**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.
PATENTANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen aliphatischen Karbonsäureester der Formel
EMI1.1
enthält, worin
R1 Wasserstoff oder Methyl,
X, Wasserstoff, Halogen oder Methyl,
Y Halogen oder Methyl und
Z Wasserstoff oder Cyano bedeuten.
2. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.2
enthält.
3. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.3
enthält.
4. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.4
enthält.
5. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.5
enthält.
6. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.6
enthält.
7. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.7
enthält.
8. Ein Mittel gemäss Anspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.8
enthält.
9. Verwendung eines Mittels gemäss Anspruch 1, zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen Schädlingen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen aliphatischen Karbonsäureester der Formel
EMI1.9
enthält, worin Rl Wasserstoff oder Methyl,
X1 Wasserstoff, Halogen oder Methyl,
Y Halogen oder Methyl und
Z Wasserstoff oder Cyano bedeuten.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen der Formel I sind gegenüber den der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 335 347 bekannten, chemisch analogen Verbindungen neu.
Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 Wasserstoff oder Methyl, X1 und Y je Chlor und Z Cyano bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI2.1
<tb>
<SEP> CH <SEP> oR
<tb> <SEP> X, <SEP> 1
<tb> \l <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> <SEP> I <SEP> LICH-COOH <SEP> +
<tb> <SEP> Y <SEP> ' <SEP> U <SEP> U <SEP> säurebindendes
<tb> <SEP> (11 > <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (III)
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R
<tb> <SEP> \CH <SEP> I
<tb> 2) <SEP> YC=CH-CH. <SEP> X1\ <SEP> \c1H
<tb> <SEP> C=CH-CH2-CH-COX <SEP> +
<tb> <SEP> Y <SEP> ç <SEP> ç <SEP> säurebindendes
<tb> <SEP> < IV) <SEP> (V) <SEP> Mittel
<tb> <SEP> CH <SEP> / <SEP> R1
<tb> <SEP> xl <SEP> YH <SEP> -H20 <SEP> .
<tb>
3) <SEP> C=CH-CH2-CH-COOH <SEP> + <SEP> HO-CH4Oe <SEP> was <SEP> serbindendes
<tb> <SEP> / <SEP> 2 <SEP> z <SEP> bJ <SEP> bJ} <SEP> Mittel
<tb> <SEP> (11) <SEP> (V)
<tb>
EMI2.2
In den Formeln II bis VI haben R1, X1, Y und Z die für die Formel I angegebene Bedeutung.
In den Formeln III und IV steht X für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, und in der Formel VI steht R für C-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Äthyl. Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkaliund Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z. B.
Kalium-t.butylat und Natriummethylat in Betracht. Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z. B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. Die Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und 100" C, meist zwischen 20 und 80" C bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.
Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon. Das Verfahren 2 kann auch in wässriger Lösung durchgeführt werden.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden.
Eine Methode zur Herstellung der Verbindung der Formel I ist auf Seite 9 beschrieben.
Die Verbindung der Formel I liegt als Gemisch von verschiedenen optisch aktiven Isomeren vor, wenn bei der Herstellung nicht einheitlich optisch aktive Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter der Verbindung der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
So können sie zur Bekämpfung von Vertretern der phytopathogenen Milben beispielsweise aus der Gattung Tetranychus und Panonychus sowie Zecken der Familien Dermanyssidae und Ixodidae eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich jedoch zur Bekämpfung von Insekten z. B. der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z. B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae).
Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z. B. Musca domestica und Mükkenlarven.
Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben.
Beispiele solcher Verbindungen sind u. a. Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3, 6, 9-tri- oxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, 1 ,2-Methylendioxy-4-(2-(octylsulfonyl)-propyl) - benzol.
Verbindungen der Formel I werden zusammen mit geeigneten Träger- und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt. Geeignete Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. -na- türlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemittel.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranula te, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpul ver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit epoxydiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge misch(l:1)
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreise/Hydroxyäthylcellulose-Ge misch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natrium salze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10L;loigen, b) 25%igen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 5%igen und b) 95 'itoigen Sprüh mittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil epoxydiertes Pflanzenöl,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 1601900 C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl.
Herstellung von 2-Isopropyl-5-chlor-hexen(3) karbonsäure-a-cyano-m-phenoxy-benzylester
5,6 g 2-Isopropyl-5-chlor-hexen(3)-karbonsäure, 2,4 ml Thionylchlorid in 30 ml Hexan werden vier Stunden lang zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Hexans wird das zurückbleibende Säurechlorid bei 0 bis 5 C zu einer Lösung von 6,6 g a-Cyano-m-phenoxybenzylalkohol, 3 ml Pyridin und 25 ml Benzol zugetropft. Das Gemisch wird eine
Stunde gerührt und dann 12 Stunden lang stehen gelassen, an schliessend in Eiswasser gegossen und mit Äther extrahiert.
Die Ätherlösung wird mit dreiprozentiger Salzsäurelösung, dreiprozentiger Natriumbikarbonatlösung und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet. Nach der Abdestillation des Äthers und der chromatographischen Reinigung des Rohproduktes (Kieselgel; Eluiermittel Hexan/Äther 5:1) erhält man die Verbindung der Formel
EMI4.1
als hellgelbes Öl mit einer Refraktion von nD20: 1,5380.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt
EMI4.2
nD20= 1,5481 nD20= 1,5434 nD20 = 1,5320 nD20= 1,5487 nD20= 1,5452 = = 1,5427 = 1,5535 Beispiel 1
A. Insektizide Frassgift Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabak- und Kartoffelpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis im L3-Stadium und von Heliothis virescens im L3-Stadium besetzt.
Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralisund Heliothis virescens-Raupen.
B. Insektizide Kontakt-Wirkung
Ein Tag vor der Applikation des Wirkstoffes wurden in Töpfen angezogene Puffbohnen (vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation einer Spritzbrühe in einer Konzentration von 1000 ppm (hergestellt aus einem 25 %igen wettable powder) erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter.
Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.
Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.
** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.
PATENT CLAIMS
1. A pesticide, which as an active component an aliphatic carboxylic acid ester of the formula
EMI1.1
contains what
R1 is hydrogen or methyl,
X, hydrogen, halogen or methyl,
Y halogen or methyl and
Z is hydrogen or cyano.
2. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.2
contains.
3. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.3
contains.
4. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.4
contains.
5. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.5
contains.
6. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.6
contains.
7. An agent according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI1.7
contains.
8. A composition according to claim 1, which as the active component is the compound of the formula
EMI 1.8
contains.
9. Use of an agent according to claim 1, for controlling various types of plant pests.
The present invention relates to a pesticide which has an aliphatic carboxylic acid ester of the formula as active component
EMI1.9
contains, wherein Rl is hydrogen or methyl,
X1 is hydrogen, halogen or methyl,
Y halogen or methyl and
Z is hydrogen or cyano.
The compounds of the formula I to be used according to the invention are new compared to the chemically analogous compounds known from German Offenlegungsschrift No. 2,335,347.
Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine. Because of their action, preference is given to compounds of the formula I in which R1 is hydrogen or methyl, X1 and Y are each chlorine and Z is cyano.
The compounds of formula I are z. B. made as follows:
EMI2.1
<tb>
<SEP> CH <SEP> oR
<tb> <SEP> X, <SEP> 1
<tb> \ l <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> <SEP> I <SEP> LICH-COOH <SEP> +
<tb> <SEP> Y <SEP> '<SEP> U <SEP> U <SEP> acid-binding
<tb> <SEP> (11> <SEP> means
<tb> <SEP> (III)
<tb> <SEP> CH3 <SEP> R
<tb> <SEP> \ CH <SEP> I
<tb> 2) <SEP> YC = CH-CH. <SEP> X1 \ <SEP> \ c1H
<tb> <SEP> C = CH-CH2-CH-COX <SEP> +
<tb> <SEP> Y <SEP> ç <SEP> ç <SEP> acid-binding
<tb> <SEP> <IV) <SEP> (V) <SEP> medium
<tb> <SEP> CH <SEP> / <SEP> R1
<tb> <SEP> xl <SEP> YH <SEP> -H20 <SEP>.
<tb>
3) <SEP> C = CH-CH2-CH-COOH <SEP> + <SEP> HO-CH4Oe <SEP> which is <SEP> binding
<tb> <SEP> / <SEP> 2 <SEP> z <SEP> bJ <SEP> bJ} <SEP> medium
<tb> <SEP> (11) <SEP> (V)
<tb>
EMI2.2
In formulas II to VI, R1, X1, Y and Z have the meaning given for formula I.
In the formulas III and IV, X stands for a halogen atom, in particular chlorine or bromine, and in the formula VI, R stands for C-C4-alkyl, in particular for methyl or ethyl. Suitable acid-binding agents for processes 1 and 2 are, in particular, tertiary amines, such as trialkylamines and pyridine, furthermore hydroxides, oxides, carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals and alkali metal alcoholates such as, for. B.
Potassium t.butylate and sodium methylate. As a water-binding agent for method 3, for. B. dicyclohexylcarbodiimide can be used. Processes 1 to 4 are carried out at a reaction temperature between -10 and 100 ° C., usually between 20 and 80 ° C. under normal or elevated pressure and preferably in an inert solvent or diluent.
Suitable solvents or diluents are e.g. B.
Ether and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; Amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, especially benzene, toluene, xylene, chloroform and chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Dimethyl sulfoxide and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Method 2 can also be carried out in aqueous solution.
The starting materials of the formulas II to VI are known or can be prepared analogously to known methods.
A method for the preparation of the compound of formula I is described on page 9.
The compound of formula I is present as a mixture of different optically active isomers if optically active starting materials were not used uniformly in the preparation. The various isomer mixtures can be separated into the individual isomers by known methods. The compound of the formula I is understood to mean both the individual isomers and their mixtures.
The compounds of formula I are suitable for controlling various types of animal and vegetable pests.
For example, they can be used to control representatives of the phytopathogenic mites from the genus Tetranychus and Panonychus as well as ticks from the families Dermanyssidae and Ixodidae. In particular, however, they are suitable for controlling insects such. B. the families Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrida Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae.
Compounds of the formula I are particularly suitable for combating plant-damaging insects, in particular plant-damaging insects, in ornamental and useful plants, in particular in cotton crops (for example against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (for example against Leptinotarsa decemlineata and Myzus persicae).
Active ingredients of formula I also have a very beneficial effect against flies such as. B. Musca domestica and Mükkenlarva.
The acaricidal or insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the given circumstances. As additives are such. B. org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidines; Ureas; other pyrethrin-like compounds as well as carbamates and chlorinated hydrocarbons.
Compounds of the formula I are particularly advantageously combined with substances which have a synergistic or reinforcing effect on pyrethroids.
Examples of such connections include. a. Piperonyl butoxide, propynyl ether, propynyl oximes, propynyl carbamates and propynyl phosphonates, 2- (3,4-methylenedioxyphenoxy) -3, 6, 9-tri-oxaundecane (Sesamex or Sesoxane), S, S, S-tributylphosphorotrithioate, 1,2-methylenedioxy- 4- (2- (octylsulfonyl) propyl) benzene.
Compounds of the formula I are used together with suitable carriers and / or additives. Suitable additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
Agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding the active compounds of the formula I with the suitable excipients, if appropriate with the addition of dispersants or solvents which are inert to the active compounds. The active ingredients can be present and used in the following processing forms: Solid processing forms:
Dusts, scattering agents, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powders (pastes), pastes, emulsions; b) solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 to 95%, it should be mentioned that concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used in the application from the airplane or by means of other suitable application devices. The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows (parts mean parts by weight): dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly disperse silica,
97 parts of talc.
The active ingredient is mixed with the excipients and ground.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient,
0.25 parts of epoxidized vegetable oil,
0.25 parts of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol, 91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epoxidized vegetable oil and dissolved with 6 parts of acetone, whereupon polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Spray powder:
The following constituents are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of sodium lignosulfonic acid,
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts of calcium lignin sulfonate,
1.9 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (l: 1)
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalenesulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne circles / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate,
16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate sat,
82 parts of kaolin.
The active ingredient is intimately mixed with the additive in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Spray powder is obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10L; loigen, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts of epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier consisting of
Fatty alcohol polyglycol ether and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray agent:
The following constituents are used to produce a) 5 5% and b) 95 'itoigen spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epoxidized vegetable oil,
94 parts of gasoline (boiling point 1601900 C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epoxidized vegetable oil.
Preparation of 2-isopropyl-5-chloro-hexene (3) carboxylic acid a-cyano-m-phenoxy-benzyl ester
5.6 g of 2-isopropyl-5-chloro-hexen (3) -carboxylic acid, 2.4 ml of thionyl chloride in 30 ml of hexane are heated to reflux for four hours. After the hexane has been distilled off, the remaining acid chloride is added dropwise at 0 to 5 ° C. to a solution of 6.6 g of a-cyano-m-phenoxybenzyl alcohol, 3 ml of pyridine and 25 ml of benzene. The mixture becomes a
Stirred for an hour and then left to stand for 12 hours, then poured into ice water and extracted with ether.
The ether solution is washed with three percent hydrochloric acid solution, three percent sodium bicarbonate solution and with water and dried over sodium sulfate. After distilling off the ether and purifying the crude product chromatographically (silica gel; eluent hexane / ether 5: 1), the compound of the formula is obtained
EMI4.1
as a light yellow oil with a refraction of nD20: 1.5380.
The following connections are also made in an analogous manner
EMI4.2
nD20 = 1.5481 nD20 = 1.5434 nD20 = 1.5320 nD20 = 1.5487 nD20 = 1.5452 = = 1.5427 = 1.5535 Example 1
A. Insecticidal food poison effect
Tobacco and potato perennials were sprayed with a 0.05% aqueous active ingredient emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the topping had dried on, the tobacco and potato plants were populated with caterpillars from Spodoptera littoralis at the L3 stage and from Heliothis virescens at the L3 stage.
The test was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to formula I showed a positive feeding poison effect against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens caterpillars.
B. Insecticidal contact effect
One day before application of the active ingredient, broad beans (vicia faba) grown in pots were infected with about 200 aphids (Aphis fabae) per plant. A spray liquor in a concentration of 1000 ppm (made from a 25% wettable powder) was applied to the leaves covered with lice using a compressed air syringe.
The ratings were given 24 hours after the application.
The compounds according to formula I showed good contact activity against Aphis fabae in the above test.