CN100374483C - 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法 - Google Patents

聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100374483C
CN100374483C CNB2006100167236A CN200610016723A CN100374483C CN 100374483 C CN100374483 C CN 100374483C CN B2006100167236 A CNB2006100167236 A CN B2006100167236A CN 200610016723 A CN200610016723 A CN 200610016723A CN 100374483 C CN100374483 C CN 100374483C
Authority
CN
China
Prior art keywords
add
diphenyl sulfone
resorcinol
dichloro diphenyl
excessive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2006100167236A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1844197A (zh
Inventor
吴忠文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panjin run special plastic Co., Ltd.
Original Assignee
CHANGCHUN JIDA HI-TECH Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGCHUN JIDA HI-TECH Co Ltd filed Critical CHANGCHUN JIDA HI-TECH Co Ltd
Priority to CNB2006100167236A priority Critical patent/CN100374483C/zh
Priority to PCT/CN2006/001698 priority patent/WO2007109931A1/zh
Priority to US12/293,381 priority patent/US20090082538A1/en
Priority to EP06761442A priority patent/EP2000492A4/en
Publication of CN1844197A publication Critical patent/CN1844197A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100374483C publication Critical patent/CN100374483C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C08G75/23—Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another

Abstract

本发明涉及利用三元共聚技术在一套生产设备中制备系列聚醚醚砜和聚醚醚酮共聚物的方法。即在三元共缩聚体系反应器中，加入有机溶剂环丁砜或二苯砜，加入双氯、二氟酮的摩尔量和比对苯二酚的摩尔量过量0.1～1.0%，溶液中的含固量为15～35%；再加入有机溶剂质量10～20%的二甲苯后开始搅拌，加热升温到75～80℃后，加入比对苯二酚过量1～5%摩尔数的碱金属碳酸盐，继续升温，待体系温度上升到220～260℃或280～320℃，恒温反应2～4小时后将聚合粘液缓慢注入粉碎机中，得聚合物粉末，用丙酮、无离子水反复煮沸多次，再将精制后的聚合物粉料在烘箱中烘干，即得到本发明所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物树脂。

Description

聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及到一种利用三元共聚技术在一套生产设备中制备系列聚醚醚砜和聚醚醚酮共聚物的方法。
背景技术
聚砜类聚合物(目前商品化的有聚砜PSU、聚醚砜PES、聚联苯醚砜PPSU三个品种)，是热塑性特种工程塑料里非晶聚合物中耐热等级较高的；而聚醚酮类聚合物(现已商品化的有聚醚醚酮PEEK、聚醚酮PEK、聚醚醚酮酮PEEKK三个品种)则是热塑性特种工程塑料里结晶性聚合物中耐热等级最高的。同时两者又都具备有高强度、耐腐蚀、耐辐照、耐磨、尺寸稳定性好，电性能优异等综合特性。现在都是采用不同制备工艺由不同公司独立生产销售。我们在先后多年从事这两种聚合物研究的过程中发现，如果改变传统的聚合物合成所用的二元聚合，而采用三元共缩聚的制备技术，调整聚合物中-SO2-基和-CO-酮基的比例，即可制备出非晶性的聚砜类聚合物，也可制备出结晶性聚酮类聚合物。
发明内容：
本发明的目的是提供一种制备方法，即在三元共缩聚体系中通过对三组分双氯、氟酮、对苯二酚的比例调配在一套生产装置中，可生产出基本物性与聚砜类树脂相同又可生产出基本物性与聚醚醚酮类树脂相同以及处于两者之间的三元共缩聚产物。
本发明的反应式如下所示：
Figure C20061001672300041
其中x在0.005～0.995之间任意可调，M代表K或Na，一般使用混盐，其中一种盐的摩尔数占混盐总摩尔数的比例在10％～90％可调，n为≥1的整数。
其步骤是：在三元共缩聚体系反应器中，加入有机溶剂环丁砜，然后顺次加入双氯(4，4’-二氯二苯砜)、二氟酮(4，4’-二氟二苯酮)和对苯二酚，加入双氯(4，4’-二氯二苯砜)、二氟酮(4，4’-二氟二苯酮)的摩尔量之和比对苯二酚的摩尔量过量0.1～1.0％，且是双氯(4，4’-二氯二苯砜)过量，双氯(4，4’-二氯二苯砜)的摩尔数占双氯(4，4’-二氯二苯砜)、二氟酮(4，4’-二氟二苯酮)总摩尔量的0.5％～99.5％，溶液中的含固量(即反应生成的聚合物的质量与聚合物加溶液的质量之比)为15～35％；再加入有机溶剂质量10～20％的二甲苯后开始搅拌，加热升温，三种单体全溶，温度升到75～80℃后，加入比对苯二酚过量1～5％摩尔数的碱金属碳酸盐(如K2CO3和Na2CO3的混盐，其中K2CO3的摩尔数占混盐总摩尔数的10％～90％)，继续升温，二甲苯开始共沸回流，待体系中反应生成水全部共沸带出后，回流管中上层二甲苯开始完全澄清，这时停止回流开始蒸出二甲苯，待体系温度上升到220～260℃，恒温反应2～4小时，停止反应。将聚合粘液缓慢注入粉碎机的冷水中搅拌粉碎得到沉淀后的聚合物粉末。将聚合物粉末用无离子水反复煮沸多次直到达到经检测反应物中的溶剂和副产物盐全部除去后，将精制后的聚合物粉料在烘箱中烘干，即得到本发明所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物树脂。
以二苯砜为溶剂，与以环丁砜为溶剂的情形相同，只是在二甲苯完全蒸出后，将反应温度逐渐升温至280～320℃，恒温反应2～4小时，停止反应。然后将反应物注入冷水中冷却，并用粉碎机粉碎成粉末后过滤得到固体粉末。将此粉末用丙酮反复煮沸多次，待溶剂二苯砜除净，再改用无离子水同样反复煮沸多次以除去副产物盐，就得到本发明所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物树脂。
附图说明
图1：双氯的用量与共聚物玻璃化转换温度Tg和熔点Tm的关系。
图1所示是实施例中各种组分的三元共聚物用DSC测得的聚合物样品Tg、Tm值，结果表明正如预测的那样三元共聚物中，当双氯占多组分时，产物为聚砜类的非晶结构(见实施例1-4)，而当二氟酮组分增加到一定程度比例时，则产物呈聚醚酮类聚合物的结晶性，特别当二氟酮比例大于98％时得到了Tg＝145℃，Tm＝335℃的与聚醚醚酮(PEEK)物性相当的聚合物(详见实施例6、7)。
具体实施方式
实施例1：
在装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的1000ml三口反应瓶中先后加入520g精制环丁砜(也可采用二甲砜或二苯砜等)，然后顺次加入142.87g[0.4975mol，相对于对苯二酚过量0.5％，即(0.5mol-0.005mol)+0.5mol×0.5％＝0.495mol+0.0025mol＝0.4975mol]的双氯
Figure C20061001672300061
1.091g(0.005mol)的二氟酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚(此时反应生成聚合物为232g，含固量约为31％)。再加入78g二甲苯(溶剂的15％)后搅拌、加热(反应瓶放在加热套中)使固体全部溶解后，继续加热至80℃时加入35.24g(0.255mol过量2％)K2CO3和27.03g(0.255mol，过量2％)NaCO3(混盐的摩尔数和相对于对苯二酚过量2％)。继续加热升温至150℃左右时二甲苯开始回流，同时有反应生成的水被共沸带出，分水器中出现分层，上层二甲苯层开始回流，下层水不断增加，待反应生成水接近全部带出(约18ml)开始，上层二甲苯层澄清，透明后再继续回流20分钟，确保体系中无水时，从体系中蒸出二甲苯，体系温度也不断上升至220℃时保持恒温进行聚合，3小时停止反应。将聚合物粘液立即注入粉碎机冷水中冷却同时粉碎，得到固体粉末。
将所得粉末过滤后加入三口烧瓶中，再加入1000ml无离子水煮沸一小时并过滤，如此反复煮沸7-8次直至聚合物中所含溶剂和盐达标时为止。
将精制后的聚合物粉末在烘箱中130℃烘干12小时，使水分含量低于0.5％时，即得到(1)式所示x＝0.99的共聚物。
用DSC测定聚合物的热性能，得到只有玻璃化转变Tg＝198℃，而无熔点的非晶三元共聚物。(详见附图1)
实施例2：
改变实施例1的配料比，仍取520g精制环丁砜，然后顺次加入115.59g[0.4025mol，过量0.5％，(0.5mol-0.1mol)+0.5mol×0.5％＝0.4mol+0.0025mol＝0.4025mol]双氯，21.82g(0.1mol)二氟酮和55.06g(0.5mol)对苯二酚(此时反应生成聚合物为213g，含固量为29％)。其后K2CO3、NaCO3和二甲苯的加入量和加入条件完全同实施例1，并按完全相同反应条件，完成全部反应。得到聚合物后完全按实施例1相同方法和条件进行精制处理，即可得到如(1)式所示x＝0.8的三元共聚物。
得到的产物用相同方法和条件测得仍为只有Tg的非晶聚合物其Tg＝189℃。
实施例3：
改变实施例1的配料比，仍先加520g精制环丁砜，然后顺次加入86.87g[0.3025mol，过量0.5％，即(0.5mol-0.2mol)+0.5mol×0.5％＝0.3mol+0.0025mol＝0.3025mol]的双氯，43.64g(0.2mol)的二氟酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚，其后的K2CO3、Na2CO3，二甲苯的加入量和加入条件完全同实施例1。并按完全相同的反应条件完成全部反应。得到聚合物后完全按实施例1相同方法和条件进行精制处理，即可得到如(1)式所示x＝0.6的三元其聚物。
得到的产物用相同方法和条件测得仍为只有Tg的非晶聚合物其Tg＝178℃。
实施例4：
改变实施例1的配料比，仍先加入520g精制环丁砜，然后顺次加入58.15g[0.2025mol，过量0.5％，即(0.5mol-0.3mol)+0.5mol×0.5％＝0.2mol+0.0025mol＝0.2025mol]的双氯，65.46g(0.3mol)的二氟酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚。其后的K2CO3、Na2CO3和二甲苯的加入量和加入条件完全同实施例1。并按完全相同的反应条件完成全部反应。得到聚合物后完全按实施例1相同方法和条件进行精制处理，即可得到如(1)式所示x＝0.4的三元共聚物。
得到的产物用相同的方法和条件测得仍为只有Tg的非晶聚合物其Tg＝165℃。
实施例5：
改变实施例(1)的配料比，仍先加入520g精制环丁砜，然后顺次加入29.43g[0.1025mol，过量0.5％，即(0.5mol-0.4mol)+0.5mol×0.5％＝0.1mol+0.0025mol＝0.1025mol]的双氯，87.28g(0.4mol)的4，4-二氟二苯酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚。其后的K2CO3，Na2CO3，二甲苯的加入量和条件完全同实施例(1)。并按完全相同的反应条件完成全部反应。得到聚合物后完全按实施例1相同方法和条件进行精制处理，即可得到如(1)式所示x＝0.2的三元共聚物。
得到的产物用相同方法和条件进行测试，得到与前面实施例1～4的产物不同的结果，即除Tg外还有明显Tm存在的结晶聚合物，其：
Tg＝155℃
Tm＝310℃
实施例6：
改变实施例1的配料比，先加入520g二苯砜溶剂，然后顺次加2.87g[0.01mol，过量0.5％，即(0.5mol-0.4925mol)+0.5mol×0.5％＝0.0075mol+0.0025mol＝0.01mol]的双氯，107.46g(0.4925mol)的二氟酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚；其后的K2CO3、Na2CO3、二甲苯的加入量和条件完全同实施例1。只是在二甲苯完全蒸出后，将反应温度逐渐升温最后在320℃恒温反应3小时后停止反应。然后将反应物注入冷水中冷却，并用粉碎机粉碎成粉末后过滤得到固体粉末。
将此粉末装入三口瓶中加入1000ml丙酮回流煮沸1小时，过滤后依法再反复用丙酮煮沸6次待溶剂二苯砜除净，再改用无离子水同样反复煮沸7～8次以除去副产物盐，就得到(1)式所示x＝0.02的三元共聚物。
得到的产物用相同方法和条件测试，得到与实施例5相同的结果，即聚合物为兼有Tg和Tm的结晶性聚合物，其：
Tg＝145℃
Tm＝335℃
与PEEK相当。
实施例7：
改变实施例1的配料比，先加入520g二苯砜溶剂，然后顺次加2.15g[0.0075mol，过量0.5％，即(0.5mol-0.495mol)+0.5mol×0.5％＝0.005mol+0.0025mol＝0.0075mol]的双氯，108.01g(0.495mol)的二氟酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚，其后的K2CO3、Na2CO3、二甲苯的加入量和条件完全同实施例1。只是在二甲苯完全蒸出后，将反应温度逐渐升温最后在320℃恒温反应3小时后停止反应。然后将反应物注入冷水中冷却，并用粉碎机粉碎成粉末后过滤得到固体粉末。
将此粉末装入三口瓶中加入1000ml丙酮回流煮沸1小时，过滤后依法再反复用丙酮煮沸6次待溶剂二苯砜除净，再改用无离子水同样反复煮沸7～8次以除去副产物盐，就得到(1)式所示x＝0.015的三元共聚物。
得到的产物用相同方法和条件测试，得到与实施例5相同的结果，即聚合物为兼有Tg和Tm的结晶性聚合物，其：
Tg＝145℃
Tm＝335℃
与PEEK相当。
实施例8：
改变实施例1的配料比，先加入520g二苯砜溶剂，然后顺次加1.44g[0.005mol，过量0.5％，即(0.5mol-0.4975mol)+0.5mol×0.5％＝0.0025mol+0.0025mol＝0.005mol]的双氯，108.55g(0.4975mol)的二氟酮和55.06g(0.5mol)的对苯二酚，其后的K2CO3、Na2CO3、二甲苯的加入量和条件完全同实施例1。只是在二甲苯完全蒸出后，将反应温度逐渐升温最后在320℃恒温反应3小时后停止反应。然后将反应物注入冷水中冷却，并用粉碎机粉碎成粉末后过滤得到固体粉末。
将此粉末装入三口瓶中加入1000ml丙酮回流煮沸1小时，过滤后依法再反复用丙酮煮沸6次待溶剂二苯砜除净，再改用无离子水同样反复煮沸7～8次以除去副产物盐，就得到(1)式所示x＝0.01的三元共聚物。
得到的产物用相同方法和条件测试，得到与实施例5相同的结果，即聚合物为兼有Tg和Tm的结晶性聚合物，其：
Tg＝145℃
Tm＝335℃
与PEEK相当。
这些实施例的测试结果如图1所示，当配料比在X＞0.2时，得到的聚合物为与聚砜类相似的只有Tg的非晶三元共聚合物。而当X＜0.2时，就可得到Tg与Tm同时存在的聚醚酮类的结晶三元共聚物。通过双氯、二氟酮、对苯二酚三种单体的配料比的调控，可以得到Tg＝225℃到Tg＝165℃的非晶聚合物或得到Tm＝335℃到Tm＝310℃的结晶聚合物。

Claims (5)

1.聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法，其特征在于：在三元共缩聚体系反应器中，加入有机溶剂环丁砜，然后顺次加入4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮和对苯二酚，加入4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮的摩尔量之和比对苯二酚的摩尔量过量0.1～1.0％，且是4，4’-二氯二苯砜过量，4，4’-二氯二苯砜的摩尔数占4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮总摩尔量的0.5％～99.5％，溶液中的含固量为15～35％；再加入有机溶剂质量10～20％的二甲苯后开始搅拌，加热升温到75～80℃后，加入比对苯二酚过量1～5％摩尔数的碱金属碳酸盐，继续升温，待体系温度上升到220～260℃，恒温反应2～4小时，停止反应；将聚合粘液缓慢注入粉碎机的冷水中搅拌粉碎得到沉淀后的聚合物粉末，用无离子水反复煮沸多次直到达到经检测反应物中的溶剂和副产物盐全部除去后，将精制后的聚合物粉料在烘箱中烘干，即得到本发明所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物树脂。
2.聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法，其特征在于：在三元共缩聚体系反应器中，加入有机溶剂二苯砜，然后顺次加入4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮和对苯二酚，加入4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮的摩尔量之和比对苯二酚的摩尔量过量0.1～1.0％，且是4，4’-二氯二苯砜过量，4，4’-二氯二苯砜的摩尔数占4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮总摩尔量的0.5％～99.5％，溶液中的含固量为15～35％；再加入有机溶剂质量10～20％的二甲苯后开始搅拌，加热升温到75～80℃后，加入比对苯二酚过量1～5％摩尔数的碱金属碳酸盐，继续升温，待体系温度升到280～320℃，恒温反应2～4小时，停止反应；然后将反应物注入冷水中冷却，并用粉碎机粉碎成粉末后过滤得到固体粉末，将此粉末用丙酮反复煮沸多次，待溶剂二苯砜除净，再改用无离子水同样反复煮沸多次以除去副产物盐，就得到本发明所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物树脂。
3.如权利要求1或2所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法，其特征在于：碱金属碳酸盐是K2CO3和Na2CO3的混盐，其中K2CO3的摩尔数占混盐总摩尔数的10％～90％。
4.如权利要求1或2所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法，其特征在于：通过4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮、对苯二酚三种单体的配料比的调控，得到Tg＝225℃到Tg＝165℃的非晶聚合物或得到Tm＝335℃到Tm＝310℃的结晶聚合物。
5.如权利要求3所述的聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法，其特征在于：通过4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氟二苯酮、对苯二酚三种单体的配料比的调控，得到Tg＝225℃到Tg＝165℃的非晶聚合物或得到Tm＝335℃到Tm＝310℃的结晶聚合物。
CNB2006100167236A 2006-03-29 2006-03-29 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法 Active CN100374483C (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100167236A CN100374483C (zh) 2006-03-29 2006-03-29 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法
PCT/CN2006/001698 WO2007109931A1 (fr) 2006-03-29 2006-07-17 Procédé de préparation de terpolymère dérivé de poly(étheréthersulfone) et de poly(étheréthercétone)
US12/293,381 US20090082538A1 (en) 2006-03-29 2006-07-17 Process for preparing tercopolymer derived from polyether ether sulfone and polyether ether ketone
EP06761442A EP2000492A4 (en) 2006-03-29 2006-07-17 PROCESS FOR PREPARING TERPOLYMER DERIVED FROM POLYETHERETHERSULPHONE AND POLYETHERETHERKETONE

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100167236A CN100374483C (zh) 2006-03-29 2006-03-29 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1844197A CN1844197A (zh) 2006-10-11
CN100374483C true CN100374483C (zh) 2008-03-12

Family

ID=37063167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006100167236A Active CN100374483C (zh) 2006-03-29 2006-03-29 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20090082538A1 (zh)
EP (1) EP2000492A4 (zh)
CN (1) CN100374483C (zh)
WO (1) WO2007109931A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101903468B (zh) † 2007-12-18 2013-10-16 索维高级聚合物股份有限公司 聚苯砜酮共聚物
CN101580583B (zh) * 2009-06-26 2011-03-30 金发科技股份有限公司 采用四元共聚技术制备聚芳醚酮类共聚物的方法
CN102127219B (zh) * 2011-01-07 2012-08-29 金发科技股份有限公司 一种聚醚酮/聚醚砜类聚合物的纯化方法
GB201409128D0 (en) * 2014-05-22 2014-07-09 Ketonex Ltd Method
GB201415972D0 (en) 2014-09-10 2014-10-22 Ketonex Ltd Process
CN106543470B (zh) * 2016-10-25 2019-08-20 华南理工大学 一种反应性聚碳酸酯低聚物及其制备方法与应用
CN107618122B (zh) * 2017-10-31 2019-08-30 山东凯盛新材料股份有限公司 聚醚酮酮细粉的制备方法
CN110922596A (zh) * 2019-12-06 2020-03-27 中国科学院长春应用化学研究所 聚醚醚苯亚胺-醚醚砜共聚物、其制备方法和应用、聚醚醚酮-醚醚砜共聚物及其制备方法
US11649323B2 (en) * 2020-06-09 2023-05-16 Ht Materials Corporation Semicrystalline poly(aryl ether ketone) copolymers
US11634542B2 (en) 2020-07-05 2023-04-25 Ht Materials Corporation High temperature semicrystalline poly(aryl ether ketone) copolymers
US11692094B2 (en) 2020-09-17 2023-07-04 Ht Materials Corporation High temperature polyketone copolymers
CN113736044B (zh) * 2021-09-28 2022-11-15 吉林大学 3d打印级聚醚醚酮树脂专用料及制备和应用、3d打印层间增强聚醚醚酮合金材料及制备

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1556131A (zh) * 2003-12-31 2004-12-22 吉林大学 新型手性聚芳醚酮（砜）系列聚合物及制备

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1563222A (en) * 1976-02-10 1980-03-19 Ici Ltd Aromatic polymer production
GB1586972A (en) * 1977-02-01 1981-03-25 Ici Ltd Production of aromatic polyethers
US4169178A (en) * 1977-03-14 1979-09-25 Imperial Chemical Industries Limited Production of aromatic polyethers
USRE34085E (en) * 1977-09-07 1992-09-29 Imperial Chemical Industries Thermoplastic aromatic polyetherketones
DE2861696D1 (en) * 1977-09-07 1982-04-29 Ici Plc Thermoplastic aromatic polyetherketones, a method for their preparation and their application as electrical insulants
US4339568A (en) * 1979-12-03 1982-07-13 Union Carbide Corporation Aromatic polymers containing ketone groups
DE3069036D1 (en) * 1979-12-14 1984-09-27 Ici Plc Compositions of aromatic polyetherketones and glass and/or carbon fibres
EP0100587B1 (en) * 1982-07-30 1986-08-06 Imperial Chemical Industries Plc Aromatic etherketone/sulphone copolymers
US4473684A (en) * 1983-04-18 1984-09-25 Union Carbide Corporation Poly (aryl ether)s
US4503168A (en) * 1983-05-25 1985-03-05 Union Carbide Corporation Cookware made from polyarylethersulfone
US4593086A (en) * 1984-03-29 1986-06-03 Raychem Corporation Preparation of aromatic ketone-sulfone copolymers
CA1257738A (en) * 1984-12-05 1989-07-18 Philip A. Staniland Thermoplastic aromatic polyetherketones
US4785072A (en) * 1985-02-13 1988-11-15 Amoco Corporation Polyaryl ether sulphones
US4638044A (en) * 1985-03-20 1987-01-20 Amoco Corporation Process for preparing poly(aryl ether ketone)s
EP0226637A1 (en) * 1985-06-12 1987-07-01 Amoco Corporation Chain-extended poly(aryl ether ketones)
US4731429A (en) * 1985-06-17 1988-03-15 Amoco Corporation Novel poly(aryl ether ketones)
US4687833A (en) * 1985-07-23 1987-08-18 Amoco Corporation Chain-extended poly(aryl ether ketones)
DE3662001D1 (en) * 1985-09-03 1989-03-09 Bayer Ag Process for the preparation of polyether sulfones
US4766197A (en) * 1986-10-28 1988-08-23 Amoco Corporation Modified poly(aryl ether ketones) derived from biphenol
DE3700808A1 (de) * 1987-01-14 1988-07-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyaryletherketonen
DE3700810A1 (de) * 1987-01-14 1988-07-28 Basf Ag Hochtemperaturbestaendige polyaryletherketone
US4820790A (en) * 1987-03-13 1989-04-11 Amoco Corporation Chain-extended poly(aryl ether ketones)
EP0297363A3 (de) * 1987-06-27 1989-09-13 BASF Aktiengesellschaft Hochtemperaturbeständige thermoplastische formmassen mit verbesserter Schmelzestabilität
US4818803A (en) * 1987-07-27 1989-04-04 Amoco Corporation Poly(aryl ether sulfone) compositions having improved flow properties
JPS6465129A (en) * 1987-09-04 1989-03-10 Mitsubishi Gas Chemical Co Production of aromatic polyether
GB8730135D0 (en) * 1987-12-24 1988-02-03 Ici Plc Polyarylether ketone
GB8801225D0 (en) * 1988-01-20 1988-02-17 Ici Plc Aromatic polymers
US5063265A (en) * 1988-05-02 1991-11-05 Amoco Corporation Stabilized poly(aryl ether ketone) compositions
US4874840A (en) * 1988-08-05 1989-10-17 Raychem Corporation Stabilization of poly(arylene ether ketones)
DE3829283A1 (de) * 1988-08-30 1990-03-01 Basf Ag Polyaryletherketone
DE3907474A1 (de) * 1989-03-08 1990-09-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aromatischen polyetherketonen
DE59010515D1 (de) * 1989-03-17 1996-10-31 Sumitomo Chemical Co Neue Polyarylenether
DE3926263A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines aromatischen polyethers
KR930006259B1 (ko) * 1990-02-02 1993-07-09 한국과학기술원 새로운 방향족 폴리술폰에테르케톤 중합체
EP0447358A3 (en) * 1990-03-12 1991-10-23 Ciba-Geigy Ag Soluble polyarylene ether sulfones
WO1996017676A1 (fr) * 1994-12-05 1996-06-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Procede de preparation d'une membrane en polyether ether cetone
GB0113053D0 (en) * 2001-05-30 2001-07-18 Victrex Mfg Ltd Polyketones
US20050136314A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Ballard Power Systems Inc. Ion-exchange membrane for an electrochemical fuel cell
US7595373B2 (en) * 2005-12-20 2009-09-29 General Electric Company Sulfonated polyaryletherketone-polyethersulfone block copolymers
JP2007291243A (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Jsr Corp フルオレン骨格を有する芳香族化合物およびスルホン酸基を有するポリアリーレン

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1556131A (zh) * 2003-12-31 2004-12-22 吉林大学 新型手性聚芳醚酮（砜）系列聚合物及制备

Also Published As

Publication number Publication date
EP2000492A4 (en) 2012-02-01
US20090082538A1 (en) 2009-03-26
WO2007109931A1 (fr) 2007-10-04
EP2000492A9 (en) 2009-03-04
CN1844197A (zh) 2006-10-11
EP2000492A2 (en) 2008-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100374483C (zh) 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法
US8236919B2 (en) Process for preparing a polyether ether ketone
CN101357985B (zh) 超支化聚芳醚酮、其制备方法及在粘度调节剂方面的应用
CN101580583B (zh) 采用四元共聚技术制备聚芳醚酮类共聚物的方法
CN101759546B (zh) 苯乙炔封端的聚醚醚酮低聚物及其制备方法
CN103467681B (zh) 高热稳定性聚醚醚酮树脂的合成方法
CN100389138C (zh) 以环丁砜为溶剂合成聚醚醚酮树脂的方法
CN101704951A (zh) 聚联苯砜醚与聚醚砜三元共聚物的制备方法
CN104479089B (zh) 一种高热稳定性封端含联苯结构聚芳醚酮树脂的工业化合成方法
CN104530431A (zh) 一种低色泽和高透光率聚砜树脂的工业化合成方法
CN101735445B (zh) 采用四元共缩聚技术制备聚联苯醚酮共聚物的方法
CN103613763A (zh) 一种高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂及其工业化合成方法
CN101245139B (zh) 聚醚酮与聚醚醚酮三元共聚物的制备方法
CN100389139C (zh) 环丁砜为溶剂合成含联苯聚醚醚酮和聚醚醚酮三元共聚物的方法
CN103275015B (zh) 含联嘧啶结构的双酚单体及其制备方法和用途
CN105348532A (zh) 一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法
CN102108120A (zh) 含丙烯基可交联聚芳醚砜聚合物及其制备方法
CN109796762A (zh) 一种砜聚合物组合物及其制备方法
CN101735459B (zh) 聚联苯醚砜与聚联苯醚联苯砜三元共聚物的制备方法
CN100374482C (zh) 含联苯聚醚醚砜与聚醚砜共聚物的制备方法
CN103626991B (zh) 一种高流动性聚醚砜酮树脂及其工业化生产工艺
CN103642031B (zh) 一种高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂及其工业化生产工艺
CN105331080A (zh) 一种纤维增强聚芳醚砜树脂制备方法
CN103642029A (zh) 一种高流动性聚醚砜酮树脂及其工业化合成方法
CN101104684A (zh) 含氟聚醚醚酮类三元共聚物及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: PANJIN ZHONGRUN SPECIAL PLASTICS CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: CHANGCHUN JILIN UNIVERSITY HIGH-TECH CO., LTD.

Effective date: 20090828

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20090828

Address after: Fine chemical cycle demonstration area of Wu family rally village, Panshan County, Panjin

Patentee after: Panjin run special plastic Co., Ltd.

Address before: No. 2389, Xi'an Road, Changchun, Jilin

Patentee before: Changchun Jida Hi-Tech Co., Ltd.