CH628327A5

CH628327A5 - 2,5-diacylaminophenols utilisables en photographie comme coupleurs non diffusibles.

Info

Publication number: CH628327A5
Application number: CH227378A
Authority: CH
Inventors: Harland James Osborn
Original assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1977-03-03
Filing date: 1978-03-02
Publication date: 1982-02-26
Also published as: IT7820880A0; CA1103273A; IT1094169B; GB1593922A; JPS5937821B2; AU3381078A; AU521115B2; JPS53109630A; DE2808625C2; BE864571A; DE2808625A1; FR2382437B1; FR2382437A1; UST980004I4; US4124396A

Description

La présente invention concerne une nouvelle classe de coupleurs phénoliques formateurs de colorant bleu-vert, ainsi que des émul-sions et les produits photographiques aux halogénures d'argent les contenant. Plus précisément, elle concerne une nouvelle classe de coupleurs phénoliques non diffusibles contenant deux groupes dicarbonylamino en positions 2 et 5.

En photographie, on obtient habituellement des images en couleurs par une réaction de couplage entre le produit de développement d'un développateur des halogénures d'argent (c'est-à-dire une amine primaire aromatique oxydée) et un composé formateur de colorant ou coupleur. Les colorants produits par cette réaction de couplage sont des indoanilines, des azométhines, des indamines ou des indophénols, suivant les structures chimiques du coupleur et du développateur. On utilise habituellement, en photographie en couleurs, le procédé par synthèse soustractive et les colorants sont habituellement des colorants bleu-vert, magenta et jaune formés dans les couches aux halogénures d'argent, ou dans des couches adjacentes, sensibles à un rayonnement complémentaire au rayonnement absorbé par le colorant formateur d'image, c'est-à-dire sensibles au rouge, au vert et au bleu. On utilise habituellement pour produire des colorants formateurs de bleu-vert, des phénols ou des naphtols qui fournissent, par couplage avec une amine primaire aromatique oxydée, des indoanilines ou des indophénols. (Voir Mees and James, «The Theory of the Photographie Process», 3e éd., The Macmillan Company, pages 390-393.)

On connaît de nombreux coupleurs formateurs de colorant bleu-vert, mais on continue à rechercher de nouveaux coupleurs pour des applications particulières, par exemple pour améliorer les propriétés du coupleur, telles que la stabilité et la compatibilité avec d'autres constituants du produit photographique, ou pour améliorer les propriétés du colorant obtenu, telles que la stabilité, la teinte, la balance des couleurs, etc. Le brevet US N° 3880661 décrit des coupleurs phénoliques et a-naphtoliques contenant un substituant p-hydroxy-alkylphénoxyalkylcarbonylamino. Ces coupleurs donnent des rendements élevés en colorants, et les colorants obtenus après couplage présentent une stabilité améliorée par rapport à d'autres coupleurs de structure analogue. Toutefois, ces coupleurs ont tendance à cristalliser dans les émulsions de gélatine.

On a trouvé de nouveaux coupleurs phénoliques non diffusibles formateurs de colorants bleu-vert, qui présentent les propriétés intéressantes des coupleurs décrits au brevet US N° 3880661 et qui n'ont pas tendance à cristalliser dans les émulsions photographiques.

La présente invention a donc pour objet de nouveaux composés utilisables comme coupleurs formateurs de colorants bleu-vert qui sont des 2,5-dicarbonylaminophénols, dans lesquels le substituant en position 5 du noyau phénolique est terminé par un radical p-alkyl-sulfonylaminophénoxy ou un radical p-alkylaminosulfonylphénoxy.

Ces coupleurs sont représentés par la formule suivante:

OH

x ou:

R1 est un radical R4S02NH— ou R4NHS02 — ;

R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 20 atomes de carbone;

R3 est un radical phényle substitué ou non, ou un radical alkyle, substitué ou non, ayant de 1 à 20 atomes de carbone;

R4 est un radical alkyle de 1 à 20 atomes de carbone;

R2 et R4 contiennent ensemble au total 8 à 32 atomes de carbone;

X est un groupe qui est libéré par la réaction de couplage.

Les groupes alkyle R2, R3 et R4 peuvent être des chaînes droites ou ramifiées.

Les groupes R2, R3 et R4 doivent avoir une dimension et une configuration telles qu'elles confèrent à la molécule de coupleur une taille suffisante pour que celui-ci ne soit pratiquement pas diffusible dans la couche dans laquelle il est introduit. En gardant cela à l'esprit, on comprendra qu'on peut utiliser des groupes équivalents.

Dans un mode de réalisation avantageux, R2 est un groupe alkyle de 8 à 16 atomes de carbone, R4 est un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 et R4 contiennent ensemble au total 14 à 20 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, R2 est un radical dodécyle et R4 est un radical butyle.

Les groupes R3 préférés sont des groupes alkyle, halogénoalkyle, phényle, halogénophényle, alkylphényle, alkoxyphényle et alkylaminosulfonyle, dans lesquels chaque radical alkyle contient de 1 à 6 atomes de carbone. Le groupe phényle est particulièrement avantageux.

Les groupes représentés par X qui se trouvent en position de couplage et qui se détachent au moment de la réaction de couplage sont bien connus dans la technique. Ces groupes peuvent déterminer l'équivalence du coupleur (un coupleur à deux équivalents nécessite

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

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le développement de deux molécules d'halogénures d'argent pour produire une molécule de colorant, un coupleur à quatre équivalents nécessite le développement de quatre molécules d'halogénures d'argent pour produire une molécule de colorant); ils peuvent modifier la réactivité du coupleur, ou ils peuvent produire des effets avantageux dans la couche où le coupleur est introduit ou dans d'autres couches du produit, en agissant, lorsqu'ils sont détachés du coupleur, comme inhibiteurs de développement, inhibiteurs de blanchiment, accélérateurs de blanchiment, agents correcteurs de couleur, etc. Typiquement, ces groupes peuvent être un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkoxy, aryloxy, arylazo ou thioéther, et des groupes hétérocycliques tels que oxazoyle, diazolyle, triazolyle, et tétrazolyle. Des groupes avantageux sont des atomes d'hydrogène et de chlore.

Le tableau I donne des exemples des coupleurs suivant l'invention, en se référant à la formule générale I:

OH O

Tableau I

Coupleur N°

R1

R2

R3

X

1

C2HsS02NH-

n — Cj6H33 —

-c3f7

- h

2

n—C6H13S02NH—

n—C8Hi7

-cf3

-°o

3

n—C4H9S02NH—

n—C12H25 —

-c3f7

- Cl

4

n-C4H9S02NH-

n—C12H25 —

O

- Cl

5

t—c4h9so2nh—

n—Cj4H29 —

O

- h

6

n—CflH13S02NH—

n—Ci0H21 —

"O Cl

-o-ch3

7

n—C4H9S02NH—

n—C12H25

o»

-Cl

8

c2h5so2nh—

n — Ci6H33 —

o»

-h

9

n—C4H9S02NH—

n—C12H25 —

O"

10

n—C6H13S02NH—

n—C12H25 —

o

-Ci

11

t—c4h9so2nh—

n—C10H21 —

\502nhc4h9-n

ô

-h

628 327

4

Tableau I (suite)

Coupleur N°

r1

r2

r3

X

12

n-C4H9S02NH-

n—C12H25 —

\SO,NHC.H-n 2 4 9

- Cl

13

c2h5so2nh—

n—C14H29 —

-C2F5

~s~cOÛ

14

n—C4H9S02NH—

n—c12h2j —

■O

-N

J—t-0,3

15

n—C6H13S02NH—

n—ci0h21 —

O*

r

1 r®

0>-V

16

n—C12H25NHS02 —

c2h5-

-w

-H W

17

n—C4H9NHS02 —

n—Ci2H2S —

o

- Cl

18

n-C16HI3NHS02-

n C8H17

<k

Cl

-°-C2H5

19

t—c4h9nhso2—

n—Ci4H29 —

-ch3

•s<D

20

n-C4H9NHS02-

n—C12H2S —

o

-Cl

21

c2h5nhso2-

n—c16h33 —

-C3F7

-H

22

n—C16H33NHS02 —

h-

SOjNHC^-n

-H

On peut préparer les coupleurs ayant un radical terminal p-alkylsulfonylaminophénoxy par la série de réactions suivantes (R4, R2, R3 et X sont tels que définis ci-dessus):

R20

! H

BrCHCOC2H5

5

628327

k2c°3

Acétone r2 0

! H

0-ch-c0c2h5

(B)

i h„

r2 0

I H

0-ch-c0c2h5 + r s02c1

Tétrahydrofuranne^>yridine r2 0

r - s02nh-

(d)

! n o-ch-coc2h5

1. 0H°

2. SOCI.

30

r4so2nh-

(E)

O 45

nh-c-r

(F)

Té trahydrofu ranne + Accepteur d'acide oh

O 60

r-so„nh-'

,^^sN-NH-C-R3

2Wn"\ /

I H

-CH-C-NH

On fait réagir un p-nitrophényl (A) avec l'ester éthylique d'un acide a-bromoalkanoïque dans l'acétone au reflux et en présence d'un excès de carbonate de potassium, pour donner Pa-[p-nitrophénoxy] alkanoate d'éthyle (B). On réduit le groupe nitro sous deux ou trois atmosphères d'hydrogène, en présence de nickel de Raney, dans l'éthanol dénaturé. On condense le composé aminophénoxy obtenu (C) avec un chlorure d'alkylsulfonyle dans un mélange de tétrahydrofuranne et de pyridine pour donner l'a-[p-alkylsulfonylamino-phénoxy]alkanoate d'éthyle (D). On hydrolyse cet ester dans une solution d'hydroxyde de sodium dans l'éthanol et, par neutralisation, on obtient l'acide solide qui est purifié par recristallisation. On convertit cet acide en chlorure d'acide (E) par réaction avec le chlorure de thionyle au reflux. On condense le chlorure d'acide avec le 2-carbonylamino-4-chloro-5-aminophénol (F) dans le tétrahydrofuranne, en utilisant un accepteur d'acide tel que la quinoléine ou la diméthylaniline, et on obtient le coupleur final, qu'on purifie par recristallisation.

Le composé F est préparé suivant le mode opératoire décrit dans le brevet US N° 3880661, colonnes 4 et 5.

On peut préparer les coupleurs ayant un radical terminal p-alkylaminosulfonylphénoxy par une suite de réactions semblables. On fait réagir le chlorure de p-hydroxybenzènesulfonyle avec ime alkylamine contenant le radical R4 souhaité pour donner l'alkylaminosulfonylphénol. On fait réagir ce phénol avec un ester d'un acide a-bromoalkanoïque contenant le radical R2 souhaité, comme dans la réaction décrite ci-dessus, pour donner l'a-[p-alkylaminosulfonylphénoxyjalkanoate. On hydrolyse cet ester, on le convertit en chlorure d'acide et on le condense avec le 2-carbonylamino-4-chloro-5-aminophénol (F), comme ci-dessus.

L'exemple 1 ci-après illustre la préparation d'un coupleur particulier.

On incorpore les coupleurs formateurs de colorant bleu-vert décrits dans l'invention dans des couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une couche adjacente. On incorpore avantageusement les coupleurs dans les couches photographiques en utilisant diverses techniques connues, telles que celles décrites, par exemple, dans les brevets US Nos 2304939,2304940,2322027, où l'on dissout d'abord les coupleurs ou les disperse dans un solvant organique à point d'ébullition élevé, et les mélange ensuite avec l'émulsion aux halogénures d'argent, et dans les brevets US Nos 2801170,2801171 et 2479360, où l'on utilise des solvants organiques à faible point d'ébullition, ou miscibles à l'eau, en association avec les (ou à la place des) solvants à point d'ébullition élevé, pour dissoudre ou disperser le coupleur.

On peut utiliser l'émulsion aux halogénures d'argent contenant le coupleur comme couche unique dans un produit photographique. Mais, avantageusement, l'émulsion aux halogénures d'argent forme l'une des couches d'un produit photographique en couleurs à plusieurs couches. Des concentrations utiles du coupleur dans de tels produits sont généralement comprises entre environ 3 mg/dm2 et 22 mg/dm2.

On connaît une grande variété de couches et de dispositions de couches pour les produits photographiques en couleurs à plusieurs couches; mais un produit photographique typique selon l'invention comprend les constituants principaux suivants:

A) Un support, tel qu'un film de nitrate de cellulose, d'acétate de cellulose, de polyvinylacétal, de polystyrène, de polytéréphtalate d'éthylèneglycol, de polyéthylène, de polypropylène, des films analogues ainsi que du papier, du papier enduit de polyéthylène, du verre et d'autres supports connus.

B) Une couche antihalo telle que décrite, par exemple, dans l'ouvrage de Glafkidès, «Photographie Chemistry», vol. 1, pp. 470-471, Arrowsmith Ltd, 1958.

C) Un certain nombre de couches d'émulsions aux halogénures d'argent photosensibles contenant un coupleur, avec éventuellement une ou plusieurs couches de gélatine intermédiaires. Le produit contient avantageusement des couches d'émulsion respectivement sensibles au rouge, au vert et au bleu. De façon appropriée, on

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6

applique sur le support, dans l'ordre, une couche sensible au rouge contenant un ou plusieurs coupleurs formateurs de colorant bleu-vert, y compris au moins l'un des coupleurs décrits dans l'invention, une couche sensible au vert contenant un ou plusieurs coupleurs formateurs de colorant magenta et une couche sensible au bleu contenant un ou plusieurs coupleurs formateurs de colorant jaune, avec, avantageusement, une couche-filtre jaune (par exemple, de l'argent de Carey-Lea) entre les couches sensibles au bleu et au vert. On peut aussi introduire les coupleurs formateurs de colorant dans des couches adjacentes aux couches photosensibles avec lesquelles ils sont associés. On peut aussi disposer les couches photosensibles dans tout autre ordre souhaitable, sauf qu'on ne doit pas placer une couche filtre jaune au-dessus de la couche sensible au bleu. On peut diviser les couches photosensibles en sous-couches ayant des propriétés sensitométriques et/ou physiques identiques ou différentes, telles que la sensibilité photographique, la dimension, la répartition des constituants, etc., et on peut disposer ces sous-couches de différentes façons.

Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent peuvent comprendre des cristaux d'halogénures d'argent à gros grain, à grain régulier ou à grain fin ou des mélanges de ceux-ci, et peuvent comprendre des halogénures d'argent tels que le chlorure d'argent, le bromure d'argent, le bromo-iodure d'argent, le chlorobromure d'argent, le chloro-iodure d'argent, le chlorobromo-iodure d'argent ou des mélanges de ceux-ci. Des émulsions appropriées sont décrites par exemple dans «The Photographie Journal», vol. LXXIX, mai 1939, pp. 330-338; «Journal of Photographie Science», vol. 12, N° 5, sept./oct. 1964, pp. 242-251, et dans les brevets US Nos 2184013, 2456953,2541472,2563785,3367778 et 3501307. Habituellement, ces émulsions sont des émulsions de gélatine, bien qu'on puisse utiliser d'autres colloïdes hydrophiles.

D) Une ou plusieurs couches d'espacement, hydrophiles ou gélatineuses, entre les couches photosensibles, ou entre les couches d'émulsion et la couche-filtre jaune. Avantageusement, les couches d'espacement contiennent des composés qui empêchent la migration entre les couches des produits de développement dont la présence n'est pas souhaitable dans les couches adjacentes, par exemple les développateurs oxydés. Les composés appropriés sont des dévelop-pateurs concurrents décrits dans les brevets US Nos 2360290, 2403721,2701197 et dans le brevet britannique N° 700453.

E) Une surcouche protectrice perméable à l'eau, telle que de la gélatine ou d'autres colloïdes hydrophiles. Cette surcouche peut contenir de façon appropriée un développateur concurrent du type aldéhyde, tel que décrit, par exemple, dans les brevets US

Nos 3236652,3287135,3220839,2403927 et dans le brevet britannique N° 623448, ainsi que d'autres substances telles que des tampons (par exemple une substance acide ou basique) et des composés absorbant la lumière ultraviolette.

Les exemples suivants illustrent l'invention. L'exemple 1 illustre la préparation d'un coupleur représentatif; l'exemple 2 illustre la préparation et l'utilisation d'un produit photographique selon l'invention, et l'exemple 3 est un exemple comparatif entre les coupleurs décrits dans l'invention et les coupleurs du brevet US N° 3880611, du point de vue de la stabilité à la cristallisation.

Exemple 1:

Synthèse du coupleur N° 4 2-benzoylamino-4-chloro-5-[a- (p-butylsulfonylaminophénoxy)-«.-(do-décyljacéty lamino ]phénol.

A. Préparation de l'oc-fp-nitrophénoxyjtétradécanoate d'éthyle (intermédiaire!) qjj

NO„

Br-CHC02C2H5

1

lAs-

k2C°3

Acé tone

O-chco2C2H5 C12H25_n

On introduit dans un ballon tricol de 51,153 g (1,1 mol) de p-nitrophénol, 1,31 d'acétone et 336 g (1,0 mol) d'a-bromo-tétradécanoate d'éthyle, et on chauffe pendant 60 h dans un bain de io vapeur, en agitant. On filtre pour éliminer les sels minéraux, puis on distille l'acétone sous vide. On reprend l'huile résiduelle dans l'hexane, on filtre et on concentre sous vide. On obtient 361 g d'intermédiaire I. On n'obtient qu'une seule tache en Chromatographie en couche mince (dans le benzène), ce qui montre qu'on n'a 15 qu'un seul produit.

B. Préparation de l'«.-[p-butylsulfonylaminophénoxy] têtradécanoate d'éthyle (intermédiaire II)

O

ti

O-CH-COC H » '

1.

H„

2.n-C,H SO Cl C„H9,-n 4 9 2

12 25 THF-Pyridine

O

II

n-C.HtìS0oNH-30 4 9 2

II

O-CHCOC-H

2 5 12H25~n

35 1. On introduit dans un flacon de Parr (récipient de verre qui supporte des pressions élevées), 87 g (0,22 mol) d'a-[p-nitrophénoxy]-tétradécanoate d'éthyle (intermédiaire I) obtenu à l'étape A, 11 d'éthanol absolu et 2,5 cuillerées à café de nickel de Raney. On réduit le mélange sous une pression d'hydrogène d'environ 275 kPa. La 40 réduction est complète en 1 h. On filtre le catalyseur, on concentre le filtrat sous vide, et on obtient 69 g d'une huile légère qu'on utilise dans l'étape suivante.

2. On dissout l'huile obtenue ci-dessus dans 600 ml de tétrahydrofuranne et 16 g de pyridine. On ajoute à cette solution, en agitant, 45 en 15 min, 31g (0,2 mol) de chlorure de n-butanesulfonyle dans 100 ml de tétrahydrofuranne. On chauffe le mélange pendant 1 h dans un bain de vapeur et, après refroidissement, on le verse dans 11 d'eau glacée contenant 100 ml d'acide chlorhydrique concentré. On extrait avec de l'éther diéthylique et on sèche sur du sulfate de so magnésium. On élimine l'éther sous vide et on obtient 92 g d'huile. L'analyse chromatographique en couche mince (dans le benzène) montre qu'on obtient l'intermédiaire II pratiquement pur.

C. Préparation de l'acide &-[p-butylsulfonylaminophénoxy] 55 tétradécanoïque (intermédiaire III)

On introduit dans un ballon tricol, 92 g (0,19 mol) de l'intermédiaire II obtenu à l'étape B, et 500 ml d'alcool éthylique. On ajoute, sous bonne agitation, une solution de 20 g d'hydroxyde de sodium dissous dans une quantité minimale d'eau. On porte le mélange au 60 reflux pendant 3 h, on le laisse refroidir à température ambiante, on le verse dans de l'eau glacée et on acidifie avec de l'acide chlorhydrique concentré. On extrait l'huile avec de l'éther diéthylique, on lave avec de l'eau et ime solution saturée de chlorure de sodium. On élimine l'éther sous vide et on obtient un solide gommeux. On empâte 65 avec de la ligroïne (point d'ébullition: 35-60°Ç), puis on recueille le solide. On obtient 50 g de l'intermédiaire III de point de fusion 80-82°C. L'analyse par Chromatographie en couche mince (dans le benzène) ne montre qu'un seul produit.

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D. Préparation du coupleur N° 4:

n-C.H SO„NH 4 9 2

C12H25"n

III

n-C4HgS02NH-

SOCl,

0

1

0CHCC1

I

C12H25~n

H„N-

0

H

NHCC H 6 5

Té trahydro furanne Quinoléine

NHCO-CH 6 5

n-C4H9S02NH-

On introduit dans un ballon de 500 ml, 24 g (0,05 mol) de l'intermédiaire III obtenu à l'étape C, et 70 ml de chlorure de thionyle et on porte à reflux pendant 1 h. On élimine sous vide l'excès de chlorure de thionyle et il reste une huile qu'on reprend dans 50 ml de tétrahydrofuranne; on introduit cette solution de façon régulière dans une solution bien agitée de 13,2 g (0,05 mol) de 2-benzamido-4-chloro-5-aminophénol (obtenu par le mode opératoire décrit à l'exemple 1 du brevet US N° 3880661) dans 200 ml de tétrahydrofuranne et 13 g (0,1 mol) de quinoléine. On maintient la température pendant l'addition à 5-15° C dans un bain de glace. On agite pendant 'A h, puis on enlève le bain de glace et on agite à température ambiante pendant 2 h. On verse le mélange dans 500 ml d'eau glacée contenant 20 ml d'acide chlorhydrique concentré. On extrait l'huile avec de l'éther diéthylique, on lave à l'eau, on sèche sur du sulfate de magnésium. On élimine l'éther sous vide et on obtient un solide gommeux. On dissout la gomme dans de l'acétonitrile bouillant. Le produit cristallise par refroidissement, et on obtient 19 g du coupleur N« 4, de point de fusion I30-13I°C.

Exemple 2:

Préparation et évaluation d'un produit photographique

On prépare des échantillons de film photographique en appliquant sur un support d'acétate de cellulose transparent une émulsion photosensible de gélatinobromo-iodure d'argent, à raison de 14,63 mg/dm2 d'argent, 48,47 mg/dm2 de gélatine et 11,73 mg/dm2 du coupleur N° 4 dissous dans 5,92 mg/dm2 de phtalate de di-n-

butyle. On expose les échantillons sous une échelle sensitométrique pendant 1/50 s, à une source lumineuse de 3000° K, et on les traite à 20°C. On traite une série d'échantillons avec le révélateur chromo-45 gène A et une autre série avec le révélateur chromogène B. Les compositions de ces révélateurs sont données ci-dessous. On traite ensuite les échantillons dans un bain d'arrêt, on lave, on blanchit, on lave, fixe, on lave, on stabilise et on sèche de manière habituelle. On soumet ensuite les échantillons aux essais décrits ci-dessous, et on so détermine la densité maximale de l'image en couleurs et la décoloration à la lumière et à la chaleur. Les résultats sont rassemblés dans le tableau II.

Révélateur chromogène A

H20

Hexamétaphosphate de sodium Na2S03

Chlorhydrate de 4-amino-3-méthyl-

N,N-diéthylaniline Na2C03,H20 NaBr (solution à 50%)

H2o QSP (pH: 10,86)

65

Révélateur chromogène B

H20

Alcool benzylique

800ml 0,5 g 2,0 g

2,0g 20,0 g 3,46 ml 11

800 ml 4,0 ml

628 327

8

Hexamétaphosphate de sodium 0,5 g

Na2S03 2,0 g

NaOH (solution à 40%) 0,4 ml 4-amino-3-méthyl-N-éthyl-N-p-(méthanesulfon-

amido)éthylaniline (sesquisulfate hydraté) 5,0 g

NaBr (solution à 50%) 1,72 ml H2OQSP 11 (pH: 10,75)

Essais de décoloration à la lumière

On détermine l'importance de la décoloration de l'image en couleurs sous l'influence de la lumière en soumettant les échantillons traités à un test connu sous le nom d'«exposition à la lumière du ciel au nord pendant 21 jours» et en observant la diminution de la densité de colorant sur une surface ayant une densité initiale d'environ 1,2. On enregistre la décoloration obtenue en unités de densité. Un signe positif indique une augmentation de densité, aucun signe n'indique une diminution de densité.

On détermine l'importance des décolorations indésirables produites par le coupleur qui n'a pas réagi sous l'influence de la lumière en soumettant les échantillons traités au test décrit ci-dessus, et en enregistrant l'augmentation de densité en lumière bleue (420 nm) dans une plage de densité minimale. On appelle cette augmentation de densité print out et on l'exprime en pourcentage d'augmentation de densité.

Essais de décoloration à la chaleur

Pour déterminer l'importance de la décoloration de l'image sous l'influence de la chaleur et de l'humidité, on soumet les échantillons à une température de 60°C et une humidité relative de 70% pendant une semaine et pendant deux semaines. On soumet aussi les échantillons à la chaleur sèche à 77°C pendant une semaine. La diminution de la densité, appelée décoloration à la chaleur, est exprimée en unités de densité. Un signe positif indique une augmentation de densité, aucun signe n'indique une diminution de densité.

On détermine l'effet de la chaleur sur le coupleur qui n'a pas réagi en soumettant les échantillons aux conditions de chaleur et d'humidité ci-dessus, et en déterminant l'augmentation de densité en lumière bleue (420 nm) dans une plage de densité minimale. On appelle cette augmentation de densité jaunissement, et on l'exprime en pourcentage d'augmentation de densité.

Tableau II

Révélateur A

Révélateur B

Drnax

2,95

2,61

X max (nm)

654

642

Décoloration à la lumière

0,04

0,05

% Print tout

1

Décoloration à la chaleur humide

(1 semaine)

+0,01

+0,03

% Jaunissement

4

6

Décoloration à la chaleur humide

(2 semaines)

+0,01

0,00

% Jaunissement

4

6

Décoloration à la chaleur sèche

(1 semaine)

0,01

0,00

% Jaunissement

4

Ce tableau montre que le colorant bleu-vert produit à partir d'un 25 coupleur décrit dans l'invention présente une densité maximale satisfaisante, de bonnes caractéristiques sensitométriques et une bonne stabilité à la lumière et à la chaleur, et que le coupleur qui n'a pas réagi a une bonne résistance à la formation de coloration parasite ou print out sous l'influence de la chaleur et de la lumière.

30 Exemple 3:

Essai de stabilité à la cristallisation en dispersion

On détermine la stabilité à la cristallisation des coupleurs 3,4,7, 12,17 et 20 du tableau I et des coupleurs A et B, dont la structure est 35 donnée ci-dessous (coupleurs 2 et 29 du brevet US N° 3880661), quand ces coupleurs sont dispersés dans une émulsion de gélatine.

H°-r ^-OCHCNH

0

It

C12H25"n nhc-

V9-C

oh

Cl

C4VC

Les dispersions de gélatine ont la formule générale suivante:

4,0 g de coupleur

1,33 g de 2,4-di-tert-amylphénol

12 g d'acétate d'éthylanhydre

3,64 g de gélatine (29,1 ml de solution à 12,5% de gélatine) 4 ml de triisopropylnaphtalène-l-sulfonate de sodium 9 ml d'eau

On met ces dispersions en nouilles, on les lave, on les refond et on les examine au microscope avec un grossissement de 125 pour voir s'il y a des cristaux de coupleur. On place ensuite les dispersions dans 65 un bain d'eau à 40° C, pendant 8 h, et on les examine de nouveau au microscope. Toutes les dispersions sont évaluées en utilisant les mentions satisfaisante (S), non satisfaisante (NS) ou douteuse (D), avant et après l'incubation. Les résultats sont rassemblés ci-dessous.

La mention satisfaisante (S) indique qu'avant incubation on n'observe pas de cristaux, ou un nombre insignifiant de cristaux dans la dispersion, et qu'après incubation il n'y a pas de changement. La

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mention non satisfaisante (NS) indique que la dispersion contient un nombre important de cristaux. La mention douteuse (D) indique que la dispersion contient un nombre de cristaux moyen.

Tableau III

Coupleur

Cristallinité

Avant incubation

Après incubation

A

S

NS

B

D

NS

3

S

S-D

4

S

7

S

12

s

S

17

s

S

20

s s

On voit que les coupleurs A et B présentent une cristallisation 20 dans l'invention n'ont pas ou peu tendance à cristalliser quand on les non satisfaisante après incubation, tandis que les coupleurs décrits disperse de la même manière.

Claims

628327

1. Composés utilisables en photographie comme coupleurs non diffusibles formateurs de colorant bleu-vert de la classe des 2,5-dicarbonylaminophénols, caractérisés en ce qu'ils sont représen tés par la formule générale:

OH

-C-R"

O-CH-C-NH

où: A

R1 est un radical R4S02NH - ou R4NHS02 - ;

R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 20 atomes de carbone;

R3 est un radical phényle substitué ou non, ou un radical alkyle, substitué ou non, de 1 à 20 atomes de carbone;

R4 est un radical alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, tel que les radicaux R2 et R4 contiennent ensemble de 8 à 32 atomes de carbone;

X est un groupe qui est libéré par une réaction de couplage.

2. Composés conformes à la revendication 1, caractérisés en ce que R2 est un groupe alkyle de 8 à 16 atomes de carbone, R4 est un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 et R4 ensemble contiennent au total de 14 à 20 atomes de carbone.

2

REVENDICATIONS

3. Composés conformes à la revendication 2, caractérisés en ce que R3 est un groupe phényle, substitué ou non.

4. Composés conformes à la revendication 3, caractérisé en ce que X est un atome d'hydrogène ou d'halogène.

5. Composés conformes à l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que, dans la formule indiquée à la revendication 1, R1 est un radical R4S02NH—, R2 est un groupe dodécyle, R3 est un groupe phényle, R4 est un groupe butyle et X est un atome d'hydrogène ou de chlore.

6. Utilisation des composés conformes à la revendication 1 dans un produit photographique constitué par un support revêtu d'au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent et comprenant, en position adjacente aux halogénures d'argent, un coupleur non diffusible formateur de bleu-vert.