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PATENTANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel
EMI1.1
enthält, worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Halogen oder Trifluormethyl und A WH2-CH2, -CH2-CH2-CH2,
EMI1.2
oder
EMI1.3
bedeuten.
2. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel
EMI1.4
enthält, worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Trifluormethyl und A
EMI1.5
bedeuten.
3. Ein Mittel gemäss Anspruch 2, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.6
enthält.
4. Ein Mittel gemäss Anspruch 2, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.7
enthält.
5. Ein Mittel gemäss Anspruch 2, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.8
6. Ein Mittel gemäss Anspruch 2, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.9
7. Ein Mittel gemäss Anspruch 2, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.10
enthält.
8. Die Verwendung eines Mittels gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
9. Die Verwendung gemäss Anspruch 8 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel
EMI1.11
enthält, worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Ha logen oder Trifluormethyl und A -CHzCH2- -CH2-CH2CH21
EMI1.12
oder
EMI1.13
bedeuten.
Unter Halogen sind dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor oder Brom, zu verstehen. Die für Rl, R2 und R3 in Frage kommenden Alkylgruppen können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele solcher Gruppen sind: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl.
Für die Salzbildung kommen anorganische Säuren wie beispielsweise HC1, H2SO4, HBr und H3P04 und als organische Säuren beispielsweise gesättigte oder ungesättigte Mono-, Diund Tricarbonsäuren wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Bemsteinsäure und Zitronensäure, in Betracht. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Trifluormethyl und A
EMI1.14
bedeuten.
Die Phenylformamidine der Formel I können nach an sich
bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man beispielsweise eine Verbindung der Formel
EMI2.1
mit einer Verbindung der Formel
EMI2.2
umsetzt.
In den Formeln II und III haben R1, R2, R3 und A die für die Formel I angegebene Bedeutung und R steht für C1-Cs- Alkyl. Das Verfahren wird bei einer Temperatur von 0 bis 1200 C, vorzugsweise bei 10 bis 50 C, bei normalem oder erhöhtem Druck und gegebenenfalls in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen wie Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. So besitzen sie nematizide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden eingesetzt werden. Sie eignen sich auch als Herbizide und Pflanzenregulatoren sowie zur Bekämpfung von Viren, Bakterien und pflanzenpathogenen Pilzen. Insbesondere zeigen die Verbindungen der Formel I aber eine hervorragende Wirkung gegen Insekten und Vertreter der Ordnung Akarina.
Sie eignen sich daher beispielsweise zur Bekämpfung von phytopathogenen Milben und von Zecken aus den Gattungen Tetranychus und Panonychus und den Familien Dermanyssidae und Ixodidae sowie zur Bekämpfung von Insekten z. B. der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Be kämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere von pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z. B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae).
Die Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige
Wirkung gegen Fliegen wie z. B. Musca domestica und Mükkenlarven.
Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u. a.: Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxypheno xy)-3,6,9-trioxaundecan, S,S,S-Tributylphosphorotrithioate.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdikkungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d.h. Viehbäder, und spray races , d.h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- und Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpul ver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und
Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c > 25 25C/sigen, d) 1 0%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge- misch (1: 1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge misch (1:
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen, b) 25%igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentrationen können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Herstellung von N-(2,6-Diäthylphenyl)-N' -methyl- N' -(5,5-dimethyl- 1 ,3-dioxan-2-yl)-formamidin
Zu einer Lösung von 8,1 g N-(2,6-Diäthylphenyl)-N'-me thylformamidin in 20 ml CH2Cl2 werden 13,5 g 5,5-Dime thyl-2-triäthylammonium- 1 ,3-dioxolan-tetrafiuoroborat (vgl.
Synth. 1971, 312) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 14 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von 100 ml Äther wird auf 0 C abgekühlt und das ausgefallene Triäthylammoniumtetrafluoroborat abfiltriert. Das Filtrat wird eingeengt und das Produkt aus Hexan umkristallisiert.
Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1
mit einem Schmelzpunkt von 72" C.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2
R1 R2 R3 Physikalische Daten 2-CH3 H H nD20 = 1,5407 2-C1 4-C1 5-C1 nD20 = 1,5492 2-CH3 4-C1 H nD20 = 1,5358 2-C3H7(i) H 6-C3H7(;) Smp.: 1360 C 3-C1 H 5-C1 nD22 = 1,5513 3-CF3 H 5-CI nD22 = 1,4743 2-CH3 H 6-CH3 nD22 = 1,5232 2-CH3 4-CF3 H Smp.: 84 C 2-CH3 4-CH3 5-CH3 Smp.: 60-67 C (wachsartig) 2-C1 4-C1 H nD22 = 1,5560 2-CH3 3-CH3 H nD22 = 1,5360 2-CH3 4-CH3 H Smp.:
: 500 C 2-CH3 4-Br H Smp.: 67 C 2-CH3 H 6-C2H5 nD22 = 1,5282 2-C1 H 6-C1 nD22 = 1,5477
EMI3.3
EMI4.1
R1 R2 R3 Physikalische Daten 2-CH3 4-CH3 H nu20 = 1,5321 2-CH3 4-CH3 5-CH3 nD20 = 1,5234 2-CH3 4-Cl 5-C1 Smp.: 78 C 2-CH3 4-Br H Smp.: 61 C 2-CH3 4-C1 H Smp.: 68 C 2-Cl H 6-Cl nD20 = 1,5145 2-CH3 H 6-C2Hs nu20, = 1,5198 2-CH3 4-CF3 H nu20 = 1,4987
Beispiel 2
A.
Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- und Heliothis virescens Larven L3 besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera- und Heliothis-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,010/oige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontaktund Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test systemisch insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufweisen, verpflanzt und zu einer Höhe von etwa 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1: 34 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris Pflanzen wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten derart besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.
Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 5
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit eingesät.
Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
Beispiel 6
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A) wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 7
Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Hordeum vulgare
Etwa 8 cm hohe Gerstenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,05% Aktivsubstanz) besprüht. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Gewächshaus bei etwa 22 C aufgestellt und der Pilzbefall nach 10 Tagen beurteilt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesem Test gegen Erysiphe graminis.
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PATENT CLAIMS
1. A pesticide which, as an active component, is a phenylformamidin of the formula
EMI1.1
contains, wherein R1, R2 and R3 each hydrogen, C1-C4-alkyl, halogen or trifluoromethyl and A WH2-CH2, -CH2-CH2-CH2,
EMI1.2
or
EMI1.3
mean.
2. A composition according to claim 1, which is a phenylformamidin of the formula as active component
EMI1.4
contains, wherein R1, R2 and R3 each hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, isopropyl or trifluoromethyl and A.
EMI1.5
mean.
3. A composition according to claim 2, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.6
contains.
4. An agent according to claim 2, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.7
contains.
5. An agent according to claim 2, which as the active component is the compound of the formula
EMI 1.8
6. An agent according to claim 2, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.9
7. A composition according to claim 2, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.10
contains.
8. The use of an agent according to claim 1 for controlling various animal and vegetable pests.
9. The use according to claim 8 for controlling insects and representatives of the order Akarina.
The present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a phenylformamide of the formula
EMI 1.11
contains, wherein R1, R2 and R3 each hydrogen, C1-C4-alkyl, Ha logen or trifluoromethyl and A -CHzCH2- -CH2-CH2CH21
EMI1.12
or
EMI1.13
mean.
Halogen means fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine or bromine. The alkyl groups suitable for R1, R2 and R3 can be branched or straight-chain. Examples of such groups are: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl.
For salt formation, there are inorganic acids such as HC1, H2SO4, HBr and H3P04 and as organic acids, for example, saturated or unsaturated mono-, di- and tricarboxylic acids such as. B. formic acid, acetic acid, oxalic acid, phthalic acid, succinic acid and citric acid. Preferred compounds of the formula I are those in which R1, R2 and R3 are each hydrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, isopropyl or trifluoromethyl and A.
EMI1.14
mean.
The phenylformamidines of formula I can by themselves
known methods can be prepared by, for example, a compound of the formula
EMI2.1
with a compound of the formula
EMI2.2
implements.
In the formulas II and III, R1, R2, R3 and A have the meaning given for the formula I and R represents C1-Cs-alkyl. The process is carried out at a temperature of 0 to 1200 C, preferably at 10 to 50 C, at normal or elevated pressure and, if appropriate, in a solvent or diluent.
Suitable solvents or diluents are e.g. B. ether and ethereal compounds such as dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; Amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, especially benzene, toluene, xylene, chloroform and chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Dimethyl sulfoxide and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.
The starting materials of the formulas II and III are known or can be prepared analogously to known methods.
The compounds of formula I are suitable for controlling various types of animal and vegetable pests. They have nematicidal properties and can be used, for example, to control plant pathogenic nematodes. They are also suitable as herbicides and plant regulators and for combating viruses, bacteria and phytopathogenic fungi. In particular, the compounds of the formula I, however, show an excellent action against insects and representatives of the order Akarina.
They are therefore suitable, for example, for controlling phytopathogenic mites and ticks from the genera Tetranychus and Panonychus and the families Dermanyssidae and Ixodidae, and for controlling insects, for example. B. the families Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrida Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae.
Compounds of the formula I are particularly suitable for combating plant-damaging insects, in particular plant-damaging insects, in ornamental and useful plants, in particular in cotton crops (for example against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (for example against Leptinotarsa) decemlineata and Myzus persicae).
The active ingredients of formula I also show a very cheap one
Effect against flies such as B. Musca domestica and Mükkenlarva.
The acaricidal or insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the given circumstances. As additives are such. B. org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidines; Ureas; pyrethrin-like compounds as well as carbamates and chlorinated hydrocarbons.
Compounds of the formula I are particularly advantageously combined with substances which have a reinforcing effect. Examples of such connections include. a .: piperonyl butoxide, propynyl ether, propynyl oximes, propynyl carbamates and propynyl phosphonates, 2- (3,4-methylenedioxyphenoxy) -3,6,9-trioxaundecane, S, S, S-tributylphosphorotrithioate.
The compounds of formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in customary formulations which are common knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i.e. Cattle baths and spray races, i.e. Mention spraying in which aqueous preparations are used.
Agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable excipients, if appropriate with the addition of dispersants and solvents which are inert to the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms: Solid processing forms:
Dusts, scattering agents, granules (coated granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powders (pastes), pastes, emulsions; b) solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 to 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows: dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly disperse silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carriers.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 parts of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol, 91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, followed by polyethylene glycol and
Cetyl polyglycol ether added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Spray powder:
The following constituents are used to produce a) 40%, b) and c> 25 25C / sigen, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of sodium lignosulfonic acid,
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts of calcium lignin sulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalenesulfonate,
19.5 parts silica, 19.5 parts champagne chalk,
28.1 parts kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1:
1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate,
16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fat alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate sat,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Spray powder is obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts of epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts xylene.
c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrations by dilution with water.
Spray agent:
The following constituents are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling limits 160-190 C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts epichlorohydrin.
Preparation of N- (2,6-diethylphenyl) -N '-methyl- N' - (5,5-dimethyl-1, 3-dioxan-2-yl) formamidine
13.5 g of 5,5-dimethyl-2-triethylammonium-1,3-dioxolane-tetrafiuoroborate are added to a solution of 8.1 g of N- (2,6-diethylphenyl) -N'-methylformamidine in 20 ml of CH2Cl2 (see.
Synth. 1971, 312) added. The reaction mixture is stirred at room temperature for 14 hours. After adding 100 ml of ether, the mixture is cooled to 0 ° C. and the precipitated triethylammonium tetrafluoroborate is filtered off. The filtrate is concentrated and the product is recrystallized from hexane.
The compound of the formula is obtained
EMI3.1
with a melting point of 72 "C.
The following connections are also made in an analogous manner:
EMI3.2
R1 R2 R3 Physical data 2-CH3 HH nD20 = 1.5407 2-C1 4-C1 5-C1 nD20 = 1.5492 2-CH3 4-C1 H nD20 = 1.5358 2-C3H7 (i) H 6-C3H7 (;) Mp .: 1360 C 3-C1 H 5-C1 nD22 = 1.5513 3-CF3 H 5-CI nD22 = 1.4743 2-CH3 H 6-CH3 nD22 = 1.5232 2-CH3 4-CF3 H m.p .: 84 C 2-CH3 4-CH3 5-CH3 m.p .: 60-67 C (waxy) 2-C1 4-C1 H nD22 = 1.5560 2-CH3 3-CH3 H nD22 = 1.5360 2 -CH3 4-CH3 H m.p .:
: 500 C 2-CH3 4-Br H m.p .: 67 C 2-CH3 H 6-C2H5 nD22 = 1.5282 2-C1 H 6-C1 nD22 = 1.5477
EMI3.3
EMI4.1
R1 R2 R3 Physical data 2-CH3 4-CH3 H nu20 = 1.5321 2-CH3 4-CH3 5-CH3 nD20 = 1.5234 2-CH3 4-Cl 5-C1 mp: 78 C 2-CH3 4- Br H m.p .: 61 C 2-CH3 4-C1 H m.p .: 68 C 2-Cl H 6-Cl nD20 = 1.5145 2-CH3 H 6-C2Hs nu20, = 1.5198 2-CH3 4-CF3 H nu20 = 1.4987
Example 2
A.
Insecticidal feeding poison effect Cotton plants were sprayed with a 0.05% aqueous active ingredient emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis and Heliothis virescens larvae L3. The test was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feeding poison effect against Spodoptera and Heliothis larvae.
B. Systemic insecticidal activity
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.010% aqueous solution of active substance (obtained from a 10% emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the aerial plant parts. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The test was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Example 1 showed systemic insecticidal activity against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and grown to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1: 34 mm long) took place in the paddy water 2 days after the addition of the active substance in granular form (application rate 8 kg of active substance per hectare). The insecticidal activity was evaluated 10 days after the addition of the granules.
The compounds according to Example 1 acted against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Acaricidal effects
Phaseolus vulgaris plants were covered with an infested leaf piece from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowed moving stages were sprayed with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer in such a way that the spray liquor did not run off.
After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed in percent. During the holding period, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
The compounds according to Example 1 were active in the above test against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 5
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active compounds were given to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed intimately. In one test series, tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way and sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematicidal activity, the galls present at the roots were counted 28 days after planting or after sowing. In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good action against Meloidogyne arenaria.
Example 6
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks and 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. There were 2 repetitions for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analog dilution series as in test A) with 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of diazinon). The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive resp. OP-resistant larvae from Boophilus microplus.
Example 7
Effect against Erysiphe graminis on Hordeum vulgare
Barley plants about 8 cm high were sprayed with a spray mixture (0.05% active substance) prepared from wettable powder of the active ingredient. After 48 hours, the treated plants were dusted with conidia of the fungus. The infected barley plants were placed in a greenhouse at about 22 ° C. and the fungal attack was assessed after 10 days.
The compounds according to Example 1 acted against Erysiphe graminis in this test.