Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente ein Phenylformamidin und seine Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.
Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen Phenylformamidine haben die Formel I
EMI1.1
worin Rl C1-C5-Alkyl, R2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C5-Alkyl, R3 Wasserstoff, Halogen, C-C5-Alkyl, rifluormethyl oder Cyan und m und n je die Zahl 1,2,3,4 oder 5 bedeuten, wobei R2 und R3 je nach der Bedeutung von m bzw. n gleich oder verschieden sind.
Unter Halogen sind dabei Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere Chlor und Brom, zu verstehen. Die für R, bis R3 stehenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Alkylgruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert-Butyl und n-Pentyl. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin Rl Methyl, R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Äthyl, R3 Chlor oder Methyl und m und n je die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei R2 und R3 je nach der Bedeutung von m bzw. n gleich oder verschieden sind.
Die Verbindungen der Formel I können nach folgendem an sich bekannten Verfahren hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> <SEP> J=Ci--C1
<tb> <SEP> (R3)n
<tb> <SEP> (11)
<tb> <SEP> < <SEP> (R2 <SEP> )m
<tb> + <SEP> XSt <SEP> Base <SEP> > <SEP> I
<tb> <SEP> (III)
<tb>
In den Formeln II und III haben Rl bis R3, n und m die für die Formel I angegebene Bedeutung und X steht für ein Halogenatom.
Die Reaktion wird bei normalem Druck und bei einer Temperatur zwischen -20 bis +30 "C durchgeführt.
Als Basen kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht:
Formamidine der Formel II; tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin und Pyridin; und anorganische Basen, wie Hydroxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, insbesondere Natrium- oder Kaliumkarbonat.
Die Umsetzung kann zweckmässig in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt werden.
Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet:
Aromatische Kohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Ester wie Essigsäureäthylester, Ketone wie Methyläthylketon und Diäthylketon und Nitrile.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae.
Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestididae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae und Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesent lich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen Wirkung gegen Bakterien und phytopathogene Pilze. Sie eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden. Ferner beeinflussen sie auch das Pflanzenwachstum in verschiedener Weise. So hemmen, verzögern oder unterbinden sie das Wachstum und die Keimung. Sie sind in den üblichen Aufwandmengen praktisch nicht phytotoxisch gegenüber den aufgelaufenen Pflanzen, hemmen aber das Längenwachstum bei verschiedenen Pflan zenarten.
Sie eignen sich deshalb gut zur Hemmung und Kor trolle des Pflanzenwachstums an monocotylen und dicotylen Pflanzen, wie Gräsern, Sträuchern, Bäumen, Getreide- und Leguminosenkulturen, Zuckerrohr, Zwiebel- und Kartoffel knollen, Obstbäumen, Reben und vor allem Tabak, Soja und Zierpflanzen, wo insbesondere eine Hemmung des Wachstums unerwünschter Geiztriebe erzielt wird. Zierpflanzen mit starkem Längenwachstum können durch Behandlung mit erfindungsgemässen Wirkstoffen als kompakte Topfpflan zen gezogen werden. In diesem Zusammenhang ist noch zu erwähnen, dass einige Verbindungen in niedrigen Aufwandmengen auch eine Fruchtabszission bewirken.
Die Aufwandmengen, in denen die erfindungsgemässen Verbindungen appliziert werden, bewegen sich innerhalb wei ter Grenzen und betragen in der Regel zwischen 0,1 bis 8 kg Wirkstoff pro Hektare. Dabei wird für die Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Acarina bevorzugt eine Menge von 0,25 bis 1,5 kg Wirkstoff pro Hektare eingesetzt, während für die Erzielung eines wuchsregulatorischen Effektes vorteilhafterweise 2 bis 5 kg Wirkstoff pro Hektare verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe kön nen fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder re generierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispei sionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allge meinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind Viehbä der und Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder
Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigne ten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegen über den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmit teln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungs formen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel und Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranu late und Homogengranulate):
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergier bare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver, Pasten und Emulsio neu; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mit teln liegt zwischen 0,1 bis 950/o, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug, oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte auch höhere Konzentratio nen eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 50/oigen b) 2obigen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 50/oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 400/obigen, b) und c) 25obigen d) 1 00/cigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure, b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den
Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden
Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzen tration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10obigen und b) 25obigen emulgierbaren Konzentrates wer den folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat-Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,7 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentrationen können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 50/oigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160- 190 C) Beispiel 1 Herstellung von N-Methyl-N-(2,5-dichlorphenylsulfenyl) N'(2'-chlor-6'-methylphenyl)-formamidin
Zu einer Lösung von 27,4 g N-Methyl-N'-(2'-chlor-6'-methyl- phenylfformamidin in 70 ml Pyridin werden unter ständigem Rühren bei 5 bis 10 "C 32,1 g 2,5-Dichlorphenylsulfenylchlorid zugetropft. Das Gemisch wird während 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann bei 1 mm Hg-Druck und 50 "C das überschüssige Pyridin entfernt.
Der halbkristalline Rückstand mit 200 ml Eiswasser versetzt, das kristalline Produkt abgenutscht, mit Wasser gewaschen und scharf abgepresst. Danach mit kaltem Hexan angeteigt und wiederum scharf abgepresst.
Nach dem Trocknen bei 40 "C erhält man die Verbindung der Formel
EMI2.1
als hellbeiges Pulver mit einem Schmelzpunkt von 73 bis 74 "C.
EMI3.1
R1 R2a R2b R2c R3a R3b R3c R3d R3e Phys. Daten
CH3 H H H CH3 H Cl H H nD20: 1,6321
CH3 H CH3 H CH3 H Cl H H Fp. 48-49
CH3 H H CH3 CH3 H Cl H H nD20: 1,6231
CH3 CH3 H H CH3 H Cl H H nD20: 1,6330
CH3 H t-C4Hg H CH3 H Cl H H nD20: 1,6010
CH3 H Cl H CH3 H Cl H H Fp. 56-58 C
CH3 H Br H CH3 H Cl H H nD20: 1,6510 @CH3 Cl H Cl CH3 H Cl H H
CH3 Cl Cl Cl CH3 H Cl H H Fp. 68-70 C
CH3 H H H CH3 H H H Cl nD20: 1,6199
CH3 H CH3 H CH3 H H H Cl Fp. 50-54 C
CH3 CH3 H H CH3 H H H Cl Fp. 85-86 C
CH3 H Cl H CH3 H H H Cl Fp. 71-72 C
CH3 H Cl H CH3 H H Cl H nD20: 1,6260
CH3 H H H CH3 Cl H H H nD20: 1,6300
CH3 H H H CH3 H Br H H
CH3 CH3 H H CH3 H Br H H nD20: 1,6315
CH3 H H H CH3 H Br CH3 H nD20: 1,6399
CH3 H H H CH3 H CH3 H H
CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H H nD20: 1,6115
CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H H nD20: 1,6112
CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H H nD20:
1,6149
CH3 H Cl H CH3 H CH3 H H nD22: 1,6210
CH3 Cl H Cl CH3 H CH3 H H nD30: 1,6216
CH3 H H H CH3 H H H CH3 nD20: 1,6081
CH3 H H H CH3 H H H CH3 nD20: 1,6011
CH3 H CH3 H CH3 H H H CH3 Fp. 58-59 C
CH3 H t-C4H9 H CH3 H H H CH3 nD20: 1,5820
CH3 H Cl H CH3 H H H CH3 nD20: 1,6155
CH3 Cl Cl Cl CH3 H H H CH3 Fp. 70-78 C
CH3 H H H CH3 H H H C2H5 nD20: 1,6070
CH3 H Cl H CH3 H H H C2H5 nD20: 1,6080
CH3 H Cl H C2H5 H H H C2H5 nD20: 1,6053
CH3 Cl Cl Cl C2H5 H H H C2H5 Fp. 48-49 C
CH3 H CH3 H H H Cl H H nD20: 1,6354
CH3 H Cl H Cl H Cl H H nD20: 1,6520
CH3 H H H Cl H H H Cl Fp. 40-42 C
CH3 H CH3 H Cl H H H Cl Fp. 84-86 C
CH3 H Cl H Cl H H H Cl Fp. 74-78 C
CH3 H H H H Cl H Cl H nD20: 1,6472
CH3 H Cl H H Cl H Cl H nD20: 1,6505
CH3 H H H Cl Cl H H H nD20: 1,6457
CH3 H Cl H Cl Cl H H H Fp. 75-78 C
CH3 H Cl H Cl H Cl Cl H Fp. 82-83 C
CH3 H H H H CF3 H CF3 H nD20:
1,5470
CH3 H Cl H H CF3 H CF3 H nD20: 1,5530
CH3 H t-C4Hg H H CF3 H CF3 H nD20: 1,5210
CH3 H Cl H H H NO2 H H
CH3 H CH3 H H H CN H H Fp. 70-72 C
CH3 H Cl H H H CN H H Fp. 76-80 C
C2H5 H H H CH3 H Cl H H Fp. 72-73 C
C2H5 H CH3 H CH3 H Cl H H nD20: 1,6163
C2H5 H H CH3 CH3 H Cl H H nD20: 1,6153
C2H5 Cl Cl Cl CH3 H Cl H H nD20: 1,6380
C2H5 H Br H CH3 H Cl H H nD20: 1,6450 Beispiel 2 A) Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 /Oigen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 1 00/oigen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 "C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodopte ra-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B) Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden be wurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,010/obige wäss rige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 100/oigen emulgier baren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) ge setzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 "C und 70 /0 relativer Luftfeuchtigkeit durchge führt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen
Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöp fen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, ver pflanzt und zu einer Höhe von etwa 60 cm aufgezogen. Die
Infestation mit Chilo-suppressalis-Larven (L,; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Pad dy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte
10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen
Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken
A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein
Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100,
10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlos sen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wo chen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 5 Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.
Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 "C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 6 Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät. Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
Beispiel 7
In Kunststoffschalen mit Erde/Torf/Sand-Gemisch wurden Samen der Gräser Lolium perenne, Zoa pratensis, Festuca ovina und Dactylis glomerata ausgesät. Nach drei Wochen wurden die aufgelaufenen Gräser bis auf 4 cm über den Boden zurückgeschnitten und 2 Tage später mit einer wässrigen Spritzbrühe des Wirkstoffes bespritzt. Die Wirkstoffmenge betrug umgerechnet 5 kg Aktivsubstanz pro Hektar. 14 Tage nach der Applikation wurde das Wachstum der Gräser ausgewertet.
Verbindungen der Formel I zeigten eine gute Hemmwirkung im obigen Versuch.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente ein Phenylformamidin der Formel I
EMI4.1
worin R1 C-Cs-Alkyl, R2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C5-Alkyl, R3 Wasserstoff, Halogen, C-Cs-Alkyl, Trifluormethyl oder Cyan und m und n je die Zahl 1, 2, 3, 4 oder 5 bedeuten, wobei R2 und R3 je nach der Bedeutung von m bzw. n gleich oder verschieden sind.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide containing a phenylformamidine as the active component and its use for pest control.
The phenylformamidines contained in the agent according to the invention have the formula I.
EMI1.1
where Rl is C1-C5-alkyl, R2 is hydrogen, halogen or C1-C5-alkyl, R3 is hydrogen, halogen, C-C5-alkyl, rifluoromethyl or cyano, and m and n are each the number 1, 2, 3, 4 or 5 , where R2 and R3 are identical or different depending on the meaning of m or n.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, in particular chlorine and bromine. The alkyl groups for R 1 to R 3 can be straight-chain or branched. Examples of such alkyl groups include: a .: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl and n-pentyl. Because of their action, preference is given to the compounds of the formula I in which R1 is methyl, R2 is hydrogen, chlorine, methyl or ethyl, R3 is chlorine or methyl and m and n are each 1 or 2, where R2 and R3 are depending on the meaning of m or n are identical or different.
The compounds of the formula I can be prepared by the following process known per se:
EMI1.2
<tb> <SEP> J = Ci - C1
<tb> <SEP> (R3) n
<tb> <SEP> (11)
<tb> <SEP> <<SEP> (R2 <SEP>) m
<tb> + <SEP> XSt <SEP> Base <SEP>> <SEP> I
<tb> <SEP> (III)
<tb>
In formulas II and III, Rl to R3, n and m have the meanings given for formula I and X stands for a halogen atom.
The reaction is carried out at normal pressure and at a temperature between -20 to +30 "C.
The following bases, for example, come into consideration as bases:
Formamidines of the formula II; tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline and pyridine; and inorganic bases such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, especially sodium or potassium carbonate.
The reaction can advantageously be carried out in solvents and diluents which are inert towards the reactants.
For example, the following are suitable for this:
Aromatic hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes with 1 to 3 carbon atoms, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and diethyl ketone and nitriles.
The starting materials of the formulas II and III can be prepared by methods known per se.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests.
They are particularly suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae.
Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestididae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Tipicidae, Callaripydaeidae, Tricididae, and Galleriidae families, Tipicidae, Callaripidae, and Puleriidae, Stulicidae, Stulicidae, Tricididae, and Puleriidaeidae. Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be widened and adapted to the given circumstances by adding other insecticides and / or acaricides.
Suitable additives are, for. E.g .: org. Phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidine; Ureas; Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
In addition to the properties mentioned above, the compounds of the formula I also have an activity against representatives of the Thallophyta department. Some of these compounds show activity against bacteria and phytopathogenic fungi. They are also suitable for controlling phytopathogenic nematodes. They also influence plant growth in various ways. They inhibit, retard or prevent growth and germination. At the usual application rates, they are practically non-phytotoxic to the emerged plants, but inhibit the growth in length in various types of plant.
They are therefore well suited for inhibiting and correcting plant growth on monocotyledonous and dicotyledonous plants such as grasses, shrubs, trees, grain and legume crops, sugar cane, onion and potato tubers, fruit trees, vines and, above all, tobacco, soy and ornamental plants where in particular an inhibition of the growth of undesirable stinging instincts is achieved. Ornamental plants with strong growth in length can be grown as compact potted plants by treatment with active ingredients according to the invention. In this connection it should also be mentioned that some compounds also cause fruit abscission when applied in low amounts.
The application rates in which the compounds according to the invention are applied are within wide limits and are generally between 0.1 to 8 kg of active ingredient per hectare. For the control of insects and representatives of the Acarina order, an amount of 0.25 to 1.5 kg of active ingredient per hectare is preferably used, while 2 to 5 kg of active ingredient per hectare are advantageously used to achieve a growth-regulating effect.
According to the invention, the compounds of the formula I are used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or re generated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are common knowledge in application technology. Cattle baths and spray courses in which aqueous preparations are used should also be mentioned.
The compositions according to the invention are produced in a manner known per se by intimate mixing and / or
Milling of active ingredients of the formula I with the appro priate carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms:
Solid processing forms: dusts, grit and granulates (coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates):
Liquid working-up forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powders, pastes and emulsions new; b) Solutions.
The content of active ingredient in the means described above is between 0.1 and 950 / o, it should be mentioned that higher concentrations can also be used for application from the aircraft or by means of other suitable application devices.
The active ingredients of the formula I can, for example, be formulated as follows: Dusts: The following substances are used to produce an a) 50% b) 2-above dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granulate: The following substances are used to produce 50% granulate:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: The following ingredients are used to produce a) 400 / above, b) and c) 25 above d) 100 / cigen wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica, b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are mixed with the in suitable mixers
Aggregates intimately mixed and on appropriate
Grind mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to give suspensions of the desired concentration.
Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a) the above and b) the above emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.7 parts of xylene.
From such concentrations, emulsions of the desired concentration can be prepared by dilution with water.
Spray: To produce a 50% spray, the following ingredients are used:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 ° C.) Example 1 Preparation of N-methyl-N- (2,5-dichlorophenylsulfenyl) N '(2'-chloro-6'-methylphenyl) formamidine
32.1 g of 2,5-dichlorophenylsulfenyl chloride are added to a solution of 27.4 g of N-methyl-N '- (2'-chloro-6'-methylphenylfformamidine in 70 ml of pyridine, with constant stirring at 5 to 10 ° C The mixture is stirred for 20 minutes at room temperature, then the excess pyridine is removed at 1 mm Hg pressure and 50.degree.
200 ml of ice water are added to the semicrystalline residue, the crystalline product is suction filtered, washed with water and pressed off sharply. Then made into a paste with cold hexane and pressed again sharply.
After drying at 40 ° C., the compound of the formula is obtained
EMI2.1
as a light beige powder with a melting point of 73 to 74 "C.
EMI3.1
R1 R2a R2b R2c R3a R3b R3c R3d R3e Phys. Data
CH3 H H H CH3 H Cl H H nD20: 1.6321
CH3 H CH3 H CH3 H Cl H H m.p. 48-49
CH3 H H CH3 CH3 H Cl H H nD20: 1.6231
CH3 CH3 H H CH3 H Cl H H nD20: 1.6330
CH3 H t -C4Hg H CH3 H Cl H H nD20: 1.6010
CH3 H Cl H CH3 H Cl H H m.p. 56-58 C
CH3 H Br H CH3 H Cl H H nD20: 1.6510 @ CH3 Cl H Cl CH3 H Cl H H
CH3 Cl Cl Cl CH3 H Cl H H m.p. 68-70 ° C
CH3 H H H CH3 H H H Cl nD20: 1.6199
CH3 H CH3 H CH3 H H H Cl m.p. 50-54 ° C
CH3 CH3 H H CH3 H H H Cl m.p. 85-86 C
CH3 H Cl H CH3 H H H Cl m.p. 71-72 C
CH3 H Cl H CH3 H H Cl H nD20: 1.6260
CH3 H H H CH3 Cl H H H nD20: 1.6300
CH3 H H H CH3 H Br H H
CH3 CH3 H H CH3 H Br H H nD20: 1.6315
CH3 H H H CH3 H Br CH3 H nD20: 1.6399
CH3 H H H CH3 H CH3 H H
CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H H nD20: 1.6115
CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H H nD20: 1.6112
CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H H nD20:
1.6149
CH3 H Cl H CH3 H CH3 H H nD22: 1.6210
CH3 Cl H Cl CH3 H CH3 H H nD30: 1.6216
CH3 H H H CH3 H H H CH3 nD20: 1.6081
CH3 H H H CH3 H H H CH3 nD20: 1.6011
CH3 H CH3 H CH3 H H H CH3 M.p. 58-59 C
CH3 H t -C4H9 H CH3 H H H CH3 nD20: 1.5820
CH3 H Cl H CH3 H H H CH3 nD20: 1.6155
CH3 Cl Cl Cl CH3 H H H CH3 M.p. 70-78 C
CH3 H H H CH3 H H H C2H5 nD20: 1.6070
CH3 H Cl H CH3 H H H C2H5 nD20: 1.6080
CH3 H Cl H C2H5 H H H C2H5 nD20: 1.6053
CH3 Cl Cl Cl C2H5 H H H C2H5 m.p. 48-49 C
CH3 H CH3 H H H Cl H H nD20: 1.6354
CH3 H Cl H Cl H Cl H H nD20: 1.6520
CH3 H H H Cl H H H Cl m.p. 40-42 C
CH3 H CH3 H Cl H H H Cl m.p. 84-86 C
CH3 H Cl H Cl H H H Cl m.p. 74-78 C
CH3 H H H H Cl H Cl H nD20: 1.6472
CH3 H Cl H H Cl H Cl H nD20: 1.6505
CH3 H H H Cl Cl H H H nD20: 1.6457
CH3 H Cl H Cl Cl H H H m.p. 75-78 C
CH3 H Cl H Cl H Cl Cl H m.p. 82-83 C
CH3 H H H H CF3 H CF3 H nD20:
1.5470
CH3 H Cl H H CF3 H CF3 H nD20: 1.5530
CH3 H t -C4Hg H H CF3 H CF3 H nD20: 1.5210
CH3 H Cl H H H NO2 H H
CH3 H CH3 H H H CN H H m.p. 70-72 C
CH3 H Cl H H H CN H H M.p. 76-80 C
C2H5 H H H CH3 H Cl H H m.p. 72-73 C
C2H5 H CH3 H CH3 H Cl H H nD20: 1.6163
C2H5 H H CH3 CH3 H Cl H H nD20: 1.6153
C2H5 Cl Cl Cl CH3 H Cl H H nD20: 1.6380
C2H5 H Br H CH3 H Cl H H nD20: 1.6450 Example 2 A) Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active ingredient emulsion (obtained from a 100% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 ° C. and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodopte ra, Heliothis and Leptinotarsa decemlineata larvae.
B) Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, bean plants with roots (Vicia faba) were placed in a 0.010% aqueous active ingredient solution (obtained from a 100% emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 "C and 70/0 relative humidity.
The compounds according to Example 1 worked in the above
Systemic test against Aphis fabae.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
In each case 6 rice plants of the Caloro variety were planted in plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The
Infestation with Chilo suppressalis larvae (L,; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the pad dy water. The evaluation for insecticidal effect was carried out
10 days after adding the granules.
The compounds according to Example 1 worked in the above
Test against chilo suppressalis.
Example 4
Effect against ticks
A) Rhipicephalus bursa
5 adult ticks and 50 tick larvae were each in one
Glass tubes counted and for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100,
10, 1 or 0.1 ppm test substance immersed. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B) Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 5 Acaricidal Effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity.
The overflowing mobile stages were occupied from an infested piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults, and eggs were scored under the binocular for living and dead individuals. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 6 Action against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days. To assess the nematicidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.
In this test, active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.
Example 7
Seeds of the grasses Lolium perenne, Zoa pratensis, Festuca ovina and Dactylis glomerata were sown in plastic dishes with a mixture of soil / peat / sand. After three weeks, the grass that had emerged was cut back to 4 cm above the ground and two days later sprayed with an aqueous spray mixture of the active ingredient. The amount of active ingredient was the equivalent of 5 kg of active ingredient per hectare. The growth of the grasses was evaluated 14 days after the application.
Compounds of the formula I showed a good inhibitory effect in the above experiment.
PATENT CLAIM 1
Pesticides containing a phenylformamidine of the formula I as the active component
EMI4.1
where R1 is C1 -C5 alkyl, R2 is hydrogen, halogen or C1 -C5 alkyl, R3 is hydrogen, halogen, C1 -C5 alkyl, trifluoromethyl or cyano and m and n are each the number 1, 2, 3, 4 or 5 , where R2 and R3 are identical or different depending on the meaning of m or n.
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