CH684596A5 - 2:1-Aluminium-Komplexe. - Google Patents

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CH684596A5
CH684596A5 CH2769/92A CH276992A CH684596A5 CH 684596 A5 CH684596 A5 CH 684596A5 CH 2769/92 A CH2769/92 A CH 2769/92A CH 276992 A CH276992 A CH 276992A CH 684596 A5 CH684596 A5 CH 684596A5
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CH
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alkyl
alkoxy
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phenyl
tetramethylpiperidinium
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CH2769/92A
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Bansi Lal Dr Kaul
Dominique Dr Pflieger
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Sandoz Ag
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Description

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CH 684 596 A5
Beschreibung
Gegenstand der Erfindung sind die von Suifonsäure- und Carbonsäuregruppenfreie 2:1-Aluminium-Komplexfarbstoffe der Formeln i und I'
worin die Kerne A, unabhängig voneinander, einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Ci-3-Alkyl, Ci-3-AIkoxy, Cyan, Ci-3-AIkoxycarbony! Benzoyl, Phenoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Mono- oder Di(Ci-4-alkyl)-aminocarbonyl, Mono- oder Di-(Ci-3-alkoxy-C2-4-alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Aminosulfonyl, Mono- oder Di-(Ci-4-alkyl)-aminosulfonyl, Mono- oder Di-(Ci-3-Alkoxy-C2-4-alkyl)-amino-sulfonyl und Phenylaminosulfonyl, und falls Ri in Formel I nicht ein unsubstituierter 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolylrest ist, auch Nitro, tragen,
alle Ri unabhängig voneinander, eine zur Vervollständigung eines ein- oder zweikernigen Systems aromatischen Charakters notwendige Atomgruppe, die gegebenenfalls Substituenten tragen kann, die beiden R2 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls Substituenten tragenden Phenylrest oder einen Ci—12-Alkyl- oder Ci-2-Alkoxy-C2-8-alkylrest und X+ ein Kation bedeuten.
Unter ein- oder zweikernigen Systemen aromatischen Charakters sind neben Benzol- und Naphthalin-auch heterocyclische Kerne zu verstehen. Unter den heterocyclischen Kernen sind vor allem die fünf-oder sechsgliedrigen, Stickstoff und/oder Schwefel enthaltenden Ringe, vor allem Pyrazolon oder Pyri-don zu verstehen. Als Substituenten an allen Kernen aromatischen Charakters kommen, falls nicht anders angegeben, alle in der Farbstoffchemie bekannten Substituenten in Betracht, z.B. Halogen, worunter vor allem Chlor oder Brom zu verstehen ist, Hydroxy, Ci-4-Alkyl, Ci-4-Alkoxy, Cyan, Nitro, Rhodan, Ci-3-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Ci-3-Alkylcarbonyloxyl, Aminocarbonyl, Mono- oder Di-(Ci-4-alkyl)-amino-carbonyl, Mono- oder Di-(Ci-3-alkoxy-C2-3-alkyl)-aminocarbonyl, Ci-3-Alkoxycarbonyl, Aminosulfonyl, Mono- oder Di-(Ci-4-alkyl)-aminosu!fonyl, Mono- oder Di-(Ci-3-alkoxy-C2-3-alky!)-aminosulfonyl. Dieselben Substituenten kommen auch für R2 in Betracht, falls dieses ein Phenylrest ist. Bevorzugt sind in diesem Fall aber Halogenatome, worunter vor allem Chlor und Brom zu verstehen ist, Ci-4-Alkyl, Ci-4-Alkoxy oder Acetyl.
In den Formeln I und I' bedeuten die Symbole Ri die zur Vervollständigung einer Kupplungskomponente notwendigen Atomgruppen; in Formel I die zur Vervollständigung einer benzolischen oder 1-Phenyl-3-methylpyrazolyl-Kupplungskomponente notwendigen Atomgruppen. In Formel I' bedeutet Ri vorzugsweise die zur Vervollständigung eines Naphthalin- oder Benzolringes notwendige Atomgruppe. Insbesondere die Benzolkerne können gegebenenfalls Substituenten, z.B. Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl, Ci-2-Alkoxy, Carbonamid oder Sulfonamid, tragen.
Als Kation X+ kommen die Alkalimetall-Ionen, insbesondere Natrium- oder Kaliumionen, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkylammmonium- und vor allem 4-Amino-, 4-Hydroxy- oder 4-Keto-2,2,6,6-tetra-Ci-4-alkylpiepridinium-lonen in Betracht.
©
O II 1
e
•xs
2
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Im einzelnen bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln la, Ib und Ic
/
(r )n0nsv5 6 6' 5'
- * -0>
3T /
°s
/ \
/° 3
— N = N 4
5~ 6' ^SW,
/
X.
(I a),
3
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\
o
V
(I c),
so2n(r3)2
/
wobei in diesen Formeln, jeweils unabhängig von den anderen Substituenten die beiden Ra Wasserstoff, Ci-3-Alkyl, Ci-2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl, insbesondere Methyl, Äthyl, Ci_2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl,
R4 Wasserstoff, Halogen, Ci—2-Alkyl oder Ci-2-Alkoxy, vorzugsweise Wasserstoff, Chlor oder Methyl, insbesondere Wasserstoff, die beiden R5 je einen 2-Athyl-hexylrest oder einen Phenylrest, der bis zu drei Substituenten tragen kann, darunter bis zu zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl, G1-3-AI-koxy oder Acetyl, vorzugsweise eine oder zwei Ci-2-Alkoxygruppen und/oder ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe, insbesondere eine oder zwei Methoxygruppen und
Xi+ ein Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Alkylammonium-ion, insbesondere aber ein 4-Amino-, 4-Hy-droxy- oder 4-Keto-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-ion bedeuten, die beiden Kerne B (Formel la) je einen oder zwei Substituenten tragen können, darunter je einen aus der Gruppe Halogen, Hydroxyl, C1-2-Alkyl, Ci_3-Alkoxy, Acetyl, Benzoyl oder 4,6-Bis-(2',4'-dimethylphenyl)-triazinyl-2, insbesondere je eine Hydroxyl- und eine Acetyl- oder Benzoylgruppe, oder die Kerne B tragen die zur Vervollständigung eines Naphthalinkerns notwendige Atomgruppe, vorzugsweise in 5'- und 6-SteIlung gebunden, die Sul-fonamidgruppen sind vorzugsweise jeweils in 4- oder 5-Stellung gebunden.
Die Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel I erfolgt in Analogie zur Herstellung ähnlicher, bekannter 2:1-Komplexfarbstoffe, durch Kupplung eines diazotierten Amins der Formel II
mit einer Verbindung der Formel III
R
OH
Av nh2
(m);
die Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel I' erfolgt ebenfalls in Analogie zur Herstellung ähnlicher, bekannter 2:1-Komplexfarbstoffe, durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Formel II
(II')
mit einer Verbindung der Formel III'
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H3C-co-CH2-co-NHR2 (iii'),
wobei die Metallisierung und die Einführung des Kations auf Stufe der Vorprodukte (Verbindungen der Formeln II, III, II' oder III') oder der Endprodukte, ebenfalls auf bekannte Weise, durchgeführt werden kann.
Die neuen Farbstoffe der Formel I eignen sich ausgezeichnet zum Färben (auch Massefärben) von Kunststoffmassen, worunter lösungsmittelfreie und lösungsmittelhaltige Massen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden (in Anstrichfarben auf öliger oder wässriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfärben von Viscose oder Celluloseacetat, zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, von Polyester, Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder). Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien und Leder, oder für den Pigmentdruck Verwendung finden.
Eine insbesonders ökologisch wichtige Verwendung der neuen Farbstoffe ist das Bedrucken von Aluminiumfolien, die für Verpackungszwecke dienen. Hier ist die Wiederverwertung, das Recycling, absolut gewährleistet, wodurch die neuen Farbstoffe einen wertvollen Beitrag zur Abfallvermeidung und zur Verminderung des Anfalls von Giftstoffen leisten.
Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch ihre hervorragende Hitze-, Licht- und Wetterechtheit, Chemikalienbeständigkeit, ihre Migrier-, Ausblüh-, Überlackier- und Lösungsmittelechtheit, ihre Farbstärke und die sehr guten applikatorischen Eigenschaften, z.B. Flockulationsechtheit, aus.
Das Färben, bzw. Bedrucken der erwähnten Materialien erfolgt auf übliche Weise.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. 1 Volumenteil entspricht dem Volumen eines Gewichtsteils Wasser. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
BEISPIEL 1
a) 26,0 Teile 2-Aminophenol-4-(3'-methoxypropylaminosulfonyl) werden in einem Gemisch aus 200 Teilen Wasser und 70 Teilen HCl 30% verrührt. Nach Zugabe von 50 Teilen Eis wird das Amin durch Zugabe von 26,2 Volumenteilen 4n NaNC>2-Lösung diazotiert. Man rührt die entstandene Suspension 3 Stunden bei 0° und lässt sie danach langsam zu einer Lösung von 13,7 Teilen ß-Naphthol in 190, Teilen Wasser und 9,5 Teilen NaOH-Lösung 30% zulaufen.
Durch gleichzeitige Zugabe weiterer 70 Teile NaOH-Lösung 30% wird der pH-Wert bei 9,5 bis 10 gehalten. Das so erhaltene Gemisch wird sodann 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann mit HCl 30% auf pH 1,5 gestellt, der entstandene Niederschlag abfiltriert, mit 4000 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet.
b) 44,19 Teile des gemäss a) erhaltenen Monoazofarbstoffs werden in einem Gemisch aus 110 Teilen Wasser und 25 Teilen 30%-iger NaOH-Lösung suspendiert, auf 70° erwärmt und 1 Stunde verrührt. Der pH-Wert der Suspension ist 12,3. Nach weiterem Erwärmen auf 90° wird, im Verlaufe von 1 Stunde, eine Lösung von 17,1 Teilen Aluminiumsulfat (wasserfrei) in 340 Teilen Wasser zugefügt, wobei eine voluminöse Suspension des Aluminiumkomplexes entsteht und der pH-Wert auf 10,9 sinkt. Man lässt unter 2-stündigem Rühren die Temperatur auf 45° absinken und versetzt die Suspension langsam mit einer Lösung von 8,58 Teilen Triacetondiamin in 10 Teilen Wasser und 11,2 Teilen HCl 30%. Der entstandene Niederschlag wird mit ca. 2,4 Teilen HCl 30% auf pH 5,4 gestellt, eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt, filtriert, der Rückstand mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält so den Farbstoff der Formel ia, worin R3 Methoxypropyl bedeutet, der Kern B Naphthylen ist und die Sulfonamidgruppe jeweils in 5-Stellung gebunden ist. Er färbt Kunststoffe in blaustichig-roten Nuancen, seine Löslichkeit in Äthanol ist ca. 100 g/Liter.
BEISPIEL 2
Analog zur Arbeitsweise des 1. Beispiels werden äquimolare Mengen (12,12 Teile) 2-Hydroxy-4-me-thylaminosulfonyl-anilin diazotiert, mit 10,45 Teilen 1-Phenyl-3-methyIpyrazolon-5 gekuppelt, mit Aluminiumsulfat, 30%iger Natronlauge und Triacetondiaminchlorhydrat zum entsprechenden 2:1-Aluminium-Komplexfarbstoff der Formel I b, worin R3 Methyl und R4 Wasserstoff bedeuten und die Sulfonamidgruppe in 4-Stellung gebunden ist, umgesetzt.
beispiel 3
26,4 Teile 2-Hydroxy-4-phenylaminosulfonyl-anilin werden in einer Lösung aus 350 Teilen Wasser und 50 Teilen HCl 30% verrührt. Nach Zugabe von 100 Teilen Eis wird das Amin mit 27 Volumenteilen 4n NaN02-Lösung diazotiert. Nach dreistündigem Rühren bei 0° lässt man die so erhaltene Diazonium-salzlösung zu einem Gemisch aus 12,5 Teilen 2,5-Dimethoxyacetyloacetanilid, 9,3 Teilen 2-Methoxyace-toacetylanilid, 9 Teilen NaOH-Lösung 30%, 150 Teilen Wasser, 9 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eis langsam zulaufen. Dabei wird der pH-Wert durch Zugabe von (35 Teilen) NaOH 30% auf 4,5 gehalten.
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Schliesslich wird der so erhaltene Monoazoafarbstoff, in Analogie zu den Angaben im 1. Beispiel mit 30%-iger Natronlauge, Aluminiumsulfat und Triacetonamin zum 2:1-Aluminiumkomplexfarbstoff der Formel I c, worin FÌ3 Phenyl und Rs 2,5-Di- bzw. 2-Mono-metfioxyphenyl bedeuten und die Sulfonamid-
gruppe in 4-Stellung gebunden ist, umgesetzt. Das erhaltene Farbstoff-Gemisch färbt Nitrocellulose-Lak-ke in gelben Nuancen.
ANWENDUNGSBEISPIEL
In 95 Teile eines Nitrocellulose-Lacks, hergestellt aus
18,8% mit 35% Isopropanol angefeuchteter Nitrocellulose A 15 (in Form weisser Flocken),
6,3% Acrylsäurebutylester-Polymere, Weichmacherharz (Acronal 4F, BASF),
3,3% Diphenyloctylphosphat, Weichmacher (Santicizer 141, Monsanto),
10,0% Methoxypropanol (Dowanol PM, Dow Chemical),
10,0% Äthoxypropanol,
41,6% Äthanol und
10,0% Äthylacetat,
wurden 5 Teile des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 mit dem Dissolver eingerührt und über Nacht auf dem Rollblock gelöst. Die Löslichkeit ist sehr gut.
Mit dem 25 [im Ziehstab wurde nun ein Nassfilm mit dieser Lackkomposition auf Aluminiumfolie hergestellt und 5 Stunden bei 130° getrocknet. Man erhält so eine blaustichig-rote Lackschicht mit sehr guter Licht- und Migrierechtheit.
In den folgenden Tabellen 1 und 2 sind weitere, analog zu den Angaben in den Beispielen 1 bis 3 herstellbare Farbstoffe angegeben.
Die Farbstoffe der Tabelle 1 die Farbstoffe der Tabelle 2
entsprechen der Formel 1 entsprechen der Formel 2
(2)
1
+
6
5
10
15
20
25
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35
40
45
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Die Nuance der Ausfärbungen mit den Farbstoffen der Tabelle 1 in Nitrocellulose-Lack ist rotstichiggelb, die der Tabelle 2 blaustichig-rot.
Tabelle 1
Bsp.
.No. Re
R7
R»
xi
4
-so2nhc6h5
h h
1)
5
h
-so2nhch3
h
1)
6
h do.
h
2)
7
-so2nhc6h5
h h
2)
8
-s02nh(ch2)30ch3
h h
2)
9
h
-s02nh(ch2)30ch3
h
2)
10
h do.
h
1)
11
h
-s02nhc6h5
h
1)
12
h do.
h
3)
13
-so2nhch3
h h
2)
14
do.
h h
3)
15
do.
h
-0ch3
1)
16
-so2nhc6h5
h h
3)
17
h
-s02nhch3
h
3)
18
h do.
h
Na
19
h do.
-ch3
1)
20
h do.
-Cl
4)
21
-so2nhch3
h
-och3
5)
CHo n rr ch3
,ch3
* xi
+, das Kation : 1) =
h2j>- ™2
2) = H^N
V— 0H
c%ch,
CH_
bï,
3
3
3
ru-> CH
+ »
3) =
^3 CH3 5) = 2-Aethylhexylammonium.
4) = Monoäthanolammonii
7
5
10
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45
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Tabelle 2
Bsp. No.
Re
R7
xi+*
22
-s02nh(ch2)30ch3
H
1)
23
-s02nh(ch2)30ch3
H
3)
24
-so2nhc6h5
H
1)
25
-soanhcehs
H
2)
26
-s02nhc6h5
H
3)
27
-so2nhch3
H
1)
28
-SO2NHCH3
H
2)
29
-SO2NHCH3
H
3)
30
-SO2NHCH3
H
4)
31
-so2nhch3
H
5)
32
H
-SO2NHC6H5
1)
33
H
-SO2NHC6H5
2)
34
H
-SO2NHC6H5
3)
35
h
—so2nhc6h5
Na
36
H
-s02nh(ch2)30ch3
K)
37
h
-s02nh(ch2)30ch3
2)
38
H
-s02nh(ch2)30ch3
3)
39
H
-s02nh(ch2)30ch3
4)
40
H
-S02NHCH3
1)
41
H
-S02NHCH3
2)
42
h
-S02NHCH3
3)
43
H
-S02NHCH3
K)
*Für die Bedeutung von Xi+ siehe Fussnote nach Tabelle 1
8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
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Die Farbstoffe der folgenden Tabelle 3 sind immer Gemische, sie entsprechen der Formel
R
\
10
R
10
/
worin immer je eines von Rg und Rio eine Hydroxylgruppe, das andere Wasserstoff ist. Auch diese Farbstoffe werden in Analogie zu den Angaben in den Beispielen 1 bis 3 hergestellt. Sie färben Ni-trocellulose-Lacke in roten Nuancen.
9
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Tabelle 3
5
Bsp. No.
Re r7
Rs
Xi+*
44
-SO2NHCH3
H
-COCH3
1)
45
-SO2NHCH3
H
-COCeHs
1)
46
-SO2NHCH3
H
-COCeHs
2)
10
47
-SO2NHCH3
H
-COCeHs
3)
48
-SO2NHC6H5
H
-COCeHs
3)
49
-SO2NHC6H5
H
-COCeHs
1)
15
50
-SO2NHC6H5
H
-COCeHs
2)
51
-S02NH(CH2)30CH3
H
-COCeHs
1)
52
—S02NH(CH2)30CH3
H
-COCeHs
2)
20
53
-S02NH(CH2)30CH3
H
-COCeHs
3)
54
H
-SO2NHCH3
-COC6H5
Na
55
H
-SO2NHCH3
-COCeHs
2)
56
H
-SO2NHCH3
-COCeHs
2)
25
57
H
-SO2NHCH3
-COCeHs
4)
58
H
-SO2NHC6H5
-COCeHs
1)
59
H
-SO2NHC6H5
-COCeHs
2)
30
60
H
-SOaNHCeHs
-COCeHs
3)
61
H
-S02NH(CH2)30CH3
-COCeHs
1)
62
H
-S02NH(CH2)30CH3
-COCeHs
2)
35
63
H
-S02NH(CH2)30CH3
-COCeHs
3)
64
-SO2NHCH3
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
1)
65
-S02NHCeH5
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
1)
66
-SO2NHC6H5
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
2)
40
67
—SO2NHC6H5
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
3)
68
-SO2NHC6H5
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
Na
69
-S02NH(CH2)30CH3
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
1)
45
70
-S02NH(CH2)30CH3
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
2)
71
—SC>2NH(CH2)3OCH3
H
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
3)
72
H
-so2nhch3
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyI-6
1)
50
73
H
-so2nhch3
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
2)
74
H
-SO2NHCH3
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
3)
75
H
-so2nhc6h5
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
1)
76
H
-so2nhc6h5
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
2)
55
77
H
-so2nhc6h5
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
3)
78
H
-so2nhc6h5
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
4)
79
H
-so2nhc6h5
2,4-Bis-(2',4'-Dimethylphenyl)-triazinyl-6
5)
60 *Für die Bedeutung von Xi+ siehe die Fussnote zu Tabelle 1
65
10
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 684 596 A5
Die Farbstoffe der folgenden Tabelle 4 werden ebenfalls in Analogie zu den Angaben in den Beispielen 1 bis 3 hergestellt; sie entsprechen der Formel
/
und färben Nitrocellulose-Lacke in gelben Nuancen.
11
CH 684 596 A5
Tabelle 4
5
Bsp. No.
r2
Re
R7
Xi+-
80
2,5-Dimethoxyphenyl h
-SO2NHCH3
1)
81
2,5-Dimethoxyphenyl h
-SO2NHCH3
2)
82
2,5-Dimethoxyphenyl h
-so2nhch3
3)
10
83
2,5-Dimethoxyphenyl
H
-SO2NHCH3
Na
84
2,5-Dimethoxyphenyl
H
-SO2NHCH3
4)
85
2,5-Dimethoxyphenyl h
-SO2NHCH3
5)
15
86
2,5-Dimethoxyphenyl h
-SO2NHC6H5
1)
87
2,5-Dimethoxyphenyl
H
-s02nhceh5
2)
88
2,5-Dimethoxyphenyl
H
-SO2NHC6H5
3)
20
89
2,5-Dimethoxyphenyl
H
-s02nh(ch2)30ch3
1)
90
2,5-Dimethoxyphenyl
H
-s02nh(ch2)30ch3
2)
91
2,5-Dimethoxyphenyl
-SO2NHCH3
H
2)
25
92
2,5-Dimethoxyphenyl
-SO2NHCH3
H
3)
93
2,5-Dimethoxyphenyl
-so2nhc6h5
h
1)
94
2,5-Dimethoxyphenyl
-SO2NHC6H5
H
1)
95
2,5-Dimethoxyphenyl
-s02nh(ch2)30ch3
H
1)
30
96
2,5-Dimethoxyphenyl
-s02nh(ch2)30ch3
H
2)
97
2-Methoxyphenyl
-s02nh(ch2)30ch3
H
1)
98
2-Methoxyphenyl
H
-SO2NHCH3
1)
35
99
2-Methoxyphenyl
H
-SO2NHCH3
2)
100
2-Methoxyphenyl
H
-SO2NHCH3
3)
101
2-Methoxyphenyl
H
-so2nhc6h5
1)
40
102
2-Methoxyphenyl
H
-SO2NHC6H5
2)
103
2-Methoxyphenyl
H
-SO2NHC6H5
1)
104
2-Methoxyphenyl
H
-s02nh(ch2)30ch3
1)
105
2-Methoxyphenyl
H
-s02nh(ch2)30ch3
3)
45
106
2-Äthylhexyl
H
-SO2NHCH3
1)
107
2-Äthylhexyl
H
-SO2NHCH3
2)
108
2-Äthylhexyl
H
-SO2NHCH3
3)
50
109
2-Äthylhexyl
H
-SO2NHC6H5
1)
110
2-Äthylhexyl
H
-SO2NHC6H5
2)
111
2-Äthylhexyl
H
—SO2NHC6H5
3)
112
2-Äthylhexyl
H
-s02nh(ch2)3och3
1)
55
113
2-Äthylhexyl
H
-s02nh(ch2)30ch3
2)
114
2-Äthylhexyl
H
-s02nh(ch2)30ch3
3)
115
2-Äthylhexyl
-SO2NHCH3
H
1)
60
116
2-Äthylhexyl
-so2nhch3
H
2)
117
2-Äthylhexyl
-so2nhch3
H
Na
65
12
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 684 596 A5
Tabelle 4 (Fortsetzung)
Bsp. No.
Ra
Re
R7
x,+*
118
2-Äthylhexyl
-SO2NHCH3
H
4)
119
2-Äthylhexyl
-SO2NHCH3
H
5)
120
2-Äthylhexyl
-SOaNHCeHs
H
1)
121
2-Äthylhexyl
-SO2NHC6H5
H
2)
122
2-Äthylhexyl
-SO2NHC6H5
H
3)
123
2-Äthylhexyl
-SO2NHC6H5
H
K)
124
2-Äthylhexyl
-S02NH(CH2)30CH3
H
1)
125
2-Äthylhexyl
-S02NH(CH2)30CH3
H
2)
126
2-Äthylhexyl
-S02NH(CH2)30CH3
H
3)
*Für die Bedeutung von Xi+ siehe die Fussnote zu Tabelle 1.
BEISPIEL 127
Analog zu den Angaben im Beispiel 1 wird ein Gemisch von 26,0 Teilen 2-Aminophenol-4-(3'-me-thoxypropylaminosulfonyl) und 26,0 Teilen 2-Hydroxy-4-(3'-methoxypropylaminosulfonyl)-anilin mit 52,4 Volumenteilen 4n NaN02 diazotiert, mit 42,8 Teilen 2,4-Dihydroxy-benzophenon gekuppelt, der entstandene Azofarbstoff mit 17,1 Teilen Aluminiumsulfat und 15,6 Teilen Triacetondiamin umgesetzt und das Reaktionsprodukt isoliert und gereinigt. Das erhaltene Farbstoffgemisch färbt Nitrocellulose-Lacke in roten Nuancen.
BEISPIEL 128
Analog zu den Angaben im Beispiel 1 wird ein Gemisch von 10,5 Teilen 2-Hydroxy-4-methylamino-sulfonyl-anilin und 13 Teilen 2-Aminophenol-4-(3'-methoxypropylaminsulfonyl) diazotiert und mit 21,4 Teilen 2,4-Dihydroxybenzophenon gekuppelt. Nach der Umsetzung mit 8,55 Teilen Aluminiumsulfat (wasserfrei) und 7,75 Teilen Triacetonamin erhält man ein Farbstoffgemisch, das Nitrocellulose-Lacke in roten Tönen färbt.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppenfreie 2:1-Aluminium-Komplexfarbstoffe der Formel I und I'
    n = n—p1
    X /
    ai
    /\
    q—n - n —
    1
    ©
    (I)
    O 11 ^ 1
    " 'n-
    ô— n = n ^
    y-CH.
    X /°
    ai
    / \
    i H 2
    9
    • x9
    CI'),
    worin die Kerne A, unabhängig voneinander, einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Ci-3-Alkyl, Ci-3-Alkoxy, Cyan, Ci_3-alkoxycarbonyl, Benzoyl, Phenoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Mono- oder Di-(Ci-4-alkyl)-aminocarbonyl, Mono- oder Di-(Ci-3-alkoxy-C2-4-alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Aminosulfonyl, Mono- oder Di-(Ci-4-alkyl)-aminosulfonyl, Mono- oder Di-(Ci-3-Alkoxy-C2-4-alkyl)-amino-sulfonyl und Phenylaminosulfonyl, und falls Ri in Formel I nicht ein unsubstituierter 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolonrest ist, auch Nitro, tragen, alle Ri unabhängig voneinander, eine zur Vervollständigung eines
    13
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    CH 684 596 A5
    ein- oder zweikernigen Systems aromatischen Charakters notwendige Atomgruppe, die gegebenenfalls Substituenten tragen kann, die beiden R2, unabhängig voneinander einen, gegebenenfalls Substituenten tragenden, Phenylrest oder einen Ci—12-Alkyl- oder Ci-2-Alkoxy-C2-s-alkylrest und X + ein Kation bedeuten.
    2. Die Komplexfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel I a
    5" 6
    6 5 so2i«y2 /
    0
    (I a),
    worin die beiden R3 Wasserstoff, Ci-3-Alkyl, Ci-2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl, insbesondere Methyl, Äthyl, Ci_2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl,
    Xi+ ein Natrium-, Kalium-, Ammonium-, 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-, 4-Keto-2,2,6,6-tetrame-thylpiperidinium- oder 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-lon bedeuten, und die Kerne B je einen oder zwei Substituenten tragen können, darunter je einen aus der Gruppe Halogen, Hydroxyl, C1-3-AI-koxy, Ci_2-Alkyl, Acetyl, Benzoyl oder 4,6-Bis-(2',4'-dimethylphenyl)-triazinyl-2, insbesondere je eine Hydroxyl und eine Acetyl- oder Benzoylgruppe, oder die Kerne B tragen die zur Komplettierung eines Naphthalinkerns notwendige Atomgruppe, vorzugsweise in 5'- und 6'-Stellung gebunden, wobei die Sulfon-amidgruppen vorzugsweise in 4- oder 5-Stellung gebunden sind.
    3. Die Komplexfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel I b
    «3«
    S0„S 5
    CH,
    N
    h— N = N
    3 2 \ /
    °\ /°
    AI
    N=<
    CH,
    SOK^,)
    O
    x.
    (I b),
    2'* 3' 2 S
    worin die beiden R3 Wasserstoff, Ci-3-Alkyl, Ci-2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl, insbesondere Methyl, Äthyl, Ci_2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl,
    Xi+ ein Natrium-, Kalium-, Ammonium-, 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl piperidinium-, 4-Keto-2,2,6,6-tetra-methylpiperidinium- oder 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-lon und
    R4 Wasserstoff, Halogen, Ci—2-Alkyl oder Ci-2-Alkoxy, vorzugsweise Wasserstoff, Chlor oder Methyl, insbesondere Wasserstoff bedeuten,
    wobei die Sulfonamidgruppen vorzugsweise in 4- oder 5-Stellung gebunden sind.
    14
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 684 596 A5
    4. Die Komplexfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel I c
    CO-NH-R,
    $— N = N
    CO-NH-R,
    \
    5 nso^»3)2
    Q
    (I c),
    worin die beiden R3 Wasserstoff, Ci-3-Alkyl, Ci-2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl, insbesondere Methyl, Äthyl, Ci_2-Alkoxy-C2-3-alkyl oder Phenyl,
    Xi+ ein Natrium-, Kalium-, Ammonium-, 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl piperidinium-, 4-Keto-2,2,6,6-tetra-methylpiperidinium- oder 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-lon,
    die beiden R5 einen 2-Äthyl-hexylrest oder einen Phenylrest, der bis zu drei Substituenten tragen kann, darunter bis zu je zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Ci_2-Alkyl, Ci-3-Alkoxy oder Acetyl, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, oder eine Methyl- und/oder eine oder zwei Ci-2-Alkoxygruppen, insbesondere eine oder zwei Methoxygruppen, wobei die Sulfonamidgruppen vorzugsweise in 4- oder 5-Stellung gebunden sind.
    5. Die Komplexfarbstoffe gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Kation X + ein 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium, 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium- oder 4-Keto-2,2,6,6-te-tramethyl-piperidinium-lon ist.
    6. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel II
    OH
    — nh,
    (ii)
    mit einer Verbindung der Formel III
    d
    (iii)
    OH
    kuppelt, wobei die Metallisierung und Einführung des Kations auf Stufe der Vorprodukte oder des gekuppelten Farbstoffs durchgeführt wird.
    7. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I', gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel II'
    (II')
    mit einer Verbindung der Formel III'
    15
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    CH 684 596 A5
    H3C-co-CH2-co-NHR2 (iii')
    kuppelt, wobei die Metallisierung und Einführung des Kations auf Stufe der Vorprodukte oder des gekuppelten Farbstoffs durchgeführt wird.
    8. Die Verwendung der Farbstoffe der Formeln I und I', gemäss Anspruch 1, zum Färben von lösungsmittelfreien und lösungsmittelhaltigen, nicht textilen Kunststoffen.
    9. Die Verwendung der Farbstoffe der Formeln I und I', gemäss Anspruch 1, zum Bedrucken von Aluminiumfolien.
    16
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