CN101103429A - 气密封的玻璃封装及制造方法 - Google Patents

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Abstract

本申请中使用OLED显示器作为例子描述了密封玻璃封装以及制造该密封玻璃封装的方法。在一个实施方式中，该密封玻璃封装通过提供第一基板和第二基板来制造。所述第二基板含有至少一种过渡金属或稀土金属，如铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕和/或铈。将需要保护的敏感薄膜器件沉积在所述第一基板上。然后，使用激光器加热掺杂的第二基板，以使其一部分熔胀并形成将第一基板连接到第二基板上并且也保护了所述薄膜器件的气密封接。所述第二基板掺杂了至少一种过渡金属，使得当激光与其互相作用时，所述第二基板从激光中吸收了光能，导致气密封接的形成，同时避免了对薄膜器件的热损害。本文中还描述了密封的玻璃封装以及制造该密封的玻璃封装的方法的另一个实施方式。

Description

气密封的玻璃封装及制造方法
相关专利申请的交叉引用
本申请是2003年4月16日提交的、申请号为10/414,653的美国专利申请的部分继续申请，该专利申请的内容在本文中引用作为参考。
技术领域
本发明涉及适于保护对周围环境敏感的薄膜器件的气密封的玻璃封装(glasspackage)。这些器件的一些例子是有机发光二极管(OLED)显示器、传感器和其它光学器件。本发明使用OLED显示器作为例子进行说明。
背景技术
近年来，由于OLED在许多种类的场致发光器件中的用途或潜在的用途，它已成为许多研究的对象。例如，单个OLED可用在独立的发光器件中，或者OLED阵列可用在照明用途或平板显示器用途(例如，OLED显示器)中。已知OLED显示器是非常明亮的，具有良好的颜色对比度和广阔的视角。但是，OLED显示器，尤其是位于其中的电极和有机层易于与从周围环境中漏进OLED显示器中的氧气和湿气发生互相作用而受损。人们熟知，如果OLED显示器中的电极和有机层与周围环境气密封，则OLED显示器的寿命可显著地增加。不幸的是，过去很难开发出用来气密封OLED显示器的密封方法。一些使得适当地密封OLED显示器困难的因素简述如下：
·气密封应提供对氧气(10-3cc/m2/天)和水(10-6g/m2/天)的阻挡。
·气密封的尺寸应当尽可能最小，例如，＜1mm，从而不会对OLED显示器的尺寸造成不利的影响。
·密封过程中产生的温度不应损坏OLED显示器内的材料(例如，电极和有机层)。例如，与OLED显示器中的封接相距大约1mm的OLED的第一象素在密封过程中不得加热到超过85℃。
·在密封过程中释放的气体不应污染OLED显示器内的材料。
·气密封应当能使电源接头(例如，薄膜铬)封入OLED显示器中。
目前，用来密封OLED显示器的最普遍的方法是使用经紫外光固化之后形成密封的不同类型的含有无机填料和/或有机材料的环氧树脂。虽然这些类型的密封通常能提供良好的机械强度，但是它们非常昂贵，并且在许多情况下它们不能防止氧气和湿气扩散进入OLED显示器中。事实上，这些环氧树脂封接需要使用干燥剂来得到可接受的性能。用来密封OLED显示器的另一种可能的方法是利用金属焊接或钎焊，但是，这种方法得到的封接会导致封入OLED显示器的导线出现短路的问题。该密封方法也非常复杂，因为需要若干薄膜层才能得到良好的粘接。因此，需要解决前述问题和其它与传统气密封接及用来密封OLED显示器的传统方法相关的缺点。这些要求及其它要求可用本发明的密封技术满足。
发明内容
本发明包括气密封(hermetically seal)的OLED显示器以及制造该气密封的OLED显示器的方法。在一个实施方式中，该密封的OLED显示器通过提供第一基板和第二基板来制造。所述第二基板含有至少一种过渡金属或稀土金属，如铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕和/或铈。将OLED沉积在所述第一基板上。然后，使用激光器加热掺杂的第二基板，使其一部分熔胀(swell)并形成将第一基板连接到第二基板上的气密封接，并且也保护了所述OLED。所述第二基板掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属，使得当吸收激光能量时，密封区域的温度增加。本文中还描述了用于制造OLED显示器的另一个实施方式。
附图说明
对本发明更全面的理解，可通过结合附图阅读以下详细说明来得到，其中：
图1A和1B是显示本发明的第一个实施方式的气密封的OLED显示器的基本组成部件的俯视图和截面侧视图；
图2是显示用于制造图1A和1B所示的气密封的OLED显示器的一种优选方法的步骤的流程图；
图3A和3B是图2所示方法中使用20瓦激光器和25瓦激光器至少部分地将基板和密封玻璃板互相密封的部分俯视图的照片；
图4是显示使用在15瓦、20瓦和25瓦操作的810nm激光器制得的掺杂的基板的第一个实施方式的自由表面上熔胀区域的轮廓(profile)曲线图；
图5是显示图4所示的用20瓦操作的激光器获得的熔胀区域高度变化的曲线图；
图6是显示可按图2所示方法制造玻璃封装用的基板(由Corning公司制造的玻璃，编号为1737)和两块密封玻璃板(组成编号：4-5)的热膨胀曲线图；
图7是在实验#2中密封到密封玻璃板(组成编号：5)上的1737基板的照片；
图8是在实验#3中密封到密封玻璃板(组成编号：5)上的1737基板的照片；
图9是显示可按图2所示方法制造玻璃封装用的1737基板和三块密封玻璃板(组成编号：6-8)的热膨胀曲线图；
图10A和10B是显示本发明的第二个实施方式的气密封的OLED显示器的基本组成部件的俯视图和截面侧视图；
图11是显示用于制造图10A和10B所示的气密封的OLED显示器的一个优选方法的步骤的流程图；
图12是图11所示方法中使用25瓦激光束将两块基板粘结在一起的熔凝纤维的俯视照片；
图13是显示本发明的另一个实施方式的制造气密封OLED显示器或玻璃封装用的层压(laminated)密封玻璃板的截面侧视图。
具体实施方式
图1-13公开了本发明的气密封OLED显示器的三个实施方式100’、100”和100”。虽然本发明的密封方法是针对气密封的OLED显示器100’、100”100的制造在下文中进行描述，但是应该明白，相同或类似的密封方法可用在其它用途中来保护置于两块玻璃板之间的敏感的光学/电子器件。因此，本发明不应以限制的方式进行解释。
参看图1A和1B，它们示出了第一个实施方式的气密封的OLED显示器100’的基本组成部件的俯视图和截面侧视图。该OLED显示器100’包括基板102’(例如，玻璃板102’)、OLED阵列104’和掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的密封玻璃板106’的多层夹心结构，所述过渡金属或稀土金属包括，例如铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕和/或铈。该OLED显示器100’具有由密封玻璃板106’形成的气密封接108’，它保护位于基板102’与密封玻璃板106’之间的OLED 104’。气密封接108’通常恰好位于该OLED显示器100’的外缘内。并且，OLED 104’位于气密封接108’的周边之内。气密封接108’是如何由密封玻璃板106’和部件(如激光器110和透镜114)形成的，将结合图2-9详细地描述在下文中。
参看图2，它是用于制造密封的OLED显示器100’的一个优选方法200各步骤的流程图。从步骤202开始，提供基板102’以便能够制造OLED显示器100’。在该优选的实施方式中，基板102’是类似Corning公司以编号1737玻璃或Eagle 2000TM玻璃的商品名制造和销售的透明玻璃板。或者，基板102’可以是类似Asahi Glass公司、Nippon Electric Glass公司、NHTechno和Samsung Corning Precision Glass公司制造和销售的透明玻璃板(例如，OA10玻璃板板和OA21’玻璃板)的那种透明玻璃板。
在步骤204中，将OLED 104’和其它电路沉积在基板102’上。典型的OLED 104’包括一个阳极、一个或多个有机层、以及一个阴极。但是，本领域技术人员应当容易明白，任何已知的OLED 104’或今后制造的OLED 104’可用在OLED显示器100’中。并且，还应当明白，如果使用本发明的密封方法不是制造OLED显示器100’，而是制造玻璃封装，这一步骤可以省略。
在步骤206中，提供密封玻璃板106’，以便能够制造OLED显示器100’。在该优选的实施方式中，密封玻璃板106’由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的硼硅酸盐(多组分)玻璃制造，所述过渡金属或稀土金属包括，例如铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕和/或铈。若干例举的密封玻璃板106’的组成提供在下面的表1-5中。
在步骤208中，加热密封玻璃板106’的一个预定部分116’，使得密封玻璃板106’的该部分116’能够熔胀并形成气密封接108’(参见图1B)。该气密封接108’将基板102’连接并粘结到密封玻璃板106’上。另外，气密封接108’通过防止周围环境中的氧气和湿气进入OLED显示器100’中，用以保护OLED 104’不受周围环境的影响。如图1A和1B所示，气密封接108’通常恰好位于OLED显示器100’的外缘内。
在该优选的实施方式中，步骤208是使用激光器110发射激光束112通过透镜114(任选的)和基板102’，加热掺杂的密封玻璃板106’的预定部分116’来进行的(参见图1B)。基板102’不吸收激光能量，这有助于将散逸到OLED器件中有机层的热量减至最小。移动激光束112，使其能有效地加热掺杂的密封玻璃板106’的部分116’，并导致密封玻璃板106’的该部分116’熔胀形成气密封接108’。激光器110能发出特定波长的激光束112，密封玻璃板106’掺杂了过渡金属或稀土金属离子，为的是增大其在激光束112的特定波长下的吸收性能。激光器110与密封玻璃板106’之间的这种关系意味着，当激光束112发射到在点116’位置的掺杂的密封玻璃板106’上面时，在该点116’位置密封玻璃板106’对激光束112的吸收增加，导致了密封玻璃板106’熔胀并形成气密封接108’。由于掺杂的密封玻璃板106’中热能吸收的增加，激光束112能在密封玻璃板106’上较快地移动，形成气密封接108’。并且，通过快速地移动激光束112，能有效地将得自形成气密封接108’的热量向OLED显示器100’中OLED 104’的不利的热传递减至最小。并且，在激光器110的操作过程中不得将OLED 104’加热到超过85℃。
由本发明的一位或多位发明人进行的一些实验叙述如下。基本上，本发明的发明人使用了激光器110的不同操作条件进行实验，将不同类型的基板102’连接并粘结到不同类型的密封玻璃板106’上。表1中提供了这些例举的密封玻璃板106’的组成。
                                表1
  组成mol％ 1* 2* 3* 4* 5* 6* 7* 8*
  SiO2     79.8     79.5     79.2     78.6     47     47     47     47
Na2O 5.3 5.3 5.3 5.2 0 0 0 0
  Al2O3     1.2     1.1     1.1     1.1     9.0     9     9     9
  B2O3     13.7     13.7     13.6     13.5     27     27     27     27
  Fe2O3     0     0.4     0.8     1.6     0     0     0     0
  PbO     0     0     0     0     7     0     0     0
  CuO     0     0     0     0     10     17     10     10
  ZnO     0     0     0     0     0     0     7     0
  SrO     0     0     0     0     0     0     0     7
*这些组成与例举的密封玻璃板106’有关
从表1中可以看出，各个例举的密封玻璃板106’含有不同类型和/或浓度的氧化物如Fe2O3、PbO、CuO、ZnO和SrO。应当注意，这些元素中有一些不是过渡金属或稀土金属，并且有些元素不是用来增大吸收的。这些实验中的密封玻璃板106’在近红外区域中，尤其是在810nm波长具有增强的光学吸收性能。过渡金属掺杂物的选择根据在激光波长(在这些实验中是810nm)处玻璃的吸收性能来进行。选择掺杂物用以在激光束112的波长(在这些实验中是810nm)处发生光学吸收。并且，可选择基板102’，使其在810nm处不吸收光。由于密封玻璃板106’的光学吸收对应于激光器110的特定波长增强的，激光器110能较快地移动以加热掺杂的密封玻璃板106’，使其能形成气密封接108’，同时不会使OLED 104’过热。
不难明白，除了表1中所列的前述组成以外，可以有其它存在的(如表3-5列出的)或有待开发的基板102’和掺杂的密封玻璃板106’的组成，但是它们应能根据本发明互相连接以制造所需的OLED器件100’。
下表2中提供了一些实验的光学吸收测定结果，以及例举的基板102’和例举的掺杂的密封玻璃板106’的物理性能。
                            表2
组成 1* 2* 3* 4* 5* 6* 7* 8* 1737   Eagle2000
Fe2O3或CuOmol％ 0 0.4 0.8 1.6 10 - - - - -
厚度(mm)    2.02   2.04   2.12   2.1   0.66     -    -     -     -     -
在810nm的透射％ 92.11 46.77 15.66 0.63 0.48 - - - - -
吸收系数/mm    0   0.144   0.363   1.031   3.46     -    -     -     -     -
在100微米层中的吸收％** 0 3 7.4 19.4 50.5 - - - - -
在200微米层中的吸收％*** 0 5.9 14.2 34.8 73.3 - - - - -
热膨胀系数(ppm/℃)至应变点 - - - 3.9 3.7 3.0 3.35 4.2 4.2 3.61
退火温度(℃)    -   -   -   -   -     482    526     526     721     722
应变点(℃)    -   -   -   -   -     443    486     488     666     666
*这些组成与例举的密封玻璃板106’有关。
从表2中可以看出，所需程度的激光能量吸收可通过下述方式得到：(1)选择要加入在密封玻璃板106’中的具体过渡金属或稀土金属，(2)选择要加入在密封玻璃板106’中过渡金属或稀土金属的浓度或量。
实验#1
在该实验中，使用25瓦的激光器110将810nm连续波激光束112聚焦通过基板102’(例如，1737玻璃板)到密封玻璃板106’(组成编号：4)上(参见附图1B)。以1cm/s的速度移动激光束112，形成将基板102’连接到密封玻璃板106’上的气密封接108’。图3A和3B是使用25瓦激光束112至少部分地互相连接的两块基板102’和106’的部分俯视的光学显微镜照片。可以看到，当激光器100的功率设置为20和25瓦时，可得到非常好的气密封接108’。气密封接108’在图3A中约250微米宽，在图3B中约260微米宽。密封玻璃板106’熔胀并在熔融过程中形成一条细微部分即脊，这就在基板102’与密封玻璃板106’之间形成了约8微米的间隙。这一间隙足以容纳约2微米厚的OLED 104’(未示出)。在各个激光器功率下脊的轮廓曲线示于图4中。可以看出，脊的高度可以从使用15瓦激光器110时的大约9微米，到使用25瓦激光器110时的大约12.5微米。图5示出了用20瓦激光器形成的脊的高度变化。该脊的高度在其长度范围是比较均匀的，因为其高度变化约为+/-250nm。
不幸的是，由于存在明显的残余应力，在封闭前述两块例举的玻璃板102’和106’(1737玻璃基板和组成编号：4的密封玻璃板)边缘周围的气密封接108’时碰到了问题。具体地说，如果激光束112通过密封玻璃板106’(组成编号：4)中已经熔胀的区域，则观察到开裂现象。因此，发明人决定研究其它玻璃组成来解决这一封接闭合的问题。在实践中，发明人注意到密封玻璃板106和106’(组成编号：4和5)的物理性能(例如，应变点和热膨胀系数)显示，可减小产生上述问题的残余应力。图6是显示基板102’(1737玻璃基板)和两块密封玻璃板106’(组成编号：4和5)的热膨胀曲线图。可以看出，基板102’(1737玻璃基板)和密封玻璃板106’(组成编号：5)之间80ppm的失配应变与基板102’(1737玻璃基板)和密封玻璃板106，(组成编号：4)之间360ppm的失配应变相比，明显要小。因此，当使用激光器110将基板102，(1737玻璃基板)连接到密封玻璃板106’(组成编号：5)上时，气密封接108’在其自身交叉90°的情况下就没有裂缝存在。而且，由于密封玻璃板106’(组成编号：5)比密封玻璃板106’(组成编号：4)软，并含有更多能量吸收的过渡金属，所以与用密封玻璃板106’(组成编号：4)进行密封所需的激光能量相比，其良好密封所需的激光能量要少50％。
实验#2
为了测试通过两块板102’和106’之间封接108’的气体泄漏，制定了一种氦泄漏试验。将中心有个直径为3mm孔的50×50×0.7mm基板102’(1737玻璃基板)密封到50×50×4mm密封玻璃板106’(组成编号：5)上(参见图7中的照片)。使用功率为8.5W，速度为15mm/s的810nm激光器110密封该试样。在将两块板102’和106’密封之后，通过将真空泵连接到基板102’中的孔来减小密封的空腔中的压力。将该密封的区域抽真空达到压力＜50毫托，并且将氦气喷射到气密封接108’的外缘四周。使用探测器测定氦气通过气密封接108’的泄漏率。可用该装置测得的最低氦气泄漏率为1×10-8cc/s。试验结果是，氦气通过气密封接108’的泄漏率低于仪器的测定底限。这表明是个非常好的气密封接108’。
实验#3
为了进一步测试通过实验#2中的两块板102’和106’中的气密封接108’的气体泄漏，制定了一种钙泄漏试验。使用蒸发工艺，将约31×31×0.0005mm的钙薄膜沉积到50×50×0.7mm基板102’(1737玻璃基板)上。在与实验#2所述相同的密封条件下，将该板密封到50×50×4mm密封玻璃板106’(组成编号：5)上。为了显示密封性能，将密封好的两块板102’和106’在85℃/85RH的环境中老化(参见图8中的照片)。每隔一段时间肉眼观察该试样，确定钙膜的外观是否有任何的改变。如果钙膜没有保护好，它会与环境中的湿气发生反应，并在几个小时内变得透明。在85℃/85RH的环境中老化2000小时后，钙膜的外观没有改变。这表明是个非常好的气密封接108’。
实验#4
密封玻璃板106’(组成编号：5)在其组成中含有铅(PbO)。含铅的玻璃通常不是优选的，因为环境上的原因。因此，试验了若干无铅玻璃组合物。这些密封玻璃板106’(组成编号：6-8)的组成提供在表1中，它们的物理性能示于表2。图9示出了密封玻璃板106’(组成编号：6-8)和基板102’(1737玻璃基板)的热膨胀曲线。所有这几块密封玻璃板106’在加热过程中显示了熔胀，以及对基板102’(1737玻璃基板)极好的结合。将密封玻璃板106’(组成编号：7)试样密封到玻璃基板102’(1737玻璃基板)上进行钙试验。此时用速度为15mm/秒的8.5瓦激光器110进行密封。在85℃/85RH的环境中老化试样以确定密封性能。即使将试样暴露在这种严酷的湿气环境中超过1800小时，钙膜的外观也没有改变。
实验#5
使用与实验#4相同的密封条件，用基板102’(1737玻璃基板)和密封玻璃板106’(组成编号：7)制备四个钙测试试样。在-40℃至85℃之间对这些试样进行热循环试验。温度循环(temperature cycling)过程中的加热速率为2℃/分钟，并且在-40℃至85℃下保持0.5小时(每次循环用时3小时)。即使在400次的热循环后，钙膜的外观也没有改变。这表明密封是非常牢固的。
应当注意，本发明的密封方法非常快速，也可进行自动操作。例如，密封40×40cm的OLED显示器100’可费时大约2分钟。并且，掺杂的密封玻璃板106’可使用浮法玻璃生产法、槽拉法或辊压法来制造，因为玻璃板的质量对于前沿发射OLED显示器100’来说不是很关键的。
参看图10A和10B，它们分别是显示第二个实施方式的气密封的OLED显示器100”的基本组成部件的俯视图和截面侧视图。OLED显示器100”包括具有第一基板102”(例如，玻璃板102”)、OLED阵列104”、掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的密封玻璃纤维106”、以及第二基板107”(例如，玻璃板107”)的多层夹心结构，所述过渡金属或稀土金属包括，例如铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕和/或铈。该OLED显示器100”具有由密封玻璃纤维106”形成的气密封接108”，它保护位于第一基板102”与第二基板107”之间的OLED 104”。气密封接108”通常恰好位于该OLED显示器100”的外缘内。并且，OLED 104”位于气密封接108”的周边之内。气密封接108”是如何由密封玻璃纤维106”用组成部件如激光器110和透镜114(它们用于形成气密封接108”)形成的，将结合方法1100和图11-12详细地描述在下文中。
参看图11，它是用于制造密封的OLED显示器100”的优选方法1100各步骤的流程图。从步骤1102开始，提供第一基板102”以便能够制造OLED显示器100”。在该优选的实施方式中，第一基板102”是类似Corning公司以编号1737玻璃或Eagle2000TM玻璃的商品名制造和销售的透明玻璃板。或者，第一基板102”可以是类似如Asahi Glass公司、Nippon Electric Glass公司、NHTechno和Samsung CorningPrecision Glass公司制造和销售的透明玻璃板(例如，Asahi Glass公司的OA10玻璃板和OA21玻璃板)。
在步骤1104中，将OLED 104”和其它电路沉积在第一基板102”上。典型的OLED 104”包括一个阳极、一个或多个有机层、以及一个阴极。但是，本领域技术人员应当容易明白，任何已知的OLED 104”或今后制造的OLED 104”可用在OLED显示器100”中。并且，还应当明白，如果使用本发明的密封方法不是制造OLED显示器100”，而是制造玻璃封装，这一步骤可以省略。
在步骤1106中，提供第二基板107”，以便能够制造OLED显示器100”。在该优选的实施方式中，第二基板107”是类似Corning公司以编号1737玻璃或Eagle2000TM玻璃的商品名制造和销售的透明玻璃板。或者，第二基板107”可以是类似如Asahi Glass公司、Nippon Electric Glass公司、NHTechno和Samsung CorningPrecision Glass公司制造和销售的透明玻璃板(例如，Asahi Glass公司的OA10玻璃板和OA21玻璃板)。
在步骤1106中，将密封玻璃纤维106”沿第二基板107”的边缘放置(deposit)。在该优选的实施方式中，密封玻璃纤维106”具有矩形的截面，由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的硅酸盐玻璃制造，所述过渡金属或稀土金属包括，例如铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕和/或铈。若干例举的密封玻璃纤维106”的组成提供在上表1中。
在步骤1108中，将OLED 104”和其它电路置于第一基板102”或第二基板107”上。典型的OLED 104”包括一个阳极、一个或多个有机层、以及一个阴极。但是，本领域技术人员应当容易明白，任何已知的OLED 104”或今后制造的OLED 104”可用在OLED显示器100”中。
在步骤1110中，使用激光器110(或其它加热装置如红外线灯)加热密封玻璃纤维106”，使其能软化形成气密封接108”(参见图10B)。气密封接108”将第一基板102”连接并结合到第二基板107”上。另外，气密封接108”通过防止周围环境中的氧气和湿气进入OLED显示器100”中来保护OLED 104”不受周围环境的影响。如图10A和10B所示，气密封接108”通常恰好位于OLED显示器100”的外缘内。
在该优选的实施方式中，步骤1100是使用激光器110发射激光束112通过透镜114(任选的)到第一基板102”上，加热密封玻璃纤维106”来进行(参见图10B)。移动激光束112，使其有效地加热并软化密封玻璃纤维106”，能形成气密封接108”。并且，气密封接108”将第一基板102”连接并结合到第二基板107”上。具体地说，激光器110输出具有一特定波长(例如，800nm波长)的激光束112，并且密封玻璃纤维106”掺了过渡金属或稀土金属(例如，钒、铁、锰、钴、镍、铬、钕、铈)以增大其在激光束112的特定波长下的吸收性能。这一密封玻璃纤维106”的吸收性能的增大意味着，当激光束112发射到密封玻璃纤维106”上时，从激光束112吸收进入密封玻璃纤维106”的热能增加，这导致了密封玻璃纤维106”软化并形成气密封接108”。选择玻璃基板102”和107”(犁，编号1737玻璃基板102”和Eagle 2000玻璃基板)，使得它们不从激光器110中吸收太多的热(即使吸收的话)。因此，基板
Figure A20058003496300261
在激光束112的特定波长下具有较低的吸收性能，这有助于将来自形成气密封接108”的热量向OLED显示器100”中OLED 104”的不利的热传递减至最小。并且，在密封操作过程中不应将OLED 104”加热到超过85℃。图12是使用以1cm/s的速度移动并聚焦在密封玻璃纤维106”(组成编号：4)上大约0.2-0.3mm的点的25瓦激光束112粘结在一起的两块基板102”和107”(1737玻璃基板和Eagle2000玻璃基板)的俯视图的照片。图12中气密封接108”的宽度约为100微米。
以下描述的是形成显示器100’和100”中的气密封接108’和108”用的密封玻璃板106，(第一实施方式)和密封玻璃纤维106”(第二实施方式)的其它玻璃组成以及其它激光波长。具体地，以下具体描述了适用于用810nm红外(IR)激光器110密封OLED显示器100’和100”的其它玻璃组成。并且，以下描述了适用于用532nm可见光激光器110密封OLED显示器100’和100”的玻璃组成。另外，以下描述了适用于用355nm紫外(UV)激光器110密封OLED显示器100’和100”的玻璃组成。每种玻璃组成均参照表格3-5在以下进行详述。
参看上述根据表1和2文字和实验进行描述的IR吸收玻璃，包含过渡金属元素的IR吸收玻璃106’和106”在用810nm激光器110进行密封时在红外范围内具有强吸收。但是，由于在浇注和退火后在表面上形成氧化铜层，部分上述具有超过约10摩尔％过渡金属的玻璃(例如表1中列出的组成编号5-8)易于形成暗淡的外表。在这些硼硅酸铜玻璃中，可以发现氧化现象取决于掺杂的玻璃中的铜和氧化铝的浓度。相反，具有较少铜且含有一些铁的玻璃组成编号9(表3A)的表面外观并不暗淡，而且在85℃/85RH的密封性能测试中表现良好(＞500小时)。
           表3A
     组成#9
氧化物     摩尔％   重量％
SiO2Al2O3B2O3Na2OV2O5Fe2O3CuO     58.542 8001.58   52.066.0428.87003.559.42
并且，在最近实验中所得到的光学透射数据表明，部分过渡金属离子之间进行相互作用，使得其吸收显著高于单个元素相加所预测的。例如，玻璃组成10-11(表3B)显示，钒离子与铜和铁离子具有强烈相互作用。
                         表3B
组成编号10 组成编号11
氧化物     摩尔％   重量％     摩尔％   重量％
SiO2Al2O3B2O3Na2OV2O5Fe2O3CuO     81.841.2110.565.38220   72.371.8210.834.95.364.70     81.841.2110.565.38101   77.161.9411.535.222.8601.25
该金属离子相互作用的协同效果也发生在玻璃组成12-17号(表3C)中。在表3C中还可以看到，吸收离子从玻璃组成13号到玻璃组成17号增加了50％，结果吸收值几乎翻了四番。
                         表3C
氧化物 摩尔％
组成编号12 组成编号13 组成编号14 组成编号15 组成编号16 组成编号17     组成编号18     组成编号19   组成编号20
  SiO2Al2O3B2O3Li2ONa2OK2OZnOFe2O3V2O5CuOTiO2NiOMnO2CTE810吸收玻璃性？     65.6424.20.20000202000.6是     68.6424.20.20001101004.8是     69.6424.20.20001001000.5是     69.6424.20.20001100004是     69.6424.20.20000101000.2是     67.1424.20.20001.51.501.50018.8     73123.61.50.50.4002100034na是     73123.61.50.50.4004100041na是   509300003800000nana相分离
但是，参看玻璃组成编号18-19(表3C)，可以看到部分元素超过特定水平后(例如V)，可以使得CTE升高到意料不到的值。并且，参看玻璃组成编号20，可以看到当组成物含有过多的Fe2O3时会导致相分离。相分离不一定使玻璃不适合密封，却会使得板(sheet)的制造困难许多，它被认为是不需要的。
考虑表3A-3C的数据，确定了用于对本发明的该实施例用的玻璃106’和106”红外密封的优选组成范围，并在表3D中列出。
                         表3D
    氧化物     摩尔％
    Fe2O3V2O5TiO2CuONiOB2O3Al2O3Li2ONa2OK2OMOOtherSiO2     0.0-50.0-40.0-50.0-100.0-38-301.2-120-20-60-30-3  (M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)0-3余量，通常45-80
现在参看可见光吸收玻璃，这些玻璃通常含有钴离子，使得它们在可见光区域(450-650nm)具有很强的吸收，而在IR区域具有较弱的吸收。有若干种的可见光玻璃组成可以用作钴离子的基质(host)。这些可见光玻璃组成的例子如表4A所示。可以看到，高硼含量玻璃组成编号20-23的优点在于具有较低的软化点和应变点，这意味着可以在较低的激光能量下完成密封，相应地也就意味着密封过程较不容易导致过多的密封应力。另一方面，高硼含量玻璃特别是玻璃组成编号22更容易发生相分离。这种现象会由于过量的过渡金属的加入而被引发。
                             表4A
氧化物     摩尔％
    组成编号20     组成编号21     组成编号22     组成编号23
 SiO2Al2O3B2O3Li2ONa2OK2OCo3O4     80.81.210.605.402     79.81.210.605.403     78.81.210.605.404     77021.4001.61
 玻璃状     是     是     相分离     是
 CTE     42     40     na     31
 吸收，mm-1532nm处     na     6
该表格还显示，在硼硅酸玻璃中，Co3O4的添加量可以达到约3mol％，超过这个量则发生相分离，从而导致组合物不适合生产。但是在硼含量高的玻璃中，1mol％的Co3O4已经足够，因为这个含量得到的吸收系数为6mm-1，远高于成功密封需要的约3mm-1的阀值。同时必须注意的是，低碱玻璃(例如玻璃组成编号23，其CTE值低于两种较低硼含量玻璃组成编号20-21)是所需要的。
应当理解，大部分上述IR吸收玻璃也能强烈吸收可见光波长。实际上，在IR吸收玻璃说明中列举的若干过渡金属(单一或者组合)可以发生有用的可见光吸收。然而，有几个原因使得人们希望将玻璃106’和106”设计成主要在可见光区域进行吸收。一个原因是，从熔融和形成玻璃板的角度出发，具有强可见光吸收和次强红外吸收的玻璃易于进行制造。另一个用在可见光区域具有强吸收的与上述类似的可见光吸收玻璃的原因在于，它们可以用于具有“底部发射”(bottom emission)形状的显示装置，也即，光通过透明的OLED基板玻璃进行发射。
考虑表4A的数据，确定本发明的实施方式用的可见光密封玻璃106’和106”的优选组成范围，并在表4B中列出。
表4B
 氧化物  摩尔％
 *Co3O4  0.5-3
 B2O3  8-30
 Al2O  1.2-12
 Li2O  0-2
 Na2O  0-6
 K2O  0-3
 MO  0-3    (M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
 Other  0-3
 SiO2  余量，通常45-80
*在该应用中至少有三个原因优选采用钴作为吸收物质。首先，尽管钴离子确实在有用的532nm激光波长处强烈吸收，它们在红外区域几乎不大吸收。其次，由于钴是着色性太强(以摩尔量计或是重量计)，以致需要添加量较少而达到适用的吸收水平。再次，由于就每摩尔％添加的氧化物而言，钴的吸收相对较高，因此钴是最有效的添加剂之一。以下是与钴掺杂玻璃进行的两个实验相关的一些更多结果。
用10mm/s下8瓦功率的532nm连续波长激光器将钴掺杂试样(摩尔％组成：SiO2＝74.77，B2O3＝20.77，K2O＝1.55，Co3O4＝2.91)密封到1737板。为了证明该气密封接是密封的，在密封前将钙膜(0.5微米厚)沉积到1737基板的密封区域。密封的试样在85℃/85RH的环境中老化以加速水分扩散通过气密封接。即使在85℃/85RH环境下经过5000小时老化，钙膜的外观也没有变化。如果钙膜没有受到保护，它会在周边条件下于几个小时内失去金属状的外观。
并且，为了证明通过升温进行密封实验可以将较硬的玻璃(较高软化温度)进行密封，将Corning公司编号1737玻璃用2mol％的Co3O4进行掺杂。首先用532nm激光器(7mm/s下8w)在室温(RT)下将钴玻璃密封到1737基板。在沿着密封线处和密封交界处均观察到开裂。用相同条件激光器通过加热到350℃将类似的掺杂钴的1737试样密封到1737板。由于密封过程中产生的热应力比室温下密封的试样低，该试样未发生开裂。这表明上述表4B列出的物理性质的限制可以放宽一些。
现在参看UV吸收玻璃，以下描述两种UV吸收玻璃106’和106”。发现第一种添加Ce和Ce+Ti的硼硅酸玻璃在355nm进行密封时有足够量的吸收。表5A列出了将Ce和Ti添加到硼硅酸玻璃的几种玻璃组成编号24-26。
                                       表5A
氧化物     摩尔％
(组成编号24)     (组成编号25)     (组成编号26)     (组成编号27)     (组成编号28)
SiO2Al2O3B2O3Li2ONa2OK2OCeO2TiO2玻璃状CTE吸收mm-1355nm     80.81.210.605.4011是406.1     78.81.210.605.4022是41＞10     76.81.210.605.4024相分离nana     6262800040相分离nana     63.662501.4040是345.5
如表5A玻璃组成编号26中可以看到的，硼硅酸玻璃中Ti水平过高会导致相分离。还可以看到，玻璃组成编号24可以获得足够密封用的吸收，尽管CTE有点高。并且可以看到，其它具有较低CTE和较低应变点的高硼玻璃(例如玻璃组成编号27-28)可以与具有40或以下CTE值的基板配合而用于制造更好的气密封接。然而，这些高硼玻璃如玻璃组成编号27也更容易发生相分离。因此，高硼玻璃中需要较低的碱含量以避免高CTE值。但是，较低碱含量玻璃在UV区域中对Ce的吸收较弱。在玻璃组成编号28中进行了折衷，其中仅需要少量的碱以避免相分离。
应当理解上述UV吸收玻璃在可见光区域是相当透明的(琥珀黄色)并在355nm处具有强吸收。结果，这些UV吸收玻璃可以用来制造顶部发射OLED显示器。由于市场可能从底部发射显示器向顶部发射显示器中转移，因此这一点具有重要性。
以下为铈掺杂玻璃的相关试验，用355nm脉冲激光器将含铈玻璃试样(摩尔％组成：SiO2＝63.6，B2O3＝25，Na2O＝1.4，Al2O3＝6，CeO2＝4；CTE＝3.07ppm/℃，355nm吸收系数＝5.52/mm)密封到Eagle 2000基板。将钙膜沉积在Eagle 2000基上的密封区域以证明该气密封接是密封的。所用密封条件是：平均激光功率8.3W，速率15mm/s，脉冲频率＝50kHz，脉冲宽度＜30ns。该带有钙膜的密封试样在85℃/85RH环境中进行老化。在85℃/85RH测试进行2000小时后，钙膜的外观观察不到改变。
考虑表5A的数据，确定本发明的该实施方式用的添加Ce和Ti的UV吸收密封玻璃106’和106”的优选组成范围，并在表5B中列出：
                  表5B
氧化物     摩尔％
CeO2TiO2B2O3Al2O3Li2ONa2OK2OMO其它SiO2     1-40.0-38-301.2-120-20-60-30-3  (M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)0-3余量，通常45-80
在第二种UV吸收玻璃中，通过将CuCl微晶在玻璃基质(matrix)中进行沉淀而制造这些可以用355nmUV激光器密封的可见光下透明的玻璃。通过热处理、Cu和Cl的水平、碱与硼的比例和玻璃的氧化还原状态来控制CuCl在玻璃中的沉淀。这些玻璃在约370nm处具有尖锐的UV定点(cut-off)吸收，而且根据组成，可以在355nm处具有超过6mm-1的吸收系数。
表5C显示了CuCl微晶可以沉淀的玻璃组成的例举范围。玻璃组成编号29与Corning公司的编号8511玻璃相同，玻璃组成编号7与Corning的Spectramax产品相同。可以看到，玻璃组成编号29的CTE过高，但是可以通过增加SiO2、减少Al2O3和总碱量(Li2O+Na2O+K2O)而下降。
表5C
  摩尔％
氧化物     组成编号29     组成编号30     组成编号31     组成编号32     组成编号33     组成编号34     组成编号35     组成编号36
    SiO2Al2O3B2O3Li2ONa2OK2OCuOSnO2BrClF玻璃状CTE吸收，mm-1355 nm     59.711.417.224.53.20.40.50.250.060是59     61.22.728.41.35.300.30.80.50.75046     673.821.50.65.900.40.50.250.06044     72.84.914.506.600.40.70.50.750.7543     75.32.515.805.400.40.70.50.750.7537     76.21.914.305.100.40.70.50.750.7537     77.21.212.804.800.40.70.50.750.7534     71.21.919.507.400.310.150.41.41.3na2.9
考虑表5C的数据，确定本发明的该实施方式用的UV吸收CuCl微晶密封玻璃106’和106”的优选组成范围，并在表5D中列出：
表5D
 氧化物     摩尔％
 Al2O     0-15
 B2O3     10-30
 Li2O     0-3
 Na2O     3-8
 K2O     0-4
 CuO     0.2-1
 SnO     0.1-1
 Br     0.2-1
 Cl     0-2
 F     0-6
 CeO2     0-3
 SiO2     余量，通常50-80％
应当理解，可以具有高重复性地采用355nm脉冲激光器将不同种类的UV吸收玻璃(例如表5A-5D所示的)形成气密封接。
在上述有关表3-5的讨论中，采用1737或Eagle玻璃作为透明基板。但是应当注意的是，如果另一种具有较佳的UV穿透性的玻璃作为透明基板时，则可以采用落在该基板玻璃穿透区域的激光波长。例如，如果采用高纯度的熔凝氧化硅，则可以用266nm激光器来密封这些板。
而在本发明的另一实施方式中，所有上述密封玻璃组成可以用于密封到透明玻璃102’的至少一层的层压玻璃1302，以便制造未示出的玻璃封装或制造如图13所示密封OLED显示器100。在优选实施方式中，层压玻璃1302可以是总厚度通常为1mm或以下的双层玻璃板，其中从用来密封的激光器110的波长来看，一层是吸收玻璃106’，而另一层是透明的不吸收玻璃1304。在优选实施方式中，层压玻璃1302中吸收玻璃106’的部分通常是总厚度的三分之一或以下，使得吸收层的厚度介于约150微米与75微米之间。层压板1302的其余部分可以是透明玻璃1304。
用层压板1302的优点在于，更容易从基部(也即非TFT/OLED基板102’端)形成气密封接108’。在图13中示出，其中密封激光器110发射激光束112通过透镜114(可任选)到层压玻璃1302的透明玻璃1304层上，接着进入吸收玻璃106’层，导致吸收玻璃106’加热、软化并熔胀从而接触和密封到玻璃基板102’。
层压这一构思的优点在于，比单层板所需要的吸收玻璃较少，因此更加经济。并且，由于吸收层106’薄(取决于吸收系数)，该层压板1302在可见光波长内具有高得多的透射性，从而使得部分吸收玻璃106’可以进行“顶部发射”，而这在较厚板中是无法适用的。
下面是本发明的一些不同的优点和特征：
·气密封接108’和108”具有以下性能：
·与玻璃基板102’、102”和107”匹配的良好的热膨胀性能。
·低软化温度。
·良好的化学稳定性和水稳定性(water durability)。
·对玻璃基板102’、102”和107”良好的粘结性能。
·气密封接密致，孔隙率非常低。
·掺杂的密封玻璃板106’可以是任何类型的具有熔胀能力的玻璃。例如，除了表1中列出的那些玻璃之外，具有熔胀能力的玻璃还包括PyrexTM和Corning编号7890、7521或7761。除了能熔胀的掺杂的密封玻璃106’和106”以外，也应有其它考虑因素来形成“良好的”气密封接108’和108”。这些因素包括被密封的两种玻璃的CTE和粘度的恰当匹配。应当注意，残余应力测定显示，较佳的是密封玻璃106’和106”的CTE等于或小于玻璃基板102’、102”和107”的CTE。其它为达到“良好的”气密封接108’和108”的因素包括选择适当的条件如激光器功率、聚焦、以及密封的速度。
·重要的是要明白，除了编号1737玻璃板和EAGLE 2000TM玻璃板之外，也可使用本发明的密封方法将其它类型的基板102”和107”互相密封。例如，可使用本发明的密封方法将例如Asahi Glass公司、Nippon Electric Glass公司、NHTechno和Samsung Corning Precision Glass公司制造的玻璃板102”和107”(例如，Asahi Glass公司的OA10玻璃板和OA21玻璃板)互相密封。
·OLED显示器100可以是有源OLED显示器100或无源OLED显示器100。
·本发明的密封玻璃板和密封玻璃纤维可设计为吸收除了上述红外区域之外其它区域中的热量。
虽然本发明的一些实施方式已经示于附图中并作了详细描述，但是应当明白，本发明不限于这些公开的实施方式，而是在不偏离前述的以及下述权利要求所限定的本发明精神的前提下，进行各种组合、修改和替换。

Claims (57)

1.一种玻璃封装，它包括：
玻璃板；
掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的密封玻璃板，其中，所述的掺杂密封玻璃板包括熔胀部分，所述熔胀部分是将所述玻璃板连接到所述掺杂密封玻璃板上并在所述玻璃板和所述掺杂密封玻璃板之间形成间隙的气密封接。
2.如权利要求1所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用红外波长激光器进行加热的组成。
3.如权利要求2所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
Fe2O3   0.0-5   (mol  ％)
V2O5    0.0-4   (mol  ％)
TiO2    0.0-5   (mol  ％)
CuO     0.0-10  (mol  ％)
NiO     0.0-3   (mol  ％)
B2O3    8-30    (mol  ％)
Al2O3   1.2-12  (mol  ％)
Li2O    0-2     (mol  ％)
Na2O    0-6     (mol  ％)
K2O     0-3     (mol  ％)
MO      0-3     (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3     (mol  ％)
SiO2    余量。
4.如权利要求1所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用可见光波长激光器进行加热的组成。
5.如权利要求4所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
Co3O4     0.5-3   (mol  ％)
B2O3      8-30    (mol  ％)
Al2O      1.2-12  (mol  ％)
Li2O      0-2     (mol  ％)
Na2O      0-6     (mol  ％)
K2O       0-3     (mol  ％)
MO        0-3     (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它      0-3     (mol  ％)
SiO2      余量。
6.如权利要求1所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用紫外波长激光器进行加热的组成。
7.如权利要求6所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
CeO2      1-4     (mol  ％)
TiO2      0.0-3   (mol  ％)
B2O3      8-30    (mol  ％)
Al2O3     1.2-12  (mol  ％)
Li2O      0-2     (mol  ％)
Na2O      0-6     (mol  ％)
K2O       0-3     (mol  ％)
MO        0-3     (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它      0-3     (mol  ％)
SiO2      余量。
8.如权利要求6所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
Al2O    0-15   (mol  ％)
B2O3    10-30  (mol  ％)
Li2O    0-3    (mol  ％)
Na2O    3-8    (mol  ％)
K2O     0-4    (mol  ％)
CuO     0.2-1  (mol  ％)
SnO     0.1-1  (mol  ％)
Br      0.2-1  (mol  ％)
Cl      0-2    (mol  ％)
F       0-6    (mol  ％)
CeO2    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
9.如权利要求1所述的玻璃封装，其特征在于，所述掺杂密封玻璃板是具有透明玻璃层和吸收玻璃层的层压玻璃板。
10.如权利要求1所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板是由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的多组分玻璃制造的，所述过渡金属或稀土金属包括铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕或铈。
11.一种玻璃封装，它包括：
第一玻璃板；
第二玻璃板；
掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的密封玻璃纤维，其中，所述的掺杂密封玻璃纤维以使其软化并形成将所述第一玻璃板连接到所述第二玻璃板上的气密封接的方式加热。
12.如权利要求11所述的玻璃封装，其特征在于，所述掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用红外波长激光器进行加热的组成。
13.如权利要求12所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
Fe2O3   0.0-5  (mol  ％)
V2O5    0.0-4  (mol  ％)
TiO2    0.0-5  (mol  ％)
CuO     0.0-10 (mol  ％)
NiO     0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
14.如权利要求1所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用可见光波长激光器进行加热的组成。
15.如权利要求14所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
Co3O4   0.5-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O    1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
16.如权利要求11所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用紫外波长激光器进行加热的组成。
17.如权利要求16所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
CeO2    1-4    (mol  ％)
TiO2    0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
18.如权利要求16所述的玻璃封装，其特征在于，所述的组成如下：
Al2O    0-15   (mol  ％)
B2O3    10-30  (mol  ％)
Li2O    0-3    (mol  ％)
Na2O    3-8    (mol  ％)
K2O     0-4    (mol  ％)
CuO     0.2-1  (mol  ％)
SnO     0.1-1  (mol  ％)
Br      0.2-1  (mol  ％)
Cl      0-2    (mol  ％)
F       0-6    (mol  ％)
CeO2    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
19.如权利要求11所述的玻璃封装，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维是由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的多组分玻璃制造的，所述过渡金属或稀土金属包括铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕或铈。
20.一种有机发光二极管显示器，它包括：
基板；
至少一个有机发光二极管；
掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的密封玻璃板，其中，所述的掺杂密封玻璃板包括熔胀部分，所述熔胀部分是将所述基板连接到所述掺杂密封玻璃板上，在所述玻璃板和所述掺杂密封玻璃板之间形成容纳所述至少一个有机发光二极管的间隙，，并保护位于所述基板和所述掺杂密封玻璃板之间的所述至少一个有机发光二极管的气密封接。
21.如权利要求20所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用红外波长激光器进行加热的组成。
22.如权利要求21所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
Fe2O3   0.0-5  (mol  ％)
V2O5    0.0-4  (mol  ％)
TiO2    0.0-5  (mol  ％)
CuO     0.0-10 (mol  ％)
NiO     0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
23.如权利要求20所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用可见光波长激光器进行加热的组成。
24.如权利要求23所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
Co3O4   0.5-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O    1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
25.如权利要求20所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用紫外波长激光器进行加热的组成。
26.如权利要求25所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
CeO2    1-4    (mol  ％)
TiO2    0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)  (M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
27.如权利要求25所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
Al2O    0-15   (mol  ％)
B2O3    10-30  (mol  ％)
Li2O    0-3    (mol  ％)
Na2O    3-8    (mol  ％)
K2O     0-4    (mol  ％)
CuO     0.2-1  (mol  ％)
SnO     0.1-1  (mol  ％)
Br      0.2-1  (mol  ％)
Cl      0-2    (mol  ％)
F       0-6    (mol  ％)
CeO2    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
28.如权利要求20所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述掺杂密封玻璃板是具有透明玻璃层和吸收玻璃层的层压玻璃板。
29.如权利要求20所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板是由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的多组分玻璃制造的，所述过渡金属或稀土金属包括铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕或铈。
30.一种有机发光二极管显示器，它包括：
基板；
至少一个有机发光二极管；
第二基板；
掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的密封玻璃纤维，其中，对所述的掺杂密封玻璃纤维进行，使得所述的掺杂密封玻璃纤维软化并形成将所述第一玻璃板连接到所述第二玻璃板上的气密封接，从而保护位于所述第一基板和所述第二基板之间的所述至少一个有机发光二极管。
31.如权利要求30所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用红外波长激光器进行加热的组成。
32.如权利要求31所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
Fe2O3   0.0-5  (mol  ％)
V2O5    0.0-4  (mol  ％)
TiO2    0.0-5  (mol  ％)
CuO     0.0-10 (mol  ％)
NiO     0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
33.如权利要求30所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用可见光波长激光器进行加热的组成。
34.如权利要求33所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
Co3O4   0.5-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O    1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
35.如权利要求30所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用紫外波长激光器进行加热的组成。
36.如权利要求35所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
CeO2    1-4    (mol  ％)
TiO2    0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
37.如权利要求35所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的组成如下：
Al2O    0-15  (mol  ％)
B2O3    10-30 (mol  ％)
Li2O    0-3   (mol  ％)
Na2O    3-8   (mol  ％)
K2O     0-4   (mol  ％)
CuO     0.2-1 (mol  ％)
SnO     0.1-1 (mol  ％)
Br      0.2-1 (mol  ％)
Cl      0-2   (mol  ％)
F       0-6   (mol  ％)
CeO2    0-3   (mol  ％)
SiO2    余量。
38.如权利要求30所述的有机发光二极管显示器，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维是由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的多组分玻璃制造的，所述过渡金属或稀土金属包括铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕或铈。
39.一种掺杂密封玻璃板，它包括至少一种过渡金属或稀土金属，还包括熔胀部分，所述熔胀部分将所述玻璃板连接到所述掺杂密封玻璃板上并在所述玻璃板和所述掺杂密封玻璃板之间形成间隙的气密封接。
40.如权利要求39所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用红外波长激光器进行加热的组成。
41.如权利要求40所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的组成如下：
Fe2O3   0.0-5  (mol  ％)
V2O5    0.0-4  (mol  ％)
TiO2    0.0-5  (mol  ％)
CuO     0.0-10 (mol  ％)
NiO     0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
42.如权利要求39所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用可见光波长激光器进行加热的组成。
43.如权利要求42所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的组成如下：
Co3O4   0.5-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O    1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
44.如权利要求39所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板具有设计成适用紫外波长激光器进行加热的组成。
45.如权利要求44所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的组成如下：
CeO2    1-4    (mol  ％)
TiO2    0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)  (M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
46.如权利要求44所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的组成如下：
Al2O    0-15   (mol  ％)
B2O3    10-30  (mol  ％)
Li2O    0-3    (mol  ％)
Na2O    3-8    (mol  ％)
K2O     0-4    (mol  ％)
CuO     0.2-1  (mol  ％)
SnO     0.1-1  (mol  ％)
Br      0.2-1  (mol  ％)
Cl      0-2    (mol  ％)
F       0-6    (mol  ％)
CeO2    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
47.如权利要求39所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述掺杂密封玻璃板是具有透明玻璃层和吸收玻璃层的层压玻璃板。
48.如权利要求39所述的掺杂密封玻璃板，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃板是由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的多组分玻璃制造的，所述过渡金属或稀土金属包括铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕或铈。
49.一种掺杂密封玻璃纤维，它包括至少一种过渡金属或稀土金属，并以使其软化并形成将所述第一玻璃板连接到所述第二玻璃板上的气密封接的方式加热。
50.如权利要求49所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用红外波长激光器进行加热的组成。
51.如权利要求50所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的组成如下：
Fe2O3   0.0-5  (mol  ％)
V2O5    0.0-4  (mol  ％)
TiO2    0.0-5  (mol  ％)
CuO     0.0-10 (mol  ％)
NiO     0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
52.如权利要求49所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用可见光波长激光器进行加热的组成。
53.如权利要求52所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的组成如下：
Co3O4   0.5-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O    1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
54.如权利要求49所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维具有设计成适用紫外波长激光器进行加热的组成。
55.如权利要求54所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的组成如下：
CeO2    1-4    (mol  ％)
TiO2    0.0-3  (mol  ％)
B2O3    8-30   (mol  ％)
Al2O3   1.2-12 (mol  ％)
Li2O    0-2    (mol  ％)
Na2O    0-6    (mol  ％)
K2O     0-3    (mol  ％)
MO      0-3    (mol  ％)(M＝Mg，Ca，Sr，Ba，Zn)
其它    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
56.如权利要求54所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的组成如下：
Al2O    0-15   (mol  ％)
B2O3    10-30  (mol  ％)
Li2O    0-3    (mol  ％)
Na2O    3-8    (mol  ％)
K2O     0-4    (mol  ％)
CuO     0.2-1  (mol  ％)
SnO     0.1-1  (mol  ％)
Br      0.2-1  (mol  ％)
Cl      0-2    (mol  ％)
F       0-6    (mol  ％)
CeO2    0-3    (mol  ％)
SiO2    余量。
57.如权利要求49所述的掺杂密封玻璃纤维，其特征在于，所述的掺杂密封玻璃纤维是由掺杂了至少一种过渡金属或稀土金属的多组分玻璃制造的，所述过渡金属或稀土金属包括铁、铜、钒、锰、钴、镍、铬、钕或铈。
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