CN106918992B - 绿色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含含有C.I.颜料绿59的着色剂、热交联型氧杂环丁烷树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂的绿色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置，所述绿色感光性树脂组合物可以进行高色再现，具有耐溶剂性和耐热性优异的效果。

Description

绿色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置
技术领域
本发明涉及绿色感光性树脂组合物、包含该绿色感光性树脂组合物的滤色器和显示装置。
背景技术
滤色器广泛用于摄像元件、液晶显示装置(LCD)等，其应用范围在急速扩大。在彩色液晶显示装置、摄像元件等中使用的滤色器通常如下制造：在形成有黑色矩阵图案的基板上采用旋涂来均匀地涂布含有相当于红色、绿色和青色的各色颜料的着色感光性树脂组合物后，加热干燥(以下也有时称为“预烧成”)，对形成的涂覆膜进行曝光、显影，根据需要进一步加热固化(以下也有时称为“后烧成”)，对每种颜色反复进行该操作，形成各色的像素。其中，形成图案的黑色矩阵通常由黑色感光性树脂组合物形成。
作为这样的着色感光性树脂组合物，通常包含颜料、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，根据需要向其中添加表面活性剂、粘接促进剂、残渣减少用化合物等。
最近，对于显示器色再现力高的高品质显示器的市场需求高涨。另外，要求开发在表现出高色再现力的同时透光高且对比度高的像素。
以往，作为绿色颜料，主要使用了C.I.颜料绿7和C.I.颜料绿36(含有铜作为中心金属的卤化酞菁化合物)。但是，由包含上述颜料的着色感光性树脂组合物得到的像素的透光率和对比度不能说是充分满足所需水平，对于提供更高画质的图像具有限制。
另外，日本专利第2002-296778号中公开了能够形成耐溶剂性优异的像素的着色感光性树脂组合物，但指出了着色剂的含量高、抗蚀剂制作时耐化学品性和耐热性不足的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开第2002-296778号
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供能够形成高色再现力、高透光率和高对比度的像素的绿色感光性树脂组合物。
另外，本发明的目的在于提供耐热性和耐化学品性优异的绿色感光性树脂组合物。
进而，本发明的目的在于提供包含上述绿色感光性树脂组合物的滤色器和包含其的显示装置。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明提供绿色感光性树脂组合物，其为包含着色剂、热交联型氧杂环丁烷树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述着色剂包含C.I.颜料绿59和选自颜料与染料中的1种以上，上述热交联型氧杂环丁烷树脂包含下述化学式2的单体。
[化学式2]
Figure BDA0001119373200000021
上述X1和X2各自独立地为碳数1～4的烷基、碳数1～4的全氟烷基、-O-基、-CO-基、-C(＝O)O-基、-CONH-基、或亚苯基，
上述R1为氢或甲基。
另外，本发明提供包含上述绿色感光性树脂组合物的滤色器。
进而，本发明提供包含上述滤色器的显示装置。
发明的效果
本发明的绿色感光性树脂组合物能够形成高色再现力、高感度、高透光率和高对比度的优异的像素。
另外，本发明的绿色感光性树脂组合物具有耐热性和耐化学品性优异的效果。
进而，包含本发明的绿色感光性树脂组合物的滤色器和包含该虑色器的显示装置具有高色再现的优异效果。
附图说明
图1为上述C.I.颜料绿59(G59)、C.I.颜料绿7(G7)、和C.I.颜料绿58(G58)的透射光谱。
具体实施方式
以下更详细地说明本发明。
本发明涉及绿色感光性树脂组合物，其为包含着色剂、热交联型氧杂环丁烷树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述着色剂包含C.I.颜料绿59和选自颜料及染料中的1种以上，所述热交联型氧杂环丁烷树脂包含下述化学式2的单体。
[化学式2]
Figure BDA0001119373200000031
所述X1和X2各自独立地为碳数1～4的烷基、碳数1～4的全氟烷基、-O-基、-CO-基、-C(＝O)O-基、-CONH-基、或亚苯基，
上述R1为氢或甲基。
本发明的绿色感光性树脂组合物中的上述C.I.颜料绿59为颜料的一种，通过包含上述C.I.颜料绿59作为着色剂，即使颜料的含量少，也能够制造高色再现的抗蚀剂。
另外，通过使用包含上述化学式2的单体的氧杂环丁烷树脂，能够提供透光度、对比度、耐热性和耐化学品性优异的绿色感光性树脂组合物。
以下对本发明的绿色感光性树脂组合物的各成分详细地说明。
(A)着色剂
本发明的绿色感光性树脂组合物中所含的着色剂显现绿色。
另外，所述着色剂包含C.I.颜料绿59和选自颜料及染料中的1种以上。
(a1)C.I.颜料绿59
着色剂包含C.I.颜料绿59，上述C.I.颜料绿59具有下述化学式1的结构。上述C.I.颜料绿59具有ZnPc(酞菁锌)的结构，如果包含上述C.I.颜料绿59，即使使用少量的颜料，也可以进行高色再现。
[化学式1]
Figure BDA0001119373200000041
上述A1～A16各自独立地为氢、溴、或氯，
上述A1～A16中，氢为1～6个，
氯为0～5个，
溴为5～13个。
另外，上述化学式1的化合物中，优选在A1～A16中氢为1～6个，氯为0～5个，且溴为7～13个。更优选地，A1～A16中氢为2～5个，氯为0～3个，且溴为8～13个。
作为现有绿色颜料而使用的C.I.颜料绿58(G58)具有亮度高的优点，但为了实现高色再现，必须使用很大的量，由此，如果颜料的量增多，则显影性降低，有时致使由组合物形成的图案剥离，产生了感度降低的问题。
但是，如果使用上述C.I.颜料绿59作为着色剂，能够减少颜料的含量，即使含量少，也能够实现高色再现。
另外，作为现有绿色颜料而使用的C.I.颜料绿7(G7)即使含量少，也能够显示高的着色性，但产生了亮度低的问题。
在400～610nm的波长中，上述C.I.颜料绿59显示出与上述C.I.颜料绿7类似的透射光谱和色坐标，而且具有亮度优异的效果，能够解决上述问题。
本说明书中，Tmax表示颜料的透射率最大处的波长，T50％表示颜料的透射率为最大值的50％以上时的波长。
上述C.I.颜料绿59的Tmax为500～530nm，T50％为445～580nm。由于在上述范围能够显示更高的着色性，因此本发明的绿色感光性树脂组合物能够实现高色再现。
另外，相对于本发明的绿色感光性树脂组合物的总重量，以0.05～30重量％，优选以0.1～25重量％，更优选以0.5～20重量％含有上述C.I.颜料绿59。
如果在0.05重量％～30重量％的含量范围含有上述C.I.颜料绿59，透光率和对比度提高，能够显示优异的显影性。
所述着色剂包含上述C.I.颜料绿59和选自本领域中常用的颜料及染料中的1种以上，被制造为色浆形态进行使用。
将所述C.I.颜料绿59与选自颜料及染料中的1种以上以1：0.05～1：18的重量比混合，优选以1：0.1～1：9、更优选以1：0.2～1：4的重量比混合。
在上述重量比的范围内，显示出高着色性和高亮度的效果，工艺裕度提高，能够使感度优异。
这种情况下，在XYZ表色系中，上述着色剂在y＝0.6以上时能够具有x＝0.1～0.35的色坐标。
相反，作为一示例，在使用C.I.颜料绿58的情况下，在XYZ表色系中，y＝0.6以上时，能够具有x＝约0.2～0.35的色坐标。此时，为了使用C.I.颜料绿58同时具有x＝0.1附近的值，必须调色为蓝色(blue)，这种情况下，存在亮度降低的问题，并非优选。
作为另一示例，在使用C.I.颜料绿7的情况下，虽然显色的区域宽，但存在亮度低的问题。
(a2)颜料
上述颜料能够使用本领域中一般使用的有机颜料或无机颜料。在耐热性和发色性方面，优选使用有机颜料，有机颜料可为合成色素或天然色素。
另外，对于上述颜料，根据需要可实施树脂处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、采用高分子化合物等的颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于除去杂质的采用有机溶剂、水等的清洗处理、或采用离子交换法等的离子性杂质的除去处理等。
上述有机颜料能够使用印刷油墨、喷墨油墨等中使用的各种颜料，具体地，可列举出水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、苝酮颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、联二蒽醌颜料、蒽嘧啶颜料、蒽酮颜料、阴丹酮颜料、黄蒽酮颜料、皮蒽酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料等。
另外，作为上述无机颜料，可列举出金属氧化物、金属络盐等金属化合物，具体地，可列举铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑、炭黑、有机黑色颜料、钛黑、和将红色、绿色和青色混合而呈黑色的颜料等金属的氧化物或复合金属氧化物等。
特别地，作为上述有机颜料和无机颜料，具体地，可列举出色指数(The societyof Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的化合物，更具体地，可列举以下的色指数(C.I.)序号的颜料，但未必限于这些。
可列举出：
C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180、185、194和214；
C.I.颜料橙13、31、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71和73；
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264和265；
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、和177；
C.I.颜料蓝15：3、15：4、15：6、16、22、28和60；
C.I.颜料绿7、36和58；等颜料。
上述颜料可以单独使用或者将2种以上混合使用。
上述例示的C.I.颜料中，优选使用选自C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄150、和C.I.颜料黄185中的1种以上的颜料。
上述颜料优选使用颜料粒径均一地分散的颜料分散液。作为用于使颜料粒径均一分散的方法的例子，可列举出含有颜料分散剂(a3)而进行分散处理的方法等，采用上述方法，可以得到颜料在溶液中均一分散的状态下的颜料分散液。
(a3)颜料分散剂
上述颜料分散剂是为了维持颜料的脱凝聚和稳定性而添加的，作为颜料分散剂的具体例子，可列举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性系、聚酯系、多胺系等的表面活性剂等，这些可以各自单独使用或者将2种以上组合使用。
作为上述阳离子系表面活性剂的具体例子，可列举出硬脂胺盐酸盐和月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂的具体例子，可列举出月桂醇硫酸酯钠和油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类、十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
作为上述非离子系表面活性剂的具体例子，可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、和聚氧乙烯烷基胺等。
此外，可列举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、和聚乙烯亚胺类等。
另外，上述颜料分散剂优选含有包含甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的丙烯酸酯系分散剂(以下称为丙烯酸酯系分散剂)。作为上述丙烯酸酯系分散剂的市售品，可列举出DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、或DISPER BYK-2150等，上述丙烯酸酯系分散剂可以各自单独使用或者将2种以上混合使用。
上述颜料分散剂除了丙烯酸酯系分散剂以外，也可使用其他树脂型的颜料分散剂。作为上述其他树脂型的颜料分散剂，可列举出公知的树脂型的颜料分散剂，特别是聚氨酯、聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分的)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基的聚羧酸的酯以及它们的改性生成物、或者通过具有游离(free)的羧基的聚酯与聚(低级烯化亚胺)的反应形成的酰胺或它们的盐这样的油质的分散剂；(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、或聚乙烯基吡咯烷酮这样的水溶性树脂或水溶性聚合物化合物；聚酯；改性聚丙烯酸酯；环氧乙烷/环氧丙烷的加成生成物；和磷酸酯等。
作为上述其他树脂型的颜料分散剂的市售品，作为阳离子系树脂分散剂，例如可列举出BYK(ビック)ケミー社的商品名：DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184；BASF公司的商品名：EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800；Lubirzol公司的商品名：SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10；川研精细化学有限公司的商品名：ヒノアクト(HINOACT)T-6000、ヒノアクトT-7000、ヒノアクトT-8000；味之素社的商品名：アジスパー(AJISPUR)PB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-823；共荣社化学社的商品名：フローレン(FLORENE)DOPA-17HF、フローレンDOPA-15BHF、フローレンDOPA-33、フローレンDOPA-44等。
除了上述丙烯酸酯系分散剂以外，其他树脂型的颜料分散剂可以各自单独使用或者将2种以上混合使用，可以与丙烯酸酯系分散剂并用使用。
相对于颜料中的固体成分总重量，以5～60重量％，优选以15～50重量％含有上述颜料分散剂。如果含有不到5重量％的上述颜料分散剂，有时颜料的微粒化困难，分散后发生凝胶化等问题，如果含有超过60重量％，则粘度会升高。
(a4)染料
上述染料只要具有对于有机溶剂的溶解性，则可以无限制使用。优选地，优选使用具有对于有机溶剂的溶解性、并且能够确保对于碱显影液的溶解性和耐热性、耐溶剂性等可靠性的染料。另外，对于有机溶剂的不具有溶解性的染料也可以进行分散使用。
作为上述染料，可以使用选自具有磺酸、羧酸等酸性基团的酸性染料、酸性染料与含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺体等和它们的衍生物中的染料，此外，也可以选择偶氮系、占吨系、酞菁系的酸性染料和它们的衍生物。优选地，上述染料可以列举色指数(TheSociety of Dyers and Colourists出版)内分类为染料的化合物或染色笔记(色染社)中记载的公知染料。
作为上述染料的具体例子，作为C.I.溶剂染料，可列举出：
C.I.溶剂黄2、14、16、33、34、44、56、82、93、94、98、116、和135；
C.I.溶剂红1、2、3、8、18、23、24、27、35、43、45、48、49、91：1、119、135、140、196和197；
C.I.溶剂蓝4、5、25、35、36、38和70；
C.I.溶剂紫8、9、13、26、28、31和59；
C.I.溶剂橙1、3、7和63；
C.I.溶剂绿3、5、和7等染料，但并不限于这些。
相对于本发明的绿色感光性树脂组合物中的固体成分总重量，含有5～70重量％、优选地10～50重量％的着色剂。
如果上述着色剂不到5重量％，有时形成的图案的色分离能力降低，如果超过70重量％，产生光刻性能降低、残渣残留、无法显影等问题。
本发明中，固体成分总重量表示绿色感光性树脂组合物中不包括溶剂的含量。
(B)热交联型氧杂环丁烷树脂
本发明的绿色感光性树脂组合物中所含的热交联型氧杂环丁烷树脂包含下述化学式2的单体，在热工序中作为对于上述颜料的结合剂发挥作用。
[化学式2]
Figure BDA0001119373200000091
上述X1和X2各自独立地为碳数1～4的烷基、碳数1～4的全氟烷基、-O-基、-CO-基、-C(＝O)O-基、-CONH-基、或亚苯基，
上述R1为氢或甲基。
另外，上述热交联型氧杂环丁烷树脂可为只由上述化学式2的单体(b1)构成的氧杂环丁烷树脂、上述化学式2的单体与不饱和羧酸单体(b2)的共聚物，或者，上述化学式2的单体、不饱和羧酸单体、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的共聚物。
通过与不饱和羧酸单体一起使用，能够赋予对于碱显影液的可溶性。
上述化学式2的单体(b1)，具体地，例如可列举出：
3-(乙烯氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基甲基)-3-甲基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基甲基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基乙基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基乙基)-3-甲基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(乙烯氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基甲基)-3-甲基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基甲基)-2-乙基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基乙基)-2-甲基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基乙基)-3-甲基氧杂环丁烷、2-(乙烯氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、和2-(乙烯氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷等(乙烯氧基烷基)烷基氧杂环丁烷；
3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、和2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]氧杂环丁烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基氧杂环丁烷；
3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-甲基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-甲基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-乙基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-甲基氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-甲基氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-乙基氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-乙基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-甲基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-甲基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4-甲基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-乙基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4-乙基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-甲基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-甲基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-4-甲基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-乙基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-乙基氧杂环丁烷、和2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-4-乙基氧杂环丁烷等[(甲基)丙烯酰氧基烷基]烷基氧杂环丁烷；
3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-氟氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2，2-二氟氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2，2，4-三氟氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2，2，4，4-四氟氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-氟氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2，2-二氟氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2，2，4-三氟氧杂环丁烷、3-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2，2，4，4-四氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-三氟甲基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-三氟甲基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4-三氟甲基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-五氟乙基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-五氟乙基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4-五氟乙基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2，3-二氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2，4-二氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3，3-二氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3，4-二氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4，4-二氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3，3，4-三氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3，4，4-三氟氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3，3，4，4-四氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-三氟甲基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-三氟甲基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-4-三氟甲基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-五氟乙基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-五氟乙基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-4-五氟乙基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2，3-二氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2，4-二氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3，3-二氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3，4-二氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-4，4-二氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3，3，4-三氟氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3，4，4-三氟氧杂环丁烷、和2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3，3，4，4-四氟氧杂环丁烷等[(甲基)丙烯酰氧基烷基]氟氧杂环丁烷或[(甲基)丙烯酰氧基烷基]氟烷基氧杂环丁烷；
2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-苯基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-苯基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4-苯基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-2-苯基氧杂环丁烷、2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-3-苯基氧杂环丁烷、和2-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]-4-苯基氧杂环丁烷等[(甲基)丙烯酰氧基烷基]苯基氧杂环丁烷；
4-[3-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)丙氧基]苯乙烯、4-[4-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)丁氧基]苯乙烯、4-[5-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)戊氧基]苯乙烯、4-[6-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)己氧基]苯乙烯、和4-[7-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)庚氧基]苯乙烯等包含氧杂环丁基的芳香族乙烯基化合物等。
上述化合物中，在增加着色层的耐溶剂性和耐热性的方面，更优选包含选自3-(乙烯氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-2-苯基氧杂环丁烷、2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、和2-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-4-三氟甲基氧杂环丁烷中的1种以上。
上述化合物可以单独使用或者将2种以上混合使用。
上述不饱和羧酸单体(b2)可以将丙烯酸和甲基丙烯酸各自单独使用或者将2种以上组合使用。
另外，在上述丙烯酸、甲基丙烯酸中可附加1种以上的其他的酸进行使用。
作为上述其他的酸，具体地，也可以将例如选自巴豆酸、衣康酸、马来酸、和富马酸等其他不饱和羧酸中的1种以上的羧酸一起使用。另外，也可以将α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的单体一起使用。
可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)只要是具有可聚合的不饱和双键的化合物，则并无限制。
具体地，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、和(甲基)丙烯酸氨基乙酯等不饱和羧酸的未取代或取代烷基酯化合物；
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环辛烯酯、メタジエニル(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎烷酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸将冰片酯、和(甲基)丙烯酸蒎烯酯等包含脂环式取代基的不饱和羧酸酯化合物；
低聚乙二醇单烷基(甲基)丙烯酸酯等二醇类的单饱和羧酸酯化合物；
(甲基)丙烯酸苄酯和苯氧基(甲基)丙烯酸酯等包含具有芳香族环的取代基的不饱和羧酸酯化合物；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；
醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；
(甲基)丙烯腈和α-氯丙烯腈等氰化乙烯化合物；
N-环己基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物等。
本发明的热交联型氧杂环丁烷树脂为上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体的共聚物的情况下，相对于热交联型氧杂环丁烷树脂的总摩尔数，由上述化学式2的单体5～95摩尔％和不饱和羧酸单体5～95摩尔％组成。
如果上述化学式2的单体不到5摩尔％，可靠性不足，如果超过95摩尔％，对于下部基材的显影性会不利。
另外，如果上述不饱和羧酸单体不到5摩尔％，有时在显影后产生残渣，如果超过95摩尔％，有时图案的密合力劣化。
本发明的热交联型氧杂环丁烷树脂为上述化学式2的单体、不饱和羧酸单体、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体的共聚物的情况下，相对于热交联型氧杂环丁烷树脂的总摩尔数，由上述化学式2的单体5～90摩尔％、不饱和羧酸单体5～90摩尔％、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体5～70摩尔％组成。
如果上述化学式2的单体不到5摩尔％，可靠性不足，如果超过90摩尔％，对显影性和残渣会不利。
另外，如果上述不饱和羧酸单体不到5摩尔％，对显影性不利，如果超过90摩尔％，有时可靠性不足。
进而，如果可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体不到5摩尔％，可靠性不足，如果超过90摩尔％，图案的密合力会变得不好。
本发明的一实施方式中，作为上述热交联型氧杂环丁烷树脂的制造方法的示例，为上述化学式2的单体(b1)、不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的共聚物的情况下，可以通过采用以下的方法使其共聚进行制造。
在具备搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中，相对于上述化学式2的单体(b1)、不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的总重量，一起添加0.5～20倍的溶剂，将烧瓶内的气氛由空气置换为氮气。
然后，使溶剂升温到40～140℃后，将添加了不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的规定量、相对于不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的总重量为0～20倍的溶剂、以及相对于上述化学式2的单体(b1)、不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的总摩尔数为0.1～10摩尔％的偶氮二异丁腈、过氧2-乙基己基羧酸叔丁酯等聚合引发剂所得的溶液(室温或加热下搅拌溶解)从滴液漏斗历时0.1～8小时滴入上述烧瓶中，在40～140℃下进一步搅拌1～10小时。
另外，在上述工序中可将聚合引发剂的一部分或全部量装入烧瓶中，可将上述化学式2的单体(b1)、不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的一部分或全部量装入烧瓶中。
进而，为了控制分子量、分子量分布，可使用α-甲基苯乙烯二聚体、巯基化合物作为链转移剂。相对于上述化学式2的单体(b1)、不饱和羧酸单体(b2)、和可与上述化学式2的单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体(b3)的总重量，α-甲基苯乙烯二聚体、巯基化合物的使用量为0.005～5重量％。
另外，就上述聚合条件而言，可考虑制造设备、聚合产生的放热量等，适当地调节投入方法、反应温度。
上述热交联型氧杂环丁烷树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量为3000～100000，更优选5000～50000。如果热交联型氧杂环丁烷树脂的重均分子量在3000～100000的范围，则贮存稳定性优异，显影时不易发生膜减少。
另外，相对于本发明的绿色感光性树脂组合物中的固体成分总重量，以5～80重量％，优选以10～70重量％含有上述热交联型氧杂环丁烷树脂。
如果上述热交联型氧杂环丁烷树脂不到5重量％，可靠性不足，如果超过80重量％，对于下部基材的显影性和残渣会不利。
(C)光聚合性化合物
本发明的绿色感光性树脂组合物中所含的光聚合性化合物必须是在后述光聚合引发剂(D)的作用下可聚合的化合物。可列举出单官能光聚合性化合物、2官能光聚合性化合物、或3官能光聚合性化合物等，并不限于这些。
作为上述单官能单体，具体地，例如可列举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等，作为市售品，可列举出アロニックスM-101(东亚合成)、KAYARAD TC-110S(日本化药)、或ビスコート158(大阪有机化学工业)等。
上述2官能单体，具体地，例如可列举出1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，作为市售品，有アロニックスM-210、M-1100、1200(东亚合成)、KAYARAD HDDA(日本化药)、ビスコート260(大阪有机化学工业)、AH-600、AT-600、或UA-306H(共荣社化学社)等。
上述3官能以上的多官能光聚合性化合物，具体地，例如有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，作为市售品，有アロニックスM-309、TO-1382(东亚合成)、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA、或KAYARAD DPHA-40H(日本化药)等。
上述例示的光聚合性化合物中，3官能以上的(甲基)丙烯酸酯类和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚合性优异，能够提高强度而优选。
相对于本发明的有机发光二极管用着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,以5～45重量％，优选以10～35重量％含有上述光聚合性化合物。上述光聚合性化合物在上述5～45重量％的范围内能够使像素部的强度、平坦性变得良好。
(D)光聚合引发剂
本发明的绿色感光性树脂组合物中所含的光聚合引发剂只要能够通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、和X射线等放射线的曝光而使光聚合性化合物(C)聚合，则对其种类可以没有特别限制。
就上述光聚合引发剂而言，对其种类没有特别限定，但从聚合特性、引发效率、吸收波长、获得性和价格等的观点出发，优选使用选自肟系化合物、苯乙酮系化合物、苯偶姻系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、噻吨酮系化合物和蒽系化合物中的1种以上的化合物，更优选使用肟系化合物。
作为上述肟系化合物，例如可列举出o-乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、(Z)-2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-(苯硫基)苯基)辛烷-1-酮、(E)-1-(((1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧)乙酮、和(E)-1-(((1-(6-(4-((2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基)甲氧基)-2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧)乙酮等，作为市售品，可列举出BASF公司的OXE-01、OXE-02等，但并不限于这些。
上述肟系化合物只要是发挥其功能的范围内，则对其含量没有特别限定，优选地，相对于上述光聚合引发剂的总重量，含有10～100重量％，更优选含有20～100重量％。上述肟系化合物的含量为上述范围内的情况下，能够使亮度和感度最大化。
作为上述苯乙酮系化合物，例如可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、和2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
作为上述苯偶姻系化合物，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、和苯偶姻异丁基醚等。
作为上述二苯甲酮系化合物，例如可列举出二苯甲酮、0-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’，4，4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、和2，4，6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述联咪唑系化合物，例如可列举出2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2，2-双(2，6-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、或4，4’，5，5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。这些中，更优选地，可列举出2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、或2，2-双(2，6-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑等。
作为上述三嗪系化合物，例如可列举出2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、和2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪等。
作为上述噻吨酮系化合物，例如可列举出2-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述蒽系化合物，例如可列举出9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、和2-乙基-9，10-二乙氧基蒽等。
另外，除此之外，可以使用2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9，10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、和二茂钛化合物等。
进而，为了提高本发明的绿色感光性树脂组合物的感度，上述光聚合引发剂可以另外包含光聚合引发辅助剂(d1)。本发明涉及的绿色感光性树脂组合物通过含有光聚合引发辅助剂(d1)，感度进一步提高，能够提高生产率。
作为上述光聚合引发辅助剂，优选使用例如选自胺化合物、羧酸化合物、和具有硫醇基的有机硫化合物中的1种以上的化合物。
作为上述胺化合物，优选使用芳香族胺化合物，具体地，例如可列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基对甲苯胺、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称：米蚩酮)、和4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
上述羧酸化合物优选为芳香族杂醋酸类，具体地，例如可列举出苯基硫代醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘氨酸、和萘氧基醋酸等。
上述具有硫醇基的有机硫化合物，具体地，例如可列举出2-巯基苯并噻唑、1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1，3，5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、和四甘醇双(3-巯基丙酸酯)等。
相对于本发明的绿色感光性树脂组合物中的固体成分总重量，以2～10重量％，优选以3～7重量％含有上述光聚合引发剂。
如果以上述范围的含量含有上述光聚合引发剂，则使绿色感光性树脂组合物高感度化，缩短曝光时间，因此生产率提高，能够维持高分辨率。另外，使用上述着色感光性树脂组合物形成的像素部的强度与上述像素部的表面中的平滑性变得良好。
进而，追加使用上述光聚合引发辅助剂的情况下，相对于上述光聚合引发剂1摩尔，以10摩尔以下、优选地以0.01～5摩尔使用。
在上述范围内使用上述光聚合引发辅助剂的情况下，绿色感光性树脂组合物的感度提高，包含其的滤色器的生产性能够提高。
(E)溶剂
上述溶剂只要对于使绿色感光性树脂组合物中所含的其他成分溶解有效，则可以无特别限制地使用通常的绿色感光性树脂组合物中使用的溶剂，特别优选醚类、乙酸酯类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、或酰胺类等。
作为上述醚类，例如可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、和乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类；二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、和二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚类等。
作为上述乙酸酯类，例如可列举出甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、甲基3-甲氧基丙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、1，2-丙二醇二乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、碳酸亚乙酯、和碳酸亚丙酯等。
作为上述芳香族烃类，例如可列举出苯、甲苯、二甲苯、和均三甲苯等。
作为上述酮类，例如可列举出甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、和环己酮等。
作为上述醇类，例如可列举出乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油、和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
作为上述酯类，例如可列举出3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、和γ-丁内酯等。
作为上述酰胺类，例如可列举出N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
上述溶剂可各自单独使用或者将2种以上混合使用。
上述溶剂在涂布性和干燥性的方面，优选使用沸点为100℃～200℃的有机溶剂，例如可列举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类，更优选地，可列举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、和3-甲氧基丙酸甲酯等。
相对于绿色感光性树脂组合物的总重量，以60～90重量％，优选以70～85重量％含有上述溶剂。如果在上述60～90重量％的范围含有上述溶剂，则采用辊涂机、旋涂机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模压涂布机)和喷墨等涂布装置涂布时，涂布性变得良好。
(F)碱可溶性树脂
本发明的绿色感光性树脂组合物可以另外包含碱可溶性树脂。
上述碱可溶性树脂通常使使用绿色感光性树脂组合物形成的绿色感光性树脂层的非曝光部成为碱可溶性，对于颜料作为分散介质发挥作用。
对上述碱可溶性树脂的种类并无特别限定，可从本技术领域中使用的多种聚合物中选择，优选含有包含羧基的单体(f1)。作为含有上述包含羧基的单体的聚合体，特别优选使用由包含羧基的单体(f1)和可与上述包含羧基的单体共聚的其他单体(f2)得到的共聚物。
上述包含羧基的单体(f1)例如可以是在分子内具有1个以上的羧基的不饱和羧酸，如不饱和单羧酸和不饱和二羧酸那样。
更具体地，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸。上述包含羧酸的单体可以各自单独使用或者将2种以上混合使用。
另外，可与上述包含羧基的单体共聚的其他单体(f2)为具有可聚合的碳-碳不饱和键的化合物，具体地，例如可列举出：
α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等芳香性乙烯基化合物；
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、和(甲基)丙烯酸苄酯等不饱和羧酸酯；
丙烯酸氨基乙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯；
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯；
乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；
(甲基)丙烯腈和α-氯丙烯腈等氰化乙烯化合物。
上述单体也可以各自单独使用或者将2种以上混合使用。
另外，作为上述共聚物的优选例子，可列举出甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯共聚物等。
上述碱可溶性树脂为由上述包含羧基的单体(f1)和可与上述包含羧基的单体共聚的其他单体(f2)得到的共聚物的情况下，相对于上述共聚物的总重量，以10～50重量％，优选以15～40重量％含有上述包含羧基的单体(f1)。
上述碱可溶性树脂的用聚苯乙烯换算的采用凝胶渗透色谱测定的重均分子量优选为3000～100000，更优选为5000～50000。如果上述碱可溶性树脂的重均分子量在3000～100000的范围内，显影时不易发生膜减少，显影时非像素部分的脱落性往往比较良好，因此是优选的。
另外，上述碱可溶性树脂的分子量分布、即重均分子量比上数均分子量(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1.5～6.0，更优选为1.8～4.0，这在显影性方面是优选的。
进而，上述碱可溶性树脂的酸值以固体成分基准计，优选为30～170mgKOH/g，更优选为50～150mgKOH/g。在上述碱可溶性树脂的酸值不到30mgKOH/g的情况下，绿色感光性树脂组合物难以确保充分的显影速度，酸值超过170mgKOH/g的情况下，与基板的密合性降低，容易发生图案的短路，与着色剂的相容性方面产生问题，有可能绿色感光性树脂组合物中的着色剂析出、绿色感光性树脂组合物的贮存稳定性降低、粘度上升，因而并非是优选的。
相对于本发明的绿色感光性树脂组合物中的固体成分总重量，以5～85重量％，优选以10～70重量％含有上述碱可溶性树脂。
如果上述碱可溶性树脂的含量为5～85重量％，在显影液中的溶解性充分，在非像素部分的基板上难以产生显影残渣，显影时防止曝光部的像素部分的膜减少，非像素部分的脱落性变得良好。
(G)添加剂
上述添加剂根据需要选择性添加，例如可以包含选自其他高分子化合物、固化剂、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和防凝聚剂中的1种以上。
作为上述其他高分子化合物的具体例子，可列举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、和聚氨酯等热塑性树脂等。
使用上述固化剂以提高深部固化和机械强度，作为固化剂的具体例子，可列举出环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、蜜胺化合物和氧杂环丁烷化合物等。
上述固化剂中，作为环氧化合物的具体例子，可列举出：双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或上述环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂、及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、和异氰脲酸三缩水甘油酯等。
上述固化剂中，作为氧杂环丁烷化合物的具体例子，可列举出：碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、和环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。
就上述固化剂而言，可以与固化剂一起将可以使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合的固化辅助化合物并用。
上述固化辅助化合物例如有多元羧酸类、多元羧酸酐类、和产酸剂等。上述多元羧酸酐类可以使用作为环氧树脂固化剂市售的产品。作为上述市售品，可列举出アデカハードナーEH-700(アデカ工业(株)制造)、リカシッドHH(新日本理化(株)制造)和MH-700(新日本理化(株)制造)等。上述例示的固化剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。
为了进一步提高着色感光性树脂组合物的被膜形成，能够使用上述表面活性剂，优选使用有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性表面活性剂等。
上述有机硅系表面活性剂，例如，作为市售品，有道康宁东丽有机硅公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、和SH8400等，GE东芝有机硅公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、和TSF-4452等。
上述氟系表面活性剂，例如，作为市售品，有大日本油墨化学工业公司的メガピスF-470、F-471、F-475、F-482和F-489等。
另外，作为其他可使用的市售品，可列举出KP(信越化学工业(株))、ポリフロー(POLYFLOW)(共荣社化学(株))、エフトップ(EFTOP)(トーケムプロダクツ社)、メガファック(MEGAFAC)(大日本油墨化学工业(株))、フロラード(Flourad)(住友スリーエム(株))、アサヒガード(Asahi guard)、サーフロン(Surflon)(以上为旭硝子(株))、ソルスパース(SOLSPERSE)(Lubrisol)、EFKA(EFKAケミカルズ社)、PB821(味之素(株))和Disperbyk-series(BYK-chemi)等。
上述阳离子系表面活性剂，例如有硬脂胺盐酸盐和月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。
上述阴离子系表面活性剂，例如有月桂醇硫酸酯钠和油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类、十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
上述非离子系表面活性剂，例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、和聚氧乙烯烷基胺等。
上述例示的表面活性剂可以各自单独使用或者将2种以上组合使用。
对上述密合促进剂的种类并无特别限定，作为可使用的密合促进剂的具体例子，可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、和3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。
上述例示的密合促进剂可以各自单独使用或者将2种以上组合使用。相对于红色感光性树脂组合物中的固体成分总重量，通常以0.01～10重量％，优选以0.05～2重量％含有上述密合促进剂。
对上述抗氧化剂的种类并无特别限定，可列举出2-叔-丁基-6-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二-叔-戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔-戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔-丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烯、3，9-双[2-{3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2，2’-亚甲基双(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔-丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(2-叔-丁基-5-甲基苯酚)、2，2’-硫代双(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、3，3’-硫代二丙酸二月桂酯、3，3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、3，3’，3”，5，5’，5”-六-叔-丁基-a，a’，a”-(均三甲苯-2，4，6-三基)三-对-甲酚、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚、和2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、和2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚等。
对上述紫外线吸收剂的种类并无特别限定，作为可使用的具体例子，可列举出2-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
对上述防凝聚剂的种类并无特别限定，作为可使用的具体例子，可列举出聚丙烯酸钠等。
以下对本发明的绿色感光性树脂组合物的制造方法举例进行说明。
首先，在上述着色剂(A)中，将上述化学式1的化合物(a1)或颜料(a2)与溶剂(E)混合，使用珠磨机等进行分散直至颜料的平均粒径成为0.2μm以下左右。此时，根据需要，可以使颜料分散剂(a3)、热交联型氧杂环丁烷树脂(B)的一部分或全部、或者染料(a4)与溶剂(E)一起混合，使其溶解或分散。
在上述混合的分散液中进一步添加染料(a4)、热交联型氧杂环丁烷树脂(B)的剩余部分、光聚合性化合物(C)、和光聚合引发剂(D)、以及根据需要使用的添加剂(G)和溶剂(E)以致成为规定的浓度，可以制造本发明涉及的绿色感光性树脂组合物。
另外，本发明包含用上述绿色感光性树脂组合物制造的着色图案。上述着色图案通过在基板上涂布本发明的绿色感光性树脂组合物、进行光固化和显影而制成。对上述着色图案的厚度并无特别限定，例如可为1～6μm。
上述着色图案例如采用下述的方法形成。
首先，在基板或在先形成的由绿色感光性树脂组合物的固体成分构成的层上涂布上述绿色感光性树脂组合物，对涂布的绿色感光性树脂组合物层预烘焙，从而将溶剂等挥发性成分除去，得到平滑的涂覆膜。
作为上述涂布方法，例如可以实施旋涂、流延涂布法、辊涂布法、狭缝和旋转涂布、或狭缝涂布法等。
上述涂布后，进行预烘焙(加热干燥)，或者减压干燥后进行加热，使溶剂等挥发性成分挥发，从而形成绿色感光性树脂组合物层。其中，加热温度通常为70～200℃，优选为80～130℃。
对这样得到的涂覆膜，通过用于形成目标图案的掩模进行紫外线照射。此时，对曝光部全体均匀地照射平行光线，另外，为了进行掩模与基板的正确的对位，优选使用掩模对准器、步进器等装置。
另外，然后，通过使固化完成的涂覆膜与碱显影液接触，使非曝光部溶解，进行显影，从而能够得到目标图案形状。作为上述显影方法，能够实施液添加法、浸渍法、喷雾法等，显影时可以使基板倾斜任意的角度。
图案化曝光后的显影中使用的上述显影液通常为含有碱性化合物和表面活性剂的水溶液。上述碱性化合物可以是无机和/或有机碱性化合物的任一种。
作为上述无机碱性化合物的具体例子，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、和氨等。
作为上述有机碱性化合物的具体例子，可列举出、四甲基氢氧化铵、2-羟基乙基三甲基氢氧化铵、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、和乙醇胺等。
上述无机和有机碱性化合物可以各自单独使用或者将2种以上混合使用。
上述碱显影液中的碱性化合物的浓度例如为0.01～10重量％，更优选为0.03～5重量％。
上述碱显影液中的表面活性剂可以是非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、或阳离子系表面活性剂的任一种。
作为上述非离子系表面活性剂的具体例子，可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、和聚氧乙烯烷基胺等。
作为上述阴离子系表面活性剂的具体例子，可列举出月桂醇硫酸酯钠、油醇硫酸酯钠这样的高级醇硫酸酯盐类；十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵这样的烷基硫酸盐类；十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠这样的烷基芳基磺酸盐类等。
作为上述阳离子系表面活性剂的具体例子，可列举出硬脂胺盐酸盐或月桂基三甲基氯化铵等胺盐；季铵盐等。
上述表面活性剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。
上述碱显影液中的表面活性剂的浓度例如为0.01～10重量％，优选为0.05～8重量％，更优选为0.1～5重量％。
上述显影后，进行水洗，根据需要可在150～230℃下进行后烘焙10～60分钟。
另外，本发明涉及包含上述绿色感光性树脂组合物的滤色器。
本发明的滤色器包含基板和在该基板上用本发明的绿色感光性树脂组合物制造的着色图案。上述基板为透明的材质，为了滤色器的稳定性，能够使用具有足够强度和支持力的原材料。优选地，可以使用化学稳定性优异、强度高的玻璃。
上述滤色器的制造方法可以采用本领域中公知的通常方法。
另外，本发明涉及包含上述滤色器的显示装置。
作为上述显示装置的具体例子，可列举出液晶显示器(液晶显示装置；LCD)、有机EL显示器(有机EL显示装置)、液晶投影仪、游戏机用显示装置、移动电话等便携终端用显示装置、数码相机用显示装置、和汽车导航用显示装置等显示装置等，特别优选彩色显示装置。
上述显示装置除了包含上述滤色器以外，还包含本发明的技术领域中的技术人员已知的构成，即，本发明包含能够应用本发明的滤色器的显示装置。
以下使用实施例和实验例对本发明更详细地说明。但是，下述的实施例用于对本发明进行例示，本发明并不受下述实施例限定，在本发明的范围内可以进行各种修正和变形。本发明的范围由后述专利权利要求的技术构思确定。
＜热交联型氧杂环丁烷树脂的合成＞
合成例1.
在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯180g后，升温到80℃。
然后，使包含3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷110.5g、丙烯酸14.4g、甲基丙烯酸苄酯35.2g的混合物溶解，添加α-甲基苯乙烯二聚体(链转移剂)5.0g重量份后，将在50重量份丙二醇单甲基醚乙酸酯中添加了3.3g的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)的溶液从滴液漏斗历时1小时滴入烧瓶中，在80℃下搅拌5小时，得到了固体成分酸值为65mgKOH/g的热交联型氧杂环丁烷树脂B-1。
通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为10100，分子量分布(Mw/Mn)为2.8。
合成例2.
在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯180g后，升温到80℃。
然后，使包含3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷110.5g、甲基丙烯酸17.2g、4-乙烯基甲苯23.6g的混合物溶解，添加α-甲基苯乙烯二聚体(链转移剂)5.0g重量份后，将在50重量份丙二醇单甲基醚乙酸酯中添加了3.3g的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)的溶液从滴液漏斗历时1小时滴入烧瓶中，在80℃下搅拌5小时，得到了固体成分酸值为68mgKOH/g的热交联型氧杂环丁烷树脂B-2。
通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为12300，分子量分布(Mw/Mn)为2.7。
合成例3.
在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯180g后，升温到80℃。
然后，使包含3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷102.1g、丙烯酸21.6g、甲基丙烯酸苄酯17.6g的混合物溶解，添加α-甲基苯乙烯二聚体(链转移剂)5.0g重量份后，将在50重量份丙二醇单甲基醚乙酸酯中添加了3.3g的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)的溶液从滴液漏斗历时1小时滴入烧瓶中，在80℃下搅拌5小时，得到了固体成分酸值为95mgKOH/g的热交联型氧杂环丁烷树脂B-3。
通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为8900，分子量分布(Mw/Mn)为2.9。
合成例4.
在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯180g后，升温到80℃。
然后，使包含3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷51.0g、丙烯酸21.6g、甲基丙烯酸苄酯35.2g、甲基丙烯酸甲酯20.0g的混合物溶解，添加α-甲基苯乙烯二聚体(链转移剂)5.0g重量份后，将在50重量份丙二醇单甲基醚乙酸酯中添加了3.3g的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)的溶液从滴液漏斗历时1小时滴入烧瓶中，在80℃下搅拌5小时，得到了固体成分酸值为90mgKOH/g的热交联型氧杂环丁烷树脂B-4。
通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为11300，分子量分布(Mw/Mn)为2.7。
合成例5.
在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯180g后，升温到80℃。
然后，使包含3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷17.0g、丙烯酸21.6g、甲基丙烯酸苄酯35.2g、甲基丙烯酸甲酯40.0g的混合物溶解，添加α-甲基苯乙烯二聚体(链转移剂)5.0g重量份后，将在50重量份丙二醇单甲基醚乙酸酯中添加了3.3g的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)的溶液从滴液漏斗历时1小时滴入烧瓶中，在80℃下搅拌5小时，得到了固体成分酸值为105mgKOH/g的热交联型氧杂环丁烷树脂B-5。
通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为8100，分子量分布(Mw/Mn)为2.8。
＜碱可溶性树脂的合成＞
合成例6.
在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯180g后，升温到80℃。
然后，使包含丙烯酸21.6g、甲基丙烯酸苄酯70.4g、甲基丙烯酸甲酯30.0g的混合物溶解，添加α-甲基苯乙烯二聚体(链转移剂)5.0g重量份后，将在50重量份丙二醇单甲基醚乙酸酯中添加了3.3g的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)的溶液从滴液漏斗历时1小时滴入烧瓶中，在80℃下搅拌5小时，得到了固体成分酸酯为103mgKOH/g的碱可溶性树脂B-6。
通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为12800，分子量分布(Mw/Mn)为2.4。
上述合成例1～6中制造的树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)利用GPC法在下述的条件下测定。
装置：HLC-8120GPC(东曹(株)制造)
柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串联连接)
柱温度：40℃
移动相溶剂：四氢呋喃
流速：1.0ml/分
注入量：50μl
检测器：RI
测定试样浓度：0.6重量％(溶剂＝四氢呋喃)
校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东曹(株)制造)
将上述得到的重均分子量和数均分子量之比作为分子量分布(Mw/Mn)。
＜颜料分散液的制造＞
制造例1～4.
以下表1的组成来制造制造例1～4的颜料分散液。
【表1】
(单位：重量％)
Figure BDA0001119373200000291
颜料1：C.I.颜料绿59
颜料2：C.I.颜料黄185
颜料3：C.I.颜料黄150
颜料4：C.I.颜料绿7
分散剂：BYK2001(ディスパービック：ビーワイケー(BYK)公司制造、固体成分浓度45.1重量％)
溶剂：丙二醇甲基醚乙酸酯
＜绿色感光性树脂组合物的制造＞
实施例1～10和比较例1～3.
以下表2的组成来制造实施例1～10和比较例1～3的绿色感光性树脂组合物。
【表2】
(单位：重量％)
Figure BDA0001119373200000301
M1：制造例1中制造的颜料分散液
M2：制造例2中制造的颜料分散液
M3：制造例3中制造的颜料分散液
M4：制造例4中制造的颜料分散液
B-1：合成例1中制造的热交联型氧杂环丁烷树脂
B-2：合成例2中制造的热交联型氧杂环丁烷树脂
B-3：合成例3中制造的热交联型氧杂环丁烷树脂
B-4：合成例4中制造的热交联型氧杂环丁烷树脂
B-5：合成例5中制造的热交联型氧杂环丁烷树脂
B-6：合成例6中制造的碱可溶性树脂
光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯
光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1
溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
实验例1.绿色感光性树脂组合物的物性评价
将2平方英寸的玻璃基板(康宁公司制造、#1737)用中性洗剂、水和醇依次清洗后干燥。在上述玻璃基板上分别旋涂上述实施例1～10和比较例1～3的绿色感光性树脂组合物，以使以100mJ/cm2的曝光量(365nm)曝光、省略了显影工序时的后烧成后的膜厚度成为2.0μm。
接下来，在清洁烘箱中、在100℃下预干燥3分钟。冷却后，使涂布有上述绿色感光性树脂组合物的基板与石英玻璃制光掩模(具有在1～100％的范围内使透射率以阶梯状变化的图案和1μm至50μm的线/间隙图案)的间隔为100μm，使用ウシオ电机(株)制造的超高压汞灯(商品名USH-250D)，在大气气氛下、以100mJ/cm2的曝光量(365nm)光照射。
然后，在包含非离子系表面活性剂0.12％和氢氧化钾0.06％的水系显影液中使上述涂覆膜在26℃下浸渍规定时间、显影后，水洗后在220℃下干燥30分钟，制造滤色器。
1-1.亮度(Y)的测定
使用显微分光计OSP-SP2000测定上述制造的滤色器的亮度，将结果记载于下述表3中。
1-2.色度(色坐标)的测定
使用显微分光计OSP-SP2000测定上述制造的滤色器的色坐标，将结果记载于下述表3中。
1-3.耐溶剂性评价
将上述制造的滤色器在各个溶剂(NMP；1-甲基-2-吡咯烷酮、IPA；异丙醇、GBL；γ-丁内酯)中浸渍30分钟，计算评价前后的色变化，进行比较评价。
此时使用的计算式为下述数学式1，表示用L*、a*、b*定义的采用3维色度计的色变化。
【数学式1】
△Eab *＝[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
另外，评价标准如下述所述，将结果记载于下述表3中。
＜耐溶剂性的评价标准＞
○：△Eab＝不到1
△：△Eab＝1～3
X：△Eab＝超过3
1-4.耐热性评价
将上述制造的滤色器在230℃的加热烘箱中加热2小时后，测定了加热前后的色变化。
色变化用上述数学式1计算，确认耐热性评价前后的亮度变化(ΔY)，确认了热的黄变引起的亮度降低的有无。
另外，评价标准如下述所述，将结果记载于下述表3中。
＜耐热性的评价标准＞
○：△Eab＝不到1
△：△Eab＝1～3
X：△Eab＝超过3
＜亮度变化(ΔY)的评价标准＞
○：不到0.3
△：0.3～0.5
X：超过0.5
【表3】
Figure BDA0001119373200000321
Figure BDA0001119373200000331
含有C.I.颜料黄185的颜料的色坐标为x＝0.256、y＝0.641，在实施例1～5和比较例1～2中出现。
含有C.I.颜料黄150的颜料的色坐标为x＝0.24、y＝0.606，在实施例6～10和比较例3中出现。
上述色坐标中，包含C.I.颜料黄185或C.I.颜料黄150、和C.I.颜料绿7的比较例1和比较例3成为色坐标的基准值。
由上述表3的结果能够确认：代替C.I.颜料绿7而包含本发明的上述C.I.颜料绿59的实施例1～10的绿色感光性树脂组合物的色度(Y)提高了7～10％。
另外，能够确认：包含含有本发明的上述化学式2的单体的热交联型氧杂环丁烷树脂的实施例1～10的绿色感光性树脂组合物的耐热性和耐溶剂性全部优异，能够确认：不含上述化学式2的单体的比较例2的绿色感光性树脂组合物的耐热性和耐溶剂性不良。
因此，本发明的绿色感光性树脂组合物的色度、耐热性和耐溶剂性优异，包含上述绿色感光性树脂组合物的滤色器能够显示出高色再现。

Claims (11)

1.绿色感光性树脂组合物，包含着色剂、热交联型氧杂环丁烷树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，其特征在于，所述着色剂包含C.I.颜料绿59和选自C.I.颜料黄185和C.I.颜料黄150中的1种以上，所述热交联型氧杂环丁烷树脂包含选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体。
2.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述C.I.颜料绿59与选自C.I.颜料黄185和C.I.颜料黄150中的1种以上以1：0.05～1：18的重量比混合。
3.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述热交联型氧杂环丁烷树脂为：i)由选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体构成的热交联型氧杂环丁烷树脂，ii)选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体和不饱和羧酸单体的共聚物，或者iii)选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体、不饱和羧酸单体、和可与选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体的共聚物。
4.根据权利要求3所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，在所述热交联型氧杂环丁烷树脂为ii)选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体和不饱和羧酸单体的共聚物的情况下，相对于所述热交联型氧杂环丁烷树脂的总摩尔数，包含5～95摩尔％选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体和5～95摩尔％不饱和羧酸单体。
5.根据权利要求3所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，在所述热交联型氧杂环丁烷树脂为iii)选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体、不饱和羧酸单体、和可与选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体的共聚物的情况下，相对于所述热交联型氧杂环丁烷树脂的总摩尔数，包含5～90摩尔％选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体、5～90摩尔％不饱和羧酸单体、和5～70摩尔％可与选自由3-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-(丙烯酰氧基)甲基氧杂环丁烷组成的组中的至少一种单体和不饱和羧酸单体共聚的包含不饱和键的单体。
6.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，相对于所述绿色感光性树脂组合物中的固体成分总重量，包含着色剂5～70重量％、热交联型氧杂环丁烷树脂5～80重量％、光聚合性化合物5～45重量％、和光聚合引发剂2～10重量％，相对于上述绿色感光性树脂组合物的总重量，包含溶剂60～90重量％。
7.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述C.I.颜料绿59的Tmax为500～530nm，其中Tmax表示颜料的透射率最大处的波长。
8.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，所述C.I.颜料绿59的T50％为445～580nm，其中T50％表示颜料的透射率为最大值的50％以上时的波长。
9.根据权利要求1所述的绿色感光性树脂组合物，其特征在于，在XYZ表色系中，所述着色剂在y＝0.6以上时具有x＝0.1～0.35的色坐标。
10.一种滤色器，其包含根据权利要求1～9中的任一项所述的绿色感光性树脂组合物。
11.一种显示装置，其包含权利要求10所述的滤色器。
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