CN101006036B - 甘油气相氢化方法 - Google Patents

甘油气相氢化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101006036B
CN101006036B CN2006800006177A CN200680000617A CN101006036B CN 101006036 B CN101006036 B CN 101006036B CN 2006800006177 A CN2006800006177 A CN 2006800006177A CN 200680000617 A CN200680000617 A CN 200680000617A CN 101006036 B CN101006036 B CN 101006036B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glycerine
hydrogen
hydrogenation
reaction
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2006800006177A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101006036A (zh
Inventor
迈克尔·威廉·马歇尔·塔克
西蒙·尼古拉斯·蒂利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAVID PROCESS TECHNOLOGY Ltd
Original Assignee
DAVID PROCESS TECHNOLOGY Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DAVID PROCESS TECHNOLOGY Ltd filed Critical DAVID PROCESS TECHNOLOGY Ltd
Publication of CN101006036A publication Critical patent/CN101006036A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101006036B publication Critical patent/CN101006036B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/10—Monohydroxylic acyclic alcohols containing three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种甘油氢化的方法，其中包括甘油的原料与含氢气体流接触并在催化剂存在的条件下进行气相氢化反应，反应条件为温度约160～260℃，压力约10～30巴，氢气和甘油的比为约400∶1～600∶1和停留时间为约0.0 1～2.5秒。

Description

甘油气相氢化方法
技术领域
本发明涉及1，2，3-丙三醇即甘油的气相氢化方法。更具体地涉及甘油的选择性气相氢化方法，由此改变工艺条件选择1，2丙二醇或丙醇类成为主产品。
背景技术
甘油大量可得，而且因为甘油是基于天然产品如油类和脂类作为初始原料而越来越受到关注的工艺的副产品，所以预计甘油的供应将会增加。油类和脂类的例子包括棕榈油、油菜籽油、牛脂等。
然而，甘油可大量获得的同时其目前的应用量有限。因此，希望提供一种方法使甘油转化为有用的原料。因此可以了解用甘油作为原料的下游工艺联合将甘油作为副产品的工艺具有好的经济效益。因此联合甘油反应器的工艺包括生物柴油单元和脂肪分离器如天然清洁剂工厂的供给单元等。
尽管甘油没有与其可获得量相应的用途，但能转化为1，2丙二醇和2-丙醇，这些是有价值的原料具有各种用途。已经提出了各种有效转化的方法。
通过引用结合进本发明的专利US5426249中，记载了一种甘油气态流脱水为丙烯醛的方法。接着该丙烯醛缩合和水合为3-羟基丙醛，然后进行液相氢化反应。这种多步骤工艺可以同时得到1，2-丙二醇和1，3-丙二醇。
在此通过引用结合进本发明的US5214219，记载了一种甘油转化为1，2丙二醇和1，2乙二醇的方法。在该方法中甘油的氢化反应在铜/锌催化剂存在的条件下在约220℃的温度在液相中进行。
另一个甘油液相氢化的方法记载在US5616817中，该专利在此通过引用结合进本发明。涉及1，2丙二醇的制备的该方法要求甘油的含水不超过20重量％。该氢化反应在包含钴、铜、锰和钼的催化剂存在的条件下进行。
Chaminand et al.Green Chem.，(2004)359-361中记载一种方法，在该方法中甘油在液相中用具有载体的金属催化剂进行氢化反应。在180℃和85巴的工艺条件下反应速率慢，在168小时后只得到20％的转化。
另一种记载在Desari et al.Catalysis A281，(2005)225-231中的方法，用铜/铬催化剂液相氢化甘油。然而注意到转化率只有不到30％。提出这是由于催化剂失活因此在试验期间需要再生催化剂。
DE4302464和DE524101详细记载了由甘油制备1，2丙二醇的液相方法。每个文献提到在液相中制备的可能性，没有文献记载该工艺如何能够有效地和商业上地在液相中进行反应来获得高转化率和选择性。
同时还记载了上述的方法提供由甘油获得理想产品的手段，其具有各种有关转化率、速率和/或经济上的不利和缺点，从而提供可选择的优选是改善的方法。
发明内容
已经发现甘油能够通过在气相中进行的氢化反应方法有效转化为理想的产品。
根据本发明一个方面，提供一种甘油氢化的方法，在该方法中，包含甘油的原料与含氢气体流接触以及在催化剂存在的条件下在温度为约160～260℃，压力为约10～30巴，氢气和甘油的比为约400∶1～600∶1，停留时间为约0.01～2.5秒，进行气相氢化反应。
令人惊奇的是可以在气相中进行该氢化反应，因为由于甘油的高沸点通常认为这是不可能的。这需要使用高温将导致甘油结焦而引起操作问题。该高的操作温度还预期会反向影响催化剂。
但是，已经发现采用温度为约160～260℃，压力为约10～30巴，氢气和甘油的比为约400∶1～600∶1，停留时间为约0.01～2.5秒的条件避免了预期的问题。在气相中进行氢化反应与现有技术的液相氢化相比具有各种优点。总之在氢化反应器中的停留时间更少。这有利于由于短的停留时间导致更少的副产物的形成。本发明还可以在较低压力下操作的同时保持对目的产品的高的总选择性。
任何适宜的工艺都可用于该氢化反应。在一个具体实施方式中，甘油在通过氢化反应器之前在汽化器中汽化进入含氢气体流中。可以理解汽化器和氢化反应器可以是分离的或位于同一反应器中的不同区。在有汽化器时，富氢气体流将直接通过氢化反应器。
含氢气体流可以以任何适宜的温度提供给汽化器(存在时)或氢化反应器。
含氢气体可以含有少量的一种或多种惰性气体，惰性气体可以包括氮、碳的氧化物、氖、氩和/或低分子烃类如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷和异丁烷。也可以有乙醇和醋酸乙酯。
甘油原料可以来自任何来源。可以是纯甘油或含有其他组分如其他有机化合物，水和/或杂质。例如，甘油原料可以含有一种或多种水、醇类如甲醇、乙醇、丙醇、羟基丙酮、丁醇类等以及酯类。也可以有不挥发的组分。当有这种不挥发组分时，可以通过从汽化器的底部排除的方法从反应中去除。其他组分的存在很大程度上取决于甘油的来源。因为本发明的方法可以在这些组分存在的条件下进行而不需要在用作原料前将甘油纯化。本发明的方法联合到作为副产品生产甘油的工厂时非常有利。本发明的方法可以在高盐和/或灰含量的条件下进行。
可以采用任何适宜的催化剂体系。优选的实施方式中，催化剂可以作为设置在氢化反应器中的固定床提供。可以应用任何适宜的催化剂。在一实施方式中，可以用还原铜催化剂。例如包括铜/氧化铝/锰、亚铬酸铜、二氧化硅铜、铜锌氧化铝、铜锌氧化物、阮内铜等。也可以用含还原镍或还原钴的催化剂。可以用贵金属催化剂如含钌、钯、铂、铑和/或铱的催化剂。这些贵金属可以如碳、氧化铝和氧化硅为载体上。
该方法可以在本发明范围的任何适宜条件下进行。优选温度为约200～240℃。特别优选为约205～220℃。优选压力为约17～23巴，更优选为约20巴。停留时间为约0.3～1.5秒，更优选为约0.5秒。
在氢化反应器中供给的氢气和甘油的比是温度和操作压力的函数。优选的氢气和甘油的比为450∶1～550∶1，最优选为500∶1。
本发明的方法具有令人惊奇的优异转化率。已经注意到转化率超过95％，98％以及甚至99％。但是在不完全的转化中，产品从甘油的分离容易获得，以及未反应的甘油可以循环。可能形成的副产品，如1-羟基丙酮可以循环进一步反应得到目的产品。
在反应中会产生水以及产生的水中的至少一部分可以循环。因此，除了在开始通常没有必要给甘油加水来保护催化剂，这是液相反应的特点。
在最优选的实施方式中，本发明涉及甘油的选择氢化。在一个实施方式中，本发明选择地形成1，2丙二醇而在另一个实施方式中本发明选择地形成丙醇。
总之反应温度小于约210℃有利于1，2丙二醇的形成，而约210℃及以上有利于丙醇的形成。
具体实施方式
通过参考如下实施例介绍本发明。
实施例1到6
一个0.75″反应器用75g(50mls)催化剂DRD9189A，其为来自DavyProcess Technology Ltd.的铜基催化剂填充且用常规方法还原。甘油和甲醇原料在反应压力且原料混合物完全汽化的条件下加到装有氢气的加热的容器中。得到的气体流通过反应器并与催化剂接触。从反应器出来的产品在10℃冷凝以及在具有微TCD检测器的Hewlett Packard HP3560GC上进行分析。各个实施例的条件列在表1中，结果列在表2中。
表1
  实施例   1   2   3   4   5   6
  入口温度，℃   200   200   195   195   195   195
  压力，巴   20   20   20   20   20   20
  停留时间，秒   0.97   0.45   0.78   0.69   0.35   0.31
  氢气∶甘油比   461   477   597   572   595   599
  LHSV.Hr-1   0.287   0.625   0.303   0.356   0.676   0.755
表2
  实施例产品，摩尔％   1   2   3   4   5   6
  乙醇   0.77   0.28   1.04   0.81   0.37   0.25
  2-丙醇   1.59   0.59   1.87   1.45   0.67   0.47
  1-丙醇   1.35   0.54   1.37   1.08   0.53   0.38
  羟基丙酮   1.41   1.53   1.09   1.19   1.11   1.11
  乙二醇   1.05   1.15   0.65   1.00   1.28   1.24
  丙二醇   93.28   95.65   93.71   94.13   95.98   96.51
  其他   0.55   0.26   0.27   0.34   0.06   0.05
  转化率   100   97.63   100   100   99.94   99.54

Claims (13)

1.一种甘油氢化的方法，其中，包含甘油的原料与含氢气流接触并在催化剂存在的条件下进行气相氢化反应，反应条件为温度160～260℃，压力10～30巴，氢气和甘油的比为400∶1～600∶1和停留时间为0.01～2.5秒。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的甘油原料在通过氢化反应器之前，在汽化器中汽化进入含氢气流中。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂作为位于氢化反应器中的固定床提供。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的催化剂是还原铜催化剂。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的反应温度是200～240℃。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的反应温度是205～220℃。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的反应压力是17～23巴。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的反应压力是20巴。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的停留时间是0.3～1.5秒。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的停留时间是0.5秒。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的氢气和甘油的比为450∶1～550∶1。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的氢气和甘油的比为500∶1。
13.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述温度小于210℃，所述的方法对于制备1，2-丙二醇有选择性。 
CN2006800006177A 2005-07-15 2006-06-30 甘油气相氢化方法 Expired - Fee Related CN101006036B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0514593.3A GB0514593D0 (en) 2005-07-15 2005-07-15 Process
GB0514593.3 2005-07-15
PCT/GB2006/050181 WO2007010299A1 (en) 2005-07-15 2006-06-30 Process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101006036A CN101006036A (zh) 2007-07-25
CN101006036B true CN101006036B (zh) 2011-09-07

Family

ID=34897311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800006177A Expired - Fee Related CN101006036B (zh) 2005-07-15 2006-06-30 甘油气相氢化方法

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7355083B2 (zh)
EP (1) EP1836147B1 (zh)
JP (1) JP5149796B2 (zh)
KR (1) KR101325084B1 (zh)
CN (1) CN101006036B (zh)
AR (1) AR058013A1 (zh)
AU (1) AU2006252177B2 (zh)
BR (1) BRPI0606159B1 (zh)
CA (1) CA2569622C (zh)
DK (1) DK1836147T3 (zh)
EA (1) EA010314B1 (zh)
ES (1) ES2298101T3 (zh)
GB (1) GB0514593D0 (zh)
MY (1) MY142306A (zh)
NZ (1) NZ551994A (zh)
PL (1) PL1836147T3 (zh)
TW (1) TWI394740B (zh)
WO (1) WO2007010299A1 (zh)
ZA (1) ZA200700897B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107673952A (zh) * 2017-09-26 2018-02-09 龙岩卓越生物基材料有限公司 利用生物甘油制备1,2‑丙二醇及正丙醇的方法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2438968C2 (ru) * 2005-12-21 2012-01-10 Вайрент, Инк. Катализатор и способ риформинга кислородсодержащих соединений
BRPI0710417B1 (pt) 2006-05-08 2016-08-02 Virent Energy Systems Inc método de geração de um composto oxigenado a partir de uma solução de alimentação aquosa, método de geração de propileno glicol, composição de matéria e sistema de reator para a produção de compostos oxigenados a partir de uma solução de alimentação aquosa que contém um poliol hidrossolúvel
US7619118B2 (en) 2006-06-07 2009-11-17 The Procter & Gamble Company Process for the conversion of glycerol to propylene glycol and amino alcohols
US7619119B2 (en) 2006-06-07 2009-11-17 The Procter & Gamble Company Processes for converting glycerol to amino alcohols
GB0614823D0 (en) 2006-07-26 2006-09-06 Davy Process Techn Ltd Process
DE102006050751A1 (de) 2006-10-27 2008-05-08 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol durch Hydrogenolyse von Glycerin
US20100288975A1 (en) * 2006-12-20 2010-11-18 Cortright Randy D Reactor system for producing gaseous products
DE102007003188B3 (de) * 2007-01-22 2008-06-05 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol durch Hydrogenolyse von Glycerin
RU2472840C2 (ru) * 2007-03-08 2013-01-20 Вайрент, Инк. Синтез жидкого топлива и химических реактивов из кислородсодержащих углеводородов
BRPI0701993A2 (pt) * 2007-03-30 2008-11-18 Petroleo Brasileiro Sa mÉtodo para reciclagem e aproveitamento da glicerina obtida da produÇço do biodiesel
JP5302543B2 (ja) * 2008-01-21 2013-10-02 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
EP2138478B1 (en) 2007-04-17 2019-07-24 Kao Corporation Process for producing hydrogenolysis products of polyhydric alcohols
DK2162416T3 (en) 2007-05-18 2019-02-11 Biofuel Solution I Malmoe Ab GAS PHASE PROCEDURE FOR PREPARING MONOAL ALCOHOL FROM GLYCEROL
KR100870369B1 (ko) * 2007-08-29 2008-11-25 지에스칼텍스 주식회사 프로판디올 제조용 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한프로판디올의 제조 방법
WO2009027501A2 (de) * 2007-08-31 2009-03-05 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch hydrierung von glycerin in wenigstens drei hintereinandergeschalteten reaktoren
US8252962B2 (en) 2007-08-31 2012-08-28 Basf Se Method for producing 1,2-propandiol by hydrogenating glycerine in a two-step reactor cascade
WO2009027502A2 (de) * 2007-08-31 2009-03-05 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch niederdruck-hydrierung von glycerin
EP2216314A4 (en) * 2007-10-31 2011-11-23 Mitsui Chemicals Inc PROCESS FOR PRODUCTION OF PROPYLENE GLYCOL
GB0724232D0 (en) * 2007-12-12 2008-01-23 Davy Process Techn Ltd Process
CN101456791B (zh) 2007-12-13 2012-07-04 中国科学院兰州化学物理研究所 利用生物基甘油生产1,2-丙二醇的方法
JP5305669B2 (ja) * 2008-01-21 2013-10-02 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
JP5612806B2 (ja) * 2008-01-30 2014-10-22 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
AR072446A1 (es) * 2008-03-02 2010-09-01 Dow Global Technologies Inc Proceso de hidrogenacion mejorado
US20090246430A1 (en) 2008-03-28 2009-10-01 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making same
US8378152B2 (en) * 2008-04-30 2013-02-19 Mitsui Chemicals, Inc. Method of producing propylene glycol
DE102008027601A1 (de) 2008-06-10 2009-12-17 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propandiol durch Hydrogenolyse von Glycerin
BRPI0803898A2 (pt) * 2008-07-30 2010-11-09 Univ Rio De Janeiro processo catalìtico para a transformação de glicerina em insumos para o setor petroquìmico
WO2010016462A1 (ja) * 2008-08-04 2010-02-11 チッソ株式会社 グリセリンからのグリコール及び１－プロパノールの製造方法
CN102203034A (zh) * 2008-08-27 2011-09-28 维仁特能源系统公司 从生物质合成液体燃料
US8071820B2 (en) * 2008-12-23 2011-12-06 Uop Llc Method for converting glycerol to propanol
KR101050058B1 (ko) * 2008-12-31 2011-07-19 서울대학교산학협력단 프로판디올 제조용 촉매의 제조 방법 및 그를 이용한 프로판디올의 제조 방법
US8080584B2 (en) 2009-01-23 2011-12-20 Teva Pharmaceuticals Industries, Ltd. Delayed release rasagiline citrate formulation
AU2010218248A1 (en) 2009-02-25 2011-09-01 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for making 1, 2-propane diol from hydrogenation of glycerol
ES2589385T3 (es) 2009-03-03 2016-11-14 The Coca-Cola Company Envase de poli(tereftalato de etileno) de base biológica y método para su fabricación
WO2010150278A2 (en) 2009-06-15 2010-12-29 Ganapati Dadasaheb Yadav; Hydrogenolysis of polyhydroxy alcohols using metal incorporated manganese oxide octahedral molecular sieve as a catalyst
IN2012DN00322A (zh) * 2009-06-30 2015-05-08 Virent Inc
WO2011009936A2 (en) 2009-07-24 2011-01-27 Basf Se Process for the preparation of 1,2-propanediol from glycerol
BRPI1000430A2 (pt) 2010-02-24 2011-10-25 Petroleo Brasileiro Sa produção de propilenoglicol a partir de glicerina
DE102010015006A1 (de) 2010-04-14 2011-11-24 Tu Darmstadt Katalysator zur Hydrierung von wässrigen mehrwertigen Alkohollösungen
EP2683679B1 (en) * 2011-03-10 2017-06-14 GTC Technology US LLC Process for converting glycerin into propylene glycol
CN102924233B (zh) * 2012-10-20 2015-04-15 青岛科技大学 一种甘油氢解制备丙二醇的方法
AR095195A1 (es) 2013-03-15 2015-09-30 W R Grace & Co -Conn Proceso para la producción selectiva de propanoles por hidrogenación de glicerol

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE524101C (de) * 1926-01-13 1931-05-11 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur UEberfuehrung von hoeherwertigen Alkoholen in niedrigerwertige
CN1050038A (zh) * 1989-08-04 1991-03-20 戴维·姆基(伦敦)有限公司 汽相加氢方法
DE4302464A1 (de) * 1993-01-29 1994-08-04 Henkel Kgaa Herstellung von 1,2-Propandiol aus Glycerin
CN1090568A (zh) * 1992-11-14 1994-08-10 底古萨股份公司 制备1，2-丙二醇和1，3-丙二醇的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8204165A (pt) 1981-07-22 1983-07-12 Du Pont Processo para hidrogenolise de pentitois e misturas de pentitois com outros glicois hexitois e misturas de hexitois com outros poliois e poliois para etileno glicol
US4642394A (en) * 1985-07-16 1987-02-10 Celanese Corporation Production of propanediols
EP0510238A1 (en) 1991-04-26 1992-10-28 NOVAMONT S.p.A. Process for producing lower poliols and mixtures thereof
IT1249956B (it) * 1991-07-10 1995-03-30 Menon S R L Procedimento di idrogenazione catalitica della glicerina
IT1249955B (it) 1991-07-10 1995-03-30 Menon S R L Procedimento di idrogenazione della glicerina
IT1256802B (it) * 1992-01-31 1995-12-15 Novamont Spa Catalizzatore di idrogenazione, procedimento per la sua preparazione ed impiego, particolarmente per l'drogenazione e/o idrogenolisi di carboidrati e polioli.
DE4442124A1 (de) 1994-11-26 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propandiol-1,2
DE69608105T2 (de) * 1995-06-20 2000-11-09 Kao Corp Verfahren zur herstellung von einem alkohol
TW476746B (en) 1997-07-23 2002-02-21 Shell Int Research Hydrogenolysis of glycerol
US6291725B1 (en) * 2000-03-03 2001-09-18 Board Of Trustees Operating Michigan State University Catalysts and process for hydrogenolysis of sugar alcohols to polyols
US6555717B2 (en) 2000-06-20 2003-04-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic dehydroxylation of diols and polyols
US6841085B2 (en) * 2001-10-23 2005-01-11 Battelle Memorial Institute Hydrogenolysis of 6-carbon sugars and other organic compounds
JP2003261550A (ja) 2002-03-06 2003-09-19 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイド及びプロピルアルコールの製造方法
WO2005095536A2 (en) 2004-03-25 2005-10-13 Suppes Galen J Method of producing lower alcohols from glycerol

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE524101C (de) * 1926-01-13 1931-05-11 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur UEberfuehrung von hoeherwertigen Alkoholen in niedrigerwertige
CN1050038A (zh) * 1989-08-04 1991-03-20 戴维·姆基(伦敦)有限公司 汽相加氢方法
CN1090568A (zh) * 1992-11-14 1994-08-10 底古萨股份公司 制备1，2-丙二醇和1，3-丙二醇的方法
DE4302464A1 (de) * 1993-01-29 1994-08-04 Henkel Kgaa Herstellung von 1,2-Propandiol aus Glycerin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107673952A (zh) * 2017-09-26 2018-02-09 龙岩卓越生物基材料有限公司 利用生物甘油制备1,2‑丙二醇及正丙醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL1836147T3 (pl) 2013-06-28
TWI394740B (zh) 2013-05-01
CN101006036A (zh) 2007-07-25
EA200700445A1 (ru) 2007-06-29
CA2569622C (en) 2013-08-27
KR20080025357A (ko) 2008-03-20
AU2006252177A2 (en) 2008-08-07
JP2009501203A (ja) 2009-01-15
ZA200700897B (en) 2008-07-30
AU2006252177A1 (en) 2007-02-01
EP1836147A1 (en) 2007-09-26
MY142306A (en) 2010-11-15
NZ551994A (en) 2010-05-28
TW200708500A (en) 2007-03-01
AU2006252177B2 (en) 2011-06-23
ES2298101T1 (es) 2008-05-16
CA2569622A1 (en) 2007-01-15
BRPI0606159A2 (pt) 2009-06-13
US7355083B2 (en) 2008-04-08
JP5149796B2 (ja) 2013-02-20
AR058013A1 (es) 2008-01-23
US20070149830A1 (en) 2007-06-28
GB0514593D0 (en) 2005-08-24
DK1836147T3 (da) 2013-04-22
WO2007010299A1 (en) 2007-01-25
EP1836147B1 (en) 2013-02-20
KR101325084B1 (ko) 2013-11-06
EA010314B1 (ru) 2008-08-29
BRPI0606159B1 (pt) 2015-08-11
ES2298101T3 (es) 2013-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101006036B (zh) 甘油气相氢化方法
Vasiliadou et al. Glycerol transformation to value added C3 diols: reaction mechanism, kinetic, and engineering aspects
JP4955533B2 (ja) ラネー金属触媒を用いたシクロヘキサンジメタノールのための方法
SG178733A1 (en) Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
Xiang et al. Catalytic conversion of bioethanol to value-added chemicals and fuels: A review
CN101346332A (zh) 甘油氢化为丙二醇的方法
EP2392556A2 (en) Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst
WO2008144448A1 (en) Gas phase process for monoalcohol production from glycerol
CN101925564B (zh) 多元醇的氢解产物的制造方法
CN102245549A (zh) 在一氧化碳存在下氢化烷基酯的改进方法
EP2565175B1 (en) Catalytic process for the production of 1,2-propanediol from crude glycerol stream
JP5576797B2 (ja) １，２−プロパンジオールの製造方法
JP5555867B2 (ja) グリセリンからのグリコール及び１−プロパノールの製造方法
US8507566B2 (en) Process for the preparation of synthesis gas
CN101460438A (zh) 用于将合成气转化为含氧物的方法
Vita et al. Distributed H2 production from bioalcohols and biomethane in conventional steam reforming units
US20220281787A1 (en) Process for isobutanol production from ethanol and syngas
Manjoro et al. Hydrogenolysis as a Means of Valorization of Biodiesel‐Derived Glycerol: A Review
Vita et al. Institute for Advanced Energy Technologies (ITAE),“Nicola Giordano,” National Research Consilium (CNR), Messina, Italy
Kugai et al. Novel CeO2 supported Ni–Rh bimetallic catalysts for reforming of bio-ethanol to produce hydrogen for fuel cells
EP1897851A1 (en) Process for the preparation of synthesis gas
Dayton Biomass-derived Syngas Utilization for Fuels and Chemicals-Final Report
WO2010104467A1 (en) Oxygenated hydrocarbon reforming

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110907

Termination date: 20160630

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee