CN101001697A - 用于原料气进料流的选择加氢催化剂 - Google Patents
用于原料气进料流的选择加氢催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101001697A CN101001697A CNA2005800254223A CN200580025422A CN101001697A CN 101001697 A CN101001697 A CN 101001697A CN A2005800254223 A CNA2005800254223 A CN A2005800254223A CN 200580025422 A CN200580025422 A CN 200580025422A CN 101001697 A CN101001697 A CN 101001697A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- preferred
- weight
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims abstract description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 16
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IHNDUGMUECOVKK-UHFFFAOYSA-N aluminum chromium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cr+3].[O-2].[Al+3] IHNDUGMUECOVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 2
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000011021 bench scale process Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N dicarbide(2-) Chemical compound [C-]#[C-] VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- -1 raw gas feed stream Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000010187 selection method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/40—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B01J35/60—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B01J35/397—
-
- B01J35/612—
-
- B01J35/613—
-
- B01J35/633—
-
- B01J35/635—
-
- B01J35/66—
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种用于炔类和二烯烃类，特别是用于前端选择加氢的原料气进料流中的炔类和二烯烃类的选择加氢催化剂。该催化剂含表面积2－20m2/g的低表面积载体、钯和IB族金属，其中载体孔的孔体积大于0.4cc/g，其中至少90％孔的孔体积包含在孔径大于500的孔中，且其中孔径500－1,000
Description
发明的背景技术
发明的领域
本发明涉及选择加氢催化剂，更具体是涉及具有高孔体积和独特孔体积分布的改进型IB族助催化的钯催化剂。所述催化剂是用于烯烃原料流中的丁二烯、炔类、二烯烃和痕量的其它杂质诸如高不饱和烃杂质，特别是含C3、C4、C5和其他痕量C6以及高级烃的原料气进料流中的杂质加氢。本发明还涉及这些催化剂的制备方法。
现有技术
不饱和烃的生产通常包括裂化各种类型的烃。该方法通常生产出含较之所需产物更不饱和的烃杂质的粗产物。这在涉及来自裂化设备的含C2、C3、C4、C5和其他痕量C6以及高级烃及氢和甲烷的原料气进料流时尤其成问题。这些原料气进料可以含有显著的不饱和烃杂质，诸如1，3-丁二烯、丙炔、丙二烯、乙炔、异戊二烯和痕量的其他诸如不饱和烃杂质。
这些不饱和烃杂质通常非常难以通过分馏从烃原料流中完全除去。此外，在工业上通常也难以将这些高不饱和烃杂质加氢而并不发生所需不饱和烃的显著加氢。
通常使用的是两种常规类型的气相选择加氢方法，用于除去不希望的高不饱和烃：“前端(front-end)”加氢和“尾端(tail-end)”加氢。″前端″加氢包括将来自初裂化步骤，通常在除去蒸汽和可冷凝有机材料之后的粗气体通过加氢催化剂。所述粗气体一般包括较大量的氢气和不饱和烃混合物。其中，原料气进料流中的产品可以是C2、C3、C4和C5和痕量C6及高不饱和烃，并且可以是湿润或干燥的。通常氢气浓度大于将粗气体中存在的杂质完全加氢所需的化学计量量。为了使过量氢气将原料流中乙烯加氢的危险最小化，加氢催化剂的选择性必须非常高。此外，在前端反应中催化剂有受损的危险，这是因为乙烯加氢会导致称为失控(run-away)的热漂移(thermal excursion)，因此催化剂会经历高温。失控还会导致乙烯损失严重。
在“尾端”加氢中，在加氢之前将粗气体分馏，产生浓缩产物流。如果需要，随后将氢气加入这些产物流中，这样存在的氢气会微过量于将杂质完全加氢所需的量。在尾端体系中，催化剂存在较大的失活趋势，因此需要定期再生催化剂。虽然为维持选择性可调节加入氢的量，但在这种方法中形成聚合物是主要问题。
一种优选用于选择加氢反应的催化剂含低表面积载体，诸如低表面积氧化铝负载的钯。但是，负载的钯催化剂的一个问题是，在常规操作条件下，不仅杂质被加氢，而且大部分乙烯也转化为乙烷。此外，这些氧化铝载钯催化剂通常会随着时间的延长而具有相对较低的稳定性，这是因为在催化剂表面形成了大量低聚物。当进料流混合物中存在丁二烯时，低聚化的速度特别高。而且当存在丙炔、丁二烯、异戊二烯和其它高不饱和化合物时，这些钯催化剂不能在可接受的水平上进行。出于这些原因，一般在原料化合物与催化剂接触之前通过蒸馏除去这些重质化合物。
通常向钯中加入增强剂以改善催化剂性能。铜、银、金、锗、锡、铅、铼、镓、铟和铊已被推荐作为增强剂或改性剂，用于所述钯加氢催化剂。
在U.S.专利No s.4,404,124、4,409,410、4,484,015、5,488,024、5,489,565、5,648,576、6,054,409和CN 1299858中公开了用于乙烯纯化的乙炔加氢催化剂，其含有低表面积载体材料负载的使用银添加剂的钯。具体而言，U.S.专利No.6,054,409公开了一种用于将含两个或三个碳原子的炔属化合物选择性气相加氢为相应烯属化合物的催化剂。催化剂含钯、至少一种IB族金属、任选的至少一种碱金属或碱土金属和氧化铝，其中至少80％钯和至少80％IB族元素存在于催化剂的周边，并且其中IB金属/钯的重量比是0.4-3。
此外，U.S.专利No.6,797,669公开了一种用于选择加氢的催化剂，其含有无机氧化物载体负载的钯和IB族金属助催化剂，其中活性成分均匀地分布在表面和大于300微米的深度之间。该催化剂特别适用于含C2-C3馏分、氢气和CO的原料流。
此外，U.S.专利No.5,648,576公开了一种用于乙炔化合物的选择加氢催化剂，其含有约0.01-0.5重量％钯和约0.001-0.02重量％银。百分之八十(80％)或更多的银位于靠近载体表面的薄层中。
G.B.802,100和U.S.专利No s.2,802,889也已经推荐了用于加氢炔类和二烯烃类的氧化铝负载的含钯和IB金属(Cu、Ag、Au)的催化剂。
含钯及银添加剂的先有技术选择加氢催化剂通常不显示出所需的选择性，因此导致有价值的烯烃从进料流中明显损失。在已知的选择加氢催化剂用于含氢气、甲烷、一氧化碳和C4、C5、C6以及高级烃的可湿可干的原料气进料流时，该损失尤其成问题。
因此，本发明的目的在于公开一种用于选择加氢含各种炔属和二烯烃杂质的C2、C3、C4、C5、C6和高级烯烃进料流的催化剂。
本发明的再一目的是公开含无机载体负载的钯和IB族添加剂，具有高孔体积和独特孔体积分布的选择加氢催化剂。
这些和其它目的可以通过本发明公开的选择加氢催化剂和选择加氢催化剂的制备方法而实现，所述催化剂用于含炔属和二烯烃杂质的烯烃原料流，特别是原料气进料流，并且特别用于前端选择加氢反应。
发明的概述
本发明是一种催化剂，用于选择加氢含烯烃的烃进料中所含的各种高不饱和烃杂质。催化剂含掺入无机载体中的0.01-0.1重量％钯和0.005-0.6重量％IB族金属，优选银，其中IB族金属∶钯的比值是0.5∶1-6∶1，其中载体的表面积是2-20m2/g，其中载体的孔体积大于0.4cc/g，其中至少90％，优选至少95％孔体积包含在孔径大于500的孔中，且其中孔径为500-1,000的孔的孔体积是总孔体积的1-2％。
本发明还是一种催化剂的制备方法，所述催化剂用于选择加氢含炔属和二烯烃杂质的进料流中的这些杂质，所述方法包括制备形状适合的载体材料，其中载体材料的表面积是2-20m2/g，其中载体的孔体积至少为0.4cc/g，其中至少90％孔体积包含在孔径大于500的孔中，且其中孔径为500-1,000的孔的孔体积是总孔体积的1-2％，并且使用钯化合物浸渍载体，其中还原后催化剂中存在的钯化合物的量是0.01-0.1重量％。优选至少90％钯位于催化剂表面的250微米。该方法还包括使用IB族金属添加剂，优选银，浸渍钯浸渍后的载体，其中还原后催化剂中存在的IB族金属添加剂的量是催化剂的0.005-0.6重量％，其中IB族金属与钯之比是0.5∶1-6∶1。
本发明还包括优选在低温下选择加氢炔属和二烯烃杂质，优选原料气进料流中的炔属和二烯烃杂质而无需分离各个成分的方法，包括将含炔属和二烯烃杂质的原料气进料流通过上述催化剂。
详细描述
本发明是一种催化剂，用于选择加氢含烯烃的烃原料气进料中存在的各种杂质，诸如炔类和二烯烃类。本发明还包括催化剂的制备方法，所述催化剂用于原料流，优选原料气进料流中所含的这些杂质，诸如炔类和二烯烃类的选择加氢。
催化剂载体可以是任何低表面积催化剂载体，诸如氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化锌、镍尖晶石、氧化钛、氧化锆、铈土、氧化铬-氧化铝、氧化镁、二氧化铈及其混合物。优选的载体是低表面积氧化铝载体。为了限定所述“低表面积”载体，根据使用测定表面积的氮法的测量，载体的表面积低于20m2/g，优选2-20m2/g，更优选2-10m2/g，最优选3-5m2/g。载体的孔体积优选大于0.4cc/g，更优选大于0.45cc/g，最优选大于0.5cc/g。此外，选择载体，使得至少90％，优选至少95％，最优选至少98％孔体积包含在孔径大于500的孔中，其中孔径为500-1,000的孔的孔体积是总孔体积的1-2％。所选载体含有该特定孔体积和孔体积分布对于制备性能增强，特别是选择性增强和所需烃的损失最小化，尤其是对于选择加氢反应而言是重要的。
催化剂载体可以以任何形状形成，诸如球形、圆柱形、三叶形、片状等。在一个优选实施方案中，催化剂载体形成球形。催化剂载体还可以以任何适合的尺寸形成，优选直径1-5mm，更优选1-3mm的球形。
可以通过任何产生适当钯负载的常规技术，将钯引入催化剂载体。一项优选技术包括使用钯化合物，诸如氯化钯的水溶液浸渍催化剂载体。优选控制钯化合物渗入载体的深度，使得至少90％钯化合物包含在催化剂载体表面的250微米内。任何适合的方法均可用于控制钯的渗入深度，诸如U.S.专利No s.4,484,015和4,404,124中公开的，所述专利在此引作参考。
在钯浸渍后，在100℃-600℃的温度下将浸渍后的材料煅烧，优选3小时左右。随后优选使用适合的湿还原介质，诸如甲酸钠、甲酸、腈、碱金属硼加氢物、甲醛、抗坏血酸、葡萄糖和其它常规湿还原剂将钯催化剂前体中的钯化合物还原。
一旦前体催化剂材料已被还原，使用去离子水洗涤以将任何卤化物，诸如氯化物除去至低于约100ppm的水平。随后在100℃-600℃的温度下将还原后的催化剂组合物干燥充分的时间。
随后使用一种或多种IB族金属化合物，诸如Ag、Cu和Au作为添加剂进一步浸渍钯浸渍的前体催化剂。这些化合物优选自银盐、金盐和/或铜盐或其混合物。优选金属添加剂是以银盐形式浸渍的银。可以通过任何常规方法将IB族添加剂浸渍在钯浸渍的前体催化剂中，诸如通过使用IB族金属化合物的水溶液浸泡或喷射钯浸渍的前体催化剂。例如，如果IB族金属是银，在一个优选实施方案中，水溶液是硝酸银溶液。在浸渍后，接着将带有IB族金属添加剂的钯浸渍的载体材料在100-600℃的温度下煅烧3小时左右。随后还原催化剂，优选使用氢气于80-120℃加热1小时左右。
基于催化剂总重量，催化剂中存在的钯含量是0.01-0.1重量％，优选0.01-0.05重量％，最优选0.01-0.03重量％。基于催化剂总重量，可加入的IB族金属添加剂，优选银的量是0.005-0.6重量％，优选0.01-0.3重量％，最优选0.01-0.12重量％。催化剂中存在的IB族添加剂与钯之比是0.5∶1-6∶1，优选1∶1-6∶1，最优选1∶1-4∶1。
在最终干燥后，准备将带有IB族金属添加剂的钯催化剂用于选择加氢，例如用于选择加氢杂质，诸如丁二烯、炔类和二烯烃，特别是原料气进料流中的这些杂质，而无需分离各个成分。
本发明的带有IB族添加剂的钯催化剂主要用于选择加氢杂质，诸如混有其它烃、H2和CO的炔类和二烯烃类，特别是原料气进料流中的这些杂质。当方法是前端选择加氢原料气进料流时，未分离的进料流通常包括大量氢气、甲烷、C2、C3、C4、C5和其它痕量高级烃，少量一氧化碳和二氧化碳，以及各种杂质，诸如1，3丁二烯、炔类和二烯烃，并且可以是湿润或干燥的。选择加氢反应的目标是实质上降低进料流中存在的杂质含量，而不显著降低存在的所需烃的含量。
在使用中，将带有IB族金属添加剂的钯催化剂置于反应器中。反应器中进料流的入口温度升高至足以加氢乙炔的水平。可以使用任何适合的反应压力。一般总压力在600-6750kPa范围内，气时空速(GHSV)在1000-14000升每升催化剂每小时的范围内。
本发明催化剂可用于气相、液相或混合气相和液相应用。可以通过在优选不超过500℃的温度下加热催化剂，烧去任何有机材料、聚合物或焦炭来实现催化剂的再生。
较之现有技术的催化剂，目标催化剂显示出对于杂质，诸如丙炔、丁二烯和异戊二烯的加氢的改进。这些高级炔类和二烯烃类的存在改善了乙烯的回收。在不存在诸如丙炔、丙二烯、丁二烯、异戊二烯等杂质的情况下，改进的性能特征从性能测试中不是显而易见的。
实施例
实施例1(对照)
得到由Süd-Chemie Inc.生产的产品名为G-83C的市售催化剂。分析显示该催化剂含氧化铝载体负载的0.018重量％钯和0.07重量％银。催化剂载体的BET表面积是4.3m2/g。载体的总孔体积是0.295cc/g，孔体积分布如下(以表示)：
| 孔体积以表示 | 百分比 |
| 35.6-100.0 | 0.00％ |
| 100.0-300.0 | 0.10％ |
| 300.0-500.0 | 0.07％ |
| 500.0-1000.0 | 0.27％ |
| 1000.0-1622715.6 | 99.56％ |
实施例2
使用氮法选择BET表面积3.5m2/g的特别选定的氧化铝小球，选择其作为本发明催化剂的载体。所选载体材料的总孔体积是0.519cc/g，孔体积分布如下，以表示：
孔径 百分比
35.6-100 0.00％
100.0-300.0 0.10％
300.0-500.0 0.27％
500.0-1000.0 1.71％
1000.0以上 97.93％
通过将25g特别选择的氧化铝载体小球浸渍在足够浓度的氯化钯溶液中来制备催化剂小球，产生的钯负载量是0.018重量％，控制钯的浸入深度，使得至少90％钯在小球表面的250微米内。在钯浸渍后，在250℃煅烧催化剂3小时。随后在加热至170(76℃)温度下的5％甲酸钠水溶液中湿还原催化剂约1小时。随后使用去离子水于160(71℃)洗涤催化剂，使之不含氯化物(小于100ppm)。接着将催化剂于250F(121℃)下干燥约18小时。随后通过将催化剂小球浸入浓度足够的硝酸银溶液中得到银浸渍的含钯前体催化剂，产生的银负载量是0.05重量％。随后于454℃下煅烧催化剂3小时。
性能测试，第1部分：
在下表1中提供了对比实施例1和本发明的实施例2的性能对照。
通过将含1448ppm C2H2、79ppm C2H6、18.3％H2、295ppm CO、35％CH4和45％C2H4通过催化剂来比较催化剂。在工作台规模实验室，四分之三英寸内径管式反应器中，使用实验室制备的模拟前端原料评价催化剂。
对于各催化剂，改变入口温度并记录催化剂的转化率和选择性。见下表：
表1
| 对比实施例1 | 实施例2 | |
| 温度(℃) | 45 | 45 |
| 转化率 | 92.90％ | 93.40％ |
| 选择性 | 64.40％ | 77.80％ |
| 温度(℃) | 48 | 48 |
| 转化率 | 97.30％ | 98.60％ |
| 选择性 | 25.30％ | 40.80％ |
| 温度(℃) | 51 | 51 |
| 转化率 | 98.70％ | 99.70％ |
| 选择性 | -27.00％ | -10.10％ |
在上述对照中，在45-51℃的温度范围上评价催化剂活性。百分比表示转化为乙烯的乙炔的百分比。随着反应器入口温度的升高，加氢反应变得活性更高，更多的C2H2被加氢并从产物流中被除去。但是，同样发生的C2H4的一些加氢表明了反应选择性的损失。各催化剂的“选择性”以百分比形式记录，并且是通过以下计算确定的：100×((入口C2H2-出口C2H2)-(C2H6出口-C2H6入口))/(C2H2入口-C2H2出口)。较高的正百分比表示更具选择性的催化剂。数据是在中等GHSV(7000)下获得的。
实施例1的先有技术催化剂和实施例2的本发明催化剂的转化率和选择性比较证明了本发明催化剂的改进性能。选择性较之现有技术的催化剂显著提高。此外，较之先有技术催化剂，本发明催化剂证明了催化剂具备加氢活性的温度范围更宽且更低。
在上述说明书中已经描述了本发明的原理、优选实施方案和操作方式。但此处试图得到保护的本发明并不设定或局限于公开的具体范围，以上描述应视为阐述性的，而并非限制性的。本领域技术人员可以进行变型和改变。
Claims (9)
1.一种用于乙炔的选择加氢的催化剂，包括
表面积小于20m2/g，优选2m2/g-20m2/g，更优选2m2/g-10m2/g，最优选3m2/g-5m2/g的低表面积载体；
钯；和
IB族金属，优选银，
其中载体的孔体积大于0.4cc/g、优选大于0.45cc/g、更优选大于0.5cc/g，其中所述孔的至少90％、优选至少95％、最优选至少98％的孔体积包含在孔径大于500的孔中，且其中1-2％的孔体积包含在孔径为500-1,000的孔中。
2.权利要求1的催化剂，其中钯占催化剂的0.01-0.1重量％、优选0.01-0.05重量％、最优选0.01-0.03重量％，且其中IB族金属占催化剂的0.005-0.6重量％、优选0.01-0.3％，最优选0.01-0.12％，且其中IB族金属与钯的比例是0.5∶1-6∶1、优选1∶1-6∶1、最优选1∶1-4∶1。
3.权利要求1-2的催化剂，其中钯浸入载体的深度是使至少90％钯位于催化剂材料表面的250微米内，其中重量百分比是基于催化剂的总重量。
4.权利要求1-3任一项的催化剂，其中载体的组成选自氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化锌、镍尖晶石、氧化钛、氧化锆、铈土、氧化铬-氧化铝、氧化镁、二氧化铈及其混合物，优选氧化铝。
5.权利要求1-4任一项的催化剂，被制成选自球状、三叶形、整体式、小丸和片状的形状，优选直径1毫米-5毫米，优选1毫米-3毫米的球状。
6.一种生产用于乙炔的选择加氢的催化剂的方法，包括
制备表面积小于20m2/g、优选2m2/g-20m2/g、更优选2m2/g-10m2/g、最优选3m2/g-5m2/g的低表面积载体，其中载体的孔体积大于0.4cc/g、优选大于0.5cc/g，其中所述孔的至少90％、优选至少95％、最优选至少98％的孔体积包含在孔径大于500的孔中，且其中1-2％的孔体积包含在孔径为500-1,000的孔中，
用钯金属源浸渍载体，
还原钯，
洗涤并干燥还原的钯催化剂材料，
用IB族金属添加剂源、优选银添加剂源浸渍催化剂材料，
还原IB族金属添加剂源，和
洗涤并干燥还原的催化剂，以制成催化剂。
7.权利要求6的方法，其中钯金属源占催化剂的0.01-0.1重量％、优选0.01-0.05重量％，最优选0.01-0.03重量％，且其中IB族金属添加剂在催化剂中的浓度是0.005-0.6重量％、优选0.01-0.3重量％、最优选0.01-0.12重量％，且其中IB族金属与钯的比例是0.5∶1-6∶1、优选1∶1-6∶1、最优选1∶1-4∶1。
8.权利要求6-7的方法，其中钯浸入催化剂载体的深度是使90％钯位于催化剂材料表面的250微米内。
9.一种选择加氢炔类和二烯烃类的方法，包括将原料气进料流通过权利要求1-5任一项的催化剂或通过权利要求6-8的方法制备的催化剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/900,446 | 2004-07-27 | ||
| US10/900,446 US7521393B2 (en) | 2004-07-27 | 2004-07-27 | Selective hydrogenation catalyst designed for raw gas feed streams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101001697A true CN101001697A (zh) | 2007-07-18 |
| CN100434168C CN100434168C (zh) | 2008-11-19 |
Family
ID=34979294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005800254223A Active CN100434168C (zh) | 2004-07-27 | 2005-07-07 | 用于原料气进料流的选择加氢催化剂 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7521393B2 (zh) |
| EP (1) | EP1773487B1 (zh) |
| JP (1) | JP2008508089A (zh) |
| CN (1) | CN100434168C (zh) |
| AT (1) | ATE531451T1 (zh) |
| ES (1) | ES2372399T3 (zh) |
| PL (1) | PL1773487T3 (zh) |
| TW (1) | TW200607562A (zh) |
| WO (1) | WO2006023142A1 (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102205243A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-10-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-银双金属加氢催化剂 |
| CN102211043A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-10-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-银双金属催化剂制备方法 |
| CN102811807A (zh) * | 2010-03-19 | 2012-12-05 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢催化剂 |
| CN104096573A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高抗结焦选择加氢催化剂制备方法 |
| CN104098425A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种碳二馏分选择加氢方法 |
| CN104098426A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 碳二馏分选择加氢的方法 |
| CN104588006A (zh) * | 2013-10-31 | 2015-05-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于炔烃选择加氢的含钯的合金单原子催化剂 |
| CN106582625A (zh) * | 2015-10-14 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯选择加氢的催化剂 |
| CN107530685A (zh) * | 2015-03-05 | 2018-01-02 | Ifp 新能源公司 | 包含分散的金和钯的催化剂及其在选择性氢化中的用途 |
| CN108786880A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-11-13 | 安徽工大化工科技有限公司 | 一种PdAgCu/N-C催化剂催化1，3-丁二烯选择性加氢的方法 |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050096217A1 (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-05 | Sud-Chemie, Inc. | Selective hydrogenation catalyst |
| US7301062B2 (en) * | 2004-07-27 | 2007-11-27 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the selective hydrogenation of alkynes and/or dienes in an olefin-containing hydrocarbon stream |
| CN102728352A (zh) * | 2005-07-27 | 2012-10-17 | 切夫里昂菲利普化学有限责任公司 | 选择性加氢催化剂及其制备和使用方法 |
| US7811968B2 (en) * | 2007-05-11 | 2010-10-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalysts |
| FR2922784B1 (fr) * | 2007-10-29 | 2011-05-13 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant du palladium et son application en hydrogenation selective |
| CN101423775B (zh) | 2007-11-01 | 2010-05-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法 |
| CN101433841B (zh) * | 2007-12-13 | 2010-04-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性加氢催化剂及其制备方法 |
| US20100121100A1 (en) * | 2008-11-12 | 2010-05-13 | Daniel Travis Shay | Supported palladium-gold catalysts and preparation of vinyl acetate therewith |
| US20100152026A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Gajda Gregory J | Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
| US20100152507A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Gajda Gregory J | Process for Using Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
| EP2204235A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-07 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst and process for selective hydrogenation of alkynes and dienes |
| EP2204236A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-07 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst and process for hydrogenation of hydrocarbon feedstocks |
| CN101884921B (zh) * | 2009-05-15 | 2012-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯—银系负载型加氢催化剂 |
| TWI434921B (zh) * | 2009-06-17 | 2014-04-21 | Danisco Us Inc | 從生物異戊二烯組合物製造燃料成分之方法及系統 |
| US20100331588A1 (en) * | 2009-06-29 | 2010-12-30 | Gajda Gregory J | Process for Using Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes |
| US20110071020A1 (en) * | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Uop Llc | Selective Hydrogenation of Dienes in the Manufacture of MLAB |
| US9192916B2 (en) * | 2009-09-21 | 2015-11-24 | Uop Llc | Selective hydrogenation of dienes in the manufacture of MLAB |
| EP2512658A2 (de) * | 2009-12-15 | 2012-10-24 | Basf Se | Katalysator und verfahren zur hydrierung von aromaten |
| US8329611B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
| US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
| US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
| US8648225B2 (en) * | 2010-04-12 | 2014-02-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for hydrogenating highly unsaturated hydrocarbons and catalyst therefor |
| US8933282B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-01-13 | Danisco Us Inc. | Fuel compositions comprising isoprene derivatives |
| CN102580751A (zh) * | 2011-01-11 | 2012-07-18 | 中国石油大学(北京) | 一种二烯选择性加氢催化剂及其制备方法 |
| US9138728B2 (en) * | 2012-02-22 | 2015-09-22 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Catalyst for forming carbon nanotubes |
| US9108188B2 (en) | 2012-03-07 | 2015-08-18 | Chevoron Phillip Chemical Company, LP | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
| CN103623846B (zh) * | 2013-11-27 | 2015-07-29 | 沈阳化工大学 | 一种-S-S-基团修饰负载Pd催化剂的合成方法 |
| US10966688B2 (en) * | 2014-08-26 | 2021-04-06 | Rational Surgical Solutions, Llc | Image registration for CT or MR imagery and ultrasound imagery using mobile device |
| FR3051684B1 (fr) | 2016-05-30 | 2020-09-04 | Ifp Energies Now | Catalyseur d'hydrogenation selective comprenant un support extrude |
| CN107583659B (zh) * | 2016-07-07 | 2020-07-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种选择性加氢脱硫的催化剂及制备方法 |
| FR3059253B1 (fr) | 2016-11-29 | 2020-01-17 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur d'hydrogenation selective d'une coupe d'hydrocarbures c3. |
| FR3059252B1 (fr) | 2016-11-29 | 2018-11-16 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur d’hydrogenation selective de coupes c3 de vapocraquage et/ou de craquage catalytique |
| FR3064500A1 (fr) | 2017-03-29 | 2018-10-05 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur en multicouches d'hyrogenation selective |
| TW202027855A (zh) | 2019-01-17 | 2020-08-01 | 荷蘭商蜆殼國際研究所 | 基於雙金屬奈米粒子之催化劑、其在選擇性氫化中之用途以及製造所述催化劑之方法 |
| TWI718818B (zh) * | 2019-12-19 | 2021-02-11 | 財團法人工業技術研究院 | 氫化不飽和多元酸的觸媒與方法 |
| FR3115474A1 (fr) | 2020-10-28 | 2022-04-29 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur d’hydrogenation selective a base de palladium sur un support en oxyde de zinc |
| RU2752383C1 (ru) * | 2020-12-16 | 2021-07-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Наноструктурированный катализатор селективного гидрирования ацетилена |
| FR3132647A1 (fr) | 2022-02-14 | 2023-08-18 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d’un catalyseur comprenant une phase active de palladium et de cuivre |
| FR3132646A1 (fr) | 2022-02-14 | 2023-08-18 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur comprenant une phase active de palladium et de cuivre |
| FR3134015A1 (fr) | 2022-03-31 | 2023-10-06 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur a base de palladium et de zinc sur un support d’alumine |
| FR3134016A1 (fr) | 2022-03-31 | 2023-10-06 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur a base de palladium et de fluor sur un support d’alumine |
Family Cites Families (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2359759A (en) | 1939-04-22 | 1944-10-10 | Dow Chemical Co | Purification and production of olefins |
| US2802889A (en) | 1954-06-01 | 1957-08-13 | Dow Chemical Co | Selective hydrogenation of acetylene in ethylene and catalyst therefor |
| GB802100A (en) | 1957-01-07 | 1958-10-01 | Dow Chemical Co | Selective hydrogenation of acetylene in ethylene |
| US2927141A (en) | 1957-03-04 | 1960-03-01 | Engelhard Ind Inc | Catalyst for the selective hydrogenation of acetylene |
| US3651167A (en) | 1970-08-03 | 1972-03-21 | Universal Oil Prod Co | Selective hydrogenation of c4-acetylenic hydrocarbons |
| US3726936A (en) | 1970-10-16 | 1973-04-10 | Phillips Petroleum Co | Selective hydrogenation over alumina-supported catalysts having substantial area in large pores |
| US3996335A (en) * | 1975-04-14 | 1976-12-07 | Hydrocarbon Research, Inc. | Desulfurization of fuel gas at high temperature using supported molten metal carbonate absorbent |
| GB1572168A (en) | 1976-04-06 | 1980-07-23 | Ici Ltd | Hydrogenation catalyst and process |
| DD131644B1 (de) | 1977-06-01 | 1980-02-13 | Eberhard Grasshoff | Verfahren zur selektiven hydrierung von c zwei-minus-fraktionen |
| US4390456A (en) * | 1979-08-08 | 1983-06-28 | W. R. Grace & Co. | Spheroidal alumina particles and catalysts employing the particles as a support |
| DE3064972D1 (en) | 1979-11-20 | 1983-10-27 | Ici Plc | Hydrogenation catalyst material, a precursor thereto, method of making the latter and use of the catalyst for selective hydrogenation |
| FR2482953A1 (fr) | 1980-05-22 | 1981-11-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective d'une di-olefine dans un melange d'hydrocarbures renfermant au moins 4 atomes de carbone et contenant une olefine -a |
| US4484015A (en) | 1981-05-06 | 1984-11-20 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation |
| US4404124A (en) | 1981-05-06 | 1983-09-13 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation catalyst |
| FR2523149A1 (fr) * | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| FR2536410B1 (fr) | 1982-11-24 | 1985-10-11 | Pro Catalyse | Procede d'hydrogenation selective des hydrocarbures acetyleniques d'une coupe d'hydrocarbures c4 renfermant du butadiene |
| US4551443A (en) * | 1984-11-27 | 1985-11-05 | Shell Oil Company | Catalysts for the selective hydrogenation of acetylenes |
| US4577047A (en) * | 1984-11-27 | 1986-03-18 | Shell Oil Company | Catalysts and process for the selective hydrogenation of acetylenes |
| US4994589A (en) * | 1985-08-13 | 1991-02-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalytic system for epoxidation of alkenes |
| DE3736557A1 (de) * | 1987-10-28 | 1989-05-11 | Sued Chemie Ag | Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen |
| FR2629094B1 (fr) | 1988-03-23 | 1991-01-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation catalytique selective en phase liquide d'une charge normalement gazeuse contenant de l'ethylene, de l'acetylene et de l'essence |
| US4897376A (en) * | 1988-06-27 | 1990-01-30 | Scientific Design Company, Inc. | Process for preparing a catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| US4956329A (en) * | 1988-11-28 | 1990-09-11 | Allied-Signal Inc. | High surface area cordierite catalyst support structures |
| US5008413A (en) * | 1989-10-23 | 1991-04-16 | Scientific Design Company, Inc. | Catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| FR2689517B1 (fr) * | 1992-04-02 | 1995-07-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective des hydrocarbures. |
| US5856263A (en) * | 1992-08-28 | 1999-01-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts comprising substantially pure alpha-alumina carrier for treating exhaust gases |
| US5266548A (en) * | 1992-08-31 | 1993-11-30 | Norton Chemical Process Products Corp. | Catalyst carrier |
| US6184175B1 (en) * | 1993-03-01 | 2001-02-06 | Scientic Design Company, Inc. | Process for preparing silver catalyst |
| DE69514283T3 (de) | 1994-06-09 | 2008-01-24 | Institut Français du Pétrole | Verfahren zur katalytischen Hydrierung und in diesem Verfahren zur verwendender Katalysator |
| US5488024A (en) | 1994-07-01 | 1996-01-30 | Phillips Petroleum Company | Selective acetylene hydrogenation |
| US5475173A (en) | 1994-07-19 | 1995-12-12 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation process and catalyst therefor |
| US5587348A (en) | 1995-04-19 | 1996-12-24 | Phillips Petroleum Company | Alkyne hydrogenation catalyst and process |
| US6054409A (en) | 1995-06-06 | 2000-04-25 | Institut Francais Du Petrole | Selective hydrogenation catalyst and a process using that catalyst |
| US5739075A (en) * | 1995-10-06 | 1998-04-14 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene oxide catalysts |
| EP0805164B1 (en) * | 1996-05-01 | 2002-09-18 | INEOS Silicas Limited | Porous inorganic catalyst support |
| EP0933129B1 (en) * | 1996-09-11 | 2003-03-26 | Süd-Chemie Catalysts Japan Inc. | Catalyst for selective hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbon compound in olefin compound |
| AU696631B2 (en) * | 1996-10-30 | 1998-09-17 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition useful for hydrogenating unsaturated hydrocarbons |
| US5958824A (en) * | 1997-09-02 | 1999-09-28 | Scientific Design Co., Inc. | Ethylene oxide catalyst |
| DE19743100A1 (de) | 1997-09-30 | 1999-04-01 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Schalenkatalysators |
| AU1994399A (en) * | 1997-12-22 | 1999-07-12 | Akzo Nobel N.V. | Process for production of hydrogen peroxide |
| DE19840372A1 (de) | 1998-09-04 | 2000-03-09 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Reinigung von Stoffströmen |
| US6417135B1 (en) * | 1999-08-27 | 2002-07-09 | Huntsman Petrochemical Corporation | Advances in dehydrogenation catalysis |
| US6576588B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-06-10 | Catalytic Distillation Technologies | Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor |
| CN1090997C (zh) * | 2000-04-30 | 2002-09-18 | 中国石油化工集团公司 | 一种选择加氢除炔多金属催化剂 |
| CN1107708C (zh) | 2000-10-17 | 2003-05-07 | 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 | 烃类物流中不饱和炔烃高选择性加氢催化剂 |
| US6797669B2 (en) | 2000-12-29 | 2004-09-28 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst for selective hydrogenation, its preparation process and application |
| US6509292B1 (en) * | 2001-03-30 | 2003-01-21 | Sud-Chemie Inc. | Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process |
| EP1277768A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-22 | ATOFINA Research | Polymer hydrogenation process |
| US6734130B2 (en) | 2001-09-07 | 2004-05-11 | Chvron Phillips Chemical Company Lp | Hydrocarbon hydrogenation catalyst composition, a process of treating such catalyst composition, and a process of using such catalyst composition |
| US6987080B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-01-17 | Scientific Design Company, Inc. | Ethylene oxide catalyst carrier preparation |
| ATE422962T1 (de) * | 2002-05-31 | 2009-03-15 | Evonik Degussa Gmbh | Geträgerter rutheniumkatalysator und verfahren zur hydrierung eines aromatischen amins in gegenwart dieses katalysators |
| WO2004002954A2 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin |
| WO2004074220A1 (en) | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Chevron Phillips Chemical Company | Acetylene hydrogenation catalyst with segregated palladium skin |
| US7301062B2 (en) * | 2004-07-27 | 2007-11-27 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the selective hydrogenation of alkynes and/or dienes in an olefin-containing hydrocarbon stream |
-
2004
- 2004-07-27 US US10/900,446 patent/US7521393B2/en active Active
-
2005
- 2005-07-07 PL PL05772277T patent/PL1773487T3/pl unknown
- 2005-07-07 JP JP2007523587A patent/JP2008508089A/ja active Pending
- 2005-07-07 ES ES05772277T patent/ES2372399T3/es active Active
- 2005-07-07 WO PCT/US2005/024089 patent/WO2006023142A1/en active Application Filing
- 2005-07-07 EP EP05772277A patent/EP1773487B1/en active Active
- 2005-07-07 AT AT05772277T patent/ATE531451T1/de active
- 2005-07-07 CN CNB2005800254223A patent/CN100434168C/zh active Active
- 2005-07-26 TW TW094125282A patent/TW200607562A/zh unknown
-
2009
- 2009-04-20 US US12/426,512 patent/US7745370B2/en active Active
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102811807B (zh) * | 2010-03-19 | 2016-05-18 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢催化剂 |
| CN102811807A (zh) * | 2010-03-19 | 2012-12-05 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢催化剂 |
| CN102211043A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-10-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-银双金属催化剂制备方法 |
| CN102205243B (zh) * | 2011-04-07 | 2013-02-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-银双金属加氢催化剂 |
| CN102211043B (zh) * | 2011-04-07 | 2013-04-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-银双金属催化剂制备方法 |
| CN102205243A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-10-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种钯-银双金属加氢催化剂 |
| CN104098425B (zh) * | 2013-04-03 | 2016-08-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种碳二馏分选择加氢方法 |
| CN104098426A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 碳二馏分选择加氢的方法 |
| CN104098426B (zh) * | 2013-04-03 | 2016-03-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 碳二馏分选择加氢的方法 |
| CN104098425A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种碳二馏分选择加氢方法 |
| CN104096573B (zh) * | 2013-04-03 | 2016-08-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高抗结焦选择加氢催化剂制备方法 |
| CN104096573A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高抗结焦选择加氢催化剂制备方法 |
| CN104588006A (zh) * | 2013-10-31 | 2015-05-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于炔烃选择加氢的含钯的合金单原子催化剂 |
| CN107530685A (zh) * | 2015-03-05 | 2018-01-02 | Ifp 新能源公司 | 包含分散的金和钯的催化剂及其在选择性氢化中的用途 |
| CN106582625A (zh) * | 2015-10-14 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁二烯选择加氢的催化剂 |
| CN108786880A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-11-13 | 安徽工大化工科技有限公司 | 一种PdAgCu/N-C催化剂催化1，3-丁二烯选择性加氢的方法 |
| CN108786880B (zh) * | 2018-05-28 | 2020-12-29 | 安徽工大化工科技有限公司 | 一种PdAgCu/N-C催化剂催化1，3-丁二烯选择性加氢的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL1773487T3 (pl) | 2012-03-30 |
| US20090203520A1 (en) | 2009-08-13 |
| CN100434168C (zh) | 2008-11-19 |
| US7521393B2 (en) | 2009-04-21 |
| EP1773487B1 (en) | 2011-11-02 |
| TW200607562A (en) | 2006-03-01 |
| ATE531451T1 (de) | 2011-11-15 |
| US20060025302A1 (en) | 2006-02-02 |
| US7745370B2 (en) | 2010-06-29 |
| ES2372399T3 (es) | 2012-01-19 |
| WO2006023142A1 (en) | 2006-03-02 |
| EP1773487A1 (en) | 2007-04-18 |
| JP2008508089A (ja) | 2008-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100434168C (zh) | 用于原料气进料流的选择加氢催化剂 | |
| US6509292B1 (en) | Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process | |
| CN101434508B (zh) | 一种炔烃选择加氢的方法 | |
| US8247340B2 (en) | Catalyst formulation for hydrogenation | |
| CN104098426B (zh) | 碳二馏分选择加氢的方法 | |
| CN106582706B (zh) | 丁二烯选择加氢催化剂 | |
| JP5579534B2 (ja) | 多価不飽和炭化水素の選択的水素化のための、Ｎｉと第ＩＢ族金属とをベースとした担持触媒の調製方法 | |
| CN101898130B (zh) | 一种脱氢催化剂的制备方法 | |
| US6936568B2 (en) | Selective hydrogenation catalyst | |
| CN102910997A (zh) | 原料中添加含硫物质的低碳烷烃脱氢制烯烃的方法 | |
| CN112007646A (zh) | 一种碳四烃全加氢催化剂及其制备方法和碳四烃加氢方法 | |
| CN102911000A (zh) | 一种低碳烷烃的脱氢方法 | |
| CN102909012B (zh) | 脱氢催化剂的活化方法 | |
| WO2005044762A1 (en) | Selective hydrogenation catalyst | |
| EP2673248A1 (en) | Liquid phase hydrogenation of alkynes | |
| JP5346030B2 (ja) | １，３−ブタジエン中のアセチレン類化合物の選択水素化用触媒およびその製造方法並びにその使用方法 | |
| CN112844405B (zh) | 一种轻烃裂解碳二馏分选择加氢的催化剂 | |
| US9796935B2 (en) | Method for selective hydrogenation using a catalyst containing iron and at least one metal selected from between zinc or copper | |
| CN117160481A (zh) | 一种甲醇制烯烃选择加氢除炔方法 | |
| CN115215718A (zh) | 异丁烯叠合的方法和应用 | |
| AU2002250435A1 (en) | Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210831 Address after: North Carolina, USA Patentee after: CLARIANT Corp. Address before: Kentucky, USA Patentee before: SUD-CHEMIE Inc. Effective date of registration: 20210831 Address after: Swiss Mu Tengci Patentee after: CLARIANT INTERNATIONAL Ltd. Address before: North Carolina, USA Patentee before: CLARIANT Corp. |