CN101151310B

CN101151310B - 聚乳酸发泡体

Info

Publication number: CN101151310B
Application number: CN2006800104466A
Authority: CN
Inventors: 冈善之; 吉冈孝英; 大山昌彦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2005-03-28
Filing date: 2006-03-20
Publication date: 2011-03-30
Anticipated expiration: 2026-03-20
Also published as: KR20080000572A; EP1865021A4; US20090270524A1; JP5076499B2; EP1865021B1; EP1865021A1; AU2006229153A1; KR101248662B1; WO2006103969A1; JPWO2006103969A1; CN101151310A

Abstract

一种聚乳酸发泡体，是由含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物形成的聚乳酸发泡体，其特征在于，该树脂组合物中的聚乳酸(A)与、聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)之和的重量比(A)/{(B)+(C)}为0.2～6。该聚乳酸发泡体，使用对地球环境负荷小的聚乳酸树脂，是耐热性、成型性和压缩回复性优异的发泡体。该聚乳酸发泡体，可以在车辆用途、绝热材料、缓冲材料、包装材料和胶带等的基材、以及填缝材料等现在使用聚烯烃类树脂发泡体的各种用途中理想使用。

Description

聚乳酸发泡体

技术领域

本发明涉及聚乳酸发泡体。更加详细地说，本发明涉及的聚乳酸发泡体是由含有聚乳酸、聚烯烃类树脂和聚烯烃类树脂共聚物的树脂组合物形成的聚乳酸发泡体，其特征在于，该树脂组合物中的聚乳酸与、聚烯烃类树脂和聚烯烃类树脂共聚物之和的比值在特定范围内。该聚乳酸发泡体，是使用对地球环境负荷小的聚乳酸树脂的耐热性、成型性和压缩回复性优异的发泡体，可以在现在使用聚烯烃类树脂发泡体的各种用途中使用。

背景技术

一直以来，作为纤维、薄膜和其他的成型材料，使用以聚乙烯、聚丙烯为代表的烯烃类树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂，以及尼龙6、尼龙66等聚酰胺树脂等各种合成树脂。这些合成树脂，其主要原料基本上依赖石油等化石资源(fossil materials)，是出于产业发展的同时所要求的金属部件轻量化等目的而使用的，其使用量显示日益增加的倾向。然而，这些化石资源的埋藏量是有限的，如果按照这样的步伐继续使用，则可以说都会最终枯竭。另外，由于这些合成树脂比较稳定，使用后几乎不降解或崩溃，因此，由这些合成树脂制备的制品在变成废物后被焚烧或埋在土里。例如，聚乙烯，焚烧时燃烧热量非常高，可能损伤焚烧炉，如果埋在土中，则由于半永久地不分解，所以掩埋地等的增设可能有损地球环境景观。特别是对这些合成树脂发泡而成的发泡体而言，存在废弃时体积大的问题点。

因此，在使用后埋在土中的情况下可通过水解或微生物进行分解的生物降解性树脂引起人们的注意。至今已开发了各种生物降解性树脂，同样也开发了使用生物降解性树脂而成的纤维、薄膜和其他成型材料。虽然这些生物降解性树脂的大部分，其原料成分依赖化石资源，但其中也存在聚乳酸那样的，原料乳酸由玉米、马铃薯等得到的树脂。这样的聚乳酸，由于原料乳酸不依赖化石资源，而是从玉米、马铃薯等得到的，所以是现在研究最热的生物降解性树脂。

虽然聚乳酸本身与其他生物降解性树脂相比，熔点高，耐热性和强度优异，但也存在非常脆，没有耐冲击性，缺乏柔软性的缺点。另外，虽然也有由聚乳酸制作纤维、薄膜、其他成型材料，单独使用它们的情况，但大多数情况是它们与，由聚烯烃、聚酰胺等合成树脂形成的纤维、薄膜和片材等、或金属的板、配线等那样的各种材料进行复合，作为复合材料使用。但如果将这样的复合材料使用后作为废物埋在土中，则只要复合材料没有生物降解性，则会残留在环境中，而将由聚乳酸形成的部件与其他不同种类的部件进行分离，不少情况是非常麻烦的，不存在成本优点。另外，终端消费者难以区分聚乳酸等生物降解性树脂和其他合成树脂，所以这样的复合材料实际上经常被焚烧处理了。

但是，由于原料乳酸如上所述是从玉米等植物获得的，即使制造的成型品等是与不同种材料的复合品，使用后不能埋在土中，仍然有下述优点，即，可降低化石资源的消费，如果焚烧，则燃烧热量约是聚乙烯的一半，所以可在一定程度减轻对焚烧炉的负担。

出于这样的考虑，为了改良聚乳酸的耐冲击性、柔软性，研究通过混合聚乳酸和以聚烯烃树脂为首的合成树脂来进行改良，以及通过混合聚乳酸和聚乳酸以外的生物降解性树脂来进行改良。

例如，已经提出了选自对苯二甲酸乙二醇酯、苯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、和丙烯酸烷基酯等的聚合物或共聚物的聚合物、共聚物，与聚乳酸的物理混合物形成的可自然降解的树脂组合物(参照专利文献1)。然而，如果如上述方案简单地将聚乳酸与聚乙烯、聚丙烯等合成树脂进行混合，则由于双方的树脂没有相容性，所以不能制得均一的树脂组合物，出现耐冲击性变低，外观恶化等情况，不能得到具有通常可使用的物性的树脂组合物。

作为解决由这样的相容性不足产生的问题的方法，已提出了一种树脂组合物，其特征在于，含有聚乳酸和改性聚烯烃化合物，它们的重量比为99.5/0.5～40/60(参照专利文献2)。在该提案中，作为改性聚烯烃，列举出了由(a)α-烯烃、(b)具有烯属不饱和键的含缩水甘油基的单体、和(c)(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯形成的含有环氧基的烯烃类共聚物。然而在该提案中，由于树脂组合物仅含有聚乳酸和改性烯烃化合物，所以在聚乳酸量多时，耐冲击性、柔软性不足。另一方面，如果改性聚烯烃化合物变多，则聚乳酸的羧基末端基与改性聚烯烃的缩水甘油基产生浓度差，结果残留未反应的缩水甘油基，这可能造成成型中树脂组合物的物性改变。进而，由于改性聚烯烃成本高，所以不能大量使用它来有效制备廉价的树脂组合物。

另外，还提出了一种聚乳酸类树脂组合物，其特征在于，含有聚乳酸(A)、聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)、和改性聚烯烃化合物(C)，并且改性聚烯烃化合物(C)的添加量为树脂总量的0.1～40重量％(参照专利文献3)。在该提案中，作为改性聚烯烃化合物(C)，可以列举出乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐共聚物、以及在结构中含有聚(甲基)丙烯酸的改性聚烯烃化合物。

然而，在该提案中，虽然可以通过改变聚乳酸和聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂的比例来改善耐冲击性、柔软性，但在改性聚烯烃化合物少的情况下，在成型条件苛刻的用途中的使用等受限制，另一方面，在改性聚烯烃化合物多的情况下，与上述专利文献2的情况同样，可能造成成本提高。

另外，还提出了一种环境降解性树脂成型体，由烯烃类嵌段共聚物形成，所述烯烃类嵌段共聚物是将聚烯烃与通过自由基聚合反应或开环聚合反应得到的聚合物，通过醚键、酯键或酰胺键结合而成的(参照专利文献4)。在该提案中，作为其具体例，列举出例如，醚键将乙烯·丙烯无规共聚物与聚乳酸连接而成的嵌段共聚物，醚键将聚丙烯与聚乳酸连接而成的嵌段共聚物。但这些嵌段共聚物的制备方法非常复杂且麻烦。例如，在上述的醚键连接乙烯·丙烯无规共聚物与聚乳酸而成的嵌段共聚物的情况中，首先要调制催化剂溶液，使用该催化剂溶液，制作乙烯·丙烯无规共聚物，接着对其进行硼氢化，制作末端具有硼的乙烯·丙烯无规共聚物，进而使其羟基化，制作末端具有OH基的乙烯·丙烯无规共聚物，接着制作末端具有氧化铝的乙烯·丙烯无规共聚物，最后通过与丙交酯反应制备醚键连接乙烯·丙烯无规共聚物和聚乳酸而成的嵌段共聚物。象这样，在该提案中需要经过多段制造工序，所得树脂的成本高，所以可能缺乏通用性。

进而，提出了一种树脂组合物形成的生物降解性发泡片，所述树脂组合物含有由聚己内酯形成的生物降解性树脂或由聚己内酯和脂肪族聚酯树脂形成的生物降解性树脂、和相对于该生物降解性树脂具有非相容性的聚烯烃类树脂(参照专利文献5)。该提案是将含有由聚己内酯或由聚己内酯和脂肪族聚酯树脂形成的生物降解性树脂、和聚烯烃类树脂的树脂组合物供给到挤出机中，成型为片状，然后根据需要照射电子束使树脂交联。然而由于发泡后进行交联，所以难以实现高发泡倍率，该方法得到的树脂发泡体的密度为0.6～1.3g/cm³，非常高，另外其厚度为15～250μm，发泡体用途非常受限制。另外，该提案中，为了实现高发泡化，需要使树脂交联，但对使由聚己内酯和脂肪族聚酯树脂形成的生物降解性树脂、与聚烯烃类树脂均一进行交联的方法却没有任何提案。

此外，已经开发出了使用了生物降解性树脂的树脂发泡体，已经研究了使用二氧化碳、戊烷等的烃作为发泡剂的挤出发泡体，以及使用电子束、过氧化物的交联发泡体。这些树脂发泡体，虽然可以根据使用用途适当进行选择，但生物降解性树脂的水解等仍然造成在需要长期稳定性的用途、和成型条件苛刻的用途中的应用受到限制。

本发明者们，通过向生物降解性树脂中导入交联结构来提高耐热性，从而来研究其在不能使用无交联发泡体的、成型条件苛刻的用途中的应用。然而，以聚乳酸为首的生物降解性树脂，如果高温下长期连续使用，则水解会造成强度低下，其物性不充分。另外，即使向聚乳酸中添加聚烯烃类树脂，也由于生物降解性树脂和聚烯烃类树脂本来就是完全不相容性的，所以难以制作外观良好的树脂发泡体，所得的树脂发泡体的机械物性不充分。另外，在制作交联发泡体时，两方树脂不能进行均一交联，从而不能制作外观良好的交联发泡体。

专利文献1：日本特表平04-504731号公报

专利文献2：日本特开平09-316310号公报

专利文献3：日本特开2001-123055号公报

专利文献4：日本特开2001-270924号公报

专利文献5：日本特开2003-335881号公报

发明内容

本发明者们，借鉴上述现有技术，为了使用聚乳酸和聚烯烃类树脂制作柔软性优异、具有良好机械特性的外观美丽的发泡体，进行了深入研究，从而完成了本发明。

本发明的目的在于，提供可减轻对自然环境的负荷，且对苛刻的成型条件具有充分的耐久性，耐热性、柔软性和压缩回复性优异的聚乳酸发泡体。

本发明是一种聚乳酸发泡体，是由含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物形成的聚乳酸发泡体，其特征在于，该树脂组合物中的聚乳酸(A)与、聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)之和的重量比(A)/{(B)+(C)}为0.2～6。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，上述树脂组合物中的聚乳酸(A)与、聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)之和的重量比(A)/{(B)+(C)}为0.25～4。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，上述聚烯烃类树脂共聚物(C)，含有(甲基)丙烯酸酯作为至少一种共聚成分，该(甲基)丙烯酸酯优选是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。

在本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。另外，在本发明中，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯也指丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯二者。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，上述树脂组合物中的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基的浓度(i)与聚乳酸的羧基末端基浓度(l)的浓度比(i)/(l)，在0.5～20的范围内。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，上述聚乳酸(A)是D体和L体的共聚物，D体和L体的重量比D/L或L/D在100/0～90/10的范围内。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，上述聚乳酸(A)是乳酸与，多元醇、二元醇和/或多元羧酸的共聚物。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，在聚乳酸发泡体中，相对于上述含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物100重量份，含有多官能性单体(D)1～10重量份，作为优选多官能性单体(D)可以列举出，二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙基酯、和/或三聚异氰酸三烯丙基酯。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，上述树脂组合物是交联的，该交联方法是通过有机过氧化物进行交联或通过电离辐射线照射进行交联中的任一个或两方。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，本发明的聚乳酸发泡体的凝胶率为5％以上，表观密度为10～500kg/m³。

根据本发明的聚乳酸发泡体的优选形态，本发明的聚乳酸发泡体中存在分散相，分散相的平均面积为5μm²以下。作为进一步优选形态，该分散相的平均面积为3μm²以下。

根据本发明可得到可减轻对自然环境的负荷，外观良好，成本低，耐热性、柔软性、成型性、和压缩回复性等机械特性优异的聚乳酸发泡体。本发明的聚乳酸发泡体，可用于现在使用聚烯烃类树脂发泡体的用途中，产业上的利用价值非常大。

具体实施方式

以下，对本发明的聚乳酸发泡体进行具体说明。

本发明的聚乳酸发泡体，基本上是由含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物构成的。

本发明中使用的聚乳酸(A)，可以是仅D体或L体的聚合物，也可以是D体和L体共聚而成的共聚物。进而，也可以是仅由D体形成的聚合物和仅由L体形成的聚合物以任意比例混合而成的立体复合物。虽然在聚乳酸作为共聚物时，树脂熔点低下，但为了提高耐冲击性，可以根据目的来决定D体和L体的共聚比例。通常，D体和L体的重量比D/L或L/D，优选在100/0～90/10的范围内。

本发明中使用的聚乳酸的羧基末端浓度(当量/吨)，优选为3～70当量/吨的范围。如果羧基末端浓度低于3当量/吨，则与聚烯烃类树脂共聚物的反应性降低，从而可能造成与聚烯烃类树脂的相容性降低。另外，如果羧基末端浓度大于70当量/吨，则聚乳酸容易水解，所得的发泡体的耐久性低下。另外，发泡体的羧基末端浓度，是按照后述实施例中叙述的方法测得的值。

另外，这些聚乳酸，可以使用按照公知方法合成的聚乳酸。作为聚乳酸的合成方法，可以列举出例如，将乳酸直接进行缩聚的方法，将环状二聚体(丙交酯)进行开环聚合的方法等。另外，D体和L体各自的乳酸，可以通过以下方法来合成，所述方法为：以玉米等为主原料，将淀粉分解成葡萄糖，用乳酸菌进行发酵的方法，和将乙烯氧化，经过乳腈合成D、L乳酸的外消旋体，然后将其进行光学分离的方法等。

另外，这些聚乳酸(A)，也可以不是均聚物，而是与乳酸以外的成分共聚而成的共聚物。例如，通过在聚合时添加多元醇、二元醇、以及多元羧酸等化合物作为共聚成分，可以调整聚乳酸的柔软性、拉伸强伸度等物性。

作为这样的化合物，作为多元醇，可以列举出例如，乙二醇、2-甲基丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、和1，2，6-己三醇等。另外，作为二元醇，可以使用乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、和三甘醇等。

进而，作为多元羧酸，可以列举出例如，琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等多元酸、羟基羧酸和其酯、琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、己二酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯腈共聚物等酸酐化合物等。

在这些化合物中，作为多元醇，特别优选使用1，4-丁二醇、1，6-己二醇，另外，作为多元羧酸，优选使用琥珀酸和己二酸。

本发明中使用的聚烯烃类树脂(B)，优选选自聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、聚-1-丁烯、1，2-聚丁二烯和其氢化物、聚异丁烯、丙烯与乙烯和/或1-丁烯的任意比例的无规共聚物或嵌段共聚物、聚甲基戊烯、环戊二烯与乙烯和/或丙烯的共聚物等环状聚烯烃、乙烯与丙烯的任意比例的但二烯成分为50重量％以下的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。

对这些聚烯烃类树脂的聚合方法没有特殊限定，可以使用高压法、浆液法、溶液法和气相法等任意方法。另外，对聚合催化剂而言，可以使用齐格勒(Ziegler)催化剂、金属茂催化剂等，没有特殊限定。这些聚烯烃类树脂，根据目标树脂组合物和发泡体的特性，如果需要，可以使用2种以上，为了赋予粘结性等机能，也可以是用羧酸等进行了改性的聚烯烃类树脂。

作为这些聚烯烃类树脂(B)，聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、丙烯与乙烯和/或1-丁烯的任意比例的无规共聚物或嵌段共聚物，成本低，所以优选使用。其中，使用金属茂催化剂聚合而成的直链状低密度聚乙烯是最优选的，所得发泡体的柔软性和机械特性高，制成交联发泡体时高温下的成型性优异。

这些聚烯烃类树脂(B)，在温度190℃下的熔体流动速率(下面，有时也称作MFR)优选为0.1～20g/10分钟，更加优选为0.1～15g/10分钟。如果MFR低于0.1g/10分钟，则树脂组合物的粘度过度升高，挤出性可能降低。另一方面，如果MFR大于20g/10分钟，则所得聚乳酸发泡体的伸长率可能低下。MFR是基于JIS K7210(1999年)，在温度190℃，负荷2.16kgf的条件下测得的值。

作为本发明中使用的聚烯烃类树脂共聚物(C)，可以是例如，嵌段共聚物、无规共聚物和接枝共聚物中的任意一种，可以列举出例如，乙烯、丙烯等烯烃类树脂与乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、芳香族烷基酯和芳香族乙烯等乙烯基化合物等的共聚物。这些聚烯烃类树脂共聚物，根据目标树脂组合物和发泡体的特性，如果需要，可以使用2种以上，为了赋予粘合性等机能，也可以是用羧酸等进行了改性的聚烯烃类树脂共聚物。这些共聚物中的共聚成分的共聚量，通常在1～50重量％的范围，更加优选1～30重量％。

本发明中使用的聚烯烃类树脂共聚物(C)，优选烯烃与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其中，特别优选使用含有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯作为共聚成分的共聚物。作为这样的共聚物，可以列举出例如，乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙酸乙烯酯的共聚物、以及乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯与(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物等。

通过使用在共聚成分中含有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯化合物的聚烯烃类树脂共聚物，可以通过使反应性的缩水甘油基与聚乳酸的酸末端反应来形成共聚物，所以可提高聚乳酸(A)与、聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)的相容性。

在使用共聚了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯化合物而成的聚烯烃类树脂共聚物(C)的情况下，这些树脂组合物中的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基的浓度(i)、与聚乳酸的羧基末端基浓度(ii)的浓度比(i)/(ii)，优选在0.5～20的范围内。该浓度比低于0.5时，也就是说，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基的量少，则与聚乳酸的羧基末端基的反应不充分，相容性有降低的倾向。另外，该浓度比大于20时，也就是说，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基量多时，除了树脂组合物的粘度可能过度升高以外，还只会导致成本提高。

构成本发明的聚乳酸发泡体的树脂组合物中的聚乳酸(A)、与聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)之和的重量比(A)/{(B)+(C)}在0.2～6的范围内，优选在0.25～4的范围内。如果该重量比低于0.2，也就是说，如果聚乳酸量变少，则从聚乳酸的使用目的，即减轻对地球环境的负担的观点出发，不优选。另外，如果该聚合比大于6，即聚乳酸的量变多，则聚乳酸发泡体的压缩回复性降低。从这样的观点出发，树脂组合物中的聚乳酸(A)的比例优选为20～85重量％，更加优选为20～80重量％。

另外，聚烯烃类树脂(B)的比例优选为5～75重量％，更加优选为10～70重量％。聚烯烃类树脂(B)的比例低于5重量％时，聚乳酸发泡体的压缩回复性有降低的倾向，另外，大于70重量％时，聚乳酸的使用效果变小。

另外，聚烯烃类树脂共聚物(C)的比例，优选为3～30重量％，更加优选为3～20重量％。聚烯烃类树脂共聚物(C)的比例低于3重量％时，树脂组合物的相容性变得不充分，所得发泡体的外观呈现变得不好的倾向，另外，如果大于30重量％，则只会导致成本提高。

本发明的聚乳酸发泡体，根据需要可以进一步含有多官能性单体(D)。多官能性单体(D)在为了提高本发明的聚乳酸发泡体的耐热性等而进行交联时，是重要的。本发明中所述的多官能性单体(D)，是指分子内具有2个以上不饱和键的化合物。

这些多官能性单体(D)，相对于含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物100重量份，优选在1～10重量份的范围内使用，更加优选在2～7重量份的范围内使用。如果多官能性单体(D)的比例低于1重量份，则添加效果不充分，如果大于10重量份，则可能大量渗出，容易使成本提高。

这些多官能性单体(D)，可以使用现在公知的物质。作为多官能性单体(D)，可以列举出例如，二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，9-壬二醇酯、二甲基丙烯酸1，10-癸二醇酯等丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类化合物；偏苯三酸三烯丙酯、均苯四酸三烯丙酯、草酸二烯丙酯等的羧酸的烯丙酯；三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯等三聚氰酸或三聚异氰酸的烯丙酯；N-苯基马来酰亚胺、N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺等马来酰亚胺类化合物；邻苯二甲酸二炔丙酯、和马来酸二炔丙酯等具有2个以上三键的化合物；二乙烯基苯等。

其中，优选二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯，最优选三聚氰酸三烯丙酯和三聚异氰酸三烯丙酯。由于聚乳酸是对电离辐射线非常易崩解的树脂，所以优选用低照射量进行交联。因此，优选方案是使用具有高反应性烯丙基的化合物。

另外，本发明的聚乳酸发泡体，在使用上述多官能性单体(D)进行交联时，其交联方法优选通过有机过氧化物进行交联的方法，或通过电离辐射线照射进行交联的方法中的任一个或两方。

聚乳酸发泡体进行交联的时间，可以在发泡前、发泡中、和发泡后的任意时刻。在发泡前和发泡中进行交联时，需要充分特别注意聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的交联性。也就是说，这是由于如果上述各树脂交联性差别过大，则难以得到均一发泡体。因此，优选预先确认各树脂的交联性，尽可能在交联性没有差别的状态下制作发泡体。各种树脂之间交联性没有差别的状态，是指在同一条件下进行交联时，各种树脂单体的凝胶率之差的绝对值优选在0～50的范围，更加优选在0～35的范围。然而，即使在凝胶率差的绝对值大于50的情况下，有时通过使用多种多官能性单体、或使照射次数为多次、或调整交联时的温度等，也可以制作聚乳酸发泡体。凝胶率是按照下述方法测定的数值。

在通过用有机过氧化物交联的方法来制作交联发泡体时，作为使用的有机过氧化物，可以列举出例如，二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)-3-己烯、α，α’-二(叔丁基过氧化二异丙基)苯、叔丁基过氧化枯烯、4，4’-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁基酯、1，1-二(叔丁基过氧化) -3，3，5-三甲基环己烷和1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷等。这些有机过氧化物，相对于100重量份树脂组合物，通常在0.2～10重量份的范围内使用。如果有机过氧化物少于0.2重量份，则添加效果不充分，而多于10重量份时，除了有可能使交联过度进行以外，还有可能使树脂进行自由基分解，反而使粘度降低。

在本发明的一个方案中，聚乳酸发泡体是由树脂组合物交联而成的。交联方法可以使用电离辐射线。作为电离辐射线，可以列举出例如，α线、β线、γ线和电子束等。电离辐射线的照射量，根据目标交联度、被照射物的形状和厚度等的不同而不同，但照射量通常为1～200kGy，更加优选为1～100kGy。如果照射量过少，则交联进行不充分，所以其效果不充分，如果过多，则可能造成树脂分解。在这些电离辐射线中，由于通过控制电子的加速电压，可以使各种厚度的被照射物的树脂有效交联，所以优选使用电子束。另外，对电离辐射线的照射次数没有特殊限定。

本发明的聚乳酸发泡体是交联发泡体时，优选凝胶率为5％以上，更加优选为10％以上。凝胶率小于5％时，有时作为交联发泡体不具有充分的耐热性。另外，虽然没有特别设定凝胶率的上限值，但是凝胶率越高，发泡体的耐热性提高越多，但由于常温伸长率有降低的倾向，所以凝胶率优选在5～80％的范围。凝胶率可以根据使用目的来适当设定。聚乳酸发泡体的凝胶率是按照以下方法测得的值。

即，精密称量约50mg的聚乳酸发泡体，在温度为130℃的25ml四氢化萘中浸渍3小时，然后用200目不锈钢制金属网过滤，用丙酮洗净，对金属网状不溶成分进行真空干燥。接着，精密称量该不溶成分的重量，按照下式以百分率算出凝胶率。

凝胶率(％)＝{不溶成分的重量(mg)/称量的聚乳酸发泡体的重量(mg)}×100

由于聚乳酸(A)和聚烯烃类树脂(B)互为不相容性，所以本发明的聚乳酸发泡体形成了海岛结构，其中聚乳酸(A)或聚烯烃类树脂(B)的任一种是连续相(海相)，另一方是分散相(岛相)。分散相越大，在连续相和分散相的界面处越易出现破裂等，本发明的聚乳酸发泡体的机械和热特性呈降低倾向，所以分散相越小，越能得到优选的特性。

由于这样的原因，本发明的聚乳酸发泡体中存在分散相，分散相的平均面积优选为5μm²以下，更加优选为3μm²以下。分散相的平均面积越小越优选。

进而，在本发明的聚乳酸发泡体是通过有机过氧化物、电离辐射线等进行交联，并使用热分解型发泡剂制造的交联发泡体时，为了使交联发泡体的外观良好，优选分散相小的一方。可以认为由于聚乳酸(A)和聚烯烃类树脂(B)的交联难易程度不同，所以在构成本发明的聚乳酸发泡体的聚乳酸(A)和聚烯烃类树脂(B)之间出现差别。如果分散相大，则在照射电离辐射线进行交联时，交联度不均匀，存在交联度高的部分和低的部分，发泡时树脂伸长程度不同，所以可能得不到外观良好的发泡体。

关于聚乳酸(A)和聚烯烃类树脂(B)的哪一方为分散相时是优选的，现在还没有确定，但从常温伸长率高的观点出发，优选聚乳酸(A)是分散相的情况。对于其理由，可以认为如下所述。可以认为，由于聚乳酸(A)的玻璃化转变温度高于常温，在约60℃左右，所以在聚乳酸(A)为连续相的情况下，聚乳酸发泡体在常温下的橡胶弹性低下，常温伸长率变低。

这里所述的分散相的平均面积，是通过下述方法求出的。将聚乳酸发泡体切削成任意剖面厚度为50nm以下的薄膜，用透射电镜进行拍照。根据需要，可以在用四氧化钌等进行染色后进行拍照。通过使用图像分析仪(image analyzer)进行粒度解析，从而从该照片测出分散相的平均面积。

另外，为了满足聚乳酸发泡体的各种要求特性，可以在不损害本发明的效果的范围内，在本发明的聚乳酸发泡体中添加各种现在公知的添加剂成分。例如作为添加剂，可单独添加有机过氧化物、防氧化剂、润滑剂、热稳定剂、颜料、阻燃剂、阻燃助剂、防静电剂、成核剂、增塑剂、抗菌剂、生物降解促进剂、发泡剂分解促进剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防粘连剂、填充剂、防臭剂、增稠剂、气泡稳定剂、金属损坏抑制剂等，或者将2种以上并用。

作为本发明的聚乳酸发泡体的形状，可以列举出片状、块状、粒状等各种形状，发泡体可以是独立气泡状和连续气泡状的任一种，另外，也可以是交联发泡体和无交联发泡体的任一种。

本发明的聚乳酸发泡体的表观密度，优选在10～500kg/m³的范围内，更加优选为20～400kg/m³的范围内。如果表观密度小于10kg/m³，则尽管发泡体的轻量性优异，但机械强度不充分，另外，如果表观密度大于500kg/m³，则虽然机械强度充分，但轻量性低下。聚乳酸发泡体的表观密度是依照JIS-K6767(1999年)，在温度23℃±2℃，湿度50％±5％下测定的。

作为获得发泡体的方法，作为现在公知的方法，可以列举出，使用物理发泡剂从挤出机挤出进行发泡的方法、在模具内发泡的方法、和使用化学发泡剂进行发泡的方法等。

作为物理发泡剂，可以使用例如，丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷和异丙烷等挥发性烃类，二氯二氟甲烷、1，1，1-三氟乙烷和二氯甲烷等卤代烃类，乙醚、甲乙醚等醚类，和二氧化碳，氮气等，它们可以单独使用，也可以将2种以上并用。另外，可以使用醇、水等作为发泡助剂。其中，从安全性和减轻对地球环境的负荷的观点出发，优选使用超临界状态的二氧化碳。

作为化学发泡剂，可以列举出例如，偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、甲苯磺酰肼、偶氮二异丁腈、偶氮二羧酸钡、碳酸氢钠等碳酸氢盐，等等，这些发泡剂可以单独使用，也可以并用。根据需要，可以使用氧化锌、硬脂酸锌等发泡剂分解促进剂，这样可以得到均一发泡体，所以是优选的方案。

下面，对本发明的聚乳酸发泡体的制备方法进行说明。

作为使用挥发性物理发泡剂来制作发泡体的情况的例子，可以列举出以下方法：将聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)加入挤出机，一边进行熔融混炼，一边从挤出机的中途压入发泡剂，将它们从口模挤出，从而制作聚乳酸发泡体。发泡剂可以预先含浸在树脂中。通过选择安装在挤出机上的口模的种类和形状，可以将所得聚乳酸发泡体制成片状、块状、和条状等所期望的形状。

使用的物理发泡剂，相对于由聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)形成的树脂100重量份，优选在1～100重量份的范围内，更加优选为1～20重量份，进一步优选为1～10重量份。如果物理发泡剂的配合比例低于1重量份，则仅能得到低发泡倍率的发泡体，另外，如果配合比例大于100重量份，则不能保持足够的气体，表面形态有可能变得不好。

另外，还有以下方法：使用挥发性的物理发泡剂，制作粒状的聚乳酸发泡体，将其进行热融结，从而成型为所期望的形状。作为这样的粒状聚乳酸发泡体的制备方法的例子，可以列举出例如以下那样的方法。

首先，将聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)用挤出机进行熔融混炼，制作直径1.0～5mm、长2～7mm的颗粒。接着，将该颗粒和挥发性发泡剂加入至高压釜等密闭性的容器中，加热至约150～250℃的温度，然后通过内径0.3～5mm的不锈钢等的管道排入大气中，由此可制作直径0.5～5mm的发泡粒子。

此时，根据需要，也可以预先加入上述那样的发泡助剂、气泡成核剂等添加剂。将这些发泡粒子填充在所期望形状的成型模具中，从外部进行加热使发泡粒子融结，从而可制作成型品。

在使用热分解型发泡剂进行发泡的情况，预先使树脂交联的情况不会出现气泡破裂等，可以得到外观美丽的聚乳酸发泡体。作为使树脂交联的方法，有通过有机过氧化物进行交联的方法、通过电离辐射线照射进行交联的方法等，但为了防止聚乳酸的分解，有效进行交联，优选在树脂组合物中含有多官能性单体(D)。

热分解型发泡剂的添加量，相对于由聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)形成的树脂组合物100重量份，优选在1～30重量份的范围内。如果热分解型发泡剂的添加量少于1重量份，则发泡性不充分，会造成所得发泡体的密度变高。另外，如果热分解型发泡剂的添加量多于30重量份，则不易得到均一发泡体，所得发泡体的机械强度可能降低。

作为使用有机过氧化物进行交联情况的聚乳酸发泡体的制备方法，例如，将聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、聚烯烃类树脂共聚物(C)、多官能性单体(D)、有机过氧化物、和热分解型发泡剂供给到挤出机中，成型为片状，从而得到发泡性树脂组合物。将其加热至热分解型发泡剂的分解温度以上，由此通过使有机过氧化物分解来进行树脂交联，同时使发泡剂热分解，从而制作聚乳酸发泡体。因此，有机过氧化物，优选其分解温度比树脂组合物的混炼温度还高，比热分解型发泡剂的分解温度还低的化合物。

作为使用电离辐射线进行交联情况下的聚乳酸发泡体的制备方法，例如，将聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、聚烯烃类树脂共聚物(C)、多官能性单体(D)、和热分解型发泡剂供给到挤出机中，成型为片状，从而得到发泡性树脂组合物。对该片状物照射电离辐射线，使树脂交联。接着，将交联了的片状物加热至热分解型发泡剂的分解温度以上，使发泡剂分解，从而制作聚乳酸发泡体。作为加热方法，可以使用现在公知的方法，包括例如，通过立式和卧式的热风发泡炉进行加热的方法，在熔融盐等的药液浴等上进行加热的方法。

作为上述任一制备方法中的共同事项，树脂组合物的熔融混炼，可以采用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、串联型挤出机等挤出机，混合辊、班伯里混合机、混捏机等混炼装置进行混炼。在使用挤出机的情况下，优选设置真空通气口(vaccum vent)。另外，根据需要，例如可以预先用V型混合器、亨舍尔混合机等将各种树脂和添加剂混合，然后供给至挤出机等。另外，为了使品质稳定，优选采用斗式干燥器或真空干燥机等使树脂干燥，然后进行熔融混炼。

另外，树脂熔融混炼时的温度，优选在150℃～250℃的范围内，更加优选在150℃～230℃的范围内。如果该温度低于150℃，则由于温度过低，不能进行充分混炼，树脂相容性可能降低，另外，如果该温度高于250℃，则聚乳酸分解，伸长率等可能降低。

作为本发明聚乳酸发泡体的用途，例如作为车辆用途，可举出门、仪表面板、座椅靠背装饰、落地式控制台、顶棚、地板垫等的内部装饰材料、仪表板绝缘体、后侧板装饰绝缘体等的各种绝缘体、行李箱侧、车轮罩等。此外，本发明的聚乳酸发泡体，例如作为隔热材料，可用于管壳、螺旋软管、长形屋顶(1ong-type roof)等。另外，本发明的聚乳酸发泡体，例如作为缓冲材料，可用于桌子垫、地板垫等的各种垫类、纸管卷芯的缓冲材料等。进而作为本发明的聚乳酸发泡体的用途，可举出例如包装材料、胶带等的基料，砖等的填缝材料等，可适用于广泛用途。

实施例

以下列举实施例来更加具体地说明本发明的聚乳酸发泡体。下述实施例1～9和比较例1～7中使用的聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、聚烯烃类树脂共聚物(C)和多官能性单体(D)，如下所述。

<聚乳酸(A)>

[a1]D体含量为3.9％，重均分子量约为18万，羧基末端基浓度为25当量/吨的D体和L体共聚而成的聚乳酸

[a2]D体含量为12.5％，重均分子量约为16万，羧基末端基浓度为31当量/吨的D体和L体共聚而成的聚乳酸

[a3]D体含量为1.2％，重均分子量约为18万，羧基末端基浓度为22当量/吨的D体和L体共聚而成的聚乳酸

上述聚乳酸的羧基末端浓度(当量/吨)，如下述那样测得。

将0.8g聚乳酸溶解在氯仿和甲醇的1∶1的混合溶剂20ml中，使用酚酞作为指示剂，用0.02当量的KOH甲醇溶液滴定。

上述聚乳酸的重均分子量，是在下述条件下使用凝胶渗透色谱(東ソ一(株)社制HLC-8120GPC)，与标准聚苯乙烯比较分子量求出的值。

·溶剂：氯仿

·试样溶液浓度：0.2wt/vol％

·试样溶液注入量：200μl

·溶剂流速：1.0ml/分钟

·泵、柱子、检测器温度：40℃

<聚烯烃类树脂(B)>

[b1]…密度923kg/m³，温度190℃下的熔体流动速率为3.7g/10分钟的低密度聚乙烯(LDPE)

[b2]…密度923kg/m³，温度190℃下的熔体流动速率为1.5g/10分钟的金属茂催化剂存在下聚合而成的直链状低密度聚乙烯(LLDPE)

[b3]…乙烯含量4.5％，温度230℃下的熔体流动速率为1.8g/10分钟的乙烯-丙烯无规共聚物(r-EPC)

[b4]…1，2-结合93％，150℃下的熔体流动速率为3.0g/10分钟的间同立构1，2-聚丁二烯(日本JSR(株)制，商品名RB830)。

聚烯烃类树脂(B)的密度是依照JIS K7112(1999)测得的值。

<聚烯烃类树脂共聚物(C)>

[c1]…88重量％的乙烯、12重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，日本住友化学制商品名“ボンドフア一スト”(注册商标)E

[c2]…83重量％的乙烯、12重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯、5重量％的乙酸乙烯酯的共聚物，日本住友化学制商品名“ボンドフア一スト”(注册商标)2B

[c3]…67重量％乙烯、6重量％甲基丙烯酸缩水甘油酯、27重量％的丙烯酸甲酯的共聚物，日本住友化学制商品名“ボンドフア一スト”(注册商标)7M

[c4]…59.5重量％乙烯、10.5重量％甲基丙烯酸缩水甘油酯、30重量％的甲基丙烯酸甲酯的共聚物，日本油脂制商品名“モデイパ一”(注册商标)A4200。

<多官能性单体(D)>

[d1]…三聚异氰酸三烯丙酯

[d2]…三聚氰酸三烯丙酯

另外，聚乳酸发泡体的外观和压缩回复性的评价，按照下述方法进行。

[外观]

外观的评价，目视观察5枚被切成A4尺寸的聚乳酸发泡体的表里面，将看到1处以上的气泡破裂、粗大气泡等的情况记作×，将看不到的情况记作○。气泡破裂是指聚乳酸发泡体的表面气泡膜破裂，出现微少的凹陷的缺点，粗大气泡是指在树脂组合物上有交联斑、分散不均，粘度不均一而造成的局部气泡变大的缺点。

[压缩回复性]

压缩回复性，通过叠层被切成5cm见方的聚乳酸发泡体使厚度约为25mm，正确测量叠层厚度来评价。以10mm/分钟的速度沿厚度方向压缩叠层品，使厚度仅为25％，在到达厚度的25％时，同样以10mm/分钟的速度释放压缩。在这里，将压缩时需要的能量作为加压能，将释放时需要的能量作为去压能，迟滞率可按照下式求出。

迟滞率＝100×(加压能-去压能)/加压能

上述那样求出的迟滞率，该值越大，表示压缩时的回复性越不好。这里，作为压缩回复性的评价，将迟滞率大于90％的情况记作×(不合格)，将90％以下的情况记作○(合格)。

[拉伸伸长率]

拉伸伸长率，是依照JIS K6767(1999年)进行测定的。将聚乳酸发泡体的试片在温度设定在100℃的热风烘箱中加热5分钟，然后以500mm/分钟的速度拉伸试片，测定断裂点的伸长率。将拉伸伸长率为100％以上的情况记作○(合格)，将小于100％的情况记作×(不合格)。

[分散相的面积]

分散相的面积，通过将聚乳酸发泡体切削成任意剖面处厚度均为50nm以下的薄膜，在不染色的条件下，用透射电镜(日立制作所社制H7100)在倍率10000倍、加速电压100kV下进行拍照来测定。以所得的照片为基础制作轮廓像，通过图像分析仪，使用解析用软件(Image-Pro Plus Ver.4.0)进行测定，计算平均面积。

(实施例1)

将30重量份作为聚乳酸(A)的上述[a1]，60重量份作为聚烯烃类树脂(B)的上述[b1]，和10重量份的作为聚烯烃类树脂共聚物(C)的上述[c1]，用V型混合机混合，制成均一混合物。将上述混合物在温度设定在60℃的真空干燥机中干燥4小时，然后采用螺杆径40mm的同方向双螺杆挤出机，在螺杆转数150rpm下，设定料筒前半部分温度为180～200℃，设定后半部分温度为160～180℃，进行挤出，将其条化，接着颗粒化，从而得到树脂组合物。将所得的树脂组合物，采用螺杆直径70mmφ的单螺杆挤出机，料筒温度设定为165℃，作为发泡剂使用6.5重量％的异丁烯，从间隙调整为0.4mm的圆形口模挤出、发泡，制成管状的发泡体，将其切开制成片状的聚乳酸发泡体。所得的聚乳酸发泡体，表面没有凹凸，气泡均一、良好。树脂组成示于表1，物性的评价结果示于表2。所得聚乳酸发泡体的分散相是聚乳酸，其平均面积是2.1μm²。

(实施例2～4、比较例1～4)

实施例2～4和比较例1～4，除了使用表1所示的原料组成以外，其他采用与实施例1相同的方法制作聚乳酸发泡体。所得聚乳酸发泡体的物性评价结果示于表2中。

实施例1～4的聚乳酸发泡体，外观良好，是压缩回复性优异的发泡体。但不使用聚烯烃类树脂共聚物(C)的比较例1和2，由于聚乳酸和聚烯烃类树脂的相容性不好，所以发泡体的表面形态不好，不能测定密度和压缩回复性。另外，树脂重量比大的比较例3，虽然可以得到外观良好的发泡体，但不能说压缩回复性充分。不使用聚烯烃类树脂(B)的比较例4，聚烯烃类树脂共聚物量大，挤出机前端处的树脂压力变动大，不能连续制作发泡体。

(实施例5)

相对于实施例1中制作的颗粒状树脂组合物100重量份，添加作为多官能性单体(D)的三聚氰酸三烯丙酯5重量份，作为发泡剂的偶氮二甲酰胺9重量份，作为热稳定剂的“イルガノツクス”(注册商标)1010(チバ·スペシヤルテイ一ケミカルズ(株)制)0.3重量份，和同样作为热稳定剂的“アダカスタブ”(注册商标)AO-30(旭电化工业(株)制)0.2重量份，使用双螺杆挤出机，其料筒前半部分温度设定为170～180℃，后半部分温度设定为150～160℃，螺杆直径为60mmφ，在螺杆转速15rpm下从T型口模挤出，从而制作厚1.2mm的发泡性长片状物。接着，在加速电压800kV下，对该发泡性片状物照射8kGy的电离辐射线，使树脂交联。将所得的交联片状物连续加入温度设定在240℃的立式热风发泡炉中，约发泡3～5分钟，然后作为片状的交联聚乳酸发泡体卷取。所得交联聚乳酸发泡体，表面没有凹凸，气泡均一良好。将树脂组成示于表3，制备条件示于表4，物性评价结果示于表5。所得聚乳酸发泡体的分散相是聚乳酸，其平均面积是1.2μm²。

(实施例6～9、比较例5～7)

实施例6～9和比较例5～7，除了使用表3所示的树脂组成和表4所示的制备条件以外，其他通过与实施例5同样的方法制备交联聚乳酸发泡体。将所得交联聚乳酸发泡体的物性的评价结果示于表5。比较例5制作的发泡体的分散相是聚乳酸，其平均面积为22μm²。

表3

表4

实施例5～9制作的交联聚乳酸发泡体，外观良好，且压缩回复性优异，由于树脂进行了交联，所以在100℃的温度下拉伸伸长率大，二次加工性非常优异，是具有良好的机械特性的交联聚乳酸发泡体。特别是实施例7制作的交联聚乳酸发泡体，在100℃的温度下的拉伸伸长率为600％以上，是成型性相当优异的发泡体。

然而，不使用聚烯烃类树脂共聚物(C)的比较例5和6，由于聚乳酸和聚烯烃类树脂没有相容性，这些树脂不能进行均一交联，所以发泡体的外观非常不好，不能正确测定发泡体的物性。另外，树脂重量比大的比较例7所制作的交联聚乳酸发泡体，刚性高且压缩回复性不好，在100℃温度下的拉伸伸长率低，所以是使用用途受限制的发泡体。

产业上的可利用性

本发明的聚乳酸发泡体，可减轻对自然环境的负荷，外观良好，且成本低，是耐热性、柔软性、成型性、和压缩回复性等机械特性优异的聚乳酸发泡体。

另外，本发明的聚乳酸发泡体，可以在现在使用聚烯烃类树脂发泡体的车辆用途、绝热材料、缓冲材料、包装材料和胶带等的基材、砖等的填缝材料等的广泛用途中适用，产业上的利用价值非常大。

Claims

1.一种聚乳酸发泡体，是由含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物形成的聚乳酸发泡体，其特征在于，该树脂组合物中的聚乳酸(A)与、聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)之和的重量比(A)/{(B)+(C)}为0.2～6。

2.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，树脂组合物中的聚乳酸(A)与、聚烯烃类树脂(B)和聚烯烃类树脂共聚物(C)之和的重量比(A)/{(B)+(C)}为0.25～4。

3.如权利要求1或2所述的聚乳酸发泡体，聚烯烃类树脂共聚物(C)，含有(甲基)丙烯酸酯作为至少一种共聚成分。

4.如权利要求3所述的聚乳酸发泡体，(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。

5.如权利要求4所述的聚乳酸发泡体，树脂组合物中的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯基的浓度(i)与聚乳酸的羧基末端基浓度(ii)的浓度比(i)/(ii)，在0.5～20的范围内。

6.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，聚乳酸(A)是D体和L体的共聚物，D体和L体的重量比D/L或L/D在100/0～90/10的范围内。

7.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，聚乳酸(A)是乳酸与，多元醇、二元醇和/或多元羧酸的共聚物。

8.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，相对于含有聚乳酸(A)、聚烯烃类树脂(B)、和聚烯烃类树脂共聚物(C)的树脂组合物100重量份，含有多官能性单体(D)1～10重量份。

9.如权利要求8所述的聚乳酸发泡体，多官能性单体(D)是二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙基酯、和/或三聚异氰酸三烯丙基酯。

10.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，是树脂组合物交联而成的。

11.如权利要求10所述的聚乳酸发泡体，交联方法是通过有机过氧化物进行交联和/或通过电离辐射线照射进行交联。

12.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，凝胶率为5％以上。

13.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，表观密度在10～500kg/m³的范围内。

14.如权利要求1所述的聚乳酸发泡体，聚乳酸发泡体中存在分散相。

15.如权利要求14所述的聚乳酸发泡体，分散相的平均面积为5μm²以下。

16.如权利要求15所述的聚乳酸发泡体，分散相的平均面积为3μm²以下。