Es wurde gefunden, dass sich Azoverbindungen der Formel
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die frei von wasserlöslich machenden Gruppen, insbesondere Sulfonsäuregruppen, sind, ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.
In Formel (I) bedeuten R, eine Cyangruppe oder einen gegebenenfalls Substituenten tragenden Alkyl-, Phenyl-, Alkylcarbonyl-, Benzoyl-, Alkoxycarbonyl- oder Phenoxycarbonylrest,
R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Cyan-, Rhodan-, Nitrooder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Alkyl-, Phenyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkylcarbonyl- oder Benzoylgruppe,
R3 Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino- oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Alkyl-, Phenyl-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe oder
R2 und R3 zusammen die für die Vervollständigung eines Ringes aromatischen Charakters notwendige, gegebenenfalls Substituenten tragende Atomgruppe und
K den Rest einer Kupplungskomponente bedeuten.
Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-Y- odei R -Z-, darin bedeuten R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben angeführten Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Phenylrest,
Y ein Radikal -O-CO-, -SO2- oder -O-SO2-,
R ein Wasserstoffatom oder R,
Z ein Radikal -CO-, -NR"CO- oder -NR"SO2- und
R ein Wasserstoffatom oder R.
Alle Alkylreste am Molekül enthalten, sofern nicht cyclische Reste gemeint sind, vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome, unter Alkylresten sind jedoch auch Cycloalkylreste, insbesondere der Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylrest zu verstehen. Alle diese Reste können als Substituenten z. B.
Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Alkoxy-, Amino-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, Phenyl- oder Phenoxygruppen tragen
Als Substituenten an den Kohlenstoffatomen eines Ringes aromatischen Charakters, womit hier vorzugsweise Phenylringe zu verstehen sind, kommen neben den obengenannten Substituenten noch z. B. Nitro- oder Alkylgruppen in Betracht.
Bedeuten R2 und R3 zusammen die für die Vervollständigung eines Ringes aromatischen Charakters notwendige Atom.
gruppe, so ist insbesondere an eine Gruppe der Formel -CH = CH-CH = CH- gedacht, die, wie oben angegeben, Substituenten tragen kann.
Als Kupplunskomponenten kommen alle in der Chemie der Azo-Dispersionsfarbstoffe üblichen Kupplungskomponenten in Betracht, z. B. solche der Formel
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oder der Formel
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worin
R4 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls, wie oben angegebenen, Substituenten tragenden Alkylrest,
Rs einen gegebenenfalls Substituenten tragenden Alkylrest,
R6 Wasserstoff, Chlor oder Brom oder einen Alkyl- oder Acylaminorest,
R7 Wasserstoff, Chlor oder Brom oder einen gegebenenfalls, wie oben angegeben, Substituenten tragenden Alkyloder Alkoxyrest,
Rs Wasserstoff, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Phenylamino oder N-Alkyl-N-phenylamino oder einen gegebenenfalls Substituenten tragenden Alkylrest, Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Acyl und Rlo Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenoxycarbonyl bedeuten.
Auch vom Naphthalin hergeleitete oder heterocyclische Kupplungskomponenten kommen in Betracht.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen Azoverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
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diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel
H-K (V) kuppelt.
Die Diazotierung und das Kuppeln werden nach allgemeinen, zum Teil über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt.
Im allgemeinen wird die Kupplung in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium, z. B. im pH-Bereich unter 5, und unter Kühlung, z. B. bei Temperaturen unter 200C, vorzugsweise zwischen -5 und + 5 C durchgeführt. Als Puffersubstanzen kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze von niedrigmolekularen Alkansäuren, z. B. Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht.
Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.
Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2¸-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Besonders hervorzuheben ist die mit den neuen Farbstoffen erzielbare Brillanz der Färbungen.
Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.
Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht, z. B. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht; sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkung der verschiedenen Permanent-Pressverfahren und der sogenannten Soil-Release -Ausrüstungen. Die Ätzbarkeit, die Reduktionsbeständigkeit (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.
Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Man bereitet eine Nitrosylschwefelsäurelösung durch langsames Eintragen von 8 Teilen Natriumnitrit in 150 Teile konzentrierter Schwefelsäure.
Zu einer Lösung aus 150 Teilen Schwefelsäure konz. und 30 Teilen Eisessig werden bei 0 und unter Rühren 18 Teile 2 Amino-3-cyan-4-methyl-5-nitrothiophen und sodann nochmals 30 Teile Eisessig gegeben. Zur so bereiteten Mischung lässt man, immer unter Rühren und bei 00, die Nitrosylschwefelsäurelösung langsam zufliessen und rührt bei der angegebenen Temperatur noch ca. 31/2 Stunden nach. Dann wird, zur Zerstörung der überschüssigen Nitrosylschwefelsäure, eine geringe Menge Harnstoff zugegeben. Die Diazoniumsalz Lösung wird sodann, bei etwa 0 , mit einer Lösung von 17,5 Teilen 1-N,N-diäthylamino-3-methylsulfonylaminobenzol in 150 Teilen Eisessig vereinigt und etwa zwei Stunden gerührt.
Der entstandene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasermaterial in leuchtend blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaf ten.
In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe der Formel
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angegeben, die gemäss Beispiel 1 hergestellt werden können Tabelle 1 Nuance auf Beispiel No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 Polyesterfasermaterial 2 -CN -CH3 -NO2 -C2H5 -C2H5 CH3CONH- C2H5O- grünblau 3 -CN -CH3 -NO2 -CH2CH2CN -CH2CH2OCOCH3 CH3CONH- H rotstichig-blau 4 -CN -CH3 Br -C2H5 -C2H5 CH3CONH- H violett 5 -CN -CH3 Cl -CH2CH2OCOCH3 -CH2CH2OCOCH3 CH3CONH H blaustichig-rot 6 -CN -CH3 Cl H -CH2CH2COOCH3 CH3CONH H blaustichig-rot 7 -CN -CH3 Cl -C2H5 -CH2CH2COOC2H5 C2H5CONH- H blaustichig-rot 8 -COOCH3 -CH3 -CN -CH3 -CH2CH2CN H H blaustichig-rot 9 -COOC2H5 -CH3 -NO2 -CH3 -CH3 CH3SO2NH- H rotstichig-blau 10 -CN -C6H5 -NO2 -C2H5 -CH2CH2OCOCH3 H H violett 11 -CN 4-NO2-C6H4- -NO2 -CH2CH2CN -CH2CH2COOC2H5 -CH3 H rostichig-blau 12 -CN -CH3 CH3SO2- -CH2CH2COOC2H5 -CH2CH2CN -CH3 H violett <RTI
ID=3.1> Tabelle 1 (Fortsetzung) Nuance auf Beispiel No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 Polyesterfasermaterial 13 -CN -CH3 C6H5SO2- -CH2CH2COOC2H5 -C2H5 CH3OCH2CH2CONH- H blau 14 -COOCH3 -CH3 CH3SO2- -CH2CH2COOC2H5 -C2H5 CH3SO2NH- H violett 15 -COOC2H5 -CH3 (CH3)2NSO2 -CH2CH2COOC2H5 -C2H5 H H rot 16 -CN -CH3 Br -CH2CH2OCOCH3 -CH2CH2OCOCH3 ClCH2CH2CONH- -OC2H5 blaustichig-rot 17 4-NO2-C6H4 -CH3 -NO2 -C2H5 -C2H5 -NHCOOCH2CH2OC2H5 H blau 18 4-NO2-C6H4 -CH3 Br -CH2CH2OCH2 H CH3OCONH- H rotstichig-blau CH3OCO-CH CH2Cl 19 C6H5CO- -CH3 -NO2 -C2H5 -C2H5 CH3CONH- OC2H5 blau 20 -COOCH3 -CH3 -NO2 -C2H5 -C2H40-C6H5 H H blaustichig-rot 21 -COOCH3 -NO2- C6H5 H -CH2CH-CH2OCH3 CH3CH2CONH- H rotstichig-blau OH 22 -CN -NO2 -CH3 H -CH2CH2COCH3 H H rot 23 -CN -C6H5 -CH3 -CH2CH2CN -CH2CH2SO2CH3 H H rot 24 -CN -CH3 -COOC2H5 -CH2CH2OCOOC2H5 -CH2CH2OCOOC2H5 H H rot 25 -COOC2H5 -CH3 -COOC2H5 -C2H5 -CH2CH2COOC2H5 H H rot
26 -COOC2H5 -CH3 -COCH3 -C2H5 -CH2CH2COOC2H5 H H rot 27 -CN -CH3 -COCH3 -CH2CH2OCOOC2H5 -CH2CH2OCOOC2H5 H H rot Auch die Farbstoffe der folgenden Tabelle 2 können analog zur Arbeitsweise des Beispiels 1 hergestellt werden; in ihnen entsprechen die Symbole denen der Formel (VI).
Tabelle 2 Beispiel No. R1 R2 R3 Kupplungskomponente Nuance auf Polyesterfa sermaterial 28 -CN -CH3 -NO2 1-[ss-(n-Butoxycarbonyl)-äthylamino]-naphthalin blau 29 -COOCH3 -CH3 -NO2 1-[ss-(n-Butoxycarbonyl)-äthylamino]-naphthalin rotstichig-blau 30 -CN -C6H5 -CN 1-Phenyl-3-äthoxycarbonyl-pyrazolon rot 31 4-NO2-C6H4- -CH3 -NO2 para-Cresol rot 32 4-NO2-C6H4 -CH3 -SO2CH3 2-ss(-Äthoxycarbonyl)-äthylamino-anisol blaustichig-rot
EMI4.1
<tb> <SEP> cD
<tb> <SEP> 5
<tb> <SEP> CHi
<tb> 33 <SEP> -CN <SEP> -CH3 <SEP> -NO2 <SEP> H3C- <SEP> CO- <SEP> blaustichig-rot
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> UZ-V
<tb> <SEP> X
<tb> <SEP> z
<tb> <SEP> 8
<tb> <SEP> v
<tb> <SEP> oz
<tb> <SEP> v
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> v
<tb> <SEP> I
<tb> 34 -CN -CH3 -NO2 3-ss(-Ätoxycarbonyl)-äthylamino-chlorbenzol blaustichig-rot Beispiel No.
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 Nuance auf Polyesterfaser @ material 35 -CN -CH=CH-CH=CH- -C2H5 -C2H5 -NHCOCH3 -OC2H5 blau 36 -CN -CH=CH-CH=CH- -CH2CH2OCOCH3 -CH2CH2CN -NHCOCH3 H blaustichig-rot 37 -COOCH3 -CH=CH-CH=CH- -C3H5 -C2H5 -NHSO2CH3 H blaustichig-rot 38 -CN -CH=CH-CH=CH- C2H5 -C2H5 -NHCOOCH2- H violett CH2OCOC2H5 Diazokomponente
EMI4.2
<tb> <SEP> 1
<tb> <SEP> g <SEP> a <SEP> 9
<tb> <SEP> x <SEP> x
<tb> <SEP> U <SEP> cS
<tb> <SEP> o <SEP> o
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> N <SEP> cS:
<tb> <SEP> CN
<tb> 39 <SEP> O2N <SEP> -C2115 <SEP> -C2H5 <SEP> -NHSO2C2R5 <SEP> H <SEP> blau
<tb> <SEP> CO- <SEP> v <SEP> Nv
<tb> 40 <SEP> O2N
<tb> <SEP> l <SEP> l <SEP> I
<tb> <SEP> CN
<tb> 41 <SEP> Br
<tb> <SEP> m
<tb> <SEP> vl
<tb> <SEP> vZ82
<tb> <SEP> ZtS <SEP> Z°S <SEP> m
<tb> <SEP> o <SEP> o
<tb> <SEP> O <SEP> H
<tb> Tabelle 2 (Fortsetzung) Beispiel No.
Diazokomponente R4 R5 R6 R7 Nuance auf Polyesterfasermaterial
EMI5.1
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> <SEP> 42 <SEP> Cl%·L <SEP> - <SEP> C2H5 <SEP> - <SEP> C2H5 <SEP> - <SEP> NHCOCH2CH2OC2H5 <SEP> H <SEP> rotstichig-blau
<tb> <SEP> M
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> o
<tb> 43 <SEP> Clff <SEP> rot
<tb> <SEP> 5
<tb> <SEP> xS <SEP> Ï
<tb>