Im Hauptpatent Nr. 566 713 ist ein Schädlingsbekämp fungsmittel beschrieben, welches als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel
EMI1.1
enthält, worin R1 Cl-C4-ALkyl,
R2 a-Naphthyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 2 Chlorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3, 5-Di- methyl-4-methylthiophenyl, 3 -Isopropylphenyl, 3-Methyl-5isopropylphenyl, 3,4,5-Trimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl oder 2-Isopropoxyphenyl,
R3 gemäss n 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben und Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder Methyl-, Methoxy-, Methylthio-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- oder Cyanogruppen und n die Zahlen 1 bis 3 bedeuten.
In der vorliegenden Erfindung ist dagegen ein Schädlingsbekämpfungsmittel beschrieben, welches als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel
EMI1.2
enthält, worin
R1 C1-C4-Alkyl,
R2 a-Naphthyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 2 Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3 ,5-Di- methyl-4-methylthiophenyl, 3-Isopropylphenyl, 3-Methyl-5isopropylphenyl, 3,4,5 -Trimethylphenyl, 3 ,4-Dimethylphenyl oder 2-Isopropoxyphenyl,
R3 Äthoxycarbonyl und n die Zahl 1 oder
R2 das Isomerengemisch der Formeln
EMI1.3
<tb> <SEP> und <SEP> {¸{{CHc <SEP> und
<tb> CEI <SEP> -CII-C <SEP> El
<tb> <SEP> CI3-CII-C3B7 <SEP> (n) <SEP> C2H5-CII-C2TI5
<tb>
R3 gemäss n 1 bis 3 gleich oder verschiedene Bedeutungen haben und Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder
Methyl-, Methoxy-, Methylthio-, Äthyl-, Propyl-,
Isopropyl-, n-Butyl- oder Cyanogruppen und n die Zahlen 1 bis 3 bedeuten.
Die für R1 in Frage kommenden Alkylgruppen sind:
Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich be kannen Methoden z. B. durch Umsetzung von Formamidinen der Formel
EMI1.4
mit einem Chlorameisensäureester der Formel
EMI1.5
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels hergestellt werden.
In den Formeln II und III haben R1, R2, R3 und n die für die Formel I angegebene Bedeutung.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: Formamidine der Formel II; tertiäre Amine wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridinbasen, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkaliund Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat.
Die Umsetzungen können vorzugsweise in gegenüber Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine; Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone wie Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile.
Die Ausgangsstpffe der Formeln II und III sind bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
So besitzen sie nematizide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden eingesetzt werden. Teilweise eignen sich die Wirkstoffe der Formel I zur Bekämpfung von Viren, Bakterien und von pflanzenpathogenen Pilzen. Sie wirken aber vor allem gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.
Die Verbindungen der Formel I wirken beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertreter der Ordnung Akarina tödlich oder abstossend: Insekten der Familien: Tettigoniidae; Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Pseudococcidae, Scarabaecidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae sowie Akarinen der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide und/oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich zum Beispiel u. a.: org. Phosphorverbindungen, Nitrophenole und deren Derivate, Formamidine, pyrethrinartige Verbindungen, Harnstoffe, Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispeir- sionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum All gemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprüh gänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate).
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen.
b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1 : 1),
1,5 Teile Natrium- dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Müh- len und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen, b) 25 %igen und c) 50 %igen emulgierbaren Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teil Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit
Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration herge stellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmit tels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
5 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
N-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N' -methyl-N' (2 -isopropylphenyl) -formamidin
Zu einer Lösung von 55 g N-(4-Äthoxycarbonylphenyl) N'-methylformamidin in 400 ml trockenem Benzol tropft man unter Rühren 30 g Chlorameisensäure-2-isopropylphenylester, wobei man die Temperatur zwischen 5-10 C hält. Nach zwölfstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das entstandene Hydrochloridsalz des gleichzeitig als Base eihgesetz- ten Formamidins abfiltriert, mit Benzol gewaschen nnd die benzolische Lösung im Vakuum eingedampft.
Nach dem Umkristallisieren aus Methanol erhält man das Produkt der Formel
EMI3.1
mit einem Schmelzpunkt von 58-59 C.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2
EMI3.3
<tb> <SEP> Physikalische
<tb> <SEP> Daten
<tb> <SEP> Daten
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> VZTI <SEP> :H
<tb> <SEP> + <SEP> CH3 <SEP> ö{\H <SEP> + <SEP> 4 <SEP> nD26: <SEP> 1,5519
<tb> <SEP> Cli
<tb> <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> ZCH <SEP> ,CH
<tb> CH <SEP> C
<tb> <SEP> nD26: <SEP> 1,5519
<tb> <SEP> CH3
<tb> CH <SEP> Cli
<tb> <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> ()C3H7 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3 <SEP> + <SEP> 7!; <SEP> 26 <SEP> 1,5524
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2115 <SEP> (n) <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 3
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> + <SEP> nD25:
<SEP> 1,5568
<tb> <SEP> C11%H3 <SEP> CH
<tb> <SEP> /C\H
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> (n) <SEP> C3H7 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3/ <SEP> CH3 <SEP> + <SEP> < 3 <SEP> nD26: <SEP> 1,5566
<tb> <SEP> CH3 <SEP> ,CH
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> < n)C3H7 <SEP> CH3
<tb>
Beispiel 2 A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens Larven L3 besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodopteraund Heliothis-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 pOige wäss rige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test systemisch-insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufweisen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektar) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe'des Granulats.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten derart besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.
Nach. 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 5
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. In diesem Test zeigten Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
Beispiel 6
Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdiinnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt: (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.) Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel
EMI4.1
enthält, worin R1 C1-C4-Alxyl,
R2 a-Naphthyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 2 Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3,5-Dimethyl-4-methylthiophenyl, 3 -Isopropylphenyl, 3-Methyl-5isopropylphenyl, 3,4,5 -Trimethylphenyl, 3 ,4-Dimethylphenyl oder 2-Isopropoxyphenyl,
R3 Äthoxycarbonyl und n die Zahl 1 oder
R2 das Isomerengemisch der Formeln
EMI4.2
<tb> <SEP> rund
<tb> C113 <SEP> )C <SEP> ll-C3117 <SEP> (n) <SEP> c21!-Cll-C'2ll5
<tb>
R3 gemäss n 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben und Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder Methyl-, Methoxy-, Methylthio-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- oder Cyanogruppen und n die Zahlen 1 bis 3 bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.3
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
In the main patent no. 566 713 a pest control agent is described, which is a phenylformamidine of the formula as the active component
EMI1.1
contains, wherein R1 is Cl-C4-ALkyl,
R2 α-naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 2-chlorophenyl-, 2,4-dichlorophenyl, 2-isopropylphenyl, 3,5-dimethyl-4-methylthiophenyl, 3-isopropylphenyl, 3-methyl-5-isopropylphenyl, 3 , 4,5-trimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl or 2-isopropoxyphenyl,
R3 according to n have 1 to 3 identical or different meanings and hydrogen, chlorine or bromine atoms or methyl, methoxy, methylthio, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl or cyano groups and n the numbers 1 to 3 mean.
In the present invention, however, a pesticide is described which, as the active component, is a phenylformamidine of the formula
EMI1.2
contains where
R1 C1-C4 alkyl,
R2 a-naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 2-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-isopropylphenyl, 3, 5-dimethyl-4-methylthiophenyl, 3-isopropylphenyl, 3-methyl-5-isopropylphenyl, 3, 4,5-trimethylphenyl, 3, 4-dimethylphenyl or 2-isopropoxyphenyl,
R3 ethoxycarbonyl and n the number 1 or
R2 is the mixture of isomers of the formulas
EMI1.3
<tb> <SEP> and <SEP> {¸ {{CHc <SEP> and
<tb> CEI <SEP> -CII-C <SEP> El
<tb> <SEP> CI3-CII-C3B7 <SEP> (n) <SEP> C2H5-CII-C2TI5
<tb>
R3 according to n 1 to 3 have the same or different meanings and hydrogen, chlorine or bromine atoms or
Methyl, methoxy, methylthio, ethyl, propyl,
Isopropyl, n-butyl or cyano groups and n denotes the numbers 1 to 3.
The possible alkyl groups for R1 are:
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl.
The compounds of formula I can be according to methods such. B. by reacting formamidines of the formula
EMI1.4
with a chloroformic acid ester of the formula
EMI1.5
in the presence of an acid-binding agent.
In formulas II and III, R1, R2, R3 and n have the meanings given for formula I.
The following bases, for example, can be used as acid-binding agents: formamidines of the formula II; tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine bases, inorganic bases such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.
The reactions can preferably be carried out in solvents or diluents which are inert towards reactants. For example, the following are suitable for this: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, benzines; Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters such as ethyl acetate; Ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone; Nitriles.
The starting materials of the formulas II and III are known and can be prepared by methods known per se.
The active ingredients of the formula I are suitable for combating various animal and vegetable pests.
They have nematicidal properties and can be used, for example, to control phytopathogenic nematodes. Some of the active compounds of the formula I are suitable for combating viruses, bacteria and phytopathogenic fungi. But above all they act against all stages of development, such as eggs, larvae, nymphs, pupae and adults of insects and representatives of the order Acarina, such as mites and ticks.
The compounds of the formula I have a fatal or repulsive action, for example, against the following insects or representatives of the order Akarina: Insects of the families: Tettigoniidae; Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Pseudococcidae, Scarabaecidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Tipebrionidae, Chrysomelidae, Tipydipidae, Stulidae, Culidaeidae, Noydididae, Noydididae, Callulidae, Cimicidae, Trulidaeidae, Cimicidae, Cimicidae, Trulidaeidae, Cimicidae. Pulicidae as well as Akarinen of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal and / or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the given circumstances.
Suitable additives are, for example, a .: org. Phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, formamidines, pyrethrin-like compounds, ureas, carbamates and chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in customary formulations which are common knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granulates (coated granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates).
Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions.
b) Solutions
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce a 5% granulate:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on the appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
To produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Such concentrates can be diluted with
Water emulsions of any desired concentration can be produced.
Spray:
The following ingredients are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
5 parts epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
example 1
N- (4-Ethoxycarbonylphenyl) -N '-methyl-N' (2-isopropylphenyl) -formamidine
30 g of 2-isopropylphenyl chloroformate are added dropwise with stirring to a solution of 55 g of N- (4-ethoxycarbonylphenyl) N'-methylformamidine in 400 ml of dry benzene, the temperature being maintained between 5-10 ° C. After stirring for twelve hours at room temperature, the resulting hydrochloride salt of the formamidine, which is also the base, is filtered off, washed with benzene, and the benzene solution is evaporated in vacuo.
After recrystallization from methanol, the product of the formula is obtained
EMI3.1
with a melting point of 58-59 C.
The following connections are also established in the same way:
EMI3.2
EMI3.3
<tb> <SEP> physical
<tb> <SEP> data
<tb> <SEP> data
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> VZTI <SEP>: H
<tb> <SEP> + <SEP> CH3 <SEP> ö {\ H <SEP> + <SEP> 4 <SEP> nD26: <SEP> 1.5519
<tb> <SEP> Cli
<tb> <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> ZCH <SEP>, CH
<tb> CH <SEP> C
<tb> <SEP> nD26: <SEP> 1.5519
<tb> <SEP> CH3
<tb> CH <SEP> Cli
<tb> <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> () C3H7 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3 <SEP> + <SEP> 7 !; <SEP> 26 <SEP> 1.5524
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2115 <SEP> (n) <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 3
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> + <SEP> nD25:
<SEP> 1.5568
<tb> <SEP> C11% H3 <SEP> CH
<tb> <SEP> / C \ H
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> (n) <SEP> C3H7 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3 / <SEP> CH3 <SEP> + <SEP> <3 <SEP> nD26: <SEP> 1.5566
<tb> <SEP> CH3 <SEP>, CH
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> <n) C3H7 <SEP> CH3
<tb>
Example 2 A. Insecticidal feed poison effect
Cotton plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis and Heliothis virescens larvae L3. The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera and Heliothis larvae.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) were placed in a 0.01% aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
Compounds according to Example 1 showed systemic insecticidal action against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
Compounds according to Example 1 acted against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were sprayed with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer in such a way that the spray liquor did not run off.
To. For 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
In the above test, compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 5
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were given soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematicidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing. In this test, active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.
Example 6
Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larvae tests carried out: (The resistance relates to the tolerance of Diazinon.) Compounds according to Example 1 were effective in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive resp. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
PATENT CLAIM 1
Pesticide, the active component of which is a phenylformamidine of the formula
EMI4.1
contains, in which R1 C1-C4-Alxyl,
R2 a-naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 2-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-isopropylphenyl, 3,5-dimethyl-4-methylthiophenyl, 3-isopropylphenyl, 3-methyl-5isopropylphenyl, 3,4, 5-trimethylphenyl, 3, 4-dimethylphenyl or 2-isopropoxyphenyl,
R3 ethoxycarbonyl and n the number 1 or
R2 is the mixture of isomers of the formulas
EMI4.2
<tb> <SEP> round
<tb> C113 <SEP>) C <SEP> ll-C3117 <SEP> (n) <SEP> c21! -Cll-C'2ll5
<tb>
R3 according to n have 1 to 3 identical or different meanings and hydrogen, chlorine or bromine atoms or methyl, methoxy, methylthio, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl or cyano groups and n the numbers 1 to 3 mean.
SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI4.3
contains.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.