JP2003286360A - 生分解性ポリエステル樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的強度、耐熱性に優れ、しかも使用後に
おいてもリサイクル使用が可能で、自然分解やコンポス
ト分解などのクリーンで有効な分解が行える発泡体を操
業性の問題なく提供する。 【解決手段】 脂肪族ポリエステル（Ａ）と、（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエー
テル（Ｂ２）とからなる発泡体であって、ラクチドを
０．２質量％以上含有することを特徴とする生分解性ポ
リエステル樹脂発泡体。脂肪族ポリエステル（Ａ）、
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ１）及び／又はグリシ
ジルエーテル（Ｂ２）、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混
練し、ラクチドの存在下に、架橋反応と同時に発泡させ
ることを特徴とする前記生分解性ポリエステル樹脂発泡
体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、実用性に優れた脂
肪族ポリエステル樹脂を主体とした発泡体であり、機械
的強度、耐熱性を有し、操業的に優れ、かつ安価に製造
できる生分解性ポリエステル発泡体及びその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、軽量、緩衝性、断熱性、成形性等
に特徴を持つプラスチック発泡体が、主に包装容器や緩
衝材として用いられている。これらはほとんどが生分解
性を持たず、しかも多量に使用されているため、廃棄物
処理の問題を起こしたり、自然環境を汚染する可能性が
あり、社会問題となっている。

【０００３】一方、近年、生分解性プラスチックが研究
され、その中でも生分解性を有する脂肪族ポリエステル
は、実用化段階まで進捗してきている。しかし、生分解
性を有する脂肪族ポリエステルは、一般的に融点が低
く、耐熱性や発泡適性が乏しいものであった。そこで、
発泡適性を向上させるために、ポリマーの重合度を上げ
たり、長鎖分岐させるなどのポリマー改質が検討されて
いる。

【０００４】しかし、高重合度ポリマーを製造する場合
には重合に長時間を要し、生産性効率が悪くなるばかり
か、長時間の熱履歴によりポリマーに着色や分解等が見
られる。また、分岐ポリ乳酸を製造する方法としては、
重合時に多官能性開始剤を添加する方法が知られている
が（特開平１０−７７７８号公報、特開２０００−１３
６２５６号公報）、重合時に分岐鎖を導入してしまう
と、ポリマーの払出しなどに支障が出たり、分岐の度合
いを自由に変更できないなどの点で問題があった。

【０００５】一方、一般的な生分解性樹脂を用い、過酸
化物や反応性化合物等との溶融混練により架橋を生じさ
せる方法は、簡便で、分岐度合いを自由に変更できる点
から、多くの研究が行われている。しかしながら、酸無
水物や多価カルボン酸を用いる特開平１１−６０９２８
号公報の方法は、反応性にムラが生じやすかったり、減
圧にする必要があるなど実用的でない。多価イソシアネ
ートを使用する特許第２５７１３２９号や特開２０００
−１７０３７号公報等の方法は、再溶融時に分子量が低
下しやすかったり、操業時の安全性に問題があるなど、
実用化レベルに達した技術として確立されていない。ま
た、特開平１０−３２４７６６号公報に開示されている
有機過酸化物又は有機過酸化物と不飽和結合を有する２
個以上の化合物を架橋させてゲル化させる方法は、重合
斑が生じやすく、高粘度であるためポリマーの払い出し
に難がある。また生産効率が良くなく着色や分解も生じ
やすいという問題がある。

【０００６】いずれにおいても、これら高重合度のポリ
マーを予め作製した後、あらためて発泡剤を用い発泡さ
せる方法は、工程が増えるため安価に発泡体を供給する
ことが困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、機械的強
度、耐熱性に優れ、しかも使用後においてもリサイクル
使用が可能で、自然分解やコンポスト分解などのクリー
ンで有効な分解が行える発泡体を操業性の問題なく提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、次に示される生分解性ポリエステル樹脂発泡
体によって前記問題が解決できることをことを見出し、
本発明に到達した。すなわち、本発明は、（１）脂肪族
ポリエステル（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル
（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテル（Ｂ２）とから
なる発泡体であって、ラクチドを０．２質量％以上含有
することを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂発泡
体、（２）脂肪族ポリエステル（Ａ）、（メタ）アクリ
ル酸エステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテル
（Ｂ２）、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練し、ラクチ
ドの存在下に、架橋反応と同時に発泡させることを特徴
とする（１）記載の生分解性ポリエステル樹脂発泡体の
製造方法、を要旨とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体は、脂
肪族ポリエステル（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテル（Ｂ２）とか
ら構成されることが必要である。

【００１０】脂肪族ポリエステル（Ａ）としては、
（１）グリコール酸、乳酸、ヒドロキシブチルカルボン
酸などのヒドロキシアルキルカルボン酸、（２）グリコ
リド、ラクチド、ブチロラクトン、カプロラクトンなど
の脂肪族ラクトン、（３）エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオールなどの脂肪族ジオー
ル、（４）ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、エチレン／プロピレングリコール、ジヒドロキシ
エチルブタンなどのようなポリアルキレンエーテルのオ
リゴマ−、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリブチレンエーテルなどのポリアルキレン
グリコール、（５）ポリプロピレンカーボネート、ポリ
ブチレンカーボネート、ポリヘキサンカーボネート、ポ
リオクタンカーボネート、ポリデカンカーボネート等の
ポリアルキレンカーボネートグリコール及びそれらのオ
リゴマ−、（６）コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などの
脂肪族ジカルボン酸など、脂肪族ポリエステル重合原料
に由来する成分を主成分として７０質量％以上有するも
のであって、脂肪族ポリエステルのブロック及び／また
はランダム共重合体、および脂肪族ポリエステルに他の
成分、例えば芳香族ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオルガ
ノシロキサン等を３０質量％以下（ブロックまたはラン
ダム）共重合したもの及び／またはそれらの混合したも
のをすべて包含することができる。

【００１１】これらの脂肪族ポリエステルの中でも、前
記（１）に示したヒドロキシアルキルカルボン酸由来の
脂肪族ポリエステルは、融点が高く、耐熱性の観点から
好適であり、さらにこの中でもポリ乳酸は、融点が高
く、本発明に関与するポリマーとしては最適である。ポ
リ乳酸は、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、ポリＤ、Ｌ―
乳酸またはこれらの混合物も用いることができる。これ
らのポリ乳酸の中で、光学活性のあるＬ―乳酸、Ｄ−乳
酸の単位が９０モル％以上であると融点がより高く、耐
熱性の観点からより好適に用いることができる。また、
この乳酸系重合体の性能を損なわない程度にヒドロキシ
カルボン酸類、ラクトン類等のコモノマーとの共重合体
を用いてもよい。共重合可能なヒドロキシカルボン酸
類、ラクトン類としては、グリコール酸、３−ヒドロキ
シ絡酸、４−ヒドロキシ絡酸、４−ヒドロキシ吉草酸、
ヒドロキシカプロン酸、グリコリド、β―プロピオラク
トン、β―ブチロラクトン、ε―カプロラクトン等が挙
げられる。

【００１２】これらの乳酸系の重合体は、従来公知の方
法で乳酸を重合して製造することができる。重合法の例
としては、例えば、乳酸を直接脱水縮合して行う方法
や、乳酸の環状二量体であるラクチドを開環重合して得
る方法等が挙げられる。また、これらの重合反応を溶媒
中で行ってもよく、必要な場合には触媒や開始剤を用い
て反応を効率よく行ってもよい。これらの方法は、必要
な分子量や溶融粘度を考慮して適宜選択すればよい。

【００１３】本発明において脂肪族ポリエステル（Ａ）
は、前記熱可塑性の脂肪族ポリエステル類を５０質量％
以上含有したものであり、同種、異種の混合成分として
用いても一向に差し支えがない。

【００１４】本発明において脂肪族ポリエステル（Ａ）
の融点は、耐熱性の観点から１００℃以上であることが
好ましい。１００℃未満であると耐熱性が悪くなって、
実用範囲が極めて狭くなりよくない。上限は、特に規制
しないが、脂肪族ポリエステルの中では１８０℃程度で
ある。

【００１５】また、脂肪族ポリエステル（Ａ）の溶融粘
度は、２１０℃におけるメルトフローレート値（以下Ｍ
ＦＲ値と記す）で２〜２００ｇ／１０分であることが好
ましい。ＭＦＲ値が２ｇ／１０分未満では充分な発泡倍
率のものが得られなく、２００ｇ／１０分を超えると溶
融粘度が低すぎて発泡体の機械的物性の低下や操業性が
低下するため好ましくない。したがって、ＭＦＲ値は、
５〜１５０ｇ／１０分のものがよりよく、最も好ましい
ＭＦＲは、１０〜１２０ｇ／１０分である。

【００１６】本発明で用いられる（メタ）アクリル酸エ
ステル（Ｂ１）成分としては、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリセロールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、アリロキシ
ポリエチレングリコールモノアクリレート、アリロキシ
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、
（これらのアルキレングリコール部が様々な長さのアル
キレンの共重合体でも構わない）、ブタンジオールメタ
クリレート、ブタンジオールアクリレート等が挙げられ
る。

【００１７】また、本発明で用いられるグリシジルエー
テル（Ｂ２）成分としては、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テル、グリセリン、エピクロルヒドリン０〜１モル付加
物のポリグリシジルエーテル、エチレングリコール、エ
ピクロルヒドリン０〜２モル付加物のポリグリシジルエ
ーテル等が挙げられる。

【００１８】本発明において（Ｂ１）及び／又は（Ｂ
２）成分の配合量は、脂肪族ポリエステル（Ａ）１００
質量部に対して０．００５〜５質量部が好ましく、０．
０１〜３質量部がより好ましい。０．００５質量部未満
では本発明の目的とする機械的強度、耐熱性、寸法安定
性の改良効果が得られにくく、５質量部を超える場合に
は架橋の度合いが強すぎて、操業性に支障が出るため好
ましくない。

【００１９】本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体
は、脂肪族ポリエステル（Ａ）、（メタ）アクリル酸エ
ステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテル（Ｂ
２）、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練し、ラクチドの
存在下に、架橋反応と同時に発泡させることにより製造
することができる。

【００２０】本発明で用いられる有機過酸化物（Ｃ）の
例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ブチル
パーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ビス（ブチル
パーオキシ）メチルシクロドデカン、ブチルビス（ブチ
ルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、
ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキサイ
ド、ビス（ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼ
ン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチ
ルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン、ブチルパーオキシ
クメン等が挙げられる。

【００２１】有機過酸化物（Ｃ）の配合量は、脂肪族ポ
リエステル（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０
質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。
０．０１質量部未満では本発明の目的とする機械的強
度、耐熱性、寸法安定性の改良効果が得られにくく、１
０質量部を超える場合には未利用となって、コスト面で
不利である。

【００２２】本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体
は、脂肪族ポリエステル（Ａ）、（メタ）アクリル酸エ
ステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテル（Ｂ
２）、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練し、ポリ乳酸の
ダイマーであるラクチドの存在下に、架橋反応と同時に
発泡させることにより製造することができる。その発泡
機構は次のように考えられる。すなわち、（１）原料脂
肪族ポリエステル（Ａ）中の適度な水分が、脂肪族ポリ
エステル（Ａ）を加水分解して、モノマー、ダイマー、
トリマー等のオリゴマーを生成する、（２）（Ｃ）成分
によりラジカルが発生し、（Ｂ）成分を含めてそのラジ
カルに捕捉されて架橋が進行する、（３）架橋と共に、
余剰水分やオリゴマー成分とともにラクチドも膨張し発
泡するものと考えられる。

【００２３】本発明においては、生分解性ポリエステル
樹脂発泡体にこのラクチドが０．２質量％以上含有され
ていることが必要である。発泡体中に含有されるラクチ
ド量が０．２質量％未満では、発泡時における発泡倍率
が低く、発泡体としての軽量化が図れない。ラクチドの
含有率が多いほど発泡倍率も高くなり好ましいが、実用
上、含有率は２０質量％程度までである。さらにラクチ
ドの含有率を増加させても、発泡体の発泡倍率が大きく
ならず、機械的性能の低下、コスト的に高くなるため好
ましくない。したがって、このラクチドの含有率が更に
好ましい範囲は、０．２〜１８質量％であり、最も好ま
しい範囲は０．２〜１５質量％である。

【００２４】本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体
は、脂肪族ポリエステル（Ａ）、（メタ）アクリル酸エ
ステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテル（Ｂ
２）、ラクチドの他に、発泡核剤や発泡助剤が添加され
ていることがより好ましい。発泡核剤は、発泡核を形成
しその核から発泡を成長させるために有効であり、また
発泡助剤は、発泡を均一に分散するために有効である。

【００２５】この発泡核剤としては、無機系では、珪藻
土、焼成パーライト、カオリンゼオライト、ベントナイ
ト、クレイ、シリカ微粉末、ホウ砂、ホウ酸亜鉛、水酸
化アルミニウム、タルク、ガラス、石灰石、珪酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、炭酸第
二鉄等が挙げられ、また有機系では、木炭、セルロー
ス、でんぷん、クエン酸、セルロース誘導体等の有機系
充填剤等が挙げられ、これらは併用しても差し支えな
い。発泡核剤の添加量は０．１〜５質量％が好ましい。
０．１質量％未満では発泡核剤としての効果が認められ
なく、また５質量％を超えると破泡につながるため好ま
しくない。

【００２６】発泡助剤としては、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸等が挙げ
られる。発泡助剤の添加量は０．０１〜２質量％が好ま
しい。０．０１質量％未満では、発泡助剤としての効果
が認められず、２質量％を超えると発泡核及び発泡の成
長を阻害することになり好ましくない。

【００２７】本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体
は、セル径が１０μｍから１０００μｍ程度であるセル
構造を有し、製造条件を変更すれば、独立気泡状態から
連続気泡状態まで任意の形態とすることができる。ま
た、発泡倍率は加熱温度、加熱時間、前記成分の配合
量、原料の重合度、供給原料樹脂の水分量等によって制
御することができ、一般的には２〜５０倍、好ましくは
３〜３０倍とすることができる。

【００２８】本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体
は、前述のようにラクチドが存在する状態で架橋、発泡
することによって得られるので、従来のような発泡剤を
用いなくても実用的な発泡体を製造することが可能であ
る。しかし、必要に応じて、化学熱分解型の発泡剤、例
えばアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド等や、無機不活性ガ
ス系の発泡剤、例えば炭酸ガスや窒素、空気等、あるい
は揮発性発泡剤、例えばプロパン、ブタン、へキサン、
代替フロン等の発泡剤を併用してもよい。

【００２９】なお、本発明において、生分解性ポリエス
テル樹脂発泡体中に、または原料の脂肪族ポリエステル
（Ａ）、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ１）及び／又
はグリシジルエーテル（Ｂ２）、並びに有機過酸化物
（Ｃ）中に、必要に応じて、例えば熱安定剤、艶消し
剤、顔料、可塑剤、耐光剤、耐候剤、滑剤、酸化防止
剤、抗菌剤、香料、染料、界面活性剤、難燃剤、表面改
質剤、各種無機及び有機電解質、その他類似のもので本
発明を損なわない範囲内に添加することができる。

【００３０】次に、本発明の生分解性ポリエステル樹脂
発泡体を製造する方法について説明する。先ず脂肪族ポ
リエステル（Ａ）、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ
１）及び／又はグリシジルエーテル（Ｂ２）及び有機過
酸化物（Ｃ）、さらに、必要に応じて発泡核剤や発泡助
剤を準備し、これらを混合する。混合方法や混合装置
は、特に限定されないが、連続的に計量混合処理するこ
とが工業的にも品質的にも好ましい。例えば、脂肪族ポ
リエステル（Ａ）のチップに計量した粉末状の有機過酸
化物（Ｃ）や発泡核剤等をドライブレンドして、１軸の
スクリュー押出機や２軸の混練押出機等で溶融混練し、
押出機の中途部より架橋剤（Ｂ）を注入する。また、有
機過酸化物（Ｃ）が液体であれば、架橋剤（Ｂ）と混合
した溶液を押出機の中途部より注入混練を行ってもよ
い。

【００３１】なお、溶融混練の際にはスクリュー混練だ
けでなく、その後に静止混合器及び／または動的混合機
で混練してもよい。また、発泡体に機能を付与する目的
で、例えば着色剤等の機能剤を添加する場合、予め機能
剤を添加したマスターバッチを作成し、これをジェット
カラー等による計量ミキシング装置を使用して他の原料
と混合してから押出機に供給することもできる。

【００３２】また、押出機の中途部より架橋剤（Ｂ）等
を注入する際、一段で前記混合溶液を注入しても、二
段、三段等の多段で注入してもよい。例えば一段目で有
機過酸化物（Ｃ）を注入し、二段目で架橋剤（Ｂ）を注
入したり、あるいは、別途他の揮発性発泡剤（例えば窒
素、二酸化炭素、空気、代替フロン等）の注入を行って
もよい。

【００３３】次いで、溶融混練物は、その温度を融点前
後の付近まで降下させ、Ｔダイまたはサーキュラーダイ
などより吐出して、発泡させる。なお発泡体を製造する
際には、吐出される発泡体の冷却方法が重要であり、吹
き付け装置にて均一に冷却することが好ましい。

【００３４】本発明の生分解性ポリエステル樹脂発泡体
は、軽量性、耐熱性を有し、機械的物性に優れるため、
例えば包装梱包分野では、コンテナー、鉄製コンテナー
のあて材、通函、函の仕切り板、緩衝材等に、文具分野
では、表面平滑性、剛性を活かしバインダー、カットフ
ァイル、カットボックス、クリンルーム用制菌性文具等
に有用である。また、建築、土木分野では、パーテーシ
ョン用芯材、表示板、緩衝壁材、キャンプ時の敷板等
に、家電製品分野では、剛性、表面性、印刷性を活かし
ビデオカメラ、カセットの各ケース、ＯＡ機器ケースの
芯材等に、食品分野では、無公害、安全性、耐熱性、断
熱性を活かし生鮮食品用包装容器、菓子器、食品用トレ
イ等に有用である。さらに、生分解性を有し、リサイク
ルも可能であることから、生活資材用途では、玄関マッ
ト、トイレマット、流しマット、お風呂マット、家庭植
栽マット、病院用院内マット、スダレ材、野犬、猫類の
放し飼い動物の侵入防止フェンス等に、農業資材用途で
は、苗床、水耕栽培時の種苗基材ケース等に、水産資材
用途では、漁業網用浮き、釣り用浮き、オイルフェンス
用浮き、クーラーボックス等に有用である。

【００３５】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。なお、実施例における各種特性の測定及び評価
は、次の方法により実施した。

【００３６】ガラス転移温度、融点（℃）：パ−キンエ
ルマ社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型を用い、昇温速
度２０℃／分で測定した融解吸収曲線の初期極値と極値
を与える温度をガラス転移温度と融点とした。

【００３７】溶融粘度（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）：ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１２３８Ｅに記載の方法に準じて温度２１０
℃にて測定した。

【００３８】ラクチド含有率（質量％）：試料０．５ｇ
を計量し、塩化メチレン１０ｍｌと、２，６−ジメチル
−γ―ピロン１％塩化メチレン溶液０．５ｍｌを加え、
室温で溶解させた。これにシクロヘキサン４０ｍｌを添
加、攪拌し、ポリマーを析出させた後、析出物を孔径
０．４５μｍのディスクフィルターで濾過し、濾液を得
た。この濾液を、ガスクロマトグラフィー装置（ヒュー
レット社製ＨＰ−６８９０ Ｓｅｒｉｅｓ ＧＣ Ｓｙ
ｓｔｅｍ）を用い、温度２８０℃で分析を行い、ラクチ
ド量を測定した。

【００３９】水分率（ｐｐｍ）：Ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｍ
ｅｔｅｒ ＶＡ０７（三菱化学製）を用い、試料質量約
３ｇ、水分気化条件を温度１５０℃、処理時間３０分で
測定した。

【００４０】発泡体形状： 良好：発泡セルを含有している。 不良：発泡セルをほとんど含有しないか、全く含有しな
い。

【００４１】見掛け密度（ｇ／ｃｍ³）：得られた発泡
体を水中に浸漬した際に増加する体積で、発泡体の質量
を割って見掛け密度を算出した。

【００４２】発泡倍率：発泡体を構成する樹脂の真密度
を前記発泡体の見掛け密度で割って算出した。

【００４３】圧縮強度（ＭＰａ）および弾性率（ＭＰ
ａ）：ＪＩＳ Ｋ７２２０に準じて、圧縮強度測定器
（インテスコ社製）にて測定した。なお、圧縮強度は、
１０％変形時の圧縮強度である。

【００４４】生分解性評価：試料片（縦１０ｃｍ×横５
ｃｍ×厚み２ｃｍ）を採取し、家庭用生ゴミよりなる発
酵コンポストにて、ＩＳＯ１４８５５に準じてコンポス
ト処理を行った。試料片を、温度５８℃で４５日処理し
たのち、コンポスト中より掘り出して、目視観察および
分子量測定を行って、生分解性を判定した。 ×：全く変化なし。 △：形態を保持しているが、分子量低下が見られる。 ○：部分的又は半分程度崩壊し、分子量低下が著しい。 ◎：殆ど崩壊した。

【００４５】分子量測定：示差屈折率検知器を備えたゲ
ル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（島津製作所
製）を用い、テトラヒドロフランを溶出液として４０℃
で分析を行い、標準ポリスチレン換算で分子量を求め
た。

【００４６】また、原料脂肪族ポリエステル（Ａ）は下
記のものを用いた。 ＰＬＡ：表１に記載の特性を有するポリＬ−乳酸を用い
た。 コポリエステル：ブタンジオールとアジピン酸とテレフ
タル酸の割合（モル比）が５０／２７．８／２２．２、
ガラス転移温度が−２８℃、融点が１１０℃、ＭＦＲが
１０ｇ／１０分、水分率が１００ｐｐｍのコポリエステ
ル樹脂。 ＰＢＳＡ：ポリブチレンサクシネートアジペート（ブタ
ンジオールとコハク酸とアジピン酸の割合（モル比）が
１００／８０／２０、ガラス転移温度が−４５℃、融点
が１０５℃、ＭＦＲが２５ｇ／１０分、水分率が１００
ｐｐｍ）。 ＰＢＳ：ポリブチレンサクシネート（ブタンジオールと
コハク酸の割合（モル比）が５０／５０、ガラス転移温
度が−３２℃、融点が１１５℃、ＭＦＲが３０ｇ／１０
分、水分率が１００ｐｐｍ）にＬ−ラクチドを０．５質
量％になるようにドライブレンドしたもの。

【００４７】実施例１〜５、比較例１、２ ガラス転移温度６７℃、融点１６８℃、ＭＦＲ２０ｇ／
１０分、ラクチド含有率０．２質量％であるポリＬ−乳
酸樹脂（カーギル・ダウ社製）を用い、その水分率を３
５００、１５００、１００ｐｐｍに調整した。脂肪族ポ
リエステル（Ａ）としてこのポリＬ−乳酸樹脂を用い、
これに平均粒径２．５μｍのタルクを０．５質量％ドラ
イブレンドしたのち、温度２００℃の二軸混練機（池貝
製ＰＣＭ−３０）に供給した。一方、（Ｂ１）成分とし
てグリシジルメタクリレートを、（Ｃ）成分としてジブ
チルパーオキサイドを用い、（Ａ）成分１００質量部に
対し、それぞれ表１に示す量を二軸混練機の途中より注
入混練した。スリットダイ（温度１６０℃、スリット幅
３６ｍｍ、間隔１．０ｍｍ）より吐出（総吐出量１３０
ｇ／分）した後、更に環状吹き付け装置で吹き付け風量
０．８ｍ／分で冷却し、ロールでシート状の発泡体を引
取った。得られた発泡体の特性測定結果を表１に示し
た。

【００４８】実施例６〜１４、比較例３ （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及びそれらの
量、並びに混練温度を表１に示すように変更して、実施
例１と同様にして発泡体を得た。得られた発泡体の特性
測定結果を表１に示した。なお、実施例１４において
は、（Ｂ）成分のエチレングリコールジメタクリレート
１質量部と（Ｃ）成分のジブチルパーオキサイド２質量
部を、可塑剤であるアセチル−ｎ−トリブチルシトレー
ト１０質量部に溶解した溶液を二軸混練機の途中より注
入混練した。また、スリットダイの温度は１２０℃とし
た。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】表１、２から明らかなように実施例におい
ては均一な発泡シートが得られ、原料脂肪族ポリエステ
ル（Ａ）の水分量と共に得られた発泡体シートのラクチ
ド含有率も増加し、更に発泡倍率も増加していることが
分かる。このことは、ラクチドが主に発泡に寄与してい
ることが推察できる。得られた発泡体のシートは、制菌
性があり、生分解性も有することが分かった。一方、比
較例１においては、架橋剤を注入しなかった為、発泡体
シートとならなかった。また比較例２においても有機過
酸化物を注入しなかった為、発泡体シートを得ることが
できなかった。比較例３においては、発泡体におけるラ
クチド含有率が低いため、十分に発泡しなかった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、機械的強度、耐熱性に
優れ、自然分解やコンポスト分解などのクリーンで有効
な分解が行える発泡体を操業性の問題なく提供すること
が可能となる。

フロントページの続き (72)発明者 矢野 拓磨 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 山田 和信 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 吉村 和子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4F074 AA23 AA68 AC32 AG02 BA34 BA67 BA72 BA95 CA22 CA25 DA02 DA08 DA24 DA33 DA34 4J200 AA02 AA19 AA24 BA10 BA14 CA09 DA17 EA05 EA07 EA18 EA20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族ポリエステル（Ａ）と、（メタ）
   アクリル酸エステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエー
   テル（Ｂ２）とからなる発泡体であって、ラクチドを
   ０．２質量％以上含有することを特徴とする生分解性ポ
   リエステル樹脂発泡体。
2. 【請求項２】 脂肪族ポリエステル（Ａ）１００質量部
   に対し、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ１）及び／又
   はグリシジルエーテル（Ｂ２）が０．００５〜５質量部
   であることを特徴とする請求項１記載の生分解性ポリエ
   ステル樹脂発泡体。
3. 【請求項３】 脂肪族ポリエステル（Ａ）がポリ乳酸で
   あることを特徴とする請求項１又は２記載の生分解性ポ
   リエステル樹脂発泡体。
4. 【請求項４】 脂肪族ポリエステル（Ａ）、（メタ）ア
   クリル酸エステル（Ｂ１）及び／又はグリシジルエーテ
   ル（Ｂ２）、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練し、ラク
   チドの存在下に、架橋反応と同時に発泡させることを特
   徴とする請求項１記載の生分解性ポリエステル樹脂発泡
   体の製造方法。
5. 【請求項５】 脂肪族ポリエステル（Ａ）の２１０℃に
   おけるメルトフローレート値（ＭＦＲ）が２〜２００ｇ
   ／１０分であることを特徴とする請求項４記載の生分解
   性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法。
6. 【請求項６】 脂肪族ポリエステル（Ａ）１００質量部
   に対し、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ１）及び／又
   はグリシジルエーテル（Ｂ２）が０．００５〜５質量
   部、有機過酸化物（Ｃ）が０．０１〜１０質量部である
   ことを特徴とする請求項４又は５記載の生分解性ポリエ
   ステル樹脂発泡体の製造方法。