Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1
enthält, worin
R1 und R2 je C1-Cs-Alkyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Die bei R1 und R2 in Betracht kommenden C1-Cs- Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert-Butyl, n-Pentyl, i-Pentyl.
Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden, an sich bekannten Methoden, hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> <SEP> X <SEP> CF
<tb> a) <SEP> RlS > F-Cl <SEP> + <SEP> HO- <SEP> säurebindendes <SEP> 3 <SEP> I
<tb> <SEP> 2 <SEP> NO2
<tb> <SEP> (lT) <SEP> (iii)
<tb>
EMI1.3
In den Formeln II und IV haben R1 und R2 die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, oder eine Ammoniumgruppe, wie z. B. die Gruppe (R4)3NH, worin R4 Wasserstoff oder Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, bedeuten.
Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline: anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es manchmal notwendig, Katalysatoren, wie z. B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden. Die Verfahren werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen 0 bis 1300 C, bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.
Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; DMSO, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Wasser.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III und IV sind bekannt und können analog bekannten, z. B. in den Organic Reactions II resp. im Journal Org. Chem. 27 4661 (1962) oder Journal Am. Chem. Soc. 74 3011 (1952) beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung verschiedenartigster tierischer und pflanzlicher Schädlinge.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestididae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: org. Phosphorverbindungen;
Nitrophenole und deren Derivate;
Formamidine;
Harnstoffe;
Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I zeigen auch herbizide Eigenschaften und sind besonders zur Bekämpfung von grasartigen und breitblättrigen Unkräutern in verschiedenen Kulturpflanzungen geeignet. In hohen Konzentrationen angewendet, wirken die neuen Verbindungen als Totalherbizide, in niederen dagegen als selektive Herbizide. Von den Wirkstoffen der Formel I werden schwer bekämpfbare und tiefwurzelnde, ein- oder mehrjährige Unkrautarten mit gutem Erfolg im Wachstum geschädigt oder vernichtet. Die Applikation der neuen Wirkstoffe kann mit dem gleichen guten Erfolg vor dem Auflaufen (preemergence) und nach dem Auflaufen (postemergence) erfolgen. So können Ackerunkräuter, wie z. B. Hirsearten (Panicum spp.), Senfarten (Sinapis spp.), Gänsefussarten (Chenopodicea), Ackerfuchsschwanz (Alopercurus spp.) und andere Fuchsschwanzarten, z. B. Amarantus spp., Gräser, z. B.
Lolium spp., Korbblütler, z. B. Taraxacum spp., Kamillearten (Matricaria spp.), vernichtet oder im Wachstum behindert werden, ohne dass bei Nutzpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Baumwolle, Sojabohnen oder Zuckerrüben, Schäden hervorgerufen werden. Die Aufwandmengen sind verschieden und vom Applikationszeitpunkt abhängig und liegen zwi schen 0,1 bis 10 und mehr kg Wirkstoff pro Hektar. Die übliche Fruchtfolge kann bei Anwendung der neuen Wirkstoffe ohne Beeinträchtigung erfolgen.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums kann man den Wirkstoffen der Formel I noch andere Herbizide zumischen, beispielsweise aus der Reihe der Triazine, wie Halogen-diamino-s-triazine, Alkoxy- und Alkylthio-diaminos-triazine, Triazole, Diazine, wie Uracile, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzolsäuren und Phenylessigsäuren, Aryloxyalkancarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbaminsäure- und Thiocarbaminsäureester, Harnstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üb licher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel,
Granulate, Umhüllungsgranulate,
Imprägnierungsgranulate und
Homogengranulate Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder),
Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mit teln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 TeileWirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen, b) 25 %igen und c) eines 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 TeileWirkstoff,
4,2 Teile Tnbutylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190"); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
O-Äthyl-S-n-propyl-O-(3 -trifluormethyl4-nitrophenyl) thiolphosphat
Zu einer Lösung von 20,7 g 3 -Trinuormethyl4-nitro- phenol in 100 ml Diäthyläther werden 10,12 ml Triäthylamin gegeben. Bei 10-15" C werden unter ständigem Rüh- ren 20,3 g O-Äthyl-S-n-propyl-thiolphosphorsäurechlorid zugetropft. Das Rühren wird dann 12 Stunden bei Raumtemperatur fortgesetzt. Das Gemisch wird mit Wasser, 3 %iger Na2CO3-Lösung und wieder mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Nach der Abdestillation des Lösungsmittels erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.1
mit einer Refraktion von nD20: 1,4987.
Auf analoge Weise werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
EMI3.2
Beispiel 2 A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis - oder Heliothis virescens Larven - und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis-, Heliothis virescens- und Leptinotarsa decemlineata Larven.
Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastik töpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen.
Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (all; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgt 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25 % Wirkstoff gemischt, so dass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte. Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert.
Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt. Bei 80-100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80 % war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp.
2 kg Aktivsubstanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachmodaund Chortophila-Larven.
Beispiel 5 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
In zwei Versuchrreihen wurden je 5 adulte Zecken bzw.
50 Zeckenlarven in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässerigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je lot, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch wurden 2 Wiederholungen durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkte im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP resistenten Larven Versuche durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen sensible und OP resistenten Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6 Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen
Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
Beispiel 7
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vor bereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Ver suchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden
28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den
Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
Beispiel 8
Herbizide Wirkung bei Applikation vor dem Auflaufen der Pflanzen (preemergence-Applikation) a) Der Wirkstoff wurde als 10 %iges Pulverkonzentrat in einer Konzentration von 3 g Wirkstoff pro m2 Erde in
Gartenerde eingearbeitet. In die vorbereitete Erde wurden folgende Testpflanzen eingesät:
Solanum Lycopersianum
Setaria italica
Avena sativa
Lolium perenne
Sinapis alba
Vicia sativa
Die Schalen wurden dann im Gewächshaus bei 22-25" C und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit unter Tageslicht gehalten. Die Auswertung der Versuche erfolgte nach
20 Tagen.
Zusammensetzung des Pulverkonzentrates:
10 Teile Wirkstoff, 0,6 Teile Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat (3 :2: 1), 10 Teile Natrium-Aluminium-Silikat, 78,4 Teile Kaolin.
b) Unmittelbar nach der Einsaat der Testpflanzen wur den die Wirkstoffe als wässrige Suspension, erhalten aus einem 25 %igen Spritzpulver, auf die Erdoberfläche appliziert. Dann wurden die Saatschalen bei 22-23 0 C und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten.
Nach 28 Tagen wurde der Versuch ausgewertet.
Als Testpflanzen wurden verwendet: Unkräuter:
Alopecurus myosuroides
Ipomea purpurea
Lolium multiflorum
Poa trivialis
Setaria italica
Sinapis alba
Echinochloa crus galli
Digitaria sanguinalis Kulturpflanzen:
Zuckerrübe
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in den obigen Tests a) und b) herbizide Wirkung.
PATENTANSPRUCH I
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einer Verbindung der Formel
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a compound of the formula
EMI1.1
contains where
R1 and R2 each C1-Cs-alkyl and
X represent oxygen or sulfur.
The C1-Cs-alkyl groups which come into consideration for R1 and R2 can be straight-chain or branched. Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl, i-pentyl.
The compounds of the formula I can be prepared by the following methods known per se:
EMI1.2
<tb> <SEP> X <SEP> CF
<tb> a) <SEP> RlS> F-Cl <SEP> + <SEP> HO- <SEP> acid-binding <SEP> 3 <SEP> I
<tb> <SEP> 2 <SEP> NO2
<tb> <SEP> (lT) <SEP> (iii)
<tb>
EMI1.3
In the formulas II and IV, R1 and R2 have the meaning given for the formula I and Me stands for an alkali metal, in particular sodium or potassium, or an ammonium group, such as. B. the group (R4) 3NH, wherein R4 is hydrogen or alkyl, in particular C1-C4-alkyl.
Suitable acid-binding agents are: tertiary amines, e.g. B. Trialkylamines, pyridine, dialkylanilines: inorganic bases such as hydrides, hydroxides; Carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals. In the reactions it is sometimes necessary to use catalysts such as e.g. B. copper or copper chloride to be used. The processes are carried out at a reaction temperature between 0 and 1300 C, under normal pressure and in solvents or diluents.
Suitable solvents or diluents are, for. B.
Ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Amides, such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylene, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; DMSO, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, water.
The starting materials of the formulas II, III and IV are known and can be used analogously to known ones, e.g. B. in the Organic Reactions II, respectively. in Journal Org. Chem. 27 4661 (1962) or Journal Am. Chem. Soc. 74 3011 (1952) described methods.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and are therefore suitable for combating a wide variety of animal and plant pests.
In particular, they are suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Dermuline, Dermuline, Tennidestionidae, Scaridestidae , Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. E.g .: org. Phosphorus compounds;
Nitrophenols and their derivatives;
Formamidine;
Ureas;
Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I also exhibit herbicidal properties and are particularly suitable for controlling grass-like and broad-leaved weeds in various crops. When used in high concentrations, the new compounds act as total herbicides, while in lower concentrations they act as selective herbicides. Of the active ingredients of the formula I, difficult to control and deep-rooted, annual or perennial weed species are damaged or destroyed with good success in their growth. The new active ingredients can be applied with the same good success before emergence (preemergence) and after emergence (postemergence). So can arable weeds such. B. millet species (Panicum spp.), Mustard species (Sinapis spp.), Goosefoot species (Chenopodicea), foxtail (Alopercurus spp.) And other foxtail species, e.g. B. Amarantus spp., Grasses, e.g. B.
Lolium spp., Daisy family, e.g. B. Taraxacum spp., Chamomile species (Matricaria spp.), Destroyed or hindered in growth without causing damage to crops such as cereals, maize, rice, cotton, soybeans or sugar beet. The application rates are different and depend on the time of application and are between 0.1 to 10 and more kg of active ingredient per hectare. The usual crop rotation can take place without impairment when using the new active ingredients.
To widen the spectrum of activity, the active ingredients of the formula I can also be admixed with other herbicides, for example from the series of triazines, such as halo-diamino-s-triazines, alkoxy- and alkylthio-diaminos-triazines, triazoles, diazines, such as uracils and aliphatic carboxylic acids and halocarboxylic acids, halogenated benzene acids and phenylacetic acids, aryloxyalkanecarboxylic acids, hydrazides, amides, nitriles, esters of such carboxylic acids, carbamic and thiocarbamic esters, ureas.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in customary formulations, which are part of general knowledge in application technology.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dust, grit,
Granulates, coated granulates,
Impregnation granules and
Homogeneous granules Liquid processing forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powder,
Pastes, emulsions; b) Solutions
The content of active ingredient in the means described above is between 0.1 and 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
To produce a) 10%, b) 25% and c) a 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of butylphenol polyglycol ether,
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 "); b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
example 1
O-ethyl-S-n-propyl-O- (3-trifluoromethyl4-nitrophenyl) thiol phosphate
10.12 ml of triethylamine are added to a solution of 20.7 g of 3-trinuomethyl4-nitrophenol in 100 ml of diethyl ether. At 10-15 ° C., 20.3 g of O-ethyl-Sn-propyl-thiolphosphoric acid chloride are added dropwise with constant stirring. Stirring is then continued for 12 hours at room temperature. The mixture is mixed with water, 3% Na2CO3 solution and washed again with water and dried over anhydrous sodium sulfate.
After the solvent has been distilled off, the compound of the formula is obtained
EMI3.1
with a refraction of nD20: 1.4987.
The following connections are also established in an analogous manner:
EMI3.2
Example 2 A. Insecticidal food poison effect Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis - or Heliothis virescens larvae - and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a feeding poison action against Spodoptera littoralis, Heliothis virescens and Leptinotarsa decemlineata larvae.
Example 3 Action against Chilo suppressalis
In each case 6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots which had an upper diameter of 17 cm and raised to a height of approx. 60 cm.
The infestation with Chilo suppressalis larvae (all; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity is evaluated 10 days after the granulate has been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Sterilized compost soil was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% active ingredient, so that an application rate of 8 kg of active ingredient per hectare resulted. With the treated soil, young zucchetti plants (Cucumis pepo) were potted in plastic pots (three plants per pot with a diameter of 7 cm). Each pot was immediately afterwards with 5 Aulacophora femoralis larvae, respectively. Pachmoda or Chortophila larvae infected.
The control was carried out 4, 8, 16 and 32 days after the larvae were inserted. At 80-100% kill after the first control, a new infestation was carried out with 5 larvae each in the same soil pattern with 3 new courgette plants. If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control. If a substance caused 100% destruction at an application rate of 8 kg / ha, then a follow-up test with 4 resp.
2 kg active ingredient / ha.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed activity against Aulacophora femoralis, Pachmoda and Chortophila larvae.
Example 5 Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
In two test series, 5 adult ticks or 5
50 tick larvae are counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with each lot, 10, 1 and 0.1 ppm test substance. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were performed for each experiment.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults and larvae of Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP resistant larvae experiments were carried out.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against sensitive and OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 6 Acaricidal Effect
Phaseolus vulgaris (French beans) were coated with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
The compounds according to Example 1 worked in the above
Test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.
Example 7
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were given in the specified concentration in soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. In the soil prepared in this way, tomato seedlings were planted immediately afterwards in one test series and tomatoes were sown after a waiting period of 8 days in another test series.
To assess the nematocidal effect were
28 days after planting or after sowing the
Roots present galls are counted.
In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.
Example 8
Herbicidal effect when applied before emergence of the plants (preemergence application) a) The active ingredient was in the form of a 10% powder concentrate at a concentration of 3 g of active ingredient per m2 of soil
Garden soil incorporated. The following test plants were sown in the prepared soil:
Solanum Lycopersianum
Setaria italica
Avena sativa
Lolium perenne
Sinapis alba
Vicia sativa
The dishes were then kept under daylight in the greenhouse at 22-25 ° C. and 50 to 70% relative humidity. The tests were then evaluated
20 days.
Composition of the powder concentrate:
10 parts of active ingredient, 0.6 part of sodium dibutylnaphthalenesulphonic acid, 1 part of naphthalenesulphonic acids-phenolsulphonic acids-formaldehyde condensate (3: 2: 1), 10 parts of sodium aluminum silicate, 78.4 parts of kaolin.
b) Immediately after the test plants were sown, the active ingredients were applied to the surface of the soil as an aqueous suspension obtained from a 25% wettable powder. The seed trays were then kept at 22-23 ° C. and 50 to 70% relative humidity.
The experiment was evaluated after 28 days.
The following were used as test plants: Weeds:
Alopecurus myosuroides
Ipomea purpurea
Lolium multiflorum
Poa trivialis
Setaria italica
Sinapis alba
Echinochloa crus galli
Digitaria sanguinalis crops:
sugar beet
The compounds according to Example 1 showed herbicidal activity in the above tests a) and b).
PATENT CLAIM I
Pesticide, which is an active component of a compound of the formula
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