０００３】
また、着色材として顔料を含有した着色感光性組成物は、画像形成材料として有用であり、種々の分野で利用されている。顔料には、前述のように鮮明な色調と高い着色力が求められるが、感光性組成物として使用する場合、以下に述べるような問題が生じ、顔料の微細化が困難である。
【０００４】
着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像する。この際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液が好んで使用されるため、着色層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の分散媒体としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましく、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダー）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶ける必要が生じる。有機顔料はこのような酸性バインダー中に分散されている。
【０００５】
しかしながら、有機溶媒に可溶の酸性バインダー中に有機顔料を分散することは困難であり、顔料が十分に微細化され、高い着色力を有し、かつアルカリ性水溶液で現像可能な着色感光性組成物を得ることは困難であった。
【０００６】
顔料分散組成物の利用分野の一つとして、液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターがある。カラーフィルターは、それぞれ赤、緑、青の３原色を選択的に透過するように、着色材を各画素部に配置することによって形成されている。着色材を画素部に配置するには種々の方法が知られており、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法等が実用化されている。これらの中では、得られるカラーフィルターの品質及び製造プロセスの安定性から、顔料分散法が優れている。
【０００７】
顔料分散法では、顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物溶液を透明基板上に設け、パターン露光した後現像して第１色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返すことで、基板上に複数色の画素パターンを形成する。着色材として顔料を用いるため、顔料の微細化が十分になされない場合、顔料粒子により光が散乱、吸収され、光透過率が低下する。更に、顔料粒子による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう（1990年第７回色彩光学コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中）。このため、顔料粒子の一層の微細化が要求されている。
【０００８】
以上のような種々の問題を解決するため、充分な流動性を有し、かつ微細化された顔料分散液を製造するため、これまでも数多くの提案がなされている。その内容を技術的手法から分類すると大きく２つに分けられる。
【０００９】
一つは、有機顔料を母体骨格とし、側鎖にスルフォン基、スルフォンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる顔料誘導体を混合し、顔料表面を被覆する方法である（特公昭４１−２４６６）。具体例として、英国特許第９４９７３９号、米国特許第４３１３７６６号、特公昭３９−２８８４号、特開昭５７−１２０６７号等の各公報にはフタロシアニン顔料の分散に有効なフタロシアニン誘導体が挙げられている。しかしながらこれらの顔料誘導体を分散剤として使用するためには、それによって処理される顔料が同様の色調、あるいは類似骨格を有する必要があり、適用できる顔料が極めて限定されるという欠点がある。
【００１０】
もう一つは、実質的に無色の化合物で顔料表面を被覆する方法である。これまでに種々の化合物が提案されているが、分散剤として汎用性のある化合物として、特公昭５４−３４００９号、英国特許第１３４２７４６号の公報には、ヒドロキシカルボン酸を脱水して得られる末端カルボキシル基含有ポリエステルまたはその塩からなる化合物が記載されている。また特開平２−２４５２３１号には、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンをヒドロキシル基含有および不含有高級モノカルボン酸でエステル化して得られる生成物に高級モノカルボン酸グリシジルエステルを開環付加せしめ、ついで酸性基、塩基性基または両者を導入して得られる変性ポリエステル型化合物からなる高分子分散剤が記載されている。しかしながら、これらの高分子分散剤を用いても上記の問題を解決できるほどの十分な流動性と、顔料粒子の微細化の両立は困難であった。
【００１１】
一方低分子分散剤の例として、米国特許第３５３６５１０号には水系媒体中への酸化チタンの分散にアルカノールアミン化合物を用いることが開示されている。しかしながら非水系での有機顔料の分散への適用例の知見はなかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ顔料粒子が微細化され、着色力に優れる顔料分散物、及びそれを用い、アルカリ性水溶液による現像適性を有し、なおかつ高い着色力を有する着色画像を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、少なくとも有機顔料及び該有機顔料の分散剤として以下に示すアミン化合物を使用した顔料分散組成物、及びそれを用いた着色画像により解決された。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において顔料の分散剤として作用する、アミン化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００１５】
一般式（Ｉ）
【００１６】
【化３】
式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はブチル基を表し、Ｒ１とＲ２は、互いに結合して窒素原子を含んだ飽和環モルフォリン環を形成してもよい。Ｒ ３はエチレン基又はトリメチレン基を表す。Ｘは、−Ｎ（Ｙ３）ＣＯ（Ｙ４）又は−Ｎ（Ｙ３）ＣＯＮ（Ｙ１）（Ｙ２）で表せる基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ ３ は、水素原子を表す。Ｙ ４ は、フェニルオキシ基、モルフォリノエチルアミノカルボニルフェニル基、又はジエチルアミノプロピルアミノカルボニルエチル基を表す。
【００１８】
一般式（ＩＩ）
【００１９】
【化４】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、Ｒ7は各々独立に水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2又はＲ6とＲ7は各々独立に、互いに結合して窒素原子を含んだ５ないし６の飽和環を形成してもよい。この環は更に酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選ばれる１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ4、Ｒ5は、アルキレン基又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｚは、−ＣＯＮ（Ｙ1）−，−ＯＣＯＮ（Ｙ1）−又は−Ｎ（Ｙ2）ＣＯＮ（Ｙ3）−で表せる基を表す。Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は一般式（１）におけるＹ1、Ｙ2、Ｙ3と同じ意味を表す。
【００２１】
置換基としては、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、ヒドロキシ基及びハロゲン原子が好ましい。
【００２２】
これら化合物の好ましい具体例としては、
【００２３】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
が挙げられる。
【００３２】
これらの分散剤は単独で使用できるが、一般に知られている分散剤と混合して使用してもよい。混合比率は、本発明の分散剤／他の分散剤が１０／９０以上の範囲、好ましくは３０／７０以上の範囲である。公知の分散剤の具体例としては、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等に代表されるアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等に代表されるアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ホドロキシエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等に代表される化合物、ニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物がある。
【００３３】
また、各種界面活性剤の使用が分散安定性向上に大きな効果をもたらすことは公知ある。例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アンミ塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤がある。
【００３４】
顔料分散組成物中に於ける分散剤の比率は、顔料１００重量部に対して０．１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部で使用するのが好ましい。
【００３５】
顔料を分散する際には溶媒を用いるが、この分散液中の顔料含有率は５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％である。
【００３６】
以下に、本願発明で有用な有機顔料の具体例を示す。黄色顔料としてC.I.ピグメントイエロー20,C.I.ピグメントイエロー24,C.I.ピグメントイエロー83,C.I.ピグメントイエロー86,C.I.ピグメントイエロー93,C.I.ピグメントイエロー109,C.I.ピグメントイエロー110,C.I.ピグメントイエロー117,C.I.ピグメントイエロー125,C.I.ピグメントイエロー137,C.I.ピグメントイエロー138,C.I.ピグメントイエロー139,C.I.ピグメントイエロー185,C.I.ピグメントイエロー147,C.I.ピグメントイエロー148,C.I.ピグメントイエロー153,C.I.ピグメントイエロー,C.I.ピグメントイエロー154,C.I.ピグメントイエロー166,C.I.ピグメントイエロー168、
【００３７】
オレンジ顔料としてC.I.ピグメントオレンジ36,C.I.ピグメントオレンジ43,C.I.ピグメントオレンジ51,C.I.ピグメントオレンジ55,C.I.ピグメントオレンジ59,C.I.ピグメントオレンジ61、
【００３８】
赤色顔料としてC.I.ピグメントレッド9,C.I.ピグメントレッド97,C.I.ピグメントレッド122,C.I.ピグメントレッド123,C.I.ピグメントレッド149,C.I.ピグメントレッド168,C.I.ピグメントレッド177,C.I.ピグメントレッド180,C.I.ピグメントレッド192,C.I.ピグメントレッド215,C.I.ピグメントレッド216,C.I.ピグメントレッド217,C.I.ピグメントレッド220,C.I.ピグメントレッド223,C.I.ピグメントレッド224,C.I.ピグメントレッド226,C.I.ピグメントレッド227,C.I.ピグメントレッド228,C.I.ピグメントレッド240,C.I.ピグメントレッド48:1、
【００３９】
バイオレット顔料としてC.I.ピグメントバイオレット19,C.I.ピグメントバイオレット23,C.I.ピグメントバイオレット29,C.I.ピグメントバイオレット30,C.I.ピグメントバイオレット37,C.I.ピグメントバイオレット40,C.I.ピグメントバイオレット50、
【００４０】
青色顔料としてC.I.ピグメントブルー15,C.I.ピグメントブルー15:6,C.I.ピグメントブルー22,C.I.ピグメントブルー60,C.I.ピグメントブルー64、
【００４１】
緑色顔料としてC.I.ピグメントグリーン7,C.I.ピグメントグリーン36、
【００４２】
ブラウン顔料としてC.I.ピグメントブラウン23,C.I.ピグメントブラウン25,C.I.ピグメントブラウン26、
【００４３】
黒色顔料としてC.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。
【００４４】
好ましくは、ピグメントエロー139、ピグメントエロー185、ピグメントエロー83であり、特に好ましくはピグメントエロー139である。
【００４５】
本発明に係る顔料分散剤を用いた顔料分散組成物の作製方法としては、例えばつぎの方法があり、いずれの方法によっても目的とする効果が得られる。
【００４６】
１．顔料と顔料分散剤を予め混合して得られる顔料組成物をビヒクルに添加して分散する。
２．ビヒクルに顔料と顔料分散剤を別々に添加して分散する。
３．顔料と顔料分散剤を予め別々にビヒクルに分散し得られた分散体を混合する。この場合、顔料分散剤を溶媒のみで分散してもよい。
４．ビヒクルに顔料を分散した後、得られた分散体に顔料分散剤を添加する。
【００４７】
ここで、ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって顔料を結合して塗膜を固める成分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（溶剤）とで構成されている。
【００４８】
本発明の顔料分散組成物の調整方法としては、ニーダー、ロールミル、アトライター、スーパーミル、ディゾルバー、ホモミキサー、サンドミル、等の各種分散機を使用すれば、顔料の良好な分散ができる。
【００４９】
上記顔料分散組成物を用いて着色画像を形成するには、支持体上に顔料分散組成物液を塗布乾燥して層を形成し、あるいは仮支持体上に形成された該組成物の層を転写し、その上に公知ポジ型あるいはネガ型の感光性樹脂組成物を設けて露光、現像する方法がある。
【００５０】
着色感光性組成物として用いる場合には、顔料分散組成物と感光性組成物を混合する。本発明において使用できる感光性組成物の素材としては、公知の、例えば特開平３−２８２４０４に記載されている感光性組成物がすべて使用できる。具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物等が挙げられる。
【００５１】
その中でも特に好ましいのは光重合性組成物である。その光重合性組成物は光重合開始剤、多官能モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む。また感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安定性の確保の観点からアルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。
【００５２】
着色感光性組成物において用いられるバインダーは、顔料の分散性と感光性組成物として使用するためにアルカリ現像性を付与するための両方の性能が要求される。具体的には、以下の広範な種類の高分子物質の中から選ばれた化合物を組み合わせて用いることができる。組み合わせることのできる化合物としては、顔料分散性が良く、また、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性が良く、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましい。
【００５３】
具体的には、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及び該共重合体とアルコール類との反応物などである。好ましくは、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が用いられる。分子量は、５、０００〜２００、０００が好ましい。組み合わせて用いることのできるバインダーの好ましい量は、バインダーの合計量が全固形分に対して２０から８０重量％の範囲である。
【００５４】
本発明に好適に用いられる顔料の分散用の溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、およびこれらの酢酸エステル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類などが挙げられる。特に好ましいものは、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、およびその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトンである。溶剤の好ましい量は、全固形分に対して、５０から２０００重量％である。
【００５５】
着色感光性組成物に用いられる多官能モノマーとしては、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。モノマーの量は、着色感光性組成物の固形分に対し、１０〜６０重量％が好ましい。
【００５６】
着色感光性組成物に用いられる光重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの範囲に少なくとも約５０の分子吸光係数を有する成分を少なくとも１種含有していることが好ましい。例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、及びこれらの２種以上の組み合わせ、などがある。好ましくは、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］である。光重合開始剤の含有量は、感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。
【００５７】
本発明の着色感光性組成物を用いて着色画像を作成する場合には、少なくとも以下の（１）から（３）までの工程を含む。
【００５８】
（１）本発明に係る分散剤、有機顔料、アルカリ可溶性バインダー及び有機溶剤を混合して十分混練し顔料分散液とした後、モノマー、光重合開始剤および必要に応じて希釈溶剤を添加して着色感光性組成物を調製する工程、
【００５９】
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布乾燥して、又は別の仮支持体上に塗布して形成した層を基板上に転写して、着色感光性層を形成する工程、
【００６０】
（３）基板上に形成された着色感光性組成物層を露光、現像しパターンを形成する工程。
【００６１】
液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターの場合には、（２）、（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせて作成する。転写法によりカラーフィルターを作成する方法については、例えば特開平４−２０８９４０、同５−７２７２４、同５−８０５０３、同５−１７３３２０等の公報に詳細に記載されている。
【００６２】
基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明な材料が好んで用いられる。基板と着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を組成物に添加するか、または、あらかじめ基板に作用させた後、組成物を設けてもよい。
【００６３】
着色感光性組成物を基板に塗布する方法としては、スピンナー、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどの方法が用いられる。
【００６４】
仮支持体上に塗布された組成物を基板上に転写する好適な方法としては、常圧または減圧下にヒートロールラミネーターを用いる方法が挙げられる。
【００６５】
現像液として好適に用いられるものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩、炭酸水素塩、アンモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液等が挙げられる。特に好ましくは、炭酸ナトリウム水溶液である。
【００６６】
以下に本発明の実施例について述べるが、これによって本願を限定するものではない。
【００６７】
【実施例】
合成例１ 化合物（１）の合成
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチレンジアミン８．８ｇの酢酸エチル溶液１００ｃｃにフェニルイソシアネート１１．９ｇを５〜１５℃の範囲で滴下反応させた。
析出した化合物（１）１８．５ｇを得た。
【００６８】
合成例２ 化合物（３０）の合成
酢酸エチル中、２−アミノエチルモルホリン２６．９ｇ、トリエチルアミン１９．２ｇに塩化テレフタロイル１８．９ｇを室温で加え反応させた。反応後メタノールを加えて化合物（３０）３１．７ｇを得た。
【００６９】
実施例１
下記処方の黄色顔料分散液を調製した。
・ピグメントイエロー１３９ １３．６８ｇ
・具体例で示した（３０）の化合物 １．３３ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．４０ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．５９ｇ
【００７０】
上記分散液をアイガー社製モーターミルＭ５０で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、顔料分散液を作製した。
【００７１】
実施例２
実施例１同様に下記処方の黄色顔料分散液を調製し、
・ピグメントイエロー１３９ １３．９６ｇ
・具体例で示した（８）の化合物 ０．８２ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．６３ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．５９ｇ
実施例１と同様な操作を行い顔料分散液を作製した。
【００７２】
実施例３
実施例１同様に下記処方の黄色顔料分散液を調製し、
・ピグメントイエロー１３９ １３．９２ｇ
・具体例で示した（３６）の化合物 ０．８９ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．５９ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．６０ｇ
実施例１と同様な操作を行い顔料分散液を作製した。
【００７３】
実施例４
実施例１同様に下記処方の黄色顔料分散液を調製し、
・ピグメントイエロー１３９ １４．０７ｇ
・具体例で示した（１７）の化合物 ０．６０ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 １１．７２ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３万）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５３．６１ｇ
実施例１と同様な操作を行い顔料分散液を作製した。
【００７４】
比較例１
実施例１の処方から具体例で示した（３０）の化合物を除去した以外は実施例１と同様に顔料分散液を作製した。
【００７５】
得られた顔料分散液を下記の方法にしたがって評価した。
１．粘度測定：
得られた顔料分散液を、Ｅ型粘度計を用いて粘度を測定、評価した。
２．コントラスト測定：
得られた顔料分散液をガラス基板上に膜厚６μｍに塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「1990年第７回色彩光学コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中」を参考にした）。
【００７６】
実施例５〜８
以下の方法によりカラーフィルター用着色感光性組成物を作成し、コントラストを測定した。
上記の感光性樹脂に、赤の顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７をアクリル系樹脂に分散した粉末加工顔料（カラーテックスレッド Ｕ３ＢＮ、山陽色素株式会社製）を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに分散させた液（固形分含有量３３％）４５ｇと、色補正のため、実施例１〜４で調製した黄色顔料分散液をそれぞれ９ｇ混合して、カラーフィルター用赤色感光性組成物を調製した。
【００７８】
次にガラス基板上に該カラーフィルター用赤色感光性組成物をスピナーで塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの膜を形成した。次いで窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたサンプルのコントラストを、上述した方法により測定した。
【００７９】
比較例２
実施例５において調製した光重合性組成物と比較例１において調製した顔料分散液を用いた以外は実施例５と同様にしてサンプルを作成し、同様にしてコントラストを測定した。
【００８０】
実施例と比較例で得られた顔料分散液の評価結果を表１に示す。
【００８１】
これから、本発明に係る分散剤を添加した顔料分散液は、粘度が低く、カラーフィルターを作成した場合に高いコントラストが得られることが判る。
【００８３】
【発明の効果】
本発明になる顔料分散組成物は、非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ顔料粒子が微細化されて着色力に優れ、それを用いて、アルカリ性水溶液による現像適性を有し、なおかつ高い着色力を有する着色画像を提供することができる。
Claims (6)
- 有機顔料及び該有機顔料の分散剤として下記一般式（Ｉ）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
一般式（Ｉ）
- 請求項１において、更に酸性バインダーを含有することを特徴とする顔料分散組成物。
- 請求項２において、更に多官能モノマー及び光重合開始剤を含有することを特徴とする顔料分散組成物。
- 請求項３に記載の顔料分散組成物を基板上に設け、露光、現像して画像を形成することを特徴とする着色画像の形成方法。
- 請求項４の方法により形成された着色画像。
- 請求項５の方法により形成された着色画像を用いて製造したカラーフィルター。
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