Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente einen Thiolphosphorsäureester, und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die Thiolphosphorsäureester haben die Formel I
EMI1.1
worin R1 Methyl oder Äthyl,
R2 sek.-Butyl oder Isobutyl,
R3 Wasserstoff oder Methyl,
X1 und X2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy und n Null oder die Zahl 1 bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI1.2
falls R3 = Wasserstoff und n = Null
EMI1.3
In den Formeln II bis V haben R1 bis R3, Xt, X2 und n die für die Formel I angegebene Bedeutungen und Me steht für ein Alkalimetall (insbesondere Natrium oder Kalium), Ammonium oder Alkylammonium und Hal für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom).
Als säurebindende Mittel kommen in Frage tertiäre Amine.
z. B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.
Bei den Umsetzungen ist es manchmal zweckmässig, Katalysatoren, wie z. B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden. Die Verfahren 1 und 2 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen 0-130"C, bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.
Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; DMSO; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon; Wasser.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis V sind bekannt und können analog bekannten Methoden hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Überraschenderweise wirken sie besser z. B. gegen Larven von Spodoptera littoralis als analoge Verbindungen aus der belgischen Patentschrift 754 199.
Sie eignen sich aber auch zur Bekämpfung aller Entwicklungsstadien, wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte, von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Cryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden; Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, (Umhüllungsgra nulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches.
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentrationen können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C);
Beispiel S-4-Chlorphenylthiomethyl-S-sek. -butyl-O-äthyl-dithiophos- phorsäureester
19,3 g Chlormethyl-4-chlorphenylsulfid und
25,2 g O-Åathyl-S-sek.-butyldithiophosphorsaures Kalium werden in 100 ml Acetonitril über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Anschliessend erhitzt man die Mischung noch 2 Stunden auf 50 bis 60 C.
Nach dem Erkalten nutscht man das Salz ab, entfernt das Lösungsmittel im Vakuum, nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf und wäscht die Lösung nacheinander mit ln- Natronlauge und mit Wasser aus. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man die Verbindung der Formel
EMI2.1
als farbloses Ol mit einem Brechungsindex von nD22 = 1,5840.
EMI2.2
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: R1 R2 Xa Xb Xc X4 Xc Physikalische
Daten H5 -c4H9(i) H H Cl H H nD20: 1,5851 H3 -C4Ho(sek.) H H Cl H H nD24: 1,5837 -C2H5 -C4Ho(sek.) H H H H H nD23: 1,5840 -C2H5 -C4H9(i) H H H H H nD23: 1,5750 H3 -C4Hg(sek.) H H H H H nD24: 1,5818 Hs -C4Hg(sek.) H H Br H H nD23: 1,6041 H5 -C4Hg(sek.) H H H3 H H nD23 23: 1,5761 H5 -C4H9(i) H H -CH3 H H nD23: 1,5709 H3 -C4Ho(sek.) H H H3 H H nD24:
1,5773 -C2Hs -C4Ha(sek.) Cl H H Cl H nD23: 1,5990 -C2H5 -C4H9(i) Cl H H Cl H nD21: 1,5947 H3 -C4H9(i) Cl H H Cl H nD24 24: 1,5831
CH5-, -C4Ho(sek.) Cl H H Cl H nD24: 1,5888 H5 -C4Ho(sek.) H H -OCH3 H H nD25: 1,5752 H3 -C4Ho(sek.) H H -OCH3 H H nD21: 1,5844
EMI3.1
nD20: 1,5832 nD20: 1,5866 nD23: 1,5933
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B. Insektizide Kontakt-Wirkung
Einen Tag vor der Applikation wurden in Töpfen angezogene Puffbohnen (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter mit einer Spritzbrühe in einer Konzentration von 1000 ppm (hergestellt aus einem 25 %igen wettable powder).
Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1: 3--4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Dazinon).
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.
Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet, Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH I
Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel (I)
EMI4.1
worin
R1 Methyl oder Äthyl,
R2 sek.-Butyl oder Isobutyl,
R3 Wasserstoff oder Methyl,
X1 und X2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy und n Null oder die Zahl 1 bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI4.2
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI4.3
PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung verschiedenartiger tierischer und ptlanz- licher Schädlinge.
The present invention relates to pesticides containing a thiolphosphoric acid ester as active component, and their use in pest control.
The thiol phosphoric acid esters have the formula I.
EMI1.1
where R1 is methyl or ethyl,
R2 sec-butyl or isobutyl,
R3 hydrogen or methyl,
X1 and X2 independently of one another are hydrogen, chlorine, bromine, methyl or methoxy and n is zero or the number 1.
The compounds of formula I are prepared according to methods known per se, for. B. manufactured as follows:
EMI1.2
if R3 = hydrogen and n = zero
EMI1.3
In formulas II to V, R1 to R3, Xt, X2 and n have the meanings given for formula I and Me stands for an alkali metal (in particular sodium or potassium), ammonium or alkylammonium and Hal for a halogen atom, in particular chlorine or bromine) .
Tertiary amines are suitable as acid-binding agents.
z. B. trialkylamines, pyridine, dialkylanilines; inorganic bases such as hydrides, hydroxides; Carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals.
In the reactions it is sometimes useful to use catalysts, such as. B. copper or copper chloride to be used. Processes 1 and 2 are carried out at a reaction temperature between 0-130 ° C., under normal pressure and in solvents or diluents.
Suitable solvents or diluents are, for. B.
Ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Amides, such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; DMSO; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone; Water.
The starting materials of the formulas II to V are known and can be prepared analogously to known methods. The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests.
Surprisingly, they work better z. B. against larvae of Spodoptera littoralis as analogous compounds from Belgian patent 754 199.
But they are also suitable for combating all stages of development, such. B. Eggs, larvae, pupae, nymphs and adults, from insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Cryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Cocomidae, Scarysidae, Chrysocomidae, Pseudococcellidae , Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae and Akarids of the families: Ixodidae, Tetermanyychidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms; Fixed processing forms:
Dusts, scattering agents, granulates (coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used. The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ether and alkylarylsulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture.
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrations by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C);
Example S-4-chlorophenylthiomethyl-S-sec. -butyl-O-ethyl-dithiophosphoric acid ester
19.3 g of chloromethyl-4-chlorophenyl sulfide and
25.2 g of O-ethyl-S-sec-butyldithiophosphoric acid potassium are stirred in 100 ml of acetonitrile overnight at room temperature. The mixture is then heated to 50 to 60 ° C. for a further 2 hours.
After cooling, the salt is suction filtered, the solvent is removed in vacuo, the residue is taken up in methylene chloride and the solution is washed out successively with 1N sodium hydroxide solution and with water. After the solvent has been evaporated off in vacuo, the compound of the formula is obtained
EMI2.1
as a colorless oil with a refractive index of nD22 = 1.5840.
EMI2.2
The following connections are also established in the same way: R1 R2 Xa Xb Xc X4 Xc Physical
Data H5 -c4H9 (i) HH Cl HH nD20: 1.5851 H3 -C4Ho (sec.) HH Cl HH nD24: 1.5837 -C2H5 -C4Ho (sec.) HHHHH nD23: 1.5840 -C2H5 -C4H9 (i ) HHHHH nD23: 1.5750 H3 -C4Hg (sec.) HHHHH nD24: 1.5818 Hs -C4Hg (sec.) HH Br HH nD23: 1.6041 H5 -C4Hg (sec.) HH H3 HH nD23 23: 1, 5761 H5 -C4H9 (i) HH -CH3 HH nD23: 1.5709 H3 -C4Ho (sec.) HH H3 HH nD24:
1.5773 -C2Hs -C4Ha (sec.) Cl HH Cl H nD23: 1.5990 -C2H5 -C4H9 (i) Cl HH Cl H nD21: 1.5947 H3 -C4H9 (i) Cl HH Cl H nD24 24: 1 , 5831
CH5-, -C4Ho (sec.) Cl H H Cl H nD24: 1.5888 H5 -C4Ho (sec.) H H -OCH3 H H nD25: 1.5752 H3 -C4Ho (sec.) H H -OCH3 H H nD21: 1.5844
EMI3.1
nD20: 1.5832 nD20: 1.5866 nD23: 1.5933
Example 2
A. Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.
B. Insecticidal contact effect
One day before application, broad beans (Vicia faba) grown in pots were infected with about 200 aphids (Aphis fabae) per plant. It was applied by means of a compressed air syringe to the leaves infected with lice with a spray mixture in a concentration of 1000 ppm (made from a 25% wettable powder).
The rating took place 24 hours after the application.
The compounds according to Example 1 showed good contact action against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1: 3--4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granular form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of Dazinon).
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 5
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity.
The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
PATENT CLAIM I
Pesticides containing as active component a compound of the formula (I)
EMI4.1
wherein
R1 methyl or ethyl,
R2 sec-butyl or isobutyl,
R3 hydrogen or methyl,
X1 and X2 independently of one another are hydrogen, chlorine, bromine, methyl or methoxy and n is zero or the number 1.
SUBCLAIMS
1. Agent according to claim I, containing the compound of the formula
EMI4.2
2. Means according to claim I, containing the compound of the formula
EMI4.3
PATENT CLAIM II
Use of an agent according to patent claim I for combating various animal and plant pests.