CN100365451C - 光学膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光学特性优良、可以简单并且低成本制造的光学膜。在通过层叠透明高分子薄膜层和由非液晶性聚合物形成的双折射层而得到的光学膜，上述双折射层满足nx≥ny＞nz的条件，并且上述透明高分子薄膜层的面内相位差为50nm或以下。在上式中，nx、ny和nz分别表示上述双折射层中X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率。上述X轴方向是表示在上述双折射层的面内方向上最大折射率的轴方向，上述Y轴方向是与上述面内的上述X轴方向垂直的轴方向，上述Z轴方向表示与上述X轴方向和上述Y轴方向垂直的厚度方向。

Description

光学膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及光学膜及其制造方法。
背景技术
在液晶显示装置中，为了改善显示性能，使用了各种各样的光学膜。例如满足下述条件(1)的光学膜(相位差薄膜)配置在液晶单元和偏振片之间，用于进行液晶显示装置的视角补偿。这样的光学膜通过拉伸处理高分子薄膜而制造(参照特开平3-33719号公报、特开平3-24502号公报、特开平4-194820号公报)。
nx≥ny＞nz    (1)
在上式(1)中，nx、ny和nz分别表示上述光学膜中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率。上述X轴方向表示在上述光学膜的面内方向上表现出最大折射率的轴方向，上述Y轴方向表示与上述面内的上述X轴方向垂直的轴方向，上述Z轴方向表示与上述X轴方向和上述Y轴方向垂直的厚度方向。
然而，在通过拉伸处理法的制造方法中，需要详细地设定拉伸倍率和拉伸方向等条件，还需要精密地控制拉伸处理，从而使得工序变得繁杂。另外在拉伸处理法中，也需要解决弯曲现象。再者在拉伸处理法中需要使用具有一定厚度的高分子薄膜，由此得到的光学膜也厚，结果存在所谓液晶显示装置也变厚的问题。
另一方面，也有不通过拉伸处理而制造光学膜的方法。例如，在表面平滑的基材上涂覆聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物的溶液，再蒸发除去上述溶液的溶剂，就可以形成光学膜(参照美国专利5344916号公报、美国专利5395918号公报、特表平8-511812号公报、美国专利5480964号公报、美国专利5580950号公报、美国专利6074709号公报)。作为上述基材，主要使用SUS带、铜薄板、玻璃板、Si晶片等无机基材。但是，如果使用无机基材，其自身不能用于液晶显示装置，因此需要由基材向偏振器等转印光学膜。另外，也要实施将基材上形成的光学膜从基材上剥离并卷绕。由此可见，如果使用无机基材则光学膜的制造变得繁杂，也存在所谓无机基材成本高的问题。
由此可见，目前的光学膜，其制造方法存在问题，但是对于光学膜本身，也渴求进一步提高光学特性。
发明内容
因此，本发明目的在于提供可以简单并且低成本制造的光学特性优良的光学膜及其制造方法。
为了解决上述课题，本发明的光学膜是含有透明高分子薄膜层和与该透明高分子薄膜层层叠的由非液晶性聚合物形成的双折射层的光学膜，其中所述双折射层满足下式(1)的条件，并且上述透明高分子薄膜层的面内相位差为50nm或以下。
nx≥ny＞nz    (1)
在上式(1)中，nx、ny和nz分别表示上述双折射层中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率。上述X轴方向表示在上述双折射层的面内方向上表现出最大折射率的轴方向，上述Y轴方向表示与上述面内的上述X轴方向垂直的轴方向，上述Z轴方向表示与上述X轴方向和上述Y轴方向垂直的厚度方向。
其次，本发明的光学膜的制造方法是一种含有透明高分子薄膜层和与该透明高分子薄膜层层叠的双折射层的光学膜的制造方法，其中制备面内相位差为50nm或以下的透明高分子薄膜，在该透明高分子薄膜上面涂覆非液晶性聚合物溶液，再蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成双折射层，并使得上述双折射层满足上式(1)的条件。
为此本发明的光学膜使用透明高分子薄膜层作为基材，在其上面层叠双折射层，因此可以层叠状态直接使用，不需要从基材上进行剥离操作或卷绕操作，并且透明高分子薄膜层的成本低。因此，本发明的光学膜与现有技术相比能够简单并且低成本地制造。另外在本发明的光学膜中，上述透明高分子薄膜层的面内相位差在50nm或以下。因此可以使得光学膜总的相位差在适当的范围内，对比度和视野角特性等光学特性优良。
附图说明
图1是表示本发明的偏振片的一例子的剖面示意图。
图2是表示本发明的偏振片的其他例子的剖面示意图。
图3是表示本发明的液晶显示装置的一例子的剖面示意图。
图4是表示本发明的光学膜的轴方向的一例子的图。
图5是在本发明的光学膜的一实施例中评价虹斑的照片。
图6是在本发明的光学膜的比较例中评价虹斑的照片。
具体实施方式
下面详细地说明本发明。
在本发明的光学膜中，上述双折射层需要满足上述条件1。还有在图4中表示上述双折射层中的折射率nx、ny和nz的一例子、如图中所示，nx、ny和nz分别表示上述双折射层中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率。上述X轴方向表示在上述双折射层的面内方向上表现出最大折射率的轴方向，上述Y轴方向表示与上述面内的上述X轴方向垂直的轴方向，上述Z轴方向表示与上述X轴方向和上述Y轴方向垂直的厚度方向。
在具有nx＝ny＞nz光学特性的情况下，为光学单轴的特性，这样的光学膜通常称为C板。另外，在具有nx＞ny＞nz光学特性的情况下，为光学双轴的特性。在光学单轴特性的情况下，nx和ny原则上一致，但是实际测定值伴随有误差。上述双折射层的厚度(d)在例如0.1μm～50μm的情况下，如果Δnd＝(nx-ny)·d＜5nm，则称为光学单轴特性，当超出上述范围时称为是光学双轴。还有本发明的双折射层可以是光学单轴和双轴中的任意一种，因此没有必要严密区别。
在本发明的光学膜及其制造方法中，上述双折射层的双折射率Δn(a)和上述透明高分子薄膜层的双折射率Δn(b)优选满足下式(2)～(7)中的任一项条件。通过满足该条件，进一步提高了对比度和视野角特性等光学特性。还有在下式中，从式(2)到式(7)依次变得更优选。
Δn(a)＞Δn(b)×10  (2)
Δn(a)＞Δn(b)×15  (3)
Δn(a)＞Δn(b)×20  (4)
Δn(a)＞Δn(b)×30  (5)
Δn(a)＞Δn(b)×40  (6)
Δn(a)＞Δn(b)×50  (7)
在本发明的光学膜及其制造方法中，整个光学膜的双折射率(Δn)优选在0.0005～0.5的范围内。具有如下优点：Δn如果在0.0005或以上，光学膜可以变薄，如果在0.5或以下则容易控制相位差。Δn较优选的范围是0.001～0.2的范围，更优选的范围是0.002～0.15的范围。
在本发明的光学膜及其制造方法中，形成上述双折射层的非液晶性聚合物没有特别的限制，可列举出例如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺或它们的混合物。
在本发明的光学膜及其制造方法中，形成上述透明高分子薄膜层的树脂没有特别的限制，可列举出例如醋酸树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚降冰片烯树脂、纤维素树脂、聚烯丙基树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂以及它们的混合树脂、液晶聚合物以及侧链上含有取代酰亚胺基或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和侧链上含有取代苯基或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的混合物。作为醋酸树脂，有例如三乙酰基醋酸酯。另外，作为侧链上含有取代酰亚胺基或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和侧链上含有取代苯基或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的混合物，有例如由异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合树脂。
在本发明的光学膜及其制造方法中，上述透明高分子薄膜层没有特别的限制，可以通过将其形成材料树脂成型为薄膜状，再通过拉伸处理而制造。另外在本发明的光学膜的制造方法中，在将上述透明高分子薄膜层和上述双折射层层叠之后，可以拉伸或者收缩该层叠体。
在本发明的光学膜及其制造方法中，上述透明高分子薄膜层作为偏振片的透明保护膜使用。
本发明的偏振片是含有光学膜和偏振器的偏振片，上述光学膜是上述本发明的光学膜。上述光学膜的透明高分子薄膜层优选兼作偏振片的透明保护膜。另外上述光学膜优选作为光学补偿层发挥作用。
本发明的液晶板是含有液晶单元和光学部件的液晶板，上述光学部件配置在上述液晶单元的至少一方的表面上，上述光学部件是上述本发明的光学膜或者上述本发明的偏振片。本发明的上述液晶单元的种类没有特别的限制，有例如超扭转向列(Super Twisted Nematic，简称为STN)单元、扭转向列(Twisted Nematic，简称为TN)单元、板内切换(In-PlaneSwitching，简称为IPS)单元、垂直排列(Vertical Aligned，简称为VA)单元、光学补偿双折射(Optically Compensated Birefringence，简称为OCB)单元、混合排列的向列(Hybrid Aligned Nematic，简称为HAN)单元和轴对称排列的微单元(Axially Symmetric Aligned Microcell，简称为ASAM)等。其中本发明的光学膜优选适用于VA单元和OCB单元。
本发明的液晶显示装置是含有上述本发明液晶板的液晶显示装置。
本发明的自发光型显示装置是含有上述本发明的光学膜和上述本发明的偏振片之中的至少一方的自发光型显示装置。作为自发光型显示处理，有例如有机EL显示装置。
下面针对制造本发明光学膜的方法的一例子进行说明。本发明光学膜可以通过制备面内相位差为50nm或以下的透明高分子薄膜，在其上面涂覆非液晶性聚合物溶液，再蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成双折射层，并使得上述双折射层满足下式(1)的条件。
作为用于形成双折射层的上述非液晶性聚合物，如上所述由于例如耐热性、耐化学性、透明性优良并且也富有刚性，因此优选为聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物。这些聚合物既可以单独使用其中任意一种，也可以如聚芳基醚酮和聚酰胺的混合物那样，使用具有不同官能团的2种或更多种的混合物。这样的聚合物中，由于高透明性、高取向性、高拉伸性，因此特别优选聚酰亚胺。
上述聚合物的分子量没有特别的限制，例如优选的是重均分子量(Mw)为1000～1000000的范围，更优选为2000～500000的范围。
作为上述聚酰亚胺，优选例如面内取向性高并且在有机溶剂中可溶的聚酰亚胺。具体地说，可以使用例如特表2000-511296号公报中公开的含有9，9-二(氨基烯丙基)芴和芳香族四羧酸二酐的缩聚产物并且含有1个或多个下式(1)所示重复单元的聚合物。
Figure C0381832900121
上式(1)中，R3～R6分别为独立选自氢、卤素、苯基、被1～4个卤原子或C1～C10烷基取代的苯基和C1～C10烷基之中的至少一种取代基。优选的是R3～R6分别为独立选自卤素、苯基、被1～4个卤原子或C1～C10烷基取代的苯基和C1～C10烷基之中的至少一种取代基。
上式(1)中，Z为例如C6～20的4价芳香族基团，优选为均苯四酸基团、多环式芳香族基团、多环式芳香族基团的衍生物或者下式(2)表示的基团。
Figure C0381832900131
上式(2)中，Z’是例如共价键、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基或者NR8基，在为多个情况下，各自相同或者不同。另外，w表示1～10的整数。R7各自独立为氢或者C(R9)3。R8为氢、C1～C20的烷基或者C6～20芳基，在为多个情况下，各自相同或者不同。R9各自独立为氢、氟或者氯。
作为上述多环式芳香族基团，可列举出例如由萘、芴、苯并芴或者蒽衍生的4价基团。另外，作为上述多环式芳香族基团的取代衍生物，可列举出例如被选自C1～10烷基、其氟代衍生物以及F和Cl等卤原子之中的至少一个基团取代的上述多环式芳香族基团。
除此之外，还可列举出例如特表平8-511812号公报中记载的重复单元为下述通式(3)或(4)表示的均聚物或者重复单元为下述通式(5)表示的聚酰亚胺等。还有，下式(5)的聚酰亚胺是下式(3)的均聚物的优选形态。
Figure C0381832900132
Figure C0381832900133
上述通式(3)～(5)中，G和G’分别表示独立选自例如共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(这里，X是卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基和N(CH3)基的基团，各自可以相同也可以不同。
上述式(3)和式(5)中，L是取代基，d和e表示其取代数。L是例如卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、苯基或者取代的苯基，在为多个的情况下，各自相同或者不同。作为上述取代的苯基，可列举出例如含有选自卤素、C1-3烷基和C1-3卤代烷基之中的至少一种取代基的取代苯基。另外，作为上述卤素，可列举出例如氟、氯、溴或者碘。d为0～2的整数，e为0～3的整数。
上述式(3)～(5)中Q是取代基，f表示其取代数。作为Q，例如为选自氢、卤素、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基和取代的烷基酯基的原子或者基团，在Q为多个的情况下，各自相同或者不同。作为上述卤素，可列举出例如氟、氯、溴和碘。作为上述取代的烷基，可列举出例如卤代烷基。另外作为上述取代的芳基，可列举出例如卤代芳基。f是0～4的整数，g和h分别是0～3和1～3的整数。另外，g和h优选大于1。
上式(4)中，R10和R11分别为独立选自氢、卤素、苯基、取代苯基、烷基和取代烷基的基团。其中R10和R11优选各自独立为卤代烷基。
上式(5)中，M1和M2相同或者不同，例如是卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、苯基或者取代苯基。作为上述卤素，可列举出例如氟、氯、溴或者碘。另外作为上述取代的苯基，可列举出例如含有选自卤素、C1-3烷基和C1-3卤代烷基之中的至少一种取代基的取代苯基。
作为上式(3)中所示的聚酰亚胺的具体例子，可列举出例如下式(6)所表示的。
Figure C0381832900151
另外作为上述聚酰亚胺，可列举出例如除了上述骨架(重复单元)以外的酸二酐和二胺进行适当共聚的聚合物。
作为上述酸二酐，可列举出例如芳香族四羧酸二酐。作为上述芳香族四羧酸二酐，可列举出例如均苯四酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、萘四羧酸二酐、杂环芳香族四羧酸二酐、2，2’-取代的二苯基四羧酸二酐等。
作为上述均苯四酸二酐，可列举出例如均苯四酸二酐、3，6-二苯基均苯四酸二酐、3，6-二(三氟甲基)均苯四酸二酐、3，6-二溴均苯四酸二酐、3，6-二氯均苯四酸二酐等。作为上述二苯甲酮四羧酸二酐，可列举出例如3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3’，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2，3，3’-二苯甲酮四羧酸二酐等。作为上述萘四羧酸二酐，可列举出例如2，3，6，7-萘四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，6-二氯-萘-1，4，5，8-四羧酸二酐等。作为上述杂环芳香族四羧酸二酐，可列举出例如噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐、吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐、吡啶-2，3，5，6-四羧酸二酐等。作为上述2，2’-取代的联苯基四羧酸二酐，可列举出例如2，2’-二溴-4，4’，5，5’-联苯基四羧酸二酐、2，2’-二氯-4，4’，5，5’-联苯基四羧酸二酐、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’，5，5’-联苯基四羧酸二酐等。
另外，作为上述芳香族四羧酸二酐的其他例子，可列举出3，3’，4，4’-联苯基四羧酸二酐、二(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、二(2，5，6-三氟-3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-二(3，4-二羧基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯基)-2，2-二苯基丙烷二酐、二(3，4-二羧基苯基)醚二酐、4，4’-氧二酞酸二酐、二(3，4-二羧基苯基)磺酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基磺四酸二酐、4，4’-[4，4’-亚异丙基-二(对亚苯基氧)]二(酞酸酐)、N，N-(3，4-二羧基苯基)-N-甲基胺二酐、二(3，4-二羧基苯基)二乙基硅烷二酐等。
上述之中，作为上述芳香族四羧酸二酐，优选为2，2’-取代联苯基四羧酸二酐，较优选为2，2’-二(三卤代甲基)-4，4’，5，5’-联苯基四羧酸二酐，更优选为2，2’-二(三氟甲基)-4，4’，5，5’-联苯基四羧酸二酐。
作为上述二胺，可列举出例如芳香族二胺，作为具体例子可列举出苯二胺、二氨基二苯甲酮、萘二胺、杂环芳香族二胺和其他芳香族二胺。
作为上述苯二胺，可列举出例如选自邻-、间-和对苯二胺、2，4-二氨基甲苯、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、1，4-二氨基-2-苯基苯和1，3-二氨基-4-氯苯之类的苯二胺之中的二胺等。作为上述二氨基二苯甲酮的例子，可列举出2，2’-二氨基二苯甲酮和3，3’-二氨基二苯甲酮等。作为上述萘二胺，可列举出例如1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘等。作为上述杂环芳香族二胺的例子，可列举出2，6-二氨基吡啶、2，4-二氨基吡啶和2，4-二氨基-S-三胺等。
另外，作为上述芳香族二胺，除了这些之外，可列举出4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-(9-芴叉)-二苯胺、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二氯-4，4’-二氨基联苯基甲烷、2，2’-二氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’，5，5’-四氯联苯胺、2，2-二(4-氨基苯氧基苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基联苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、4，4’-二(3-氨基苯氧基)联苯、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基联苯基硫醚、4，4’-二氨基联苯基砜等。
作为上述聚醚酮，可列举出例如特开2001-49110号公报中记载的下述通式(7)表示的聚芳基醚酮。
Figure C0381832900171
上式(7)中，X表示取代基，q表示其取代数。X是例如卤原子、低级烷基、卤代烷基、低级烷氧基或者卤代烷氧基，当X是多个时，各自相同或者不同。
作为上述卤原子，可列举出例如氟原子、溴原子、氯原子和碘原子，其中优选为氟原子。作为上述低级烷基，优选为例如C1～6直链或者支链的低级烷基，更优选为C1～4直链或者支链的烷基。具体地说，优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，特别优选为甲基和乙基。作为上述卤代烷基，可列举出例如三氟甲基等上述低级烷基的卤化物。作为上述低级烷氧基，优选为例如C1～6直链或者支链的低级烷氧基，更优选为C1～4直链或者支链的烷氧基。具体地说，优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基，特别优选为甲氧基和乙氧基。作为上述卤代烷氧基，可列举出例如三氟甲氧基等上述低级烷氧基的卤化物。
上式(7)中，q为0～4的整数。在上式(7)中，q＝0，并且优选的是连接在苯环两端的羰基和醚的氧原子彼此在对位。
另外，上式(7)中，R1为下式(8)表示的基团，m为0或1的整数。
上式(8)中，X’表示取代基，例如与上式(7)中的X同样。在上式(8)中，当X’为多个的情况下，各自相同或者不同。q’表示上述X’的取代数，为0～4的整数，优选的是q’＝0。另外，p为0或者1的整数。
上式(8)中R2表示2价的芳香族基团。作为该2价的芳香族基团，可列举出例如邻-、间-或者对亚苯基或者由萘、联苯、蒽、邻-、间-或对-三联苯、菲、氧芴、联苯基醚或者联苯砜衍生的2价基团等。在这些2价芳香族基团中，与芳香族直接连接的氢可以被卤原子、低级烷基或者低级烷氧基取代。其中作为上述R2，优选为选自下式(9)～(15)中的芳香族基团。
Figure C0381832900182
上式(7)中作为上述R1，优选为下式(16)表示的基团，在下式(16)中，R2和p与上式(8)具有同样含义。
Figure C0381832900191
另外在上式(7)中，n表示聚合度，例如为2～5000的范围，优选为5～500的范围。另外其聚合既可以由相同结构的重复单元构成，也可以由不同结构的重复单元构成。在后一种情况下，重复单元的聚合形式既可以是嵌段聚合，也可以是无规聚合。
另外，上式(7)中表示的聚芳基醚酮的末端，优选的是对四氟亚苯甲酰基侧为氟，氧亚烷基侧为氢原子，这样的聚芳基醚酮可以用例如下述通式(17)来表示。还有，在下式中，n表示与上式(7)相同的聚合度。
Figure C0381832900192
作为上式(7)表示的聚芳基醚酮的具体例子，可列举出下式(18)～(21)表示的那些，在下面各式中，n表示与上式(7)相同的聚合度。
Figure C0381832900193
Figure C0381832900194
Figure C0381832900201
Figure C0381832900202
另外，除了这些以外，作为上述聚酰胺或者聚酯，可列举出例如特表平10-508048号公报中记载的聚酰胺或聚酯，这些重复单元可以用例如下述通式(22)来表示。
Figure C0381832900203
上述式(22)中Y为O或者NH。另外，E为选自例如共价键、C2亚烷基、卤代C2亚烷基、CH2基、C(CX3)2基(这里，X是卤素或者氢原子)、CO基、O原子、S原子、SO2原子、Si(R)2基和N(R)基之中的至少一种基团，各自可以相同也可以不同。在上述E中，R为C1-3烷基和C1-3卤代烷基中的至少一种，其相对于羰基官能团或者Y基位于间位或者对位。
另外在上式(22)中，A和A’为取代基，t和z表示各自的取代数。另外，p为0～3的整数，q为1～3的整数，r为0～3的整数。
上述A选自例如氢、卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、OR(这里，R定义同上)表示的烷氧基、芳基、通过卤代等取代的芳基、C1-9烷氧基羰基、C1-9烷基羰氧基、C1-12芳氧基羰基、C1-12芳基羰氧基及其取代的衍生物、C1-12芳基氨基甲酰基以及C1-12芳基羰氨基及其取代衍生物，在为多个的情况下，各自相同或者不同。上述A’选自卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、苯基和取代的苯基，在为多个的情况下，各自相同或者不同。作为上述苯基的苯环上的取代基，可列举出例如卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基以及这些的组合。上述t为0～4的整数，上述z为0～3的整数。
上式(22)表示的聚酰胺或者聚酯的重复单元中，优选为下述通式(23)所表示的重复单元。
Figure C0381832900211
上式(23)中，A、A’和Y为上式(22)中定义的基团，v为0～3的整数，优选为0～2的整数。x和y各自为0或1，但是不同时为0。
其次，透明高分子薄膜，如上所述，其面内相位差(Δnd)可以是50nm或以下，优选为20nm或以下，更优选为10nm或以下。还有在本发明中，面内相位差(Δnd)、厚度方向相位差(Rth)和双折射率(Δn)用下述式表示。在上述透明高分子薄膜为单层的情况下，其面内相位差(Δnd)的下限是超过0的值。因而，上述透明高分子薄膜的面内相位差(Δnd)的范围优选大于0nm且不超过50nm的范围，较优选大于0nm且不超过20nm的范围，更优选大于0nm且不超过10nm的范围。另外在下述式中，nx、ny和nz与上述双折射层的情况相同。即，nx、ny和nz分别表示上述透明高分子薄膜中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率。上述X轴方向表示在上述透明高分子薄膜的面内方向上表现出最大折射率的轴方向，上述Y轴方向是与上述面内的上述X轴方向垂直的轴方向，上述Z轴方向表示与上述X轴方向和上述Y轴方向垂直的厚度方向。d为薄膜的厚度。
Δnd＝(nx-ny)·d
Rth＝{(nx+ny)/2-nz}·d
Δn＝{(nx+ny)/2-nz}·d/d
上述透明高分子薄膜的形成材料没有特别的限制，优选透明性优良的聚合物，另外优选为热塑性树脂，因为其适用于后述的拉伸处理和收缩处理，因此。具体地说，可列举出例如三乙酰基纤维素(TAC)等醋酸树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚降冰片烯树脂(例如商品名“ARTON”(JSR公司制造)、商品名“ZEONOR”、商品名“ZEONEX”(日本ZEON公司制造)等)、纤维素树脂、聚烯丙基树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂和它们的混合物等。另外也可以使用液晶聚合物等。另外，如特开平2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的那样，也可以使用侧链上含有取代酰亚胺基或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和侧链上含有取代苯基或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的混合物。作为具体例，例如为含有由异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物等。在这些形成材料中，优选例如能够相对进一步降低设定形成透明薄膜时双折射率的材料，具体地说，优选为上述侧链上含有取代酰亚胺基或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和侧链上含有取代苯基或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的混合物。在上述树脂中，作为代表性可列举出三乙酰基纤维素(TAC)等纤维素类聚合物薄膜、降冰片烯类聚合物薄膜(“ARTON”(JSR)、“ZEONOR”、“ZEONEX”(日本ZEON)等)。
上述透明高分子薄膜的厚度例如为10～1000μm左右，优选为20～500μm，更优选为30～100μm。
本发明的透明高分子薄膜层可以预先使用具有本发明面内相位差(Δnd)的透明高分子薄膜形成，即使不在上述规定的范围内，也可以对透明高分子进行拉伸或者收缩等处理，使之在上述规定的范围内。
其次在上述透明高分子薄膜上将上述非液晶聚合物的溶液涂覆成薄膜状，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成双折射层。
上述涂覆溶液的溶剂没有特别的限制，可列举出例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻氯苯等卤代烃类；苯酚、对氯苯酚等酚类；苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1，2-二甲氧基苯等芳香族烃类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮类溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类溶剂；叔丁醇、甘油、乙二醇、三甘醇、乙二醇一甲醚、二甘醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇之类的醇类溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺之类的酰胺类溶剂；乙腈、丁腈之类的腈类溶剂；二乙醚、二丁醚、四氢呋喃之类的醚类溶剂；或者二硫化碳、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。这些溶剂可以是一种，也可以同时使用2种或更多种。
上述涂覆溶液，例如根据需要还可以混合稳定剂、增塑剂、金属类等各种添加剂。
另外，上述涂覆溶液可以含有不同的其他树脂。作为上述其他树脂，可列举出例如各种通用树脂、工程塑料、热塑性树脂、热固性树脂等。
作为上述通用树脂，可列举出例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、ABS树脂和AS树脂等。作为上述工程塑料，可列举出例如聚醋酸酯(POM)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA：尼龙)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等。作为上述热塑性树脂，可列举出例如聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚酮(PK)、聚酰亚胺(PI)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)、聚芳酯(PAR)和液晶聚合物(LCP)等。作为上述热固性树脂，可列举出例如环氧树脂、线形酚醛树脂等。
这样在将上述其他树脂等混合到上述涂覆溶液中时，其混合量相对于上述聚合物材料为例如0～50质量％，优选为0～30质量％。
作为上述溶液的涂覆方法，可列举出例如旋涂法、辊涂法、流涂法、印刷法、浸涂法、流延成膜法、棒涂法、凹版印刷法等。另外在涂覆时，根据需要也可以采用聚合物层的重叠方式。
涂覆后，例如通过自然干燥、风干、加热干燥(例如60～250℃)蒸发除去上述溶液中的溶剂，形成薄膜状的双折射层。该双折射层满足上式(1)的条件。上述双折射层的厚度没有特别的限制，但是从液晶显示装置的薄型化、视角补偿和薄膜的均匀性等观点来看，例如为0.1～50μm，优选为0.5～30μm，更优选为1～20μm的范围。
本发明的双折射层，如果不进行通过蒸发除去上述非液晶性聚合物溶液的溶剂形成层工序以外的处理，则形成光学单轴的特性(nx＝ny＞nz)，但是如果进行下述处理，则可以在面内保持折射率的差(nx＞ny)，成为光学双轴性(nx＞ny＞nz)。作为在双折射层的面内保持折射率差的方法，例如有以下的方法。首先使用在一个方向上具有面内收缩性的透明高分子薄膜，通过在其上涂覆上述溶液并干燥，利用上述透明高分子薄膜的面内收缩性，可以在形成的双折射层中保持面内的折射率差。另外，也可以通过在一个方向施加有应力的透明高分子薄膜上涂覆上述溶液，向涂覆的溶液从一个方向吹风同时形成双折射层，保持面内折射率的差。除此之外，通过在具有各向异性的透明高分子薄膜上涂覆上述溶液形成双折射层，也可以保持面内折射率的差。另外，在透明高分子薄膜层上形成双折射层后，通过拉伸该层叠体，可以在上述双折射层的面内保持折射率的差。还有，也可以组合这些方法。
这样一来，可以得到层叠透明高分子薄膜层和由非液晶性聚合物形成的双折射层的光学膜，即满足上述式(1)的条件，并且上述透明高分子薄膜层的面内相位差为50nm或以下的本发明的光学膜。还有，本发明的光学膜可以通过其他制造方法制造。例如通过T模挤压双折射层的方法等，预先形成薄膜，将其粘贴在透明高分子薄膜上可以形成光学膜。作为上述粘贴方法，例如有使用粘着剂(即压敏粘合剂)或粘结剂的方法。
在本发明中，双折射层可以在透明高分子薄膜层的一个表面上形成，还可以在双面上形成。另外，上述双折射层既可以是单层，也可以是由单一形成材料或者多个形成材料形成的多层结构。
本发明的光学膜优选还具有粘结剂层和粘着剂层之中的至少一层。由此本发明的光学膜很容易与其他光学层和液晶单元等其他部件接合，同时可以防止本发明光学膜的剥离。因而，上述粘结剂层和粘着剂层优选层叠在光学膜的最外层，另外既可以在光学膜的一面最外层上，也可以在两面的最外层上层叠。
作为上述接合层的材料，没有特别的限制，可以使用例如丙烯酸类、乙烯醇类、硅氧烷类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类等聚合物制造的感压粘结剂和橡胶类感压粘结剂等。另外在这些材料中可以含有微粒子从而形成显示光扩散性的层。其中优选吸湿性和耐热性优良的材料。如果具有这样的性质，例如在用于液晶显示装置的情况下，可以防止由于吸湿导致的发泡和剥离、由于热膨胀差等导致的光学特性的降低和液晶单元的翘曲等，从而形成高品质并且耐久性也优良的显示装置。
本发明的光学膜，如上所述既可以单独使用，也可以根据需要与其他光学部件组合作为层叠体供作各种光学用途。具体地说，可用作光学补偿用部件，特别是视觉补偿部件。作为上述其他的光学部件，没有特别的限制，可列举出例如以下所示的偏振器等。
本发明的偏振片是含有光学膜和偏振器的层叠偏振片，其特征在于所述光学膜是上述本发明的光学膜。
这样的偏振片的结构如果具有上述本发明的光学膜，则没有特别的限制，例如可以例示图1或图2中所示的结构。图1和图2是分别显示本发明偏振片的一例子的剖面图，在两个图中相同部分标注相同符号。还有，本发明的偏振片不局限于以下结构，还可以含有其他光学部件等。
图1中所示的偏振片具有上述本发明的光学膜1、偏振器2和透明保护层3，在偏振器2的一面(图中上面)上层叠光学膜1，在另一面(图中下面)上层叠透明保护层3。还有，如上所述由于光学膜1是双折射层和透明高分子薄膜层的层叠体，因此任何一个的表面均可以面向偏振器2，但是在上述透明高分子薄膜层兼作透明保护层3的情况下，透明高分子薄膜层优选与偏振器连接。另外，光学膜1、偏振器2和透明保护层3例如可以在各自的层间形成粘合层和接合层进行层叠。
图2中所示的偏振片具有上述本发明的光学膜1、偏振器2和两个透明保护层3，在偏振器2的两面上分别层叠透明保护层3，在一方的透明保护层3上进一步层叠光学膜1。还有，如上所述，由于光学膜1是双折射层和透明高分子薄膜层的层叠体，因此任何一个的表面均可以面向透明保护层3。
还有如图中所示，透明保护层既可以层叠在偏振器的两侧，也可以仅仅层叠在任何一面上。另外在层叠在两面上的情况下，例如既可以使用相同种类的透明保护层，也可以使用不同种类的透明保护层。
作为上述偏振器，没有特别的限制，例如可以使用通过目前公知的方法使得碘和双色性染料等双色性物质吸附在各种薄膜上而进行染色，再通过交联、拉伸、干燥而调制成的偏振器等。其中优选使得自然光入射并透过线形偏振光的薄膜，优选透光率和偏振度优良的薄膜。作为使上述双色性物质吸附的各种薄膜，可列举出例如聚乙烯醇(PVA)类薄膜、部分甲醛化的PVA类薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜、纤维素类薄膜等亲水性高分子薄膜等，除了这些以外，还可以使用例如PVA的脱水处理物和聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯取向薄膜等。其中优选为PVA类薄膜。另外上述偏振薄膜的厚度通常在1～80μm的范围内，但并不限于此。
作为上述透明保护层，没有特别的限制，可以使用目前公知的透明薄膜，例如优选透明性、机械强度、热稳定性、防水性、各向同性等优良的薄膜。作为这样的透明保护层材质的具体例子，可列举出三乙酰基纤维素等纤维素类树脂和聚酯类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚降冰片烯类、聚烯烃类、丙烯酸类、醋酸酯类等透明树脂等。另外，还可列举出上述丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、硅氧烷类等热固化型树脂或者紫外线固化型树脂等。其中从偏振特性和耐久性方面来看，优选用碱等对表面进行皂化处理过的TAC薄膜。
另外作为透明保护层，可列举出特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物薄膜。作为该聚合物材料，可以使用例如含有侧链上带有取代或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和侧链上带有取代或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出含有由异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。还有，上述聚合物薄膜也可以是例如上述树脂组合物的挤压成形物。
另外，上述透明保护层优选例如不带色。具体地说，下式表示的薄膜厚度方向的相位差值(Rth)优选在-90nm～+75nm的范围内，更优选为-80nm～+60nm，特别优选为-70nm～+45nm的范围。如果上述相位差值在-90nm～+75nm的范围内，可以充分地消除由于保护膜导致的偏振片的着色(光学着色)。还有在下式中，nx、ny、nz与上述相同，d表示其膜厚。
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]·d
另外上述透明保护层还可以具有光学补偿功能。这样作为具有光学补偿功能的透明保护层，可以使用用于防止例如基于液晶单元中的相位差视认角的变化所引起的着色等和扩大良视认的视野角等公知的透明保护层。具体地说，可列举出例如将上述透明树脂单轴拉伸或者双轴拉伸的各种拉伸薄膜和在液晶聚合物等的取向薄膜和透明基材上配置液晶聚合物等取向层的层叠体等。其中从能够达到良视认的宽视野角方面来看，优选上述液晶聚合物的取向薄膜，特别优选使用上述三乙酰基纤维素薄膜等支撑由圆盘(discotic)类和向列类液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学补偿层的光学补偿相位差板。作为这样的光学补偿相位差板，可列举出例如富士照相胶片株式会社制造的“WV film”等市场上出售的商品。还有上述光学补偿相位差板，可以是通过层叠2层或更多层上述相位差薄膜和三乙酰基纤维素薄膜等薄膜支撑体来控制相位差等光学特性的相位差板等。
上述透明保护层的厚度没有特别的限制，例如可以根据相位差和保护强度等适当地确定，通常为500μm或以下，优选为5～300μm，更优选为5～150μm的范围。
上述透明保护层可以通过例如在偏振薄膜上涂覆上述各种透明树脂的方法、在上述偏振薄膜上层叠上述透明树脂薄膜和上述光学补偿相位差板等方法等目前公知的方法适当地形成，另外也可以使用市售品。
另外上述透明保护层还可以实施例如硬涂层处理、防反射处理、为了防止粘附和扩散、防眩目等的处理等。上述所谓硬涂处理是为了防止偏振片表面划伤等，例如在上述透明保护层的表面形成由固化型树脂构成的硬度和光滑性优良的固化保护膜的处理。作为上述固化型树脂，可以使用例如硅氧烷类、聚氨酯类、丙烯酸类、环氧类等紫外线固化型树脂等，上述处理可以按照目前公知的方法进行。防止粘附是为了防止和邻接的层密合。上述所谓防反射处理是为了防止在偏振片表面的外部光线的反射，可以通过目前公知的形成防反射层等进行。
上述所谓防眩目处理是为了防止由于在偏振片表面外部光线反射而阻碍偏振片透过光的视认，例如可以按照目前公知的方法，通过在上述透明保护层的表面上形成微细凹凸结构进行。作为这种凹凸结构的形成方法，可列举出例如通过喷砂和压纹加工等粗面化的方式，和在上述透明树脂中混合透明微粒子形成上述透明保护层的方式等。
作为上述透明微粒子，可列举出例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等，除此之外也可以使用具有导电性的无机类微粒子和由交联或者未交联的聚合物粒状物等构成的有机类微粒子等。上述透明微粒子的平均粒径没有特别的限制，例如在0.5～20μm的范围内。另外，上述透明微粒子的混合比例没有特别的限制，一般每100质量份上述透明树脂优选为2～70质量份的范围，更优选为5～50质量份的范围。
混合上述透明微粒子的防眩目层，例如也可以作为透明保护层本身使用，另外可以作为透明保护层表面上的涂覆层等形成。再有上述防眩目层也可以兼作用于扩散偏振片透过光而扩大视角的扩散层(视觉补偿功能等)。
还有，上述防反射层、防粘附层、扩散层、防眩目层等可以与上述透明保护层分开，例如作为由设置这些层的薄片等构成的光学层层叠在偏振片上。
各构成物彼此(光学膜、偏振器、透明保护层等)的层叠方法没有特别的限制，可以按照目前公知的方法进行。一般可以使用与上述同样的粘着剂和粘结剂等，其种类可以根据上述各构成物的材质适当地确定。作为上述粘结剂，可列举出例如丙烯酸类、乙烯醇类、硅氧烷类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类等聚合物制造的粘结剂和橡胶类粘结剂等。另外，也可以使用由戊二醛、蜜胺、草酸等的乙烯醇类聚合物的水溶性交联剂等构成的粘结剂等。上述粘着剂、粘结剂例如即使受到温度和热的影响也难以剥离，透光率和偏振度也优良。具体地说，当上述偏振器是PVA类薄膜时，例如从接合处理的稳定性等方面来看，优选PVA类粘结剂。这些粘着剂和粘结剂例如既可以直接涂覆在偏振器和透明保护层的表面上，也可以将由上述粘结剂和粘着剂构成的带和薄片之类的层配置在上述表面上。另外，例如在作为水溶液调制的情况下，根据需要也可以混合其他添加剂和酸等催化剂。还有在涂覆上述粘结剂的情况下，例如也可以在上述粘结剂水溶液中再混合其他添加剂和酸等催化剂。这种接合层的厚度没有特别的限制，例如为1nm～500nm，优选为10nm～300nm，更优选为20nm～100nm。没有特别地限定，例如可以采用使用丙烯酸类聚合物和乙烯醇类聚合物等粘结剂等目前公知的方法。另外由于能够形成即使受到温度和热等也难以剥离并且透光率和偏振度也优良的偏振片，因此更优选含有戊二醛、蜜胺、草酸等PVA类聚合物的水溶性交联剂的粘结剂。这些粘结剂可以通过例如将其水溶液涂覆在上述各构成物表面上并干燥等使用。在上述水溶液中，例如根据需要也可以混合其他添加剂和酸等催化剂。其中作为上述粘结剂，从与PVA薄膜的接合性优良方面来看，优选PVA类粘结剂。
另外本发明的光学膜，除了上述偏振器之外，也可以与例如各种相位差板、控制扩散薄膜、亮度增强薄膜等目前公知的光学部件组合使用。作为上述相位差板，可列举出例如单轴拉伸或者双轴拉伸聚合物薄膜的、Z轴取向处理的、液晶性高分子的涂覆膜等。作为上述控制扩散的薄膜，可列举出例如利用扩散、散射、折射的薄膜，这些可以用于例如控制视野角和控制与分辨率有关的眩目和散射光等。作为上述亮度增强薄膜，可以使用例如采用胆甾醇液晶的选择反射和1/4波长板(λ/4板)的亮度增强薄膜和利用根据偏振方向的各向异性散射的散射薄膜等。另外上述光学膜也可以与例如金属栅极型偏振器组合。
本发明的偏振片在实际应用时，除了上述本发明的光学膜之外，还可以含有其他光学层。作为上述光学层，可列举出例如用于形成以下所示的偏振片、反射板、半透过反射板、亮度增强薄膜等、液晶显示装置等的目前公知的各种光学层。这些光学层既可以是一种，也可以同时使用二种或更多种，另外既可以是一层，也可以层叠二层或更多层。还含有这样的光学层的层叠偏振片，优选作为例如具有光学补偿功能的一体型偏振片使用，例如配置在液晶单元表面上等，适用于各种图像显示装置。
以下针对这样的一体型偏振片进行说明。
首先针对反射型偏振片或者半透过反射型偏振片的一例子进行说明。上述反射型偏振片和上述半透过反射型偏振片是在本发明的层叠偏振片上再分别层叠反射板和半透过反射板。
上述反射型偏振片通常配置在液晶单元的里侧，可用于使得从视认侧(显示侧)的入射光反射而显示的这一类型的液晶显示装置(反射型液晶显示装置)等中。这样的反射型偏振片，由于例如可以省略内装背光等光源，因此具有可以实现液晶显示装置薄型化等优点。
上述反射型偏振片可以通过例如在显示上述模量的偏振片的单面上形成由金属等构成的反射板的方法等目前公知的方法制作。具体地说，可列举出例如根据需要将上述偏振片中的透明保护层的单面(露出面)进行消光处理，在上述表面上形成由铝等反射性金属构成的金属箔和蒸镀膜作为反射板的反射型偏振片等。
另外，还可列举出如上所述在各种透明树脂中含有微粒子，表面形成微细凹凸结构的透明保护层上形成反映其微细凹凸结构的反射板的反射型偏振片等。其表面为微细凹凸结构的反射板具有所谓例如通过散射使得入射光扩散、防止指向性和耀眼的外观并且能够抑制明暗的斑点的优点。这种反射板可以例如在上述透明保护层的凹凸表面上通过真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式等蒸镀方式和镀方式等目前公知的方法直接形成上述金属箔和金属蒸镀膜。
另外代替如上所述在偏振片的透明保护层上直接形成上述反射板的方式，也可以使用在上述透明保护薄膜等适当的薄膜上设置有反射层的反射片等作为反射板。上述反射板中的上述反射层通常由金属构成，因此从例如防止由于氧化导致反射率的降低、进而避免初期反射率的长期持续或透明保护层的另外形成方面来看，其使用形式优选为上述反射层的反射面被上述薄膜和偏振片等覆盖的状态。
另一方面，上述半透过型偏振片是在上述反射型偏振片中替代反射板而具有半透过型的反射板。作为上述半透过型反射板，可列举出例如在反射层上反射光并且透过光的半反光镜等。
上述半透过型偏振片通常设置在液晶单元的里侧，可用于在比较明亮的气氛下使用液晶显示装置的情况下，反射由视认侧(显示侧)的入射光显示图像，在比较暗的气氛中，使用内藏在半透过型偏振片后侧的背光等内藏光源显示图像的这一类型的液晶显示装置等中。即上述半透过型偏振片在明亮的气氛下，可以节约背光等光源使用的能量，另一方面在比较暗的气氛下也可用于形成能够使用上述内藏光源类型的液晶显示装置等。
其次描述在本发明的偏振片上进一步层叠亮度增强薄膜的偏振片的一例子。
作为上述亮度增强薄膜，没有特别的限定，可以使用例如电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜薄膜的多层层叠体之类显示透过规定偏振轴的线形偏振光并且反射其他光特性的薄膜等。作为这样的亮度增强薄膜，可列举出例如3M公司制造的商品名“D-BEF”等。
另外，胆甾醇型液晶层特别可以使用胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜和在薄膜基材上支撑其取向液晶层的薄膜等。这些是显示反射左右一方的圆偏振光并且透过其他光的特性的薄膜，例如可列举出例如日东电工株式会社制造的商品名“PCF350”、Merck公司制造的商品名“Transmax”等。
以上所述的本发明的各种偏振片，可以是例如层叠本发明的偏振片和2层或更多层光学层的光学部件。
这样层叠2层或更多层的光学层的光学部件，也可以通过例如在液晶显示装置等的制造过程中按顺序分别层叠的方式形成，但是如果使用预先层叠的光学部件，则具有所谓例如质量稳定性和装配操作性等优良并且可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。还有为了层叠，与上述同样可以使用粘合层等各种接合的方法。
上述各种偏振片，由于容易层叠到例如液晶单元等其他部件上，因此优选还有粘着剂层和粘结剂层，这些可以配置在上述偏振片的单面或者双面上。作为上述粘合层的材料，没有特别的限制，可以使用丙烯酸类聚合物等目前公知的材料，特别是从防止由于吸湿导致的发泡和剥离、由于热膨胀差等导致光学特性的降低和液晶单元的翘曲进而形成高品质并且耐久性优良的液晶显示装置方面来看，优选例如形成吸湿率低并且耐久性优良的粘合层。另外，也可以是含有微粒子并且显示光扩散性的粘合层等。上述偏振片表面上上述粘着剂层的形成，例如可以通过将各种粘合材料的溶液或者熔融液流延或涂覆等展开方式直接添加到上述偏振片所规定的表面上形成层的方式，或者同样地如后述在隔离物(separator)上形成粘着剂层并将其移到上述偏振片所规定的面上的方式等进行。还有，这样的层可以在偏振片的任一表面上形成，例如可以在偏振片中上述相位差板的露出面上形成。
这样在偏振片上设置的粘着剂层等的表面露出的情况下，将上述粘着剂层供作实际应用时，为了防止污染等，优选通过隔离物覆盖上述表面。该隔离物可以通过在上述透明保护膜等适当的薄膜上，根据需要设置一层或多层由硅氧烷类、长链烷基类、氟类、硫化钼等剥离剂产生的剥离片的方法等形成。
上述粘着剂层等例如可以是单层体，也可以是层叠体。作为上述层叠体，也可以使用例如组合不同组成和不同种类单层的层叠体。另外在上述偏振片的双面配置的情况下，例如各自可以是相同的粘着剂层，也可以是不同组成和不同种类的粘着剂层。
上述粘着剂层的厚度，例如可以根据偏振片的结构等适当地决定，一般为1～500μm。
作为形成上述粘着剂层的粘着剂，优选例如光学透明性优良、显示适当的润湿性、凝集性和接合性的粘合特性的粘着剂。作为具体的例子，可列举出将丙烯酸类聚合物和硅氧烷类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、合成橡胶等聚合物作为适当的原料聚合物调制的粘着剂等。
上述粘着剂层的粘合特性的控制，例如可以通过所谓由形成上述粘着剂层的基础聚合物的组成和分子量、交联方式、交联性官能团的含有比例、交联剂的混合比例等调节其交联度和分子量的目前公知的方法适当地进行。
上述本发明的光学膜和偏振片、形成各种光学部件(层叠光学层的各种偏振片)的偏振薄膜、透明保护层、光学层、粘着剂层等的各层，可以通过例如水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍配合物类化合物等紫外线吸收剂等适当处理而保持紫外线吸收能。
本发明的光学膜和偏振片，如上所述，优选用于形成液晶显示装置等各种装置中，例如在液晶单元的单侧或者两侧配置本发明的光学膜和偏振片从而形成液晶板，可以用于反射型和半透过型或者透过-反射两用型等液晶显示装置中。
形成液晶显示装置的上述液晶单元的种类可以任意选择，例如包含超扭转向列(Super Twisted Nematic，简称为STN)单元、扭转向列(Twisted Nematic，简称为TN)单元、板内切换(In-Plane Switching，简称为IPS)单元、垂直排列(Vertical Aligned，简称为VA)单元、光学补偿双折射(Optically Compensated Birefringence，简称为OCB)单元、混合排列的向列(Hybrid Aligned Nematic，简称为HAN)单元和轴对称排列的微单元(Axially Symmetric Aligned Microcell，简称为ASAM)、强介电-反强介电单元以及在这些上进行规则端正的定向分割的、进行无规定向分割物等各种单元。其中本发明的光学膜和偏振片特别是对于VA单元和OCB单元的光学补偿非常优良，因此作为VA模式和OCB模式的液晶显示装置用的视角补偿薄膜非常有用。
另外，上述液晶单元通常是在对置的液晶单元基板的间隙处注入液晶的结构，作为上述液晶单元基板没有特别的限制，例如可以使用玻璃基板和塑料基板。还有，作为上述塑料基板的材质，没有特别的限制，可列举出目前公知的材料。
另外在液晶单元的两面上设置偏振片和光学膜的情况下，它们可以是相同种类的，也可以是不同种类的。还有在形成液晶显示装置时，例如可以将棱镜阵列片和透镜阵列片、光扩散板和背光等适当的部件在适当的位置配置1层、2层或更多层。
本发明的液晶显示装置还含有液晶单元，作为上述液晶单元，除了使用本发明的液晶单元以外，没有特别的限制。在含有光源的情况下，没有特别的限制，但是例如由于可以有效地利用光能量，因此优选例如出射偏振光的平面光源。
在图3的剖面图中显示了本发明的液晶板的一例子。如图中所示，液晶板含有液晶单元21、光学膜1、偏振器2以及透明保护层3，在液晶单元21的一面上层叠光学膜1，在光学的另一面上按顺序层叠偏振器2和透明保护层。上述液晶单元形成在二枚液晶单元基板之间保持液晶的结构(图中未示)。另外光学膜1，如上所述是双折射层和透明高分子薄膜层的层叠体，上述双折射层侧面向液晶单元21，透明高分子薄膜侧面向偏振器2。
本发明的液晶显示装置，在视认侧的光学膜(偏振片)上例如还配置有扩散板、防眩目层、防反射层、保护层和保护板，或者在液晶板中的液晶单元和偏振片之间也可以适当地配置补偿用相位差板等。
还有，本发明的光学膜和偏振片并不局限于上述液晶显示装置中，例如在有机电致发光(EL)显示器、PDP、FED等自发光型显示装置中也可以使用。在用于自发光型平板显示器的情况下，例如通过使得本发明的双折射性光学膜的面内相位差值Δnd为λ/4，可以得到圆形偏振光，因此可以用作防反射滤光器。
以下针对备有本发明偏振片的电致发光(EL)显示装置进行说明。本发明的EL显示装置为含有本发明光学膜或偏振片的显示装置，该EL装置可以是有机EL和无机EL中的任意一种。
近年来在EL显示装置中也提出了为了防止来自黑状态中电极的反射，例如同时使用偏振器和偏振片等光学膜和λ/4板。本发明的偏振器和光学膜，特别是在由EL层发出线形偏振光、圆形偏振光或椭圆形偏振光中的任意一种偏振光的情况下，或者在正面方向发出自然光、斜方向的出射光部分偏振的等情况下，非常有用。
这里首先针对一般的有机EL显示装置进行说明。上述有机EL显示装置，一般在透明基板上含有按顺序层叠透明电极、有机发光层和金属电极的发光体(有机EL发光体)。上述有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，可列举出例如由三苯胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性有机固体构成的发光层的层叠体，这种发光层和由苝衍生物等构成的电子注入层的层叠体或者上述空穴注入层和发光层和电子注入层的层叠体等各种组合。
而且这种有机EL显示装置是以如下原理发光的：通过在上述阳极和阴极上外加电压，在上述有机发光层中注入空穴和电子，通过上述空穴和电子再结合产生的能量激发荧光物质，在激发的荧光物质回复到基底状态时放射光。上述所谓空穴和电子再结合的机理与一般二极管同样，电流和发光强度对于外加电压显示出伴随整流性较强的非线形性。
在上述有机EL显示装置中，为了看出有机发光层的发光，至少一个电极需要是透明的，因此通常使用氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阴极。另一方面，为了容易注入电子并提高发光效率，重要的是阴极使用功函数小的物质，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在这种结构的有机EL显示装置中，上述有机发光层优选例如用10nm左右厚度的极薄的膜形成。这是因为在上述有机发光层中与透明电极同样，使得光几乎完全透过。结果在非发光时，从上述透明基板表面入射、透过上述透明电极和有机发光层并在上述金属电极上反射的光，再从上述透明基板的表面侧出来。因此在从外部视认时，发现有机EL显示装置的显示面如镜面一样。
本发明的有机EL显示装置，例如在含有上述有机发光层的表面侧备有透明电极、上述有机发光层的里侧备有金属电极的上述有机EL发光体的有机EL显示装置中，优选在上述透明电极的表面上配置本发明的光学膜(偏振片等)，更优选在偏振片和EL元件之间配置λ/4板。这样一来，通过配置本发明的光学膜，形成显示所谓能够抑制外界反射和提高视认性效果的有机EL显示装置。另外，优选的是在上述透明电极和光学膜之间还配置相位差板。
上述相位差板和光学膜(偏振片等)，由于具有例如对从外部入射并在上述金属电极反射的光进行偏振的作用，因此通过其偏振作用具有所谓不能从外部视认上述金属电极的镜面的效果。特别是如果使用1/4波长板作为相位差板并且将上述偏振片和上述相位差板的偏振方向所成角调整至π/4，可以完全遮蔽上述金属电极的镜面。即，入射至该有机EL显示装置的外部光通过上述偏振片，仅仅透过线形偏振光成分。该线形偏振光通过上述相位差板，一般变为椭圆形偏振光，特别是在上述相位差板为1/4波长板并且上述角是π/4的情况下，变为圆形偏振光。
该圆形偏振光，例如透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极上反射再透过有机薄膜、透明电极、透明基板，通过上述相位差板再次变为线形偏振光。而且该线形偏振光，由于与上述偏振片的偏振方向正交，因此不能透过上述偏振片，结果如上所述不能完全遮蔽金属电极的镜面。
(实施例)
接着对本发明的实施例和比较例一起说明。但是本发明并不局限于以下实施例。还有在下面实施例等中，光学膜的特性按照以下的方法评价。
(相位差值Δnd、取向轴精度的测定)
相位差值Δnd和取向轴精度的测定，使用相位差计(王子计测机器公司制造、商品名KOBRA21ADH)测定。
(折射率的测定)
折射率使用王子计测机器公司制造、商品名KOBRA21ADH测定590nm的折射率。
(膜厚测定)
膜厚使用Anritsu制造的商品名为数字测微计K-351C型测定。
(实施例1)
将由2，2’-二(3，4-二羧基苯基)六氟丙二酐和2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯合成的重均分子量(Mw)为7万、双折射率(Δn)约为0.04的聚酰亚胺溶解在MIBK(甲基异丁基酮)中，得到固体成分浓度为15重量％的溶液。将该溶液涂覆在150℃下通过固定端横拉伸1.3倍的75μm厚度的三乙酰基纤维素(TAC)薄膜上。该TAC薄膜的Δnd为20nm。然后通过在100℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成层，同时通过收缩上述TAC薄膜使得上述层收缩，得到完全透明平滑的光学膜。得到的双折射层的光学特性为nx＞ny＞nz。
(实施例2)
将75重量份由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物(N-甲基马来酰亚胺含量50摩尔％)以及25重量份丙烯腈含量为28重量％的丙烯腈-苯乙烯共聚物溶解在二氯甲烷中，得到固体成分浓度为15重量％的溶液。将该溶液在敷在玻璃板上的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上流延，室温下放置60分钟后从PET薄膜上剥离，在100℃下干燥10分钟后，在140℃下干燥10分钟，再在160℃下干燥30分钟，得到透明薄膜。薄膜的面内相位差(Δnd)为4nm，Rth为4nm。
在上述得到的透明薄膜上涂覆与实施例1同样的溶液。然后通过在100℃下加热处理5分钟，在上述透明薄膜上形成层，得到完全透明平滑的薄膜。通过在130℃的温度下将得到的薄膜纵单轴拉伸10％，得到光学膜。得到的光学膜的双折射层的光学特性为nx＞ny＞nz。
(实施例3)
将由2，2’-二(3，4-二羧基苯基)六氟丙二酐和2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯合成的双折射率(Δn)约为0.05的聚酰亚胺溶解在醋酸乙酯中，得到固体成分浓度为20重量％的溶液。将该溶液涂覆在实施例1中使用的基材上。然后通过在130℃下加热处理5分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成层，同时对上述层进行收缩处理，得到完全透明平滑的光学膜。得到的光学膜的双折射层的光学特性为nx＞ny＞nz。
(实施例4)
将下述结构式(18)所示的双折射率(Δn)约为0.03的聚醚酮(株式会社日本触媒制造，聚芳基醚酮A)溶解在MIBK中，调制成固体成分浓度为20重量％的溶液。将该溶液涂覆在130℃下通过固定端横拉伸1.3倍的75μm厚度的三乙酰基纤维素(TAC)薄膜上。该TAC薄膜的Δnd为15nm。然后通过在100℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成层，同时对上述层进行收缩处理，得到完全透明平滑的光学膜。得到的光学膜的双折射层的光学特性为nx＞ny＞nz。
Figure C0381832900391
(实施例5)
使用与实施例1同样的溶液，将其涂覆在80μm厚度的三乙酰基纤维素(TAC)薄膜上。该TAC薄膜的Δnd为5nm。然后通过在100℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成层，得到完全透明平滑的薄膜。通过在150℃的温度下将该薄膜纵单轴拉伸10％使得在上述层的面内产生折射率的差，得到光学膜。得到的光学膜的双折射层的光学特性为nx＞ny＞nz。
(实施例6)
使用与实施例1同样的溶液，将其涂覆在80μm厚度的三乙酰基纤维素(TAC)薄膜上。该TAC薄膜的Δnd为5nm。然后通过在100℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成双折射层，得到完全透明平滑的薄膜。得到的光学膜的双折射层的光学特性为nx＝ny＞nz。
(实施例7)
将由4，4’-二(3，4-二羧基苯基)-2，2-二苯基丙二酐和2，2’-二氯-4，4’-二氨基联苯合成的重均分子量(Mw)为3万的聚酰亚胺溶解在环戊酮中，得到固体成分浓度为20重量％的溶液。将该溶液涂覆在与实施例1进行同样处理的TAC薄膜上。然后通过在140℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成层，同时通过对上述层进行收缩处理，得到完全透明平滑的光学膜。得到的光学膜的双折射层的光学特性为nx＞ny＞nz。
(比较例1)
使用与实施例1同样的溶液，将其涂覆在75μm厚度、Δnd＝4000nm的PET薄膜上。然后通过在150℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂形成双折射层，得到完全透明平滑的光学膜。该光学膜的上述双折射层具有nx＝ny＞nz的光学特性。但是由于PET薄膜的面内相位差过大，光学膜的光学特性方面存在问题，需要从PET薄膜上剥离双折射层并转印到偏振器等光学部件上使用。
(比较例2)
将与实施例1相同的溶液涂覆在150℃下通过自由端纵拉伸而使得横向延伸1.5倍的厚度为150μm的TAC薄膜上。该TAC薄膜的Δnd为70nm。然后通过在100℃下加热处理10分钟，蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成双折射层，得到完全透明平滑的光学膜。该光学膜的上述双折射层具有nx＝ny＞nz的光学特性。但是由于PET薄膜的面内相位差过大，光学膜的光学特性方面存在问题，需要从PET薄膜上剥离双折射层并转印到偏振器等光学部件上使用。
针对上述各实施例和各比较例中得到的光学膜的厚度、光学膜的面内相位差A(Δnd)、透明高分子薄膜的面内相位差B(Δnd)、双折射层的双折射率(Δn(a))和透明高分子薄膜的双折射率(Δn(b))进行测定，结果如下表1中所示。
(表1)
厚度(μm)    A(Δnd) B(Δnd) Δn(a) Δn(b)
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7比较例1比较例2     66101086666     13512070801500.31300.9150     204201520520400070   0.040.040.050.030.040.040.0250.040.04   0.00060.0010.00060.00060.00060.00060.00060.080.0007
针对上述各实施例和比较例中得到的光学膜的液晶显示特性(LCD显示特性)进行测定。即首先通过丙烯酸类粘着剂层叠光学膜和偏振片(日东电工株式会社制造，商品名“HEG1425DU”)，得到光学补偿层一体型偏振片。将其与液晶单元的背光侧接合使得偏振片在外侧，制作液晶显示装置。然后测定上述液晶显示装置的正面对比度。其结果如下表2中所示。另外针对实施例1和比较例1中有无虹斑产生进行了研究。其结果如图5(实施例1)和图6(比较例1)中的照片所示。还有通过下述方法测定正面对比度。
(正面对比度)
在上述液晶显示装置中，通过显示白图像和黑图像的商品名为EzContrast160D(ELDIM公司制造)，分别测定显示画面正面中XYZ表示的Y值、x值、y值。然后由白图像中的Y值(Yw)和黑图像中的Y值(YB)算出正面(视野角0°)对比度(Yw/YB)。
(表2)
    正面对比度<sup>*</sup>
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7比较例1比较例2     ○○○○○○○××
*对比度在100或以上为○，不足100为×。
如上述表1中所示，所有实施例的对比度和视野角特性均优良。与此相反，比较例中对比度则存在问题。另外如图5中所示，在实施例1中未产生虹斑。与此相反，如图6中所示在比较例1中产生虹斑。
如上所述，本发明的光学膜的光学特性优良，可以简单并且低成本制造。因而，本发明的光学膜可以用作例如液晶显示装置和自发光型显示装置等显示装置的光学部件。

Claims (19)

1.一种含有透明高分子薄膜层和与该透明高分子薄膜层层叠的双折射层的光学膜的制造方法，其中通过制备面内相位差为50nm以下的透明高分子薄膜，在该透明高分子薄膜上涂覆从由聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺组成的组中选择的至少一种非液晶性聚合物溶液，通过将所述溶液中的溶剂蒸发除去来形成双折射层，通过将所述透明高分子薄膜层和所述双折射层的层叠体进行拉伸或者收缩，使得所述双折射层满足下述式(1)的条件，并以所述双折射层的双折射率Δn(a)和所述透明高分子薄膜层的双折射率Δn(b)满足下述式(2)的条件的方式形成所述双折射层和所述透明高分子薄膜层，
nx≥ny＞nz                  (1)
Δn(a)＞Δn(b)×10          (2)
在上式(1)中，nx、ny和nz分别表示所述双折射层中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率；所述X轴方向表示在所述双折射层的面内方向上表现出最大折射率的轴方向，所述Y轴方向表示与所述面内的所述X轴方向垂直的轴方向，所述Z轴方向表示与所述X轴方向和所述Y轴方向垂直的厚度方向。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中通过使用在一个方向上具有面内收缩性的透明高分子薄膜作为所述透明高分子薄膜层，并在其上涂覆上述溶液并干燥，从而利用上述透明高分子薄膜的面内收缩性来在形成的双折射层中保持面内的折射率差。
3.根据权利要求1所述的制造方法，其中整个光学膜的双折射率Δn在0.0005～0.5的范围内。
4.根据权利要求1所述的制造方法，其中形成所述透明高分子薄膜层的树脂是从由醋酸树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚降冰片烯树脂、纤维素树脂、聚烯丙基树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂、这些树脂的混合树脂、液晶聚合物以及侧链上具有取代酰亚胺基或未取代酰亚胺基的热塑性树脂与侧链上具有取代苯基或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的混合物组成的组中选择的至少一种树脂。
5.根据权利要求1所述的制造方法，其中形成所述透明高分子薄膜层的树脂是三乙酰基纤维素以及异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合树脂之中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制造方法，其中通过将所述透明高分子薄膜层的形成材料树脂成型为薄膜状后，进行拉伸处理来制造所述透明高分子薄膜层。
7.根据权利要求1所述的制造方法，其中所述透明高分子薄膜层是单层的，其的面内相位差大于0nm且不超过50nm。
8.根据权利要求1所述的制造方法，其中准备面内相位差为50nm以下的由三乙酰基纤维素构成的透明高分子薄膜，在其上涂覆由作为非液晶性聚合物的聚酰亚胺溶解在甲基异丁基酮中而得到的溶液，通过将所述溶液中的溶剂蒸发除去而形成双折射层，通过将所述透明高分子薄膜层和所述双折射层的层叠体进行拉伸，使得所述双折射层满足下述式(1)的条件，并以所述双折射层的双折射率Δn(a)和所述透明高分子薄膜层的双折射率Δn(b)满足下述式(2)的条件的方式形成所述双折射层和所述透明高分子薄膜层，其中所述聚酰亚胺是下述通式(6)所表示的聚酰亚胺，
nx＞ny＞nz              (1)
Δn(a)＞Δn(b)×10      (2)
在上式(1)中，nx、ny和nz分别表示所述双折射层中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率；所述X轴方向表示在所述双折射层的面内方向上最大折射率的轴方向，所述Y轴方向表示与所述面内的所述X轴方向垂直的轴方向，所述Z轴方向表示与所述X轴方向和所述Y轴方向垂直的厚度方向，
Figure C038183290004C1
9.根据权利要求8所述的制造方法，其中整个光学膜的双折射率Δn在0.0005～0.5的范围内。
10.根据权利要求8所述的制造方法，其中通过将所述透明高分子薄膜层的形成材料树脂成型为薄膜状后，进行拉伸处理来制造所述透明高分子薄膜层。
11.根据权利要求8所述的制造方法，其中所述透明高分子薄膜层是单层的，其的面内相位差大于0nm且不超过50nm。
12.根据权利要求1所述的制造方法，其中准备面内相位差为50nm以下的由纤维素树脂构成的透明高分子薄膜，在其上涂覆含有作为非液晶性聚合物的聚酰亚胺和甲基异丁基酮的溶液，通过将所述溶液中的溶剂蒸发除去而形成双折射层，通过将所述透明高分子薄膜层和所述双折射层的层叠体进行收缩，使得所述双折射层满足下述式(1)的条件，并以所述双折射层的双折射率Δn(a)和所述透明高分子薄膜层的双折射率Δn(b)满足下述式(2)的条件的方式形成所述双折射层和所述透明高分子薄膜层，
nx＞ny＞nz              (1)
Δn(a)＞Δn(b)×10      (2)
在上式(1)中，nx、ny和nz分别表示所述双折射层中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向的折射率；所述X轴方向表示在所述双折射层的面内方向上最大折射率的轴方向，所述Y轴方向表示与所述面内的所述X轴方向垂直的轴方向，所述Z轴方向表示与所述X轴方向和所述Y轴方向垂直的厚度方向。
13.根据权利要求12所述的制造方法，其中所述聚酰亚胺是下述通式(3)所表示的聚酰亚胺，
Figure C038183290005C1
14.根据权利要求12所述的制造方法，其中所述聚酰亚胺是下述通式(6)所表示的聚酰亚胺，
Figure C038183290005C2
15.根据权利要求12所述的制造方法，其中通过使用在一个方向上具有面内收缩性的透明高分子薄膜作为所述透明高分子薄膜层，并在其上涂覆上述溶液且干燥，从而利用上述透明高分子薄膜的面内收缩性来在形成的双折射层中保持面内的折射率差。
16.根据权利要求12所述的制造方法，其中整个光学膜的双折射率Δn在0.0005～0.5的范围内。
17.根据权利要求12所述的制造方法，其中形成所述透明高分子薄膜层的树脂是三乙酰基纤维素。
18.根据权利要求12所述的制造方法，其中通过将所述透明高分子薄膜层的形成材料树脂成型为薄膜状后，进行拉伸处理来制造所述透明高分子薄膜层。
19.根据权利要求12所述的制造方法，其中所述透明高分子薄膜层是单层的，其的面内相位差大于0nm且不超过50nm。
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