CN109796762A - 一种砜聚合物组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明就是要提供一种砜聚合物组合物及其制备方法。其包含至少一种芳族砜聚合物；和一种碱金属盐；将砜聚合物组合物中盐的重量含量控制在小于50ppm，其砜聚合物组合物中盐的含量对树脂透明度和颜色有着显著影响。并且砜聚合物组合物的透光率大于85%，雾度小于3%，可以显著改善的砜聚合物组合物的透明度和颜色。本发明砜聚合物组合物其广泛的应用于包括航空航天、医疗卫生，食品安全，家用电器，电子电器，能源化工应用领域的耐高温，耐溶剂和透明条件的产品。

Description

一种砜聚合物组合物及其制备方法

技术领域：

本发明涉及的是特种工程塑料技术领域，尤其涉及满足食品接触，电子电器，航空航天，医疗卫生等应用的耐高温透明热塑性工程塑料砜聚合物及其组合物及方法。特别是一种砜聚合物组合物及其制备方法。

背景技术：

砜聚合物是一种高性能工程塑料，由于其具有热性能，耐热水性、抗蠕变性、尺寸稳定性、耐冲击性、耐化学药品性，无毒、阻燃等优异的综合性能，目前应用比较盛熟的砜聚合物主要包括聚砜PSU，聚醚砜PES和聚苯砜PPSU三种类型。从上世纪70年代开发至今已经经历50多年的发展，随着材料开发的日趋完善，其应用范围越来越广，包括食品卫生，医疗器械，家用小电器，航空航天，电子电器等领域，特别是食品接触类用品，如婴儿奶瓶，不粘锅涂层，咖啡壶配件等等，因其透明性和耐热性，在近几年得到突出的应用，同时对材料的这一特性提出料更高的要求，包括透明度，颜色，流动性，加工稳定性等，一直是开发研究人员研究的热点之一。

目前现有的关于制备砜聚合物及其组合物的技术，特别是高透明度的砜聚合物专利，已公开过相关专利，如专利US6593445公布改善聚芳醚砜的颜色的方法是通过控制单一成盐剂K₂CO₃的粒径在10-100μm的范围，获得浅色的聚芳醚砜产物。如专利EP2010061924公布的生产PPSU的方法，用K₂CO₃作成盐剂，在聚合后期通过添加碱金属氢氧化物的水溶液控制高分子端基氯的含量，得到氯含量较低的PPSU，颜色较浅。US4176222公布了混合盐制备砜聚合物的方法以及反应活性，即每100摩尔钠盐中加入0.1-20摩尔的铯盐或0.05-10摩尔的钾盐，该专利采用混合盐是为了提高反应速度而得到高分子量聚合物，反应活性越高。但以上专利砜聚合物组合物产品，其并未透露影响透明度雾度的因素还与砜聚合树脂中盐含量的关系。

因此如何来提供一种砜聚合物组合物的产品，其砜聚合物组合物中盐的含量对树脂透明度和颜色有着显著影响。并且将砜聚合物组合物中盐的重量含量控制在小于50ppm时，砜聚合物组合物的透光率大于85％，雾度小于3％，可以显著改善的砜聚合物组合物的透明度和颜色。

同时还公开砜聚合物的组合物的制备方法得到的砜聚合物的组合物应用于包括航空航天、医疗卫生，食品安全，家用电器，电子电器，能源化工应用领域的耐高温，耐溶剂和透明条件。

发明内容：

本发明就是要提供一种砜聚合物组合物及其制备方法。其包含至少一种芳族砜聚合物；和一种碱金属盐；将砜聚合物组合物中盐的重量含量控制在小于50ppm，其砜聚合物组合物中盐的含量对树脂透明度和颜色有着显著影响。并且砜聚合物组合物的透光率大于85％，雾度小于3％，可以显著改善的砜聚合物组合物的透明度和颜色。本发明砜聚合物组合物其广泛的应用于包括航空航天、医疗卫生，食品安全，家用电器，电子电器，能源化工应用领域的耐高温，耐溶剂和透明条件的产品。

本发明公开一种砜聚合物组合物，其，

包含：至少一种芳族砜聚合物和一种碱金属盐；其中，基于砜聚合物组合物的总重量，碱金属盐的重量含量小于50ppm。

优选的，所述的一种砜聚合物组合物，其所述芳族砜聚合物为聚砜、聚醚砜或聚苯砜。

所述碱金属盐为碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氯化物的一种或多种。

所述的一种砜聚合物组合物，控制所述砜聚合物组合物通过根据ASTM D1003-07在厚度为2mm的注塑板上检测，透光率大于85％，雾度小于4％；通过根据ASTM D1925在厚度为2mm的注塑板上检测的黄度指数小于5。

本发明的另一目的是公开所述砜聚合物组合物的制备方法，其特征是所述砜聚合物组合物的制备方法如下：

1)将溶剂，和反应单体与成盐剂反应原料，采用溶液聚合方法进行聚合制备即得聚合物混合物；

2)将1)反应后制得的聚合物混合物稀释40％-200％倍，再用过滤器滤去盐，得稀释液，

3)将稀释液加热至50-150℃，滴加入搅拌的水相中凝固形成悬浮物水相体系，再反复纯化，萃取出溶剂和残留盐分，控制干燥后的物料中残留的盐的重量含量小于50ppm，即为砜聚合物组合物。

本发明所述的砜聚合物组合物的制备方法，其所述砜聚合物的制备过程如下：1)于装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的聚合反应装置中，依次加入反应单体二羟基芳香和二氯基芳香化合物、再加入溶剂，搅拌并升温至单体溶解至溶液透明；

2)然后加入成盐剂，随后加入带水剂，所述带水剂为二甲苯，继续搅拌下升温至130-150℃，成盐反应开始，体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中冷凝滴至分水器中分层，上层的二甲苯又回流至体系中，维持回流反应温度在150℃-210℃的范围，当收集水量接近理论值时，再继续回流10-30分钟，成盐反应完成，再蒸馏并回收二甲苯，得稀释液；

3)将稀释液再逐渐升温至聚合温度开始聚合反应，控制聚合温度210-250℃，此时检测，粘度开始增大，恒温反应2-4小时后，待粘度增长至搅拌电机扭矩不变时，降低聚合温度，停止聚合反应，得聚合物混合液；然后把聚合物混合液倒入一定量的溶剂中，升温搅拌混合均匀后得稀释液，再经过滤器过滤除去盐，最后把物料缓慢加入无离子水中，冷却成白色条状固体，再用粉碎机破碎成粉末，用无离子水煮沸1-2小时，过滤去除水分，如此重复数次，直至滤液用硝酸银检测不变浑浊，说明粉末中盐去除干净，过滤，得粉末聚合物，把粉末聚合物用真空烘箱装置，于110-130℃干燥至恒重，即得砜聚合物产品。

优选的，是所述反应单体为4,4’-二氯二苯砜和4,4’-二羟基二苯砜或4,4’-二羟基联苯或2，2-二(4-羟基苯基)丙烷。

优选的，所述溶剂为二苯砜、环丁砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、联苯基苯亚磺酰中的任意一种或多种。

所述成盐剂选自碱、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种。

所述溶剂为环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基乙酰胺中的任意一种或多种。

本发明公开的一种砜聚合物组合物及其制备方法，采用上述方法，制得的砜聚合物，其中盐的重量含量小于50ppm，而基于砜聚合物的组合物的总量，尤其是小于30ppm。本发明砜聚合物组合物意外地发现，砜聚合物组合物中盐的含量对树脂透明度和颜色有显著影响，本发明将砜聚合物组合物中盐的重量含量控制在小于50ppm时，砜聚合物组合物的透光率大于85％，雾度小于3％，可以显著改善的砜聚合物组合物的透明度和颜色。

本发明砜聚合物的组合物的制备方法，得到的砜聚合物的组合物，应用于其它共混改性中的应用；所述其它共混改性可为染色、填充、纤维增强中的一种或几种；所述染色为采用有机和/或无机色粉进行染色；所述填充选自无机物进行填充；所述纤维增强选自玻璃纤维和/或碳纤维进行纤维增强。

本发明还可提供一种热塑性模塑组合物，其包含本发明的上述的砜聚合物组合物组分组成。

本发明的砜聚合物组合物制模塑组合物时，可以含有填料，尤其是纤维，特别优选玻璃纤维。在本发明的热塑性模塑组合物中可以存在本领域技术人员已知的和适用于热塑性模塑组合物中的任何玻璃纤维。

本发明制的模塑组合物，可以含有作为其它组分的助剂，尤其是加工助剂、颜料、稳定剂、阻燃剂，或不同添加剂的混合物。常规添加物质的其它例子是抗氧化剂、热稳定剂、UV稳定剂、润滑剂和脱模剂和颜料。抗氧化剂和热稳定剂可以使用位阻酚、氢醌、所述基团的取代形式，芳族仲胺，或者亚磷酸酯或亚膦酸酯类化合物，也可以任选地与含磷的酸组合使用，或使用它们的盐，或所述化合物的混合。UV稳定剂的例子是各种取代的间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑以及苯甲酮，润滑剂和脱模剂可以是硬脂醇、硬脂酸烷基酯、硬脂酰胺，以及季戊四醇与长链脂肪酸形成的酯，也可以使用二烷基酮，例如二硬脂基。颜料可以是白色颜料，例如氧化锌、硫化锌、白铅、锌钡白、锑白和二氧化钛。也可以根据本发明使用黑色颜料，比如氧化铁黑，尖晶石黑，锰黑，钴黑，以及锑黑，炭黑等。

具体实施方式：

本发明的实施例中涉及浓度均为质量浓度，组分为质量份。本发明的实施例及对比例采用如下原料，但不仅限于这些原料。

本发明制备得砜聚合物树脂产品的主要反应式如下：

HO-Ar-OH+M₂CO₃→MO-Ar-OM+CO₂+H₂O

其中，所述溶剂选自二苯砜、环丁砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、联苯基苯亚磺酰中的一种或多种；优选为环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N甲基乙酰胺中的一种或多种。

其中，所述成盐剂选自碱、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种；优选为KOH、NaOH、K₂CO₃、Na₂CO₃、KHCO₃、NaHCO₃中的一种或多种。

利用本方法制备的砜聚合物树脂制成热塑性模塑组合物，对这种合成工艺制备的砜聚合物树脂具有显著的高透明性和低雾度，将树脂用原子发射光谱法(AES)检测金属离子含量，如果在规定范围内及说明产品合格。透光率和雾度的检测方法是通过注塑机将树脂加热熔融注射入厚度为2mm的注塑模具中制得色板。根据ASTM D1003-07标准将色板用透光率/雾度检测仪进行测量数据。

本发明的热塑性模塑组合物可以通过本身公知的方法制备，例如挤出。本发明的模塑组合物可以例如通过将起始组分在常规混合设备中混合来制备，例如基于螺杆的挤出机，优选双螺杆挤出机。

本发明的实施例及对比例采用如下原料，但不仅限于这些原料：4,4’-二羟基二苯砜；4,4’-二羟基二苯砜,；2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，4,4’-二氯二苯砜：环丁砜，无水碳酸钠，

无水碳酸钾等，均为现有技术产品或从网站上订购的商业化产品。

各性能的测试标准或方法：重均分子量Mw：采用DMF为溶剂，通过GPC测试；

熔体粘度：ISO 1133，360℃，剪切速率1000-1。

获得低盐含量树脂的方法是即制砜聚合物产品，是将反应后的聚合物稀释40％-200％倍，再用过滤器滤出大部分盐，稀释液温度控制在50-100℃的范围，滴加入搅拌的水相中凝固形成悬浮物水相体系，再反复水煮至要求的范围后进行干燥，即得砜聚合物，其中盐的重量含量小于50ppm。检测盐含量的方法是用原子吸收光谱仪检测树脂中的Na元素含量。

实施例1：

在装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的三口烧瓶中按照表1的配比依次加入125.15g(0.5mol)4,4’-二羟基二苯砜和147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g环丁砜溶剂，搅拌并升温至80℃溶解单体至溶液透明，加入55.65g碳酸钠，随后加入80mL二甲苯，继续搅拌下升温至140℃条件下，进行成盐反应开始，体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中，冷凝滴下至分水器中分层，上层的二甲苯又回流至体系中；维持温度在200℃-210℃的范围，当收集水量接近理论值(9g)时，再继续回流20分钟，观察不到有水珠落下，证明成盐完全，再蒸馏并放出二甲苯，得到稀释液，将稀释液，逐渐升温至230℃开始聚合反应，恒温3小时，直至搅拌电机扭矩不变，说明体系粘度基本恒定，停止搅拌和加热，得物料，把物料缓慢倒入预热150℃的500g环丁砜溶剂中，开动搅拌使体系均匀混合。之后，将稀释液倒入800目的不锈钢过滤器中滤除不溶副产物细盐颗粒，最后将滤液倒入无离子水中冷却成白色条状固体，再用粉碎机破碎成粉末状，用无离子水煮沸1小时，过滤去除水分，如此重复3次，直至滤液用硝酸银检测不变浑浊，说明粉末中副产物盐洗除干净，过滤后得粉末聚合物，把粉末聚合物用真空烘箱120℃干燥至恒重，即得聚醚砜聚合物PES材料。将聚合物粉末用注塑机于360℃熔融注塑成厚度为2mm的透明板材，测试其透光率和雾度：通过根据ASTM D1003-07在厚度为2mm的注塑板上检测(％)见表1。

下述实施例中除实施例中的说明之处外，其余未说明之处均与实施例1相同。

对比例1：

合成及单体投料、方法和实施例1完全相同，同样的投入125.15g(0.5mol)4,4’-二羟基二苯砜和147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g环丁砜溶剂，搅拌并升温至80℃溶解单体至溶液透明，加入成盐剂碳酸钠55.65，随后加入80mL二甲苯，继续搅拌下升温至140℃条件下，进行成盐反应开始，进行带水，带水毕后，升温分离出二甲苯，230℃保温聚合反应，不同的是在聚合反应完成后不稀释不过滤而直接倒入无离子水中冷却成白色条状固体，再用粉碎机破碎成粉末状，用无离子水煮沸1小时，过滤去水分，如此重复10次，直至滤液用硝酸银检测不变浑浊，所得PES测试结果见下表1。

实施例2：

方法和实施例1基本相同，不同的是把单体4,4'-二羟基二苯砜(双酚S)更换为125.13g(0.5mol)4,4'-二羟基联苯，再加入426g环丁砜溶剂，升温溶解后，加入带水剂二甲苯80mL，成盐剂碳酸钠55.65g，带水温度控制在180℃，直至无水生成时，继续升温至190℃，在保温1小时，升温分离出二甲苯，聚合温度在210℃-230℃的范围即得聚苯砜聚合物PPSU材料。性能表征对比数据见下表。

实施例3：

方法与实施例1基本相同，不同的是把4,4'-二羟基二苯砜(双酚S)更换为114.14g(0.5mol)2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，再加入426g环丁砜溶剂，升温溶解后，加入带水剂二甲苯80mL，成盐剂碳酸钠55.65g，带水温度控制在180℃，直至无水生成时，继续升温至190℃，在保温1小时，(双酚A聚合温度在200℃-220℃的范围，即得聚砜聚合物PSU材料。性能表征对比数据见下表1。

实施例4：

方法和实施例1基本相同，同样的投入125.15g(0.5mol)4,4’-二羟基二苯砜和147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，不同的是投入520ml N-甲基吡咯烷酮溶剂，升温溶解后加入带水剂二甲苯80mL，成盐剂55.65g碳酸钠，升温至160℃带水，直至无水生成时，继续升温至185℃，在保温1小时，升温分离出二甲苯聚合温度在195℃，保温3-5小时即得聚苯砜聚合物PES材料。性能表征对比数据见下表。

实施例5：

方法和实施例1基本相同，同样的投入125.13g(0.5mol)4,4'-二羟基联苯，147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，不同的是投入520ml N-甲基乙酰胺溶剂，升温溶解后加入带水剂二甲苯80mL，成盐剂55.65g碳酸钠，升温至140℃条件下，进行成盐反应开始，进行带水，带水毕后，升温分离出二甲苯，聚合温度195℃保温3-5小时即得聚苯砜聚合物PPSU材料。性能表征对比数据见下表。

实施例6：

方法和实施例1基本相同，同样的投入114.14g(0.5mol)2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g环丁砜溶剂，不同的是升温溶解后加入带水剂为甲苯(80ml)，成盐剂碳酸钠55.65g，带水温度控制在160℃，直至无水生产后，升温至170℃保温1小时，后升温分离出甲苯，230℃保温聚合反应，保温2-3小时即得聚苯砜聚合物PSU材料。性能表征对比数据见下表。

实施例7：

法法和实施例1基本相同，同样的投入125.13g(0.5mol)4,4'-二羟基联苯，147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g环丁砜溶剂，不同的是升温溶解后加入成盐剂碳酸氢钠88.20g，带水剂为二甲苯(80ml)，升温至180℃带水，直至无水生产后，升温至190℃保温1小时，升温分离出二甲苯，聚合温度在210℃-230℃的范围，保温2-3小时即得聚苯砜聚合物PPSU材料。性能表征对比数据见下表。

实施例8：

方法和实施例1基本相同，同样的投147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g环丁砜溶剂，不同的是升温溶解后加入成盐剂碳酸钾(72.45g)，带水剂为二甲苯(80ml)，升温至180℃带水，直至无水生产后，升温至190℃保温1小时，升温分离出二甲苯，聚合温度在210-230℃的范围，保温2-3小时即得聚苯砜聚合物PES材料。性能表征对比数据见下表。

实施例9：

方法和实施例1基本相同，同样的投114.14g(0.5mol)2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g环丁砜溶剂，不同的是升温溶解后加入成盐剂碳酸钠(54.65g)和碳酸氢钠(1.25g)，加入带水剂为二甲苯(80ml)，升温至180℃带水，直至无水生产后，升温至190℃保温1小时，升温分离出二甲苯，聚合温度在210℃-230℃的范围，保温2-3小时即得聚苯砜聚合物PSU材料。性能表征对比数据见下表1。

实施例10：

在装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的三口烧瓶中按照表1的配比依次加入125.15g(0.5mol)4,4’-二羟基二苯砜和147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g溶剂，所述溶剂为二甲基砜、，搅拌并升温至75℃溶解单体至溶液透明，加入55.65g碳酸氢钾，随后加入80mL二甲苯，继续搅拌下升温至140℃条件下，进行成盐反应开始，体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中，冷凝滴下至分水器中分层，上层的二甲苯又回流至体系中；维持温度在200℃-210℃的范围，当收集水量接近理论值(9g)时，再继续回流20分钟，观察不到有水珠落下，证明成盐完全，再蒸馏并放出二甲苯，得到稀释液，将稀释液，逐渐升温至230℃开始聚合反应，恒温3小时，直至搅拌电机扭矩不变，说明体系粘度基本恒定，停止搅拌和加热，得物料，把物料缓慢倒入预热150℃的500g环丁砜溶剂中，开动搅拌使体系均匀混合。之后，将稀释液倒入800目的不锈钢过滤器中滤除不溶副产物细盐颗粒，最后将滤液倒入无离子水中冷却成白色条状固体，再用粉碎机破碎成粉末状，用无离子水煮沸1小时，过滤去除水分，如此重复3次，直至滤液用硝酸银检测不变浑浊，说明粉末中副产物盐洗除干净，过滤后得粉末聚合物，把粉末聚合物用真空烘箱120℃干燥至恒重，即得聚醚砜聚合物PES材料。将聚合物粉末用注塑机于360℃熔融注塑成厚度为2mm的透明板材，测试其透光率和雾度：通过根据ASTM D1003-07在厚度为2mm的注塑板上检测(％)结果和上述实施例相似。

实施例11：

在装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的三口烧瓶中按照表1的配比依次加入125.15g(0.5mol)4,4’-二羟基二苯砜和147.17g(0.5125mol)4,4’-二氯二苯砜，再加入426g溶剂，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮和N甲基乙酰胺按50％的质量比混合，搅拌并升温至90℃溶解单体至溶液透明，加入55.65g碳酸氢钠，随后加入80mL二甲苯，继续搅拌下升温至140℃条件下，进行成盐反应开始，体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中，冷凝滴下至分水器中分层，上层的二甲苯又回流至体系中；维持温度在200℃-210℃的范围，当收集水量接近理论值(9g)时，再继续回流20分钟，观察不到有水珠落下，证明成盐完全，再蒸馏并放出二甲苯，得到稀释液，将稀释液，逐渐升温至230℃开始聚合反应，恒温3小时，直至搅拌电机扭矩不变，说明体系粘度基本恒定，停止搅拌和加热，得物料，把物料缓慢倒入预热150℃的500g环丁砜溶剂中，开动搅拌使体系均匀混合。之后，将稀释液倒入800目的不锈钢过滤器中滤除不溶副产物细盐颗粒，最后将滤液倒入无离子水中冷却成白色条状固体，再用粉碎机破碎成粉末状，用无离子水煮沸1小时，过滤去除水分，如此重复3次，直至滤液用硝酸银检测不变浑浊，说明粉末中副产物盐洗除干净，过滤后得粉末聚合物，把粉末聚合物用真空烘箱120℃干燥至恒重，即得聚醚砜聚合物PES材料。将聚合物粉末用注塑机于360℃熔融注塑成厚度为2mm的透明板材，测试其透光率和雾度：通过根据ASTM D1003-07在厚度为2mm的注塑板上检测(％)结果和上述实施例相似。

表1实施例和对比例砜聚合物组合物的性能测试结果

需要说明的是：以上本发明所公开的上述的技术方案，非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。

Claims (10)

1.一种砜聚合物组合物，其特征是，

包含：至少一种芳族砜聚合物和一种碱金属盐；其中，基于砜聚合物组合物的总重量，碱金属盐的重量含量小于50ppm。

2.根据权利要求1所述的一种砜聚合物组合物，其特征是所述芳族砜聚合物为聚醚砜、聚苯砜或其二者的混合。

3.根据权利要求1所述的一种砜聚合物组合物，其特征是所述碱金属盐为碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种砜聚合物组合物，其特征是控制所述砜聚合物组合物通过根据ASTM D1003-07在厚度为2mm 的注塑板上检测，透光率大于85%，雾度小于4%；通过根据ASTM D1925 在厚度为2mm 的注塑板上检测的黄度指数小于5。

5.一种根据权利要求1所述砜聚合物组合物的制备方法，包括砜聚合物的制备，所述砜聚合物的制备方法如下：

1）将溶剂，和反应单体与成盐剂反应原料，采用溶液聚合方法进行聚合制备即得粗砜聚合物 5；

2）将1）反应后制得的粗砜聚合物稀释40%-200%倍，再用过滤器滤去盐，得稀释液，

3）将稀释液加热至50-100℃，滴加入搅拌的水相中凝固形成悬浮物水相体系，再反复水煮，干燥，控制干燥后的物料中的盐的重量含量小于50ppm，即为砜聚合物。

6.根据权利要求5所述的砜聚合物组合物的制备方法，其特征是所述砜聚合物的制备过程如下：1）于装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的聚合反应装置中，依次加入反应单体二羟基芳香和二氯基芳香化合物、再加入溶剂，搅拌并升温至单体溶解至溶液透明；

2）然后加入成盐剂，随后加入带水剂，所述带水剂为二甲苯，继续搅拌下升温至130-150℃，成盐反应开始，体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中冷凝滴至分水器中分层，上层的二甲苯又回流至体系中，维持回流反应温度在200℃-210℃的范围，当收集水量接近理论值时，再继续回流10-30分钟，成盐反应完成，再蒸馏并回收二甲苯，得稀释液；

3）将稀释液再逐渐升温至聚合温度开始聚合反应，控制聚合温度210-250℃，此时检测到粘度开始增大，恒温反应2-4小时后，待粘度增长至搅拌电机扭矩不变时，降低聚合温度，停止聚合反应，得得聚合物混合液；然后把得聚合物混合液倒入溶剂中，升温搅拌混合均匀后得稀释液，再经过滤器过滤除去盐，最后把物料缓慢加入无离子水中，冷却成白色条状固体，再用粉碎机破碎成粉末，用无离子水煮沸1-2小时，过滤去除水分，如此重复数次，直至滤液用硝酸银检测不变浑浊，说明粉末中盐去除干净，过滤，得粉末聚合物，把粉末聚合物用真空烘箱装置，于110-130℃干燥至恒重，即得砜聚合物产品。

7.根据权利要求5或6所述的砜聚合物组合物的制备方法，其特征是所述反应单体为4,4’-二氯二苯砜和4,4’-二羟基二苯砜或4,4’-二羟基联苯或2，2-二(4-羟基苯基)丙烷。

8.根据权利要求5或6所述的砜聚合物组合物的制备方法，其特征是所述溶剂为二苯砜、环丁砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、联苯基苯亚磺酰中的任意一种或多种。

9.根据权利要求5或6所述的砜聚合物组合物的制备方法，其特征是所述成盐剂选自碱、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的砜聚合物组合物的制备方法，其特征是所述溶剂为环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N-甲基乙酰胺中的任意一种或多种。