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PATENTANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,3,5-Triazapenta-1,4-dien der Formel
EMI1.1
enthält, worin R1 bis R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Al- kyl, C,-C4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Cyano und R4 gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl bedeuten.
2. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, worin in der aktiven Komponente R1 bis R3 je Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Cyano und R4 Methyl oder Chlormethyl bedeuten.
3. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.2
enthält.
4. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.3
enthält.
5. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.4
enthält.
6. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.5
enthält.
7. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.6
enthält.
8. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.7
enthält.
9. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.8
enthält.
10. Die Verwendung eines Mittels gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,3,5-Triazapenta-1,4-dien enthält und die Verwendung dieses Mittels zur Bekämpfung von verschiedenartigen Schädlingen an Tieren und Pflanzen.
Gegenüber den in der deutschen Offenlegungsschrift Nr.
2 536 951 beschriebenen 1,3,5-Triazapenta-1,4-dienen sind die erfindungsgemäss zu verwendenden 1,3,5-Triazapenta-1,4- diene neu und haben die Formel
EMI1.9
worin R1 bis R3 je Wasserstoff, Halogen, C,-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl oder Cyano und R4 gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C14-Alkyl bedeuten.
Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor oder Brom zu verstehen. Die für R1 bis R4 in Frage kommenden Alkyl- oder Alkoxygruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Methoxy, Äthyl, Äthoxy, Propyl, Propoxy, n-Butyl, n-Butoxy, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 bis R3 je Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Cyano und R4 Methyl oder Chlormethyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel 1 können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man beispielsweise eine Verbindung der Formel
EMI1.10
mit einer Verbindung der Formel RO-CH=NSO,R4 (111) umsetzt.
In den Formeln II und III haben R1 bis R4 die für die For
mel I angegebene Bedeutung und R steht für Cl-C4-Alkyl.
Das Verfahren wird bei einer Temperatur von 0 bis 1200 C, vorzugsweise bei 40 bis 100" C, bei normalem oder erhöhtem Druck und gegebenenfalls in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon.
Die Ausgangsstoffe der Formel II und III sind bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenen Schädlingen an Tieren und Pflanzen. Insbesondere haben die Verbindungen der Formel I eine hervorragende Wirkung gegen Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
Sie eignen sich daher beispielsweise zur Bekämpfung von phytopathogenen Milben und von Zecken aus den Gattungen Tetranychus und Panonychus, und den Familien Dermanyssidae und Ixodidae sowie zur Bekämpfung von Insekten z. B.
der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere von pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z. B gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae).
Die Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z. B. Musca domestica und Mükkenlarven.
Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel 1 auch mit Substanzen kombiniert, welche einen verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u.a.: Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2 -(3 ,4-Methylendioxyphen - oxy > -3.6,9-trioxaundecan, S,S,S -Tributylphosphorotrithioate .
Die Verbindungen der Formel 1 können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdikkungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races . d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- und Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstofflkonzentrate: Spritz pulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
0.25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit epoxydiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthy ienglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1).
1.5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19.5 Teile Champagne-Kreide,
28.1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff, 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin: d) 1() Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten.
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen b) 25%igen und c) 50%eigen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3.4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol: b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentrationen können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil epoxydiertes Pflanzenöl,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); k) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl.
Beispiel 1
Herstellung von N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N'-methyl- N" -methylsulfonyl-1,3,5-triazapenta- 1,4-dien
Zu einer Lösung von 18,2 g N-(2-Methyl-4-chlotphenyl)- N'-methylformamidin in 60 ml abs. Dioxan tropft man bei Raumtemperatur 15,1 g N-Äthoxymethylen-methansulfonamid zu und rührt die Lösung 1 Stunde bei 60"C.
Anschliessend wird das Reaktionsgemisch eingedampft und das auskristallisierte Produkt in Toluol umkristallisiert. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1
als weisses Pulver mit einem Schmelzpunkt von 142-143 C.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2
<tb> <SEP> / <SEP> 3 <SEP> iNH3 <SEP> Smp <SEP> 125-126 C
<tb> CH <SEP> N=CH- <SEP> -CH=N-S02CH3
<tb> H,- <SEP> // <SEP> 23
<tb> <SEP> /CH <SEP> CH,
<tb> / <SEP> -N=CH- <SEP> -CH=N-SO <SEP> CH <SEP> Smp <SEP> 131-133 C
<tb> <SEP> OH3
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 0H3
<tb> / <SEP> \ <SEP> N=CH-ss-CH=N-SO <SEP> CH3 <SEP> Smp.: <SEP> 163-164 C
<tb> <SEP> 7/ <SEP> 23
<tb> <SEP> 1
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 0H3
<tb> 1 <SEP> / <SEP> -N=OH-N-OH=N-SO <SEP> 2CH3 <SEP> Smp.: <SEP> 189-190 C
<tb> Cl
<tb> CF3\¯¯ <SEP> H3H=Nso
<tb> <SEP> / <SEP> \* <SEP> =(8.-N=OH <SEP> 2OH3 <SEP> Smp.:
<SEP> 157-1580C
<tb> <SEP> CF3
<tb> <SEP> / <SEP> 3 <SEP> ssH3 <SEP> Smp <SEP> 127-128 C
<tb> CH3'' <SEP> -N=CR- <SEP> CH=N-S02CH2C1
<tb> <SEP> /CH3 <SEP> H3 <SEP> Smp <SEP> 167-169 C
<tb> C1--+ <SEP> .-N=CH-N-CH=N-S02CH2C1
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> d3
<tb> <SEP> /0H3 <SEP> 3 <SEP> ICH3 <SEP> Smp.: <SEP> 144-1460C
<tb> CH3--+ <SEP> --N=CH-A-CH=N-S02CH3
<tb> <SEP> .3
<tb> <SEP> /OH3 <SEP> Smp.: <SEP> 154-155 C
<tb> CF--N <SEP> SO <SEP> 2OH3
<tb> <SEP> /C1 <SEP> CH,
<tb> <SEP> H
<tb> <SEP> / <SEP> \ <SEP> Smp.: <SEP> 151550C
<tb> C1--+ <SEP> =CE- <SEP> -CH=N-So2CH3-CH=N-SO,CH3
<tb>
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpfianzen wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 1 0%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- und Heliothis virescens Larven L3 besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptere- und Heliothis-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test systemisch insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo supressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöp fen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufweisen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1: 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwendmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte
10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris Pflanzen wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten derart besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.
Nach zwei bis 7 Tagen wurden tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächskabinen bei 25"C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 5
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit eingesät.
Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
Beispiel 6
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederhohlungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A) wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Phipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
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PATENT CLAIMS
1. A pesticide which, as the active component, is a 1,3,5-triazapenta-1,4-diene of the formula
EMI1.1
contains in which R1 to R3 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, C, -C4-alkoxy, trifluoromethyl or cyano and R4 is C1-C4-alkyl which is optionally substituted by halogen.
2. An agent according to claim 1, wherein in the active components R1 to R3 each represent hydrogen, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy or cyano and R4 is methyl or chloromethyl.
3. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.2
contains.
4. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.3
contains.
5. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.4
contains.
6. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.5
contains.
7. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.6
contains.
8. A composition according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.7
contains.
9. A composition according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI 1.8
contains.
10. The use of an agent according to claim 1 for controlling insects and representatives of the order Akarina.
The present invention relates to a pesticide which contains a 1,3,5-triazapenta-1,4-diene as active component and the use of this agent for controlling various types of pests on animals and plants.
Compared to the in the German laid-open publication No.
2 536 951 1,3,5-triazapenta-1,4-dienes are the 1,3,5-triazapenta-1,4-dienes to be used according to the invention which are new and have the formula
EMI1.9
wherein R1 to R3 each represent hydrogen, halogen, C, -alkyl, C1-C4-alkoxy, trifluoromethyl or cyano and R4 is C14-alkyl optionally substituted by halogen.
Halogen is to be understood as fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine or bromine. The alkyl or alkoxy groups in question for R1 to R4 can be straight-chain or branched. Examples of such groups include: methyl, methoxy, ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, n-butyl, n-butoxy, i-butyl, sec-butyl, tert-butyl.
Because of their action, preference is given to compounds of the formula I in which R1 to R3 are each hydrogen, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, methoxy or cyano and R4 is methyl or chloromethyl.
The compounds of the formula 1 can be prepared by processes known per se, for example by using a compound of the formula
EMI1.10
with a compound of the formula RO-CH = NSO, R4 (111).
In formulas II and III R1 to R4 have the for
mel I given meaning and R stands for Cl-C4-alkyl.
The process is carried out at a temperature of 0 to 1200 ° C., preferably at 40 to 100 ° C., under normal or elevated pressure and, if appropriate, in a solvent or diluent. Suitable solvents or diluents are, for example, ether and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylene, chloroform and chlorobenzene; nitriles such as acetonitrile; dimethyl sulfone and methyl ketone.
The starting materials of the formulas II and III are known or can be prepared analogously to known processes.
The compounds of formula I are suitable for controlling various pests on animals and plants. In particular, the compounds of formula I have an excellent action against insects and representatives of the order Akarina.
They are therefore suitable, for example, for controlling phytopathogenic mites and ticks from the genera Tetranychus and Panonychus, and the families Dermanyssidae and Ixodidae, and for controlling insects, for example. B.
of the families Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chridaomideae Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae.
Compounds of the formula I are particularly suitable for combating plant-damaging insects, in particular plant-damaging insects, in ornamental and useful plants, in particular in cotton crops (for example against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (for example against Leptinotarsa decemlineata and Myzus persicae).
The active ingredients of the formula I also have a very favorable action against flies such as. B. Musca domestica and Mükkenlarva.
The acaricidal or insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the given circumstances. As additives are such. B. org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidines; Ureas; pyrethrin-like compounds as well as carbamates and chlorinated hydrocarbons.
Compounds of formula 1 are also particularly advantageously combined with substances which have a reinforcing effect. Examples of such compounds include: piperonyl butoxide, propynyl ether, propynyl oximes, propynyl carbamates and propynyl phosphonates, 2 - (3, 4-methylenedioxyphen - oxy> -3,6,9-trioxaundecane, S, S, S -tributylphosphorotrithioate.
The compounds of formula 1 can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in customary formulations which are common knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i.e. H. Cattle baths, and spray races. d. H. Mention spraying in which aqueous preparations are used.
Agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable excipients, if appropriate with the addition of dispersants and solvents which are inert to the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms: Solid processing forms:
Dusts, scattering agents, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powders, pastes, emulsions; b) solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 to 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows: dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly disperse silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carriers.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient,
0.25 parts of epoxidized vegetable oil,
0.25 parts of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epoxidized vegetable oil and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Spray powder:
The following constituents are used to produce a) 40%, b) and c) 25% d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of sodium lignosulfonic acid,
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts of calcium lignin sulfonate,
1.9 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1).
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalenesulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient, 2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate,
16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin: d) 1 () parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fat alcohol sulfates.
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Spray powder is obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts of epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier consisting of
Fatty alcohol polyglycol ether and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene: b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts xylene.
c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrations by dilution with water.
Spray agent:
The following constituents are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epoxidized vegetable oil,
94 parts of gasoline (boiling limits 160-190 C); k) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epoxidized vegetable oil.
example 1
Preparation of N- (2-methyl-4-chlorophenyl) -N'-methyl-N "-methylsulfonyl-1,3,5-triazapenta-1,4-diene
To a solution of 18.2 g of N- (2-methyl-4-chlorotphenyl) - N'-methylformamidine in 60 ml abs. Dioxane is added dropwise at room temperature to 15.1 g of N-ethoxymethylene methanesulfonamide and the solution is stirred at 60 ° C. for 1 hour.
The reaction mixture is then evaporated and the product which has crystallized out is recrystallized from toluene. The compound of the formula is obtained
EMI3.1
as a white powder with a melting point of 142-143 C.
The following connections are also made in an analogous manner:
EMI3.2
<tb> <SEP> / <SEP> 3 <SEP> iNH3 <SEP> Smp <SEP> 125-126 C
<tb> CH <SEP> N = CH- <SEP> -CH = N-S02CH3
<tb> H, - <SEP> // <SEP> 23
<tb> <SEP> / CH <SEP> CH,
<tb> / <SEP> -N = CH- <SEP> -CH = N-SO <SEP> CH <SEP> Smp <SEP> 131-133 C
<tb> <SEP> OH3
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 0H3
<tb> / <SEP> \ <SEP> N = CH-ss-CH = N-SO <SEP> CH3 <SEP> Mp .: <SEP> 163-164 C
<tb> <SEP> 7 / <SEP> 23
<tb> <SEP> 1
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 0H3
<tb> 1 <SEP> / <SEP> -N = OH-N-OH = N-SO <SEP> 2CH3 <SEP> m.p .: <SEP> 189-190 C
<tb> Cl
<tb> CF3 \ ¯¯ <SEP> H3H = Nso
<tb> <SEP> / <SEP> \ * <SEP> = (8.-N = OH <SEP> 2OH3 <SEP> Smp .:
<SEP> 157-1580C
<tb> <SEP> CF3
<tb> <SEP> / <SEP> 3 <SEP> ssH3 <SEP> Smp <SEP> 127-128 C
<tb> CH3 '' <SEP> -N = CR- <SEP> CH = N-S02CH2C1
<tb> <SEP> / CH3 <SEP> H3 <SEP> Smp <SEP> 167-169 C
<tb> C1 - + <SEP>. -N = CH-N-CH = N-S02CH2C1
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> d3
<tb> <SEP> / 0H3 <SEP> 3 <SEP> ICH3 <SEP> Mp .: <SEP> 144-1460C
<tb> CH3 - + <SEP> --N = CH-A-CH = N-S02CH3
<tb> <SEP> .3
<tb> <SEP> / OH3 <SEP> m.p .: <SEP> 154-155 C
<tb> CF - N <SEP> SO <SEP> 2OH3
<tb> <SEP> / C1 <SEP> CH,
<tb> <SEP> H
<tb> <SEP> / <SEP> \ <SEP> Mp .: <SEP> 151550C
<tb> C1 - + <SEP> = CE- <SEP> -CH = N-So2CH3-CH = N-SO, CH3
<tb>
Example 2
A. Insecticidal feeding poison effect Cotton plants were sprayed with a 0.05% strength aqueous active ingredient emulsion (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis and Heliothis virescens larvae L3. The test was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
The compound according to Example 1 showed a good insecticidal feeding poison effect against Spodoptera and Heliothis larvae in the above test.
B. Systemic insecticidal activity
In order to determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the aerial plant parts. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The test was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
The compounds according to Example 1 showed systemic insecticidal activity against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against chilo supressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and grown to a height of approx. 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1: 3-4 mm long) took place in the paddy water 2 days after the addition of the active ingredient in granular form (application rate 8 kg of active ingredient per hectare). The insecticidal activity was evaluated
10 days after adding the granules.
The compound according to Example 1 acted against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Acaricidal effects
Phaseolus vulgaris plants were covered with an infested leaf piece from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowed movable stages were sprayed with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer in such a way that the spray liquor did not run off.
After two to seven days, dead individuals were evaluated and the result expressed as a percentage. During the holding period, the treated plants stood in greenhouses at 25 "C.
The compounds according to Example 1 were active in the above test against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 5
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active compounds were given to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed intimately. In one test series, tomato seedlings were planted immediately afterwards in the prepared soil and in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematicidal activity, the galls present at the roots were counted 28 days after planting or after sowing. In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good action against Meloidogyne arenaria.
Example 6
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks and 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were made for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analog dilution series as in test A) with 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of diazinon). The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Phipicephalus bursa and sensitive resp. OP-resistant larvae from Boophilus microplus.