Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,2,4-Thiadiazolyl-(3)-phosphat, -phosphonat, -thiophosphat, -thiophosphonat oder -thiophosphoramid der Formel
EMI1.1
enthält, worin
R1 gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Methylthio, Cyano und/oder Nitro substituiertes Cl-Cl8-Alkyl oder C1-C18-Alkoxy,
R2 gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Methylthilo, Cyano und/oder Nitro substituiertes Cl-Cl8-Alkoxy oder C1-C18-Alkylthio oder Amino, Cl-Cl8-Alkylamino oder Di-Cl-Cl8-Alkylamino,
R3 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Methylthio,
Cyano und/oder Nitro substituiertes Cl-Cl8-Alkyl oder C21 1-Alkenyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Methoxy und/oder Methylthio substituiertes Aralkyl oder gegebenenfalls durch nieder-Alkyl substituiertes und/oder über das Methylen oder Polymethylen-Brfickenglied gebundenes C3-C8-Cycloalkyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Beispiele der für R1, R2 und R3 stehenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkenyl-Alkylamino- und Dialkylaminogruppen, welche verzweigt oder geradkettig sein können, sind u. a.: Methyl, Methoxy, Methylthio, Äthyl, Äthoxy, Äthylthio, Propyl, Propoxy, Propylthio, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, n-Pentoxy, n-Pentylthio, Methylamino, Dimethylamino, n-Propylamino, Isopropylamino, Allyl, Methallyl, Trifluormethyl, 3-Chlorallyl, Trichlormethyl, Cyanomethyl, 2-Cyanoäthyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl und 2-Chloräthyl. Als Cycloalkylgruppen sind insbesondere monocyclische Reste mit 3 bis 8 Ringkohlenstoffatomen in Betracht zu ziehen, welche durch niederes Alkyl substituiert und/oder über das Methylen- oder Polymethylen-Brückenglied gebunden sein können. Beispiele solcher Reste sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl.
Unter Aralkylgruppen sind vor allem unsubstituiertes oder ein oder mehrfach, gleich oder verschieden durch z. B.
Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Methoxy und/oder Methylthio substituiertes Benzyl oder Phenäthyl zu verstehen.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R1 Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy,
R2 Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Propylthio, Amino, Methylamino, iso- oder normal-Propylamino oder Dimethyl amino,
R3 Wasserstoff, Cl-Cs-AlkylS Benzyl, Phenäthyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R1 Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Äthyl,
R2 Methoxy, Äthoxy, Methylamino, n-Propylthio oder n-Propylamino,
R3 Wasserstoff, C1-CS-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel I, worin
R1 und R2 je Methoxy oder Äthoxy,
R3 C1-C5-Alkyl und
X Schwefel bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> la) <SEP> R3 <SEP> -C- <SEP> R
<tb> <SEP> II <SEP> I <SEP> 1S1 <SEP> sKurol3 <SEP> nd <SEP> 11/ <SEP> 1
<tb> <SEP> N <SEP> N <SEP> + <SEP> -t- <SEP> CL-'t) <SEP> - <SEP> 1
<tb> <SEP> \c <SEP> Nitiol
<tb> <SEP> (II) <SEP> OH <SEP> (IIT)
<tb>
EMI1.3
In den Formeln II, III und IV haben R1, R2 und X die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, Ammonium oder Alkylammonium.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat. Die Umsetzungen la und Ib werden bei normalem Druck, bei einer Temperatur von -10-120 C, insbesondere bei + 20-80 C und in gegen über den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind z. B. folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol; Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile z. B.
Acetonitril.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und IV können analog bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI2.1
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> ."S
<tb> 13 <SEP> 1 <SEP> / <SEP> + <SEP> O <SEP> = <SEP> C <SEP> = <SEP> N
<tb> <SEP> Ml?
<tb> <SEP> (v) <SEP> (vi)
<tb> <SEP> - <SEP> " <SEP> C <SEP> \)
<tb> <SEP> sir <SEP> - <SEP> (vI)
<tb> <SEP> 1) <SEP> 01: <SEP> C
<tb> <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 2) <SEP> iI,O
<tb> 5
<tb> <SEP> NIl
<tb> <SEP> fi <SEP> (VIIt <SEP> )
<tb> <SEP> Oxyd <SEP> at <SEP> ionsmi <SEP> tte1
<tb> <SEP> :7 <SEP> -211
<tb> <SEP> H
<tb> <SEP> 3 <SEP> 11 <SEP> I\¯or <SEP> (r.r)
<tb>
In den Formeln II, V, VII und VIII hat R3 die für die Formel I angegebene Bedeutung.
Als Oxydationsmittel kommen in Frage Chlor, Brom, Jod, Wasserstoffperoxyd, Persäuren, z. B. m-Chlor-perbenzoesäure.
Die Reaktionen werden bei normalem Druck, bei einer Temperatur von -30 bis + 110 C, insbesondere bei 0 bis 50 C und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind z. B. folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol; Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethoxy äthan; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile, z. B. Acetonitril und Wasser. Die Ausgangsstoffe der Formeln V und VI sind bekannt und können analog bekannten Methoden hergestellt werden.
Zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, gemäss den Methoden la) oder lb), können beispielsweise folgende Ausgangsstoffe der Formel II, resp. deren Salze IV: 3-Hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-Methyl-3-hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-Äthyl-3-hydroxy-1 ,2,4-thiadiazol 5-n-Propyl-3-hydroxy-1 ,2,4-thiadiazol 5-iso-Propyl-3-hydroxy-1 ,2,4-thiadiazol 5 -n-Butyl-3-hydroxy- 1,2,4-thiadiazol 5-iso-Butyl-3-hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-sec-Butyl-3-hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-tert.-Butyl-3-hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-n-Pentyl-3-hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-iso-Pentyl-3-hydroxy-1 ,2,4-thiadiazol 5-Cyclopentyl-3-hydroxy-1 ,2,4-thiadiazol 5-Cyclohexyl-3 -hydroxy- 1 ,2,4-thiadiazol 5-Benzyl-3-hydroxy-1 ,2,4-thiadiazol
wahlweise mit folgenden Beispielen von Ausgangsstoffen der Formel III kombiniert werden: O,O-Dimethyl-thiophosphorsäurechlorid O,O-Diäthyl-thiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-O-methyl-thiophosphorsäurechlorid O-Methyl-methan-thiophosphonsäurechlorid O-Äthyl-methan-thiophosphonsäurechlorid O-Methyl-äthan-thiophosphonsäurechlorid O-Äthyl-äthan-thiophosphonsäurechlorid O-Propyl-äthan-thiophosphonsäurechlorid O-Äthyl-S-propyl-dithiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-S-sec.butyl-dithiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-S-n-pentyl-dithiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-methylamino-thiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-dimethylamino-thiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-amino-thiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-n-propylamino-thiophosphorsäurechlorid O-Äthyl-iso-propylamino-thiophosphorsäurechlorid O,O-Diäthyl-phosphorsäurechlorid
Beispiele solcher
Verbindungen sind:
EMI3.1
X R1 R2 R3 S OCH3 OCH3 H s OC2Hs OC2Hs H s CiHs OC2H5 H s CH3 OC2Hs H s CH3 OC3H7(n) H s OClH5 SC3H7(n) H s OC2Hs NHCH3 H s OC2Hs NHC3H7(n) H s OC2Hs NHC3H7(i) H s OC2H5 NH2 H s OC2H5 N(CH3)2 H O OC2Hs SC3H7(n) H s OC2Hs OC2Hs C2H5 s OC2Hs OC2H5 C3H7(n) s OC2Hs OC2Hs C4H9(n) s <RTI
ID=3.23> OC2Hs OC2H5 C4Hs(i) S OC2Hs OC2H5 C4Ho(sek.) s OC2Hs OC2H5 C4Hg(tert.) s OC2H5 OC2Hs C5H11(n) S OC2H5 OC2Hs CsHs s OC2Hs OC2Hs Cyclopentyl s OC2Hs OC2H5 Cyclohexyl s OC2Hs OC2Hs Phenäthyl s OCH3 OCH3 CH3 s OC2Hs OC2H5 CH3 s C2H5 OC2Hs CH3 s CH3 OC2Hs CH3 s CH3 OC3H7(n) CH3 <RTI
ID=3.47> s OC2Hs S3H7(n) CH3 s OC2H5 NHCH3 CH3 s OC2Hs NHC3H7(n) CH3 s OC2Hs NHC3H7(i) CH3 s OC2Hs NH2 CH3 s OC2H5 N(CH3)2 CH3 O OC2Hs SC3H7(n) CH3 s OCH3 OC3H C3H7(i) s C2H5 OC2Hs C3H7(i) s CH3 OC2H5 C3H7(i) s CH3 OC3H7(n) C3H7(i) s OC2H5 SC3H7(n) C3H7(i) s OC2Hs OC2Hs C3H7(i) s OC2Hs NHCH3 C3H7(i) s OC2H5 NHC3H7(n) C3H7(i) <RTI
ID=3.69> s OC2Hs NHC3H7(i) C3H7(i) s OC2Hs NH2 C3H7(i) s OC2Hs N(CH3)2 C3H7(i) O OC2Hs SC3H7(n) C3H7(i) s OCH3 OCH3 s OC2Hs OC2Hs s H5 OC2H5
EMI3.2
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. folgende Wirkstoffe:
Org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Pyrethrine; Formamidine; Harnstoffe; Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengra nulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen-Stäube- mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Komgrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C).
Beispiel 1 a) Herstellung der Verbindung der Formel
EMI4.1
In 450 ml absolutem Benzol werden 59 g der Verbindung der Formel
EMI4.2
und 41,2 g der Verbindung der Formel
EMI4.3
während 2 Std. zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 17 C wird das kristallin ausgefallene Produkt abfiltriert und getrocknet.
Man erhält die Verbindung der Formel
EMI4.4
mit einem Schmelzpunkt von 170-190 C (Zers.).
b) Herstellung der Verbindung der Formel
EMI4.5
50 g der Verbindung der Formel
EMI5.1
und 32 g 100%ige Natronlauge werden in 100 ml Aceton und 400 ml Wasser 10 Std. bei Raumtemperatur gerührt.
Anschliessend wird die Reaktionsmischung mit 40 ml Eisessig bei 15" C auf pH 6 gestellt. Das auskristallisierte Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen die Verbindung der Formel
EMI5.2
als blassgelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 153 C.
c) Herstellung der Verbindung der Formel
EMI5.3
14,6 g der Verbindung der Formel
EMI5.4
und 21,2 g Triäthylamin werden in 150 ml Dimethoxyäthan gelöst. Bei 10 C wird während 15 Minuten 16,8 g Br2 in 20 ml Tetrachlorkohlenstoff zugetropft. Nach 1stündigem Rühren wird der weisse Niederschlag abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Zum Rückstand werden 100 ml einer Mischung von n-Hexan und Essigester (4:1) zugegeben.
Die Lösung wird vom unlöslichen Rückstand getrennt und auf -30" C abgekühlt. Das kristallin ausfallende Produkt wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Man erhält die Verbindung der Formel
EMI5.5
mit einem Schmelzpunkt von 67-69O C.
d) Herstellung von O,O-Diäthyl-O-[5-isopropyl 1 ,2,4-thiadiazolyl-(3)]-thiophosphat
14,5 g 3-Hydroxy-5-isopropyl-1,2,4-thiadiazol werden in 250 ml Toluol bei 50 C gelöst. Dazu gibt man 18,9 g Chlorthiophosphorsäurediäthylester. Anschliessend tropft man 11,1 g Triäthylamin zu, rührt 6 Stunden bei 500 C nach und filtriert dann das gebildete Triäthylaminhydrochlorid ab. Nach dem Eindampfen und Chromatographieren über Kieselgel erhält man den Wirkstoff der Formel
EMI5.6
als blassgelbes Öl mit einem Brechungsindex von nD23 = 1,5020.
Auf analoge Weise wurden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI5.7
20 nD = 1,5253
20 nD = 1,5165 = 1,5137
22 nD = 1,5102
23 nD = 1,5005
EMI6.1
nD22 = 1,5085 nu21= 1,5105
Beispiel 2
Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 240 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis-, Heliothis virescens- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel ld) wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel ld) wirkten in diesen Tests gegen Adulte von Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel ld) wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel ld) eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
Beispiel 7
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25 % Wirkstoff gemischt, so dass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte. Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachnoda- oder Chortophila Larven infestiert. Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
Bei 80-100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsubstanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel ld) zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachnoda- und Chortophila-Larven.
PATENTANSPRUCH I
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,2,4-Thiadiazolyl-(3)-phosphat, -phosphonat, -thiophosphat, -thiophosphonat oder -thiophosphoramid der Formel
EMI6.2
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a 1,2,4-thiadiazolyl- (3) -phosphate, -phosphonate, -thiophosphate, -thiophosphonate or -thiophosphoramide of the formula
EMI1.1
contains where
R1 optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, methylthio, cyano and / or nitro, Cl-Cl8-alkyl or C1-C18-alkoxy,
R2 optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, methylthilo, cyano and / or nitro, Cl-Cl8-alkoxy or C1-C18-alkylthio or amino, Cl-Cl8-alkylamino or di-Cl-Cl8-alkylamino,
R3 hydrogen or optionally fluorine, chlorine, methoxy, methylthio,
Cyano and / or nitro-substituted Cl-Cl8-alkyl or C21 1-alkenyl or aralkyl optionally substituted by chlorine, bromine, nitro, methyl, methoxy and / or methylthio or optionally substituted by lower-alkyl and / or via methylene or polymethylene C3-C8-cycloalkyl and
X represent oxygen or sulfur.
Examples of the alkyl, alkoxy, alkylthio, alkenyl-alkylamino and dialkylamino groups, which can be branched or straight-chain, are, for example, R1, R2 and R3. a .: methyl, methoxy, methylthio, ethyl, ethoxy, ethylthio, propyl, propoxy, propylthio, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl and its isomers, n-pentoxy, n Pentylthio, methylamino, dimethylamino, n-propylamino, isopropylamino, allyl, methallyl, trifluoromethyl, 3-chloroallyl, trichloromethyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, methoxymethyl, methylthiomethyl and 2-chloroethyl. Particularly suitable cycloalkyl groups are monocyclic radicals with 3 to 8 ring carbon atoms which can be substituted by lower alkyl and / or attached via the methylene or polymethylene bridge member. Examples of such radicals are cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl.
Aralkyl groups are especially unsubstituted or one or more, identical or different by, for. B.
To understand chlorine, bromine, nitro, methyl, methoxy and / or methylthio substituted benzyl or phenethyl.
Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which
R1 methyl, ethyl, methoxy or ethoxy,
R2 methoxy, ethoxy, propoxy, propylthio, amino, methylamino, iso- or normal-propylamino or dimethyl amino,
R3 hydrogen, Cl-Cs-AlkylS benzyl, phenethyl, cyclopentyl or cyclohexyl and
X represent oxygen or sulfur.
Particularly preferred are compounds of the formula I in which
R1 methoxy, ethoxy, methyl or ethyl,
R2 methoxy, ethoxy, methylamino, n-propylthio or n-propylamino,
R3 is hydrogen, C1-CS-alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl and
X represent oxygen or sulfur.
However, compounds of the formula I in which
R1 and R2 each methoxy or ethoxy,
R3 C1-C5-alkyl and
X mean sulfur.
The compounds of formula I can be prepared by methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.2
<tb> la) <SEP> R3 <SEP> -C- <SEP> R
<tb> <SEP> II <SEP> I <SEP> 1S1 <SEP> sKurol3 <SEP> nd <SEP> 11 / <SEP> 1
<tb> <SEP> N <SEP> N <SEP> + <SEP> -t- <SEP> CL-'t) <SEP> - <SEP> 1
<tb> <SEP> \ c <SEP> Nitiol
<tb> <SEP> (II) <SEP> OH <SEP> (IIT)
<tb>
EMI1.3
In the formulas II, III and IV, R1, R2 and X have the meaning given for the formula I and Me stands for an alkali metal, in particular sodium or potassium, ammonium or alkylammonium.
The following bases, for example, are suitable as acid-binding agents: tertiary amines, such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases, such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate. The reactions la and Ib are carried out at normal pressure, at a temperature of -10-120 ° C., in particular at + 20-80 ° C., and in solvents or diluents which are inert towards the reactants. As a solvent or diluent, for. B. the following are suitable: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene; Halogenated hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes with 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone; Nitriles e.g. B.
Acetonitrile.
The starting materials of the formulas II and IV can be used analogously to known methods, for. B. be manufactured as follows:
EMI2.1
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP>. "p
<tb> 13 <SEP> 1 <SEP> / <SEP> + <SEP> O <SEP> = <SEP> C <SEP> = <SEP> N
<tb> <SEP> Ml?
<tb> <SEP> (v) <SEP> (vi)
<tb> <SEP> - <SEP> "<SEP> C <SEP> \)
<tb> <SEP> sir <SEP> - <SEP> (vI)
<tb> <SEP> 1) <SEP> 01: <SEP> C
<tb> <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 2) <SEP> iI, O
<tb> 5
<tb> <SEP> NIl
<tb> <SEP> fi <SEP> (VIIt <SEP>)
<tb> <SEP> Oxyd <SEP> at <SEP> ionsmi <SEP> tte1
<tb> <SEP>: 7 <SEP> -211
<tb> <SEP> H
<tb> <SEP> 3 <SEP> 11 <SEP> I \ ¯or <SEP> (r.r)
<tb>
In the formulas II, V, VII and VIII, R3 has the meaning given for the formula I.
Suitable oxidizing agents are chlorine, bromine, iodine, hydrogen peroxide, peracids, e.g. B. m-chloroperbenzoic acid.
The reactions are carried out at normal pressure, at a temperature of -30 to + 110 ° C., in particular at 0 to 50 ° C., and in solvents or diluents.
As a solvent or diluent, for. B. the following are suitable: aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene; Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, polychlorobenzenes, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, dimethoxy ethane; Esters such as ethyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone; Nitriles, e.g. B. acetonitrile and water. The starting materials of the formulas V and VI are known and can be prepared analogously to known methods.
For the preparation of compounds of formula I, according to methods la) or lb), for example, the following starting materials of formula II, respectively. their salts IV: 3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-methyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-ethyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-n-propyl -3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-iso-propyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5 -n-butyl-3-hydroxy-1,2,4-thiadiazole 5-iso- Butyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-sec-butyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-tert-butyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5- n-Pentyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole, 5-iso-pentyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole, 5-cyclopentyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole, 5-cyclohexyl -3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole 5-benzyl-3-hydroxy-1, 2,4-thiadiazole
optionally combined with the following examples of starting materials of the formula III: O, O-dimethyl-thiophosphoric acid chloride O, O-diethyl-thiophosphoric acid chloride O-ethyl-O-methyl-thiophosphoric acid chloride O-methyl-methan-thiophosphonic acid chloride O-ethyl-methan-thiophosphonic acid chloride O -Methyl-ethane-thiophosphonic acid chloride O-ethyl-ethane-thiophosphonic acid chloride O-propyl-ethane-thiophosphonic acid chloride O-ethyl-S-propyl-dithiophosphoric acid chloride O-ethyl-S-sec.butyl-dithiophosphoric acid chloride O-ethyl-phosphoric acid chloride O-ethyl-Snith-chloride -Ethyl-methylamino-thiophosphoric acid chloride O-ethyl-dimethylamino-thiophosphoric acid chloride O-ethyl-amino-thiophosphoric acid chloride O-ethyl-n-propylamino-thiophosphoric acid chloride O-ethyl-iso-propylamino-thiophosphoric acid chloride O, O -diethyl chloride
Examples of such
Connections are:
EMI3.1
X R1 R2 R3 S OCH3 OCH3 H s OC2Hs OC2Hs H s CiHs OC2H5 H s CH3 OC2Hs H s CH3 OC3H7 (n) H s OClH5 SC3H7 (n) H s OC2Hs NHCH3 H s OC2Hs NHC3H7 (n) H s OC2Hs ) H s OC2H5 NH2 H s OC2H5 N (CH3) 2 HO OC2Hs SC3H7 (n) H s OC2Hs OC2Hs C2H5 s OC2Hs OC2H5 C3H7 (n) s OC2Hs OC2Hs C4H9 (n) s <RTI
ID = 3.23> OC2Hs OC2H5 C4Hs (i) S OC2Hs OC2H5 C4Ho (sec.) S OC2Hs OC2H5 C4Hg (tert.) S OC2H5 OC2Hs C5H11 (n) S OC2H5 OC2Hs OC2H5 OC2Hs OC2H5 s OC2Hs OCsH2 s OC2Hs OCsH2 s OCH3 OCH3 CH3 s OC2Hs OC2H5 CH3 s C2H5 OC2Hs CH3 s CH3 OC2Hs CH3 s CH3 OC3H7 (n) CH3 <RTI
ID = 3.47> s OC2Hs S3H7 (n) CH3 s OC2H5 NHCH3 CH3 s OC2Hs NHC3H7 (n) CH3 s OC2Hs NHC3H7 (i) CH3 s OC2Hs NH2 CH3 s OC2H5 N (CH3) 2 CH3 O OC2Hs SC3H7 s (n) OC3H C3H7 (i) s C2H5 OC2Hs C3H7 (i) s CH3 OC2H5 C3H7 (i) s CH3 OC3H7 (n) C3H7 (i) s OC2H5 SC3H7 (n) C3H7 (i) s OC2Hs OC2Hs C3H7 (i) s NHCH C3Hs (i) s OC2H5 NHC3H7 (n) C3H7 (i) <RTI
ID = 3.69> s OC2Hs NHC3H7 (i) C3H7 (i) s OC2Hs NH2 C3H7 (i) s OC2Hs N (CH3) 2 C3H7 (i) O OC2Hs SC3H7 (n) C3H7 (i) s OCH3 OCH3 s OC2Hs OC2Hs s H5 OC2H5
EMI3.2
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests.
They are particularly suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Curculinee, Dermelion, Tenestidae, Tenestidae, Cocidaeidae , Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. B. the following active ingredients:
Org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Pyrethrins; Formamidine; Ureas; Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
In addition to the properties mentioned above, the compounds of the formula I also have an activity against representatives of the Thallophyta department. Some of these compounds show bactericidal activity. But they are above all active against fungi, in particular against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. The compounds of the formula I also show a fungitoxic effect on fungi which attack the plants from the ground. The new active ingredients are also suitable for treating seeds, fruits, tubers, etc. to protect against fungal infections. The compounds of the formula I are also suitable for combating phytopathogenic nematodes.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%; it should be mentioned that higher concentrations can also be used for application from an aircraft or other suitable application devices.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-190 "C).
Example 1 a) Preparation of the compound of formula
EMI4.1
In 450 ml of absolute benzene, 59 g of the compound of the formula
EMI4.2
and 41.2 g of the compound of formula
EMI4.3
heated to reflux for 2 hours. After cooling to 17 ° C., the product which has precipitated out in crystalline form is filtered off and dried.
The compound of the formula is obtained
EMI4.4
with a melting point of 170-190 C (dec.).
b) Preparation of the compound of formula
EMI4.5
50 g of the compound of formula
EMI5.1
and 32 g of 100% sodium hydroxide solution are stirred in 100 ml of acetone and 400 ml of water for 10 hours at room temperature.
The reaction mixture is then adjusted to pH 6 with 40 ml of glacial acetic acid at 15 ° C. The product which has crystallized out is filtered off and washed with water. After drying, the compound of the formula is obtained
EMI5.2
as pale yellow crystals with a melting point of 153 C.
c) Preparation of the compound of formula
EMI5.3
14.6 g of the compound of formula
EMI5.4
and 21.2 g of triethylamine are dissolved in 150 ml of dimethoxyethane. At 10 ° C., 16.8 g of Br2 in 20 ml of carbon tetrachloride are added dropwise over the course of 15 minutes. After stirring for 1 hour, the white precipitate is filtered off and the filtrate is concentrated. 100 ml of a mixture of n-hexane and ethyl acetate (4: 1) are added to the residue.
The solution is separated from the insoluble residue and cooled to -30 ° C. The product which precipitates in crystalline form is filtered off, washed and dried.
The compound of the formula is obtained
EMI5.5
with a melting point of 67-69O C.
d) Preparation of O, O-diethyl O- [5-isopropyl 1, 2,4-thiadiazolyl- (3)] thiophosphate
14.5 g of 3-hydroxy-5-isopropyl-1,2,4-thiadiazole are dissolved in 250 ml of toluene at 50.degree. 18.9 g of chlorothiophosphoric acid diethyl ester are added. 11.1 g of triethylamine are then added dropwise, the mixture is stirred for 6 hours at 500 ° C. and the triethylamine hydrochloride formed is then filtered off. After evaporation and chromatography on silica gel, the active ingredient of the formula is obtained
EMI5.6
as a pale yellow oil with a refractive index of nD23 = 1.5020.
The following compounds were also established in a similar manner:
EMI5.7
20 nD = 1.5253
20 nD = 1.5165 = 1.5137
22 nD = 1.5102
23 nD = 1.5005
EMI6.1
nD22 = 1.5085 nu21 = 1.5105
Example 2
Insecticidal food poison effect Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 240 ° C. and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera littoralis, Heliothis virescens and Leptinotarsa decemlineata larvae.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compounds according to Example 1d) acted against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example ld) acted in these tests against adults of larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive resp. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 5
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
In the above test, the compounds according to Example 1d) acted against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 6
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Example 1d) showed a good action against Meloidogyne arenaria.
Example 7
Sterilized compost soil was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% active ingredient, so that an application rate of 8 kg of active ingredient per hectare resulted. With the treated soil, young zucchetti plants (Cucumis pepo) were potted in plastic pots (three plants per pot with a diameter of 7 cm). Each pot was immediately afterwards with 5 Aulacophora femoralis larvae, respectively. Pachnoda- or Chortophila larvae infected. The control was carried out 4, 8, 16 and 32 days after the larvae were inserted.
At 80-100% kill after the first control, a new infestation was carried out with 5 larvae each in the same soil pattern with 3 new courgette plants. If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control. If a substance caused 100% destruction at an application rate of 8 kg / ha, then a follow-up test with 4 resp. 2 kg active ingredient / ha.
In the above test, the compounds according to Example 1d) showed activity against Aulacophora femoralis, Pachnoda and Chortophila larvae.
PATENT CLAIM I
A pesticide which, as active component, is a 1,2,4-thiadiazolyl- (3) -phosphate, -phosphonate, -thiophosphate, -thiophosphonate or -thiophosphoramide of the formula
EMI6.2
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