Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,2,4-Triazol der Formel
EMI1.1
entaan, worin
R1 C-C5-Alkylthio, Cl-Cs-Alkylsulfinyl, C1-C5-Alkyl- sulfonyl, C3-C4-Alkenylthio, C3-C4-Alkenylsulfinyl, C3-C4 Alkenylsulfonyl, C3-C4-Alkinylthio, C3-C4-Alkinylsulfinyl, C3-C4 -Alkinylsulfonyl oder
EMI1.2
R2 C1-C6-Alkyl, Vinyl, Allyl, 2-Methallyl oder Propargyl,
R3 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Vinyl, Allyl, 2-Methallyl oder Propargyl,
R4 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4 Alkinyl und R5 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4 Alkinyl oder
R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind,
einen gesättigten, gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Ring bedeuten.
Die bei R1 bis R5 stehenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Alkenyl-, Alkenylthio-, Alkinyl- und Alkinylthiogruppen können geradkettig oder verzweigt sein.
Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Methylthio, Äthyl, Äthoxy, Äthylthio, Propyl, Propoxy, Propylthio, Isopropyl, Isopropoxy, Isopropylthio, n-Butyl, n Butoxy, n-Butylthio, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Methallyl, Propargyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Methylthio, Äthylthio, Propylthio, Methylsulfonyl oder
EMI1.3
R2 Methyl, n-Propyl, Isopropyl, Vinyl oder Allyl,
R3 Methyl, Methoxy, Allyl oder Propargyl,
R4 Methyl und R5 Methyl, Äthyl oder Propyl oder
R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, den Morpholinorest bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können wie folgt hergestellt werden:
EMI1.4
Oxydationsmittel: H202, Persäuren, z. B. 40% Peressigsäure R = C1-C5-Alkyl, C3-C4 -Alkenyl, C3-C4 -Alkinyl.
In den Formeln II bis V haben R1 bis R3 für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere für Natrium oder Kalium. Als säurebindende Mittel kommen in Frage:
Tertiäre Amine, z. B. Trialkylamine, Pyridin, Pyridinbasen, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Dikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.
Die Verfahren A und B werden bei normalem Druck, bei Temperaturen zwischen 0-150 C und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.
Wasser, Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyl äther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol;'Nitrile wie Acetonitril.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind teilweise bekannte Verbindungen, welche analog z. B. in den chemischen Berichten, 54, 2098, Österr. Patent Nr. 250 953 oder französisches Patent Nr. 2 056 371 Q beschriebenen Methoden hergestellt werden können.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Der mestididae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae Pulicidae, sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z.
org. Phosphorverbindungen,
Nitrophenole und deren Derivate,
Formamidine,
Harnstoffe,
Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Ausserdem besitzen die Verbindungen der Formel I nematozide Wirkung und eignen sich daher zur Bekämpfung von pflanzenparasitären Nematoden.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionsen; b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe.werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen, b) 25 %igen und c) eines 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190"); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
13 g 3-Methylthio-5-amino-triazol in 30 ml Pyridin werden in der Kälte mit 14,9 g N-Methyl-N-(n)propyl-carbamoylchlorid versetzt. Nach 16stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsprodukt auf Wasser gegossen und abfiltriert. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1
mit einem Schmelzpunkt von 105 C.
Beispiel 2
20,1 g 1-N,N-Dimethylcarbamoyl-3-methylthio-5-amino- 1,2,4-triazol werden in Dichlormethan unter Eiskühlung mit 23 g 40 %iger Peressigsäure versetzt. Nach 1 stündigem Rühren wird eingedampft und die Reaktionsmassen mit Wasser versetzt. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.2
in annähernd 100%igen Ausbeuten, mit einem Schmelzpunkt von 1820 C.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.3
Smp. 93"C
EMI3.4
Smp. 85"C
EMI3.5
Smp. 1200C
EMI3.6
Smp. 76C
EMI3.7
Smp. 182"C Smp. 87"C
EMI3.8
Smp. 72"C Smp. 102"C
EMI3.9
Smp. 81"C
EMI3.10
Smp. 125"C
EMI4.1
Smp. 122"C
EMI4.2
Smp. 93"C
EMI4.3
Smp. llO"C Smp. 900 C
EMI4.4
EMI4.5
Beispiel 3 A.
Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- oder Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 und 2 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01%ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispielen 1 und 2 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 4
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser.
Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgt 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispielen 1 und 2 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 5
Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch lie fen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispielen 1 und 2 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.
Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.
Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Die Verbindungen gemäss Beispielen 1 und 2 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 7
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispielen 1 und 2 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,2,4-Triazol der Formel
EMI5.1
enthält, worin
R1 Cl-Cs-Alkylthio, Cl-Cs-Alkylsulfinyl, C1-C-Alkylsul- fonyl, C3-C4-Alkenylthio, C3-C4-Alkenylsulfinyl, C3-C4-Alke- nylsulfonyl, C3-C4-Alkinylthio, C3-C4-Alkinylsulfinyl, C3-C4 Alkinylsulfonyl oder
EMI5.2
R2 C1-C6-Alkyl, Vinyl, Allyl, 2-Methallyl oder Propargyl,
R3C1-C6-Alkyl, C-C6-Alkoxy, Vinyl, Allyl, 2-Methallyl oder Propargyl,
R4 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4 Alkinyl und Rg C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4 Alkinyl oder
R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten,
gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Ring bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.3
enthält.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.4
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.5
enthält.
4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.6
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a 1,2,4-triazole of the formula
EMI1.1
entaan, in which
R1 C-C5-alkylthio, Cl-Cs-alkylsulfinyl, C1-C5-alkylsulfonyl, C3-C4-alkenylthio, C3-C4-alkenylsulfinyl, C3-C4-alkenylsulfonyl, C3-C4-alkynylthio, C3-C4-alkynylsulfinyl, C3-C4 alkynylsulfonyl or
EMI1.2
R2 C1-C6-alkyl, vinyl, allyl, 2-methallyl or propargyl,
R3 C1-C6-alkyl, C1-C6-alkoxy, vinyl, allyl, 2-methallyl or propargyl,
R4 is hydrogen, C1-C6-alkyl, C3-C4-alkenyl or C3-C4 alkynyl and R5 C1-C6-alkyl, C1-C6-alkoxy, C3-C4-alkenyl or C3-C4 alkynyl or
R4 and R5 together with the nitrogen atom to which they are attached,
denote a saturated ring, optionally interrupted by oxygen or sulfur.
The alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenylthio, alkynyl and alkynylthio groups in R1 to R5 can be straight-chain or branched.
Examples of such groups include: a .: methyl, methoxy, methylthio, ethyl, ethoxy, ethylthio, propyl, propoxy, propylthio, isopropyl, isopropoxy, isopropylthio, n-butyl, n-butoxy, n-butylthio, i-butyl, sec-butyl, tert.- Butyl, n-pentyl, n-hexyl, methylsulfinyl, methylsulfonyl, vinyl, allyl, methallyl, propargyl.
Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which methylthio, ethylthio, propylthio, methylsulfonyl or
EMI1.3
R2 methyl, n-propyl, isopropyl, vinyl or allyl,
R3 methyl, methoxy, allyl or propargyl,
R4 methyl and R5 methyl, ethyl or propyl or
R4 and R5 together with the nitrogen atom to which they are attached represent the morpholino radical.
The compounds of formula I can be prepared as follows:
EMI1.4
Oxidizing agents: H202, peracids, e.g. B. 40% peracetic acid R = C1-C5 alkyl, C3-C4 alkenyl, C3-C4 alkynyl.
In the formulas II to V, R1 to R3 have the meaning given for the formula I and Me stands for an alkali metal, in particular for sodium or potassium. As acid-binding agents are:
Tertiary amines, e.g. B. trialkylamines, pyridine, pyridine bases, dialkylanilines; inorganic bases such as hydrides, hydroxides; Carbonates and dicarbonates of alkali and alkaline earth metals.
Processes A and B are carried out at normal pressure, at temperatures between 0-150 ° C. and in solvents or diluents.
Suitable solvents or diluents are, for.
Water, ether and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene; nitriles such as acetonitrile.
Some of the starting materials of the formulas II to V are known compounds which, analogously to z. B. in the chemical reports, 54, 2098, Österr. U.S. Patent No. 250,953 or French Patent No. 2,056,371 Q can be prepared.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests.
In particular, they are suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Derculidae, Derculionidae, Cocidestidaeidae, Chrysomelidae, Cocidestidaeidae. Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae Pulicidae, as well as acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for.
org. Phosphorus compounds,
Nitrophenols and their derivatives,
Formamidine,
Ureas,
Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
In addition, the compounds of the formula I have a nematocidal action and are therefore suitable for combating nematodes which are parasitic to plants.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray runs in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms:
Fixed processing forms:
Dusts, grit, granulates, coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates Liquid processing forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of sodium salts of saturated fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
To produce a) 10%, b) 25% and c) a 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 "); b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
example 1
13 g of 3-methylthio-5-aminotriazole in 30 ml of pyridine are mixed with 14.9 g of N-methyl-N- (n) propyl-carbamoyl chloride in the cold. After stirring for 16 hours at room temperature, the reaction product is poured into water and filtered off. The compound of the formula is obtained
EMI3.1
with a melting point of 105 C.
Example 2
23 g of 40% peracetic acid are added to 20.1 g of 1-N, N-dimethylcarbamoyl-3-methylthio-5-amino-1,2,4-triazole in dichloromethane while cooling with ice. After stirring for 1 hour, the mixture is evaporated and the reaction masses are mixed with water. The compound of the formula is obtained
EMI3.2
in almost 100% yields, with a melting point of 1820 C.
The following connections are also established in the same way:
EMI3.3
M.p. 93 "C
EMI3.4
M.p. 85 "C
EMI3.5
M.p. 1200C
EMI3.6
M.p. 76C
EMI3.7
M.p. 182 "C. M.p. 87" C
EMI3.8
M.p. 72 "C. M.p. 102" C
EMI3.9
M.p. 81 "C
EMI3.10
M.p. 125 "C
EMI4.1
M.p. 122 "C
EMI4.2
M.p. 93 "C
EMI4.3
M.p. 110 "C. M.p. 900 C
EMI4.4
EMI4.5
Example 3 A.
Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Examples 1 and 2 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Examples 1 and 2 acted systemically against Aphis fabae in the above test.
Example 4
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water.
The insecticidal activity is evaluated 10 days after the granulate has been added.
The compounds according to Examples 1 and 2 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 5
Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Examples 1 and 2 were effective in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 6
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity.
The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off.
After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.
In the above test, the compounds according to Examples 1 and 2 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 7
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were given in the specified concentration in soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Examples 1 and 2 showed a good action against Meloidogyne arenaria.
PATENT CLAIM 1
Pesticide, which as active component is a 1,2,4-triazole of the formula
EMI5.1
contains where
R1 Cl-Cs-alkylthio, Cl-Cs-alkylsulfinyl, C1-C-alkylsulfonyl, C3-C4-alkenylthio, C3-C4-alkenylsulfinyl, C3-C4-alkenylsulfonyl, C3-C4-alkynylthio, C3-C4 -Alkynylsulfinyl, C3-C4 alkynylsulfonyl or
EMI5.2
R2 C1-C6-alkyl, vinyl, allyl, 2-methallyl or propargyl,
R3C1-C6-alkyl, C-C6-alkoxy, vinyl, allyl, 2-methallyl or propargyl,
R4 is hydrogen, C1-C6-alkyl, C3-C4-alkenyl or C3-C4 alkynyl and Rg C1-C6-alkyl, C1-C6-alkoxy, C3-C4-alkenyl or C3-C4 alkynyl or
R4 and R5 together with the nitrogen atom to which they are attached form a saturated,
mean ring optionally interrupted by oxygen or sulfur.
SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI5.3
contains.
2. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI5.4
contains.
3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI5.5
contains.
4. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI5.6
contains.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.