Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämp fungsmittel, enthaltend als aktive Komponente ein Anilinome thylenmalodinitril und seine Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.
Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen Anilinomethylenmalodinitrile sind diejenigen der Formel I
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worin X1 und Xi je Trifluormethyl oder Halogen bedeuten.
Unter Halogen sind dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor oder Brom, zu verstehen. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin X1 in meta-Stellung steht und Trifluormethyl bedeutet und Xi Trifluormethyl oder Chlor darstellt.
Die Verbindungen der Formel I werden nach folgenden an sich bekannten Verfahren hergestellt:
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In den Formeln II und III haben Xi und Xi die für die Formel I angegebene Bedeutung und X steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom.
Als Basen kommen beispielsweise tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin und Pyridin; sowie anorganische Basen, wie die Hydride, Hydroxide und Carbonate von Alkali und Erdalkalimetallen, in Betracht.
Die Reaktion wird vorzugsweise bei normalem Druck bei einer Temperatur zwischen 0 und 1200C und in einem gegen über den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt.
Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: Aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol und chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther, wie Dioxan und Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Diäthylketon; Formamid; Nitrile, wie Acetonitril; Alkohole, wie Äthylalkohol; DMSO und Wasser.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und m sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. So ist z.B. eine Herstellungsmethode für die Ausgangsstoffe der Formel II in der amerikanischen Patentschrift Nr. 3 551 573 beschrieben.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von Insekten, insbesondere von pflanzenschädigenden Fressinsekten in Zier- und Nutzpflanzkulturen, wie z. B. Obstund Gemüsekulturen, und vor allem zur Bekämpfung von Insektenparasiten, wie Chilo suppressalis, Spodoptera littoralis und Heliothis virescens in Reis- und Baumwollkulturen.
Die Verbindungen können aber auch allgemein zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, beispielsweise der Familien Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, und Pulicidae, angewendet werden. Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z.B.: Organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und ihre Derivate, Formainidine, Harnstoffe, pyrethrinartige Derivate, Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I werden zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Verbindungen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Verbindungen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Verbindungen können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen
Stäubemittel, Streumittel und Granulate (Urnhüllungsgranulate, lmprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate
Spritzpulver, Pasten und Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel I
Herstellung von erfindungsgemässen Mitteln
A. Stäubemittel
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff (Verbindung in Formel I),
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
B. Granulat
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Der Wirkstoff wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
C. Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen und d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
D. Emulgierbare Konzentrate
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol,
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration hergestellt werden.
E. Sprühmittel
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190"C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 2 Herstellung von N-Propargyl-(3, 5-bis-trifluormethylanilino) methylenmalodinitril (Verbindung Nr. 1)
30,4 g 3,5-Trifluormethylanilonomethylenmalonsäuredinitril werden in einer Lösung von 5,61 g KOH in 100 ml Methanol gelöst. Diese Lösung wird zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in 150 ml Acetonitril gelöst, mit 11,9 g Propargylbromid versetzt und drei Stunden bei 50 C gerührt.
Dann filtriert man das Gemisch, destilliert das Lösungsmittel ab, löst den Rückstand in Chloroform, filtriert die Chloroformlösung und destilliert das Chloroform wieder ab.
Man erhält 20,3 g der Verbindung der Formel
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mit einem Schmelzpunkt von 104-1070C (umkristallisiert aus Methanol/Wasser).
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
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Beispiel 3
Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Emulsion der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens Larven (im L3-Stadium) und die Kartoffelstauden mit Leptinotarsa decemlineata-Larven (L3-Stadium) besetzt. Man verwendete pro Testsubstanz und pro Insekt-Spezies je zwei Pflanzen, und die Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte nach 4, 24 und 48 Stunden. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 2 zeigten im obigen Versuch eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa-Larven.
Beispiel 4
Insektizide Wirkung: Chilo suppressalis
Je 6 Reiskeimlinge der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen so angezogen, dass ihr Wurzelwerk zu einer Scheibe verfilzt war. Die Wurzeln wurden in eine Lösung, enthaltend 800, 200 bzw. 100 ppm der zu prüfenden Verbindung, eingetaucht und die überschüssige Lösung durch Abtropfen entfernt.
Anschliessend wurden 5 Versuchstiere (Larven der Spezies Chilo suppressalis im L2-Stadium) in je einen Topf gesetzt und die behandelten Pflanzen darauf gegeben.
Man verwendete eine Pflanze pro Testsubstanz und pro Konzentration, und die prozentuale Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte nach 5 Tagen. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 2 zeigten in diesem Versuch eine positive Wirkung gegen Chilo suppressalis.
PATENTANSPRUCH I
1 Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
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worin X1 und Xi je Trifluormethyl oder Halogen bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin Xi in meta-Stellung steht und Trifluormethyl bedeutet und Xi Trifluormethyl oder Chlor darstellt.
2. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel
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3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel
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PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I, zur Bekämpfung von Insekten.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pest control agent containing an anilinome thylenmalodinitrile as the active component and its use for pest control.
The anilinomethylene malodinitriles contained in the agent according to the invention are those of the formula I.
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wherein X1 and Xi are each trifluoromethyl or halogen.
Halogen is to be understood here as fluorine, chlorine, bromine or iodine, but in particular chlorine or bromine. Because of their action, preference is given to compounds of the formula I in which X1 is in the meta position and is trifluoromethyl and Xi is trifluoromethyl or chlorine.
The compounds of the formula I are prepared by the following processes known per se:
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In the formulas II and III, Xi and Xi have the meaning given for the formula I and X stands for a halogen atom, in particular for chlorine or bromine.
As bases, for example, tertiary amines, such as triethylamine, dimethylaniline and pyridine; as well as inorganic bases such as the hydrides, hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals.
The reaction is preferably carried out at normal pressure at a temperature between 0 ° and 120 ° C. and in a solvent or diluent which is inert towards the reactants.
For example, the following are suitable for this: aromatic and halogenated hydrocarbons, such as benzene, toluene, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene and chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and diethyl ketone; Formamide; Nitriles such as acetonitrile; Alcohols such as ethyl alcohol; DMSO and water.
The starting materials of the formulas II and m are known and can be prepared by known methods. E.g. a production method for the starting materials of the formula II is described in US Pat. No. 3,551,573.
The compounds of the formula I are suitable for combating insects, in particular fressid insects which are harmful to plants in ornamental and useful plant crops, such as. B. fruit and vegetable crops, and above all to control insect parasites such as Chilo suppressalis, Spodoptera littoralis and Heliothis virescens in rice and cotton crops.
The compounds can, however, also generally be used for combating insects which are harmful to plants, for example of the families Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Dépididae, Cocaestidae, Cocaestidae, Tenestidae Bruchidae, Chrysomidae, Pseudococcidae, Chrysomidae , Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, and Pulicidae. The insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Examples of suitable additives are: organic phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, formainidines, ureas, pyrethrin-like derivatives, carbamates or chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I are used together with suitable carriers and / or additives.
Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, e.g. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.
The compositions according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding compounds of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the compounds. The compounds can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms
Dusts, grit and granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid working-up forms a) dispersible in water
Active ingredient concentrates
Wettable powders, pastes and emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The following examples serve to explain the invention in more detail.
Example I.
Production of agents according to the invention
A. Dust
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient (compound in formula I),
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
B. Granules
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active ingredient is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
C. wettable powder
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25% and d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of the desired concentration.
D. Emulsifiable Concentrates
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene,
Emulsions of the desired concentration can be prepared from such concentrates by diluting them with water.
E. Sprays
The following ingredients are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 "C); b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
Example 2 Preparation of N-propargyl- (3, 5-bis-trifluoromethylanilino) methylenemalodinitrile (compound no. 1)
30.4 g of 3,5-trifluoromethylanilonomethylene malononitrile are dissolved in a solution of 5.61 g of KOH in 100 ml of methanol. This solution is evaporated to dryness. The residue is dissolved in 150 ml of acetonitrile, mixed with 11.9 g of propargyl bromide and stirred at 50 ° C. for three hours.
The mixture is then filtered, the solvent is distilled off, the residue is dissolved in chloroform, the chloroform solution is filtered and the chloroform is distilled off again.
20.3 g of the compound of the formula are obtained
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with a melting point of 104-1070C (recrystallized from methanol / water).
The following connections are also established in the same way:
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Example 3
Insecticidal food poison effect Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% strength aqueous emulsion of the compound to be tested (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae (in the L3 stage) and the potato plants with Leptinotarsa decemlineata larvae (L3 stage). Two plants were used per test substance and per insect species, and the destruction achieved was evaluated after 4, 24 and 48 hours. The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above experiment, compounds according to Example 2 showed a good insecticidal feeding poison action against Spodoptera, Heliothis and Leptinotarsa larvae.
Example 4
Insecticidal effect: Chilo suppressalis
6 rice seedlings of the Caloro variety were grown in plastic pots so that their roots were matted into a disc. The roots were immersed in a solution containing 800, 200 or 100 ppm of the compound to be tested, and the excess solution was removed by draining.
Then 5 test animals (larvae of the species Chilo suppressalis in the L2 stage) were each placed in a pot and the treated plants were placed on top.
One plant was used per test substance and per concentration, and the percentage evaluation of the destruction achieved was made after 5 days. The experiment was carried out at 24 C and 70% relative humidity.
Compounds according to Example 2 showed a positive effect against Chilo suppressalis in this experiment.
PATENT CLAIM I
1 pesticide containing a compound of formula I as the active component
EMI3.2
wherein X1 and Xi are each trifluoromethyl or halogen.
SUBCLAIMS
1. Agent according to claim I, containing a compound of the formula I in which Xi is in the meta position and is trifluoromethyl and Xi is trifluoromethyl or chlorine.
2. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula
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3. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula
EMI3.4
PATENT CLAIM II
Use of an agent according to claim I for combating insects.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.