JP6962317B2 - 発泡体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
(1)ポリプロピレン系樹脂と融点が150℃以上、融解熱容量が30J/g未満である熱可塑性エラストマーとを含有する樹脂組成物(ここで、前記熱可塑性エラストマーは前記樹脂組成物100質量%に10〜80質量%含まれる)からなり、マイクロゴム硬度計にて測定した発泡体の表面硬度が30°以上70°以下であり、発泡体の厚さ方向の一方側の第一表面部と、他方側の第二表面部の中心線平均粗さRa75が、5μm以上20μm以下であり、第一表面部および第二表面部の何れかまたは両方の表面部において疑似スキン層を有して、かつ、下(式1)および(式2)が満足されていることを特徴とする発泡体を提供する。
疑似スキン層の厚み≦3μm (式1)
疑似スキン層の厚み/発泡体内部の気泡膜厚≦1.5 (式2)。
Tm−20(℃)≦H≦Tm+60(℃) (式3)
(ここで、Tm:発泡体シートの表面を構成する樹脂または樹脂組成物の融点(℃)、H:発泡体シートの表面温度(℃))
疑似スキン層の厚み/発泡体内部の気泡膜厚≦1.5 (式2)
なおここで、疑似スキン層とはスキン層が除去されて後に発泡体の表面から熱をかけ表面近傍の気泡の形状を変化せしめて形成される発泡倍率が発泡体の中心部のそれよりも低く、また、密度としても高い層状の部分であり、その厚みは後述する方法によって求められる。また、気泡膜厚は後述の方法によって求められる。
(ここで、Tm:発泡体シートの表面を構成する樹脂または樹脂組成物の融点(℃)、H:発泡体シートの表面温度(℃))
発泡体の表面平滑性と柔軟性を両立するため加熱温度は、発泡体シートの表面を構成する樹脂または樹脂組成物の融点:Tmよりも60℃以上高い温度以下、発泡体の融点:Tmよりも20℃低い温度以上であることが好ましい。加熱の温度が低すぎると十分に疑似スキン層が形成されず、表面平滑性が低下するため好ましくなく、高すぎると発泡体が溶断したり、発泡体の密度が高くなり柔軟性が低下するため好ましくない。この融点Tmは、発泡体シートの表面を構成する樹脂または樹脂組成物が複数の融点を有する場合は、最も高い融点を意味する。
ポリオレフィン系樹脂の密度は、JIS K7112(1999)「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準じて測定した。
MFRとは、JIS K7210(1999)「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート (MFR) およびメルトボリュームフローレイト (MVR) の試験方法」の附属書B(参考)「熱可塑性プラスチック材料の規格と指定とその試験条件」に基づきポリエチレン系樹脂(a2)は、温度190℃、荷重2.16kgf、ポリプロピレン系樹脂(a1)、熱可塑性エラストマー系樹脂(a3)は温度230℃、荷重2.16kgfの条件でメルトマスフローレート計(株式会社東洋精機製作所製メルトインデックサ型式F−B01)を使用し、手動切り取り法を採用し、ダイから10min間にでてきた樹脂の重量を測定した。
融点とは、示差走査熱量分析で得られた縦軸に融解熱容量(J/g)、横軸に温度をとったときに得られるDSC曲線の吸熱ピークから得られる最大の温度である。示差走査熱量計(DSC:セイコー電子工業株式会社製RDC220−ロボットDSC)を用いてサンプルを2mg準備し、窒素環境下において測定した。測定条件は、サンプルを200℃の温度まで昇温し溶融させた後、10℃/分の速度で−100℃の温度まで冷却させた時に得られる発熱ピークが結晶化温度であり、更に冷却させて階段状の変位点の中点にあたるのがガラス転移温度である。それから10℃/分の速度で昇温して、単位質量あたりの吸熱ピークを測定した。この二回目の昇温時に得られる融解による吸熱ピークの頂点を融点とした。
発泡体の厚さは、ISO1923(1981)「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定を行った値である。具体的には10cm2の面積を持つ円形測定子をつけたダイヤルゲージを用いて、一定の大きさに切った発泡体を平坦な台に静置させた上から発泡体表面に10gの一定圧力で接触させて測定する。
発泡体のみかけ密度は、JIS K6767(1999)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じて測定・計算した値である。10cm角に切った発泡体の厚さを測定し、且つこの試験片の質量を秤量する。以下の式によって得られた値をみかけ密度とし、単位はkg/m3とする。
(6)発泡体のゲル分率:
発泡体を約0.5mm四方に切断し、約100mgを0.1mgの単位で秤量する。140℃の温度のテトラリン200mlに3時間浸漬した後、100メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を1時間120℃下で熱風オーブンにて乾燥する。次いで、シリカゲルを入れたデシケータ内で30分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、次の式に従って発泡体のゲル分率を百分率で算出する。
ゲル分率(%)={不溶解分の質量(mg)/秤量した発泡体の質量(mg)}×100。
加熱収縮率の測定方法としては、JIS K6767(1999)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じておこなう。具体的には100mm角の標線を書いた試験片を100℃に調整した熱風オーブン内、60分間放置した後に23℃の環境下に60分以上放置冷却したのち長さ方向(MD)および幅方向(TD)に引かれた標線の間隔の減少量を元の標線間距離である100mmで除したものの百分率で表した値である。
発泡体の25%圧縮硬さは、JIS K6767(1999)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に基づいて測定した値である。具体的には、発泡体を長さ方向(MD)50mm×幅方向(TD)50mmに切断し、厚さが20mm以上30mm以下になるように重ね、初期厚さを測定する。平面板にサンプルを置き、発泡体の初期厚さの25%まで10mm/分の速度で圧縮して停止し、20秒後の荷重を測定し、下記式により発泡体の25%圧縮硬さ(kPa)を計算した。
25%圧縮硬さ(kPa)=25%圧縮し20秒後の荷重(N)/25(cm2)/10。
スキン層厚さは、試料を鋭利な刃で気泡が潰れないよう切断し、切り出された垂直断面をキーエンス株式会社製、型式:VHS−900F光学顕微鏡を用いて100〜150倍に拡大観察し、気泡部分が無い発泡体の部分の厚みを測定した。任意に抽出した5点の算術平均値をスキン層厚さとした。
(10)疑似スキン層の厚さ、発泡体内部の気泡膜厚:
疑似スキン層の厚さおよび発泡体内部の気泡膜厚は、試料を鋭利な刃で気泡が潰れないよう切断し、切り出された垂直断面を走査型電子顕微鏡(SEM)(株式会社日立ハイテクノロジーズ製、S−3000N)を用いて100〜150倍の倍率で観察し、得られた画像および計測ソフトを使用して疑似スキン層の厚さおよび気泡膜厚の各々を測定した。なお、撮影された画像の1.5mm×1.5mm範囲内において、疑似スキン層は、スライス後に直接加熱された面を任意に測定し、内部気泡膜厚は、疑似スキン層以外の試料中央付近の気泡壁についてそれぞれ10箇所の視野において測定し、算術平均として求めた。
(11)発泡体の表面硬度測定:
表面硬度測定は、測定物が薄くて柔らかいものを測定できる高分子計器株式会社製「マイクロゴム硬度計MD−1capaタイプC」を使用し、5回測定した値の上下限値を取り除いた3回の平均値を使用した。測定条件は、加圧面φ9mm、押針φ1mm半球形の測定子により、押針高さは0.5mmから3mm/secの速度で下降させて測定した。
表面粗さは、JIS B0601(:2001)に規定される中心線平均粗さRa75を使用し、3回測定してその算術平均値を使用した。
実施例と比較例で用いた評価方法については、次のとおりである。
追従性評価としては、以下の方法により実施した。1m角にサンプリングした発泡体の四方をクランプして、円筒金型(直径50mmφ×高さ50mm)に常温で接触させた。
○:円筒天面との間に隙間無く追従した。
△:円筒天面との間に若干の隙間が生じたが、角は追従した。
×:円筒天面との間に隙間が生じ、角の追従が起こらなかった。
クッション性評価としては、以下の方法により実施した。発泡体を10mm厚みになる様に鉄板の上に積層させる。その後、指で発泡体の上部を押さえて評価した。
○:指が沈み込み、十分な反発を感じる。
△:指の沈み込みが不十分、もしくは反発を感じない。
×:硬さを感じる。
粘着強度差としては、以下の方法により実施した。発泡体の両面に粘着剤を塗布し、それぞれの表面についてSUS板に貼り付けた後、手で引き剥がして評価した。
○:両面の強度差を感じない。
×:両面の強度差を感じる。
粘着加工性としては、以下の方法により実施した。発泡体の表面に粘着剤を塗布したときの表面を観察した。
○:表面に十分に粘着剤層が保持できている。
△:表面に粘着剤層が形成されているが薄い。但し、塗布量を上げると保持できている。
×:粘着剤層の形成が不十分。
耐熱性評価としては、以下の方法により実施した。1m角の発泡体を四方でクランプして200℃の成形機中で30秒保持した後の表面性を評価した。
○:表面性に問題なく、美麗である。
△:表面に若干の凹凸が生じる。
×:荒れが生じ、凹凸が激しくなる。
総合評価としては、追従性、クッション性、粘着強度差、粘着加工性、耐熱性の結果を元に実施した。
◎:×が一つも無く、△が一つまでのもの
○:×が一つも無く、△が二つまでのもの
△:×が二つまでのもの
×:×が三つ以上あるもの。
実施例と比較例で用いた樹脂は、次のとおりである。
a−1:三井化学製“タフマー”(登録商標)PN−3560
密度866kg/m3、MFR(230℃)=6.0g/10min、融点=160℃、結晶化温度=60℃、ガラス転移温度=−25℃、結晶融解エネルギー=23J/g
a−2:プライムポリマ製“プライムTPO”(登録商標)M142E
密度900kg/m3、MFR(230℃)=10.0g/10min、融点=153℃、結晶化温度=80℃、ガラス転移温度=−23℃、結晶融解エネルギー=29J/g
a−3:ダウ・ケミカル製“INFUSE”(登録商標)9107
密度866kg/m3、MFR(230℃)=3.0g/10min、融点=121℃、結晶化温度=95℃、ガラス転移温度=−62℃、結晶融解エネルギー=15J/g
<ポリプロピレン系樹脂>
b−1:プライムポリマ製“プライムポリプロ“(登録商標)J452HAP
密度:900kg/m3、MFR(230℃)=3.5g/10min、融点=163℃
b−2:日本ポリプロ製“ノバテック”(登録商法)PP EG6D
密度:900kg/m3、MFR(230℃)=0.8g/10min、融点=146℃。
c−1:日本ポリエチレン製“ノバテック”(登録商標)LL UJ960
密度:935kg/m3、MFR(190℃)=5g/10min、融点=126℃
c−2:日本ポリエチレン製“ノバテック”(登録商法)LD LJ602
密度:922kg/m3、MFR(190℃)=5.3g/10min、融点=113℃。
EVA:東ソー製“ウルトラセン”(登録商標)636
密度941kg/m3、MFR(190℃)=2.5g/10min、融点=82℃、
発泡剤:アゾジカルボンアミド永和化成工業製“ビニホールAC#R”(登録商標)
架橋助剤:和光純薬工業製55%ジビニルベンゼン
酸化防止剤:BASF社製“IRGANOX”(登録商標)1010。
実施例、比較例で実施した加工方法は、次のとおりである。
厚み方向に二つ以上に裁断する工程のことで、回転したバンドソーにより裁断した。
200℃以上に加熱できるヒーターにより両面を加熱する工程のことで、赤外線ヒーターを用いた。
巻き出しと巻き取りで測差をつけることで延伸する工程のことで、駆動しているニップロールの速度をコントロールすることで長手方向に延伸した。
厚み方向に圧縮して発泡体を圧延する工程のことで、ニップロールの間隙を元の発泡体の厚みよりも締めることで圧縮した。
実施例1〜8および10、参考例1〜13、と比較例1〜4で作製した発泡体は、次のとおりである。
Claims (6)
- ポリプロピレン系樹脂と融点が150℃以上、融解熱容量が30J/g未満である熱可塑性エラストマー系樹脂とを含有する樹脂組成物(ここで、前記熱可塑性エラストマーは、前記樹脂組成物100質量%中に10〜80質量%含まれる)からなり、マイクロゴム硬度計にて測定した発泡体の表面硬度が30°以上70°以下であり、発泡体の厚さ方向の一方側の第一表面部と、他方側の第二表面部の中心線平均粗さRa75が、5μm以上20μm以下であり、第一表面部および第二表面部の何れかまたは両方の表面部において疑似スキン層を有して、かつ、下(式1)および(式2)が満足されていることを特徴とする発泡体。
疑似スキン層の厚み≦3μm (式1)
疑似スキン層の厚み/発泡体内部の気泡膜厚≦1.5 (式2) - 100℃の温度環境下で1時間後の長さ方向(MD)若しくは幅方向(TD)の加熱収縮率が−15%〜1%であり、25%圧縮硬さが50kPa以下である請求項1記載の発泡体。
- ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーを含有し、示差走査熱量計(DSC)による吸熱ピークが少なくとも100℃以上130℃以下および、145℃以上に存在し、融解熱容量が50J/g以下である請求項1または2記載の発泡体。
- 発泡体の厚さ方向の一方側の第一表面部と、他方側の第二表面部、発泡体内部が同一樹脂組成物によって構成されている請求項1から3のいずれかに記載の発泡体。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の発泡体の製造方法であって、少なくともポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマーを含有する樹脂組成物を発泡し、厚さ方向の上下両表面に3μm以上のスキン層を有する発泡体シートを作製する工程と、該発泡体シートを厚さ方向にスライスし、スキン層を有しない発泡体シートを作製する工程と、該スライス加工した発泡体シートを加熱する工程とを含み、前記スライス加工した発泡体シートを加熱する工程において、該発泡体シートの表面温度を式(3)の範囲内の温度に加熱し、110%以上の延伸倍率で延伸することを特徴とする発泡体の製造方法。
Tm−20(℃)≦H≦Tm+60(℃) (式3)
(ここで、Tm:発泡体シートの表面を構成する樹脂または樹脂組成物の融点(℃)、H:発泡体シートの表面温度(℃)) - 発泡体シートを厚み方向に圧縮する工程をさらに含む請求項5に記載の発泡体の製造方法。
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